JPS6381159A - 熱可塑性エラストマ−組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ａ、産業上の利用分野 本発明は柔軟性に富み、耐油性および機械的強度の優れ
た熱可塑性エラストマー組成物に関する。

ｂ、　　従来の技術 ポリマー主鎖中にポリアミド繰返し単位、ポリエーテル
繰返し単位およびエステル結合を有するポリエーテルエ
ステルアミドは米国特許第３，０４４，９８７号明細書
に開示されている。

しかしながら、該ポリエーテルエステルアミドは製造コ
ストが高いこと、ポリマー中にアミド単位成分を多く含
むものは硬いこと、また低温でのノツチ付アイシフト強
度が低いこと等の欠点があった。それ故、硬さを低減さ
せ柔軟な材料とするためにはポリマー中にエーテル単位
成分を多くする必要がある。

ところが、該ポリエーテルエステルアミド中に、エーテ
ル単位成分を多くすると融点が低下するし、耐油性が低
下するばかりでなく、ますます製造コストが上昇してし
まうと云った問題点があった。

一方、熱可塑性エラストマー組成物と柔軟な熱可塑性エ
ラストマー組成物とするために通常オイルやゴムを添加
する方法がとられている。しかし、ポリエーテルエステ
ルアミドにオイルを添加する前者の場合にはブリード現
象が起りオイルが抜は出てしまうなどの問題点があり、
オイルを添加するには自ずと制限がある。また、ポリエ
ーテルエステルアミドにゴムを添加する後者の例として
は、特開昭５８−１２５７３５号明細書にポリエーテル
エステルアミドにエチレン・α−オレフィン共重合体を
混合することによって柔軟な組成物が得られることが提
案されている。しかし、このようなポリエーテルエステ
ルアミドにエチレン・α−オレフィン共重合体を混合す
る場合は耐油性が大巾に低下するだけでなく機械的性質
も大巾に低下するという欠点を持っている。

また、該エチレン・α−オレフィン共重合体にカルボン
酸誘導体を付加した重合体とポリエーテルポリアミドと
の組成物についても特開昭５８−１０３５５８号明細書
によって提案されているが、該組成物は機械的強度の低
下が著しく、柔軟性が低いと云った欠点を持っている。

Ｃ０発明が解決しようとする問題点 このように、ポリエーテルエステルアミドは軽量性、透
明性、低温耐衝撃性、弾性回復性および成形性に優れる
ため、各種用途として非常に有望であるが、柔軟性（硬
さ）と耐油性のバランスの点でゴム材料に劣るという欠
点がある。特に、ポリエーテルエステルアミドを軟質化
するためにポリエーテルエステルアミドを構成する各構
成単位成分の内にポリエーテル単位成分を多くする必要
があるので、−ｉポリエーテルエステルアミドの耐油性
が大巾に損なわれてしまうと云った問題点がある。

ｄ０問題点を解決するための手段 本発明者等は上記の点に鑑み、鋭意研究した結果、ポリ
エーテルエステルアミド成分（Ａ）に特定のゴム成分を
配合することによって、軟質でかつ耐油性の優れた組成
物を見出し、本発明を達成することができたものである
。即ち、本発明は、（＾）ポリエーテルエステルアミド
成分９９〜１重量％と、（Ｂ）アクリル系ゴム、共役ジ
エン・ビニルシアン系ゴムおよびその水素化ゴム、なら
びにフッ素ゴムから選ばれた少なくとも１種のゴム成分
１〜９９重量％とからなる熱可塑性エラストマー組成物
である。

ｅ、　発明の詳細な説明 （Ａ）　　ポリエーテルエステルアミド成分本発明の熱
可塑性エラストマー組成物に用いられるポリエーテルエ
ステルアミドは連鎖末端に水酸基を有するポリエーテル
とポリアミドの縮合反応より合成されるものが使用され
る。

該連鎖末端に水酸基を有するポリエーテルとしては、直
鎖または分枝ポリオキシアルキレングリコール、例えば
ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレン
グリコール、ポリオキシテトラメチレングリコールまた
はこれらの混合物、または上記化合物から誘導されたコ
ポリエーテルである。前記ポリエーテルの平均分子量は
一般に２００〜６，０００、好ましくは４００〜３，０
００である。

全成分の重量に対するポリオキシアルキレングリコール
の重量の割合は、通常５〜８５％、好ましくは１０〜５
０％である。

また、ポリアミドとしては、炭化水素連鎖の炭素数が４
〜１４であるラクタムまたはアミノ酸、例えばカプロラ
クタム、エナントラクタム、ドデカラクタム、ウンデカ
ノラクタム、ドデカラクタム、１１−アミノ−ウンデカ
ン酸または１２−アミノドデカン酸を出発物質として、
あるいは、ジカルボン酸とジアミンとの縮合生成物、例
えば、ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸、アゼライ
ン酸、セバシン酸および１，１２−ドデカンジ酸との縮
合生成物およびノナメチレンジアミンとアジピン酸との
縮合生成物であるナイロン６−６．６−９．６−１０．
６−１２および９−６などがある。

ポリアミドの合成反応において連鎖制限剤として使用す
る二数は、同様にカルボン酸を末端に有するポリアミド
を得ることを可能にするが、ジカルボン酸、好ましくは
炭素数４〜２０の脂肪族ジカルボン酸、例えばコハク酸
、アジピン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セバシン酸
、ウンデカンジ酸、およびドデカンジ酸である。

脂環式または芳香族二酸も使用可能である。これらの二
数は、現在重縮合反応の分野において用いられている公
知の計算方法に従い、所望の平均分子量を有するポリア
ミドを得るのに必要な量よりも過剰となる量で使用する
。ジカルボン酸ポリアミドの平均分子量は通常３００〜
１５，０００、好ましくは８００〜５，０００である。

ポリエーテル−エステル−アミドを製造するための重縮
合反応は、触媒の存在下において攪拌しながら、０．０
５〜５ｍＨｇ程度の高真空下、使用した成分の融点より
も高い温度で行う。前記温度は、反応配分が流動状態に
維持されるように選択する。すなわち一般に１００〜４
００℃、好ましくは２００〜３００℃である。

反応時間は一般に１０分〜１０時間程度まで変化しうる
が、好ましくは１〜７時間程度である。

反応時間はポリオキシアルキレングリコールの性質に依
存する。それは、成形可能なおよび／または押し出し可
能なプラスチック材料に要求されるような満足な性質を
有する生成物を得るのに必要な最終的な粘度を得ること
ができるように、十分に長くなければならない。

しかし、所望の生成物を得るために、最適条件下で重縮
合反応が起るように、カルボン酸基と水酸基とは、等モ
ルの関係になければならない。

］］鼾−１ム底 分発明の熱可塑性エラストマー組成物にはもう一方の成
分としてアクリル系ゴム、共役ジエン・ビニルシアン系
ゴムもしくはその水素化ゴム、およびフッ素ゴムから選
ばれた少なくとも１種のゴム成分が用いられる。　上記
アクリル系ゴムとしてはエチルアクリレート、ブチルア
クリレート等のアルキルアクリレート、メトキシエチル
アクリレート、エトキシエチルアクリレート等のアルコ
キシアルキルアクリレート、アルキルチオアルキルアク
リレートなどの単独重合体または相互共重合体、さらに
はこれらのアクリレートと共重合可能な少な（とも１種
の他の単量体、例えばアクリロニトリル、スチレン、活
性塩素を分子内に有する２−クロルエチルビニルエーテ
ル、ビニルベンジルクロライド、ビニルクロルアセテー
ト、ビニルクロルプロピオネート、アリルクロルアセテ
ート、アリルクロルプロピオネート、エポキシ基を分子
内に有するグリシジルアクリレート、グリシジルメタク
リレート、アリルグリシジルエーテル、カルボキシル系
のラトラヒドロペンジルアクリレート、ミクロペンテニ
ルアクリレート等のジエン系のエチリデンノルボルネン
、ビニルノルボルネンなどの架橋点となる活性基を有す
るコモノマー、さらにはジビニルベンゼンなどを約４０
重量％以下の割合で共重合させた共重合体である。

また、上記共役ジエン−ビニルシアン系ゴム（以下単に
ニトリルゴムと記す。）としては、（イ）α。

β−不飽和二トリル１０〜６０重量％、（ロ）共役ジエ
ン１５〜９０重量％および（ハ）前記（イ）、（ロ）成
分と共重合可能な他のエチレン性不飽和化合物Ｏ〜７５
量比％（ただしくイ）＋（ロ）＋（ハ）　＝１００重量
％）の重合組成を有する多元共重合体ゴムおよびその水
素化物が使用できる。

（イ）成分のα、β−不飽和不飽和用トリル例としては
、アクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリル、α
−フルオロアクリロニトリル、メタクリレートリル、エ
タクリロニトリルなどがあるが、この中でも特にアクリ
ロニトリルが好ましい。

（ロ）成分である共役ジエンとしては、ブタジェン−１
，３，２−クロロブタジェン−１，３，２−メチルブタ
ジェン−１，３、などがあるが、この中でも特にブタジ
ェン−１，３が好ましい。

前記（ハ）成分としては、必要に応じ種々の化合物を使
用することができるが、その例としては、メチルアクリ
レート、エチルアクリレト、ｎ−プロピルアクリレート
、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、
ｎ−ペンチルアクリレート、イソアミルアクリレート、
ｎ−へキシルアクリレート、２−メチルペンチルアクリ
レート、ｎ−オクチルアクリレート、２−エチルへキシ
ルアクリレート、ｎ−デシルアクリレート、ｎ−ドデシ
ルアクリレート、ｎ−オクタデシルアクリレートなどの
アクリル酸アルキルエステルが好適に使用される。

前記ニトリルゴムは、通常の、ラジカル重合触媒を用い
た乳化重合により製造することができる。

前記ニトリルゴムの水素化物は、重合体連鎖中において
共役ジエン単位部分の水素化度が通常１０％以上、好ま
しくは３０％以上、特に好ましくは５０％以上である。

前記水素化物は、乳化重合あるいは溶液重合で製造され
る。ニトリルゴムを通常の方法（例えば特開昭４５−３
９２７５号明細書、特開昭５０−７１６８１号明細書、
英国特許２０７００２３号明細書などに記載された方法
）によって該ゴム中の共役ジエン単位部分を水素化した
ものである。

また、上記フッ素系ゴムとしてはプロピレン−四弗化エ
チレン系共重合体、弗化ビニリデン−六弗化プロピレン
系共重合体、弗化ビニリデン−三弗化塩化エチレン系共
重合体、弗化ビニリデン−三弗化プロピレン系共重合体
、パーフルオロアルキルアクリレート系エラストマー、
含フツ素ニトロン系エラストマー、含フツ素シロキサン
系エラストマー、四弗化エチレン−弗化ビニリデン−プ
ロピレン系共重合体、四弗化エチレン−エチレン−イソ
ブチレン系共重合体、エチレン−六弗化プロピレン系共
重合体、四弗化エチレン−ブテン−１系共重合体、四弗
化エチレン−エチルビニルエーテル系共重合体、含フツ
素フォスフオニトリル系エラストマー、四弗化エチレン
−フルオロビニルエステル系共重合体などが挙げられ、
これらの中でもプロピレン・四弗化エチレン共重合体が
好ましい。

前記ゴム成分はそのまま用いることもできるが、カルボ
キシル基、エポキシ基またはヒドロキシ基含有ビニル化
合物を前記ゴム成分を製造する際に共重合成分として用
いることによって製造されたカルボキシル基、エポキシ
基、またはヒドロキシ基変性ゴム成分を上記ゴム成分に
変えて用いることが好ましい。該カルボキシル基、エポ
キシ基またはヒドロキシ基変性ゴム成分を用いることに
よって熱可塑性エラストマー組成物の機械的性質が改良
される。

前記カルボキシル基を含有するビニル単量体としてはア
クリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フ
マール酸、イタコン酸等のモノまたはジカルボン酸を挙
げることができ、さらにジカルボン酸の酸無水物または
下記一般的で表わされるモノアルキルエステル、モノア
ミド類も使用することができる。

一般式 ％式％ 具体的なカルボキシル基を含有するビニル単量体として
は、 Ｑ　　　　　　　　　０ コハク酸モノ−（メタ）アクリロオキシエステル、マレ
イン酸モノ−（メタ）アクリロオキシエステル、フタル
酸モノ−（メタ）７クリロオキシエステル、ヘキサヒド
ロフタル酸（メタ）アクリロオキシエステル、コハク酸
モノ−（メタ）アクリロオキシプロピルエステル、マレ
イン酸モノ−（メタ）アクリロオキシプロピルエステル
、フタル成上ノー（メタ）アクリロオキシプロピルエス
テル、ヘキサヒドロフタル酸モノ−（メタ）アクリロオ
キシプロピルエステル、アジピン酸モノ　（メタ）アク
リロオキシエチルエステルおよびマロン成上ノ　（メタ
）アクリロオキシエチルエステルなどが挙げられる。こ
れらカルボキシル基を含有するビニル単量体の中ではア
クリル酸および／またはメタクリル酸を使用することが
好ましい。

また、エポキシ基を含有するビニル単量体としては分子
中にビニル基とエポキシ基を含有する化合物全てが使用
可能である。好ましいエポキシ基含有ビニル化合物とし
ては、一般式 で示される化合物および一般式 〔式中のＲは上記式と同じ〕 で示される化合物がある。

好ましい具体的化合物としては、アクリル酸グリシジル
、メタクリル酸グリシジル、エタクリル酸グリシジル、
イタコン酸グリシジル、アリルグリシジルエーテルがあ
り、とくに好ましいエポキシ基含有ビニル化合物は、ア
クリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、アリル
グリシジルエーテルである。

これらのエポキシ基含有ビニル化合物は、１種または２
種以上で使用される。

さらにヒドロキシ基を含有するビニル単量体としては一
般式 〔式中Ｒ１は水素またはメチル基、Ｒ２は水素または炭
素１から６のアルキル基を表わす。〕 で表わされるアクリル酸エステル化合物を挙げることが
できる。これらの中ではヒドロキシエチルメタクリレー
ト、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ヒドロキシエ
チルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレートが
好ましい。

これらカルボキシル基、エポキシ基、またはヒドロキシ
基を含有する単量体はゴム重合体成分中に０．０１から
１５重量％好ましくは０．１から１０重量％の割合で共
重合されているのが良い。

（Ｃ）　　＆１成物の製造 本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、前記ポリエー
テルエステルアミド成分とアクリル系ゴム、共役ジエン
・ビニルシアン系ゴムもしくはその水素化ゴム、および
フッ素ゴムから選ばれた少なくとも１種のゴム成分とを
特定な比率で混合することによって製造される。

上記各成分の混合比率はポリエーテルエステルアミド成
分（Ａ）が９９〜１重量％、好ましくは９７〜５重量％
、更に好ましくは９５〜１０重量％、特に好ましくは９
０〜２０重景％で量比、ゴム成分（Ｂ）が１〜９９重量
％、好ましくは３〜９５重量％、更に好ましくは５〜９
０重量％、特に好ましくは１０〜８０重量％の各範囲内
であることが重要である。前記ポリエーテルエステルア
ミド成分（Ａ）が９９ｆｔ−１％を越えると柔軟性が悪
化し、１重量％未満では加工性が低下する。また、前記
ゴム成分（Ｂ）が１重量％未満では柔軟性が低下し、９
９重量％を越えると加工性が悪化する。

本発明の熱可塑性エラストマー組成物における発明の効
果を発揮させるためには混合時の温度をポリエーテルエ
ステルアミド成分（Ａ）の融点以上に設定する必要があ
る。混合時の温度がポリエーテルエステルアミド成分の
融点より低いと、混合時のトルクが高くなるばかりでな
く混合が不十分となり、生成した組成物の物性が充分発
揮されない。また混合時の温度が高すぎるとゴム成分（
Ｂ）または架橋剤成分（Ｃ）の軟質成分が熱分解劣化等
を引き起し、物性の高い組成物が得られない。

従って、混合時の温度はポリエーテルエステルアミドの
融点より５℃以上、好ましくは１０℃以上高くし、３０
０℃以下、より好ましくは２８０℃以下である。

本発明の熱可塑性エラストマー組成物の製造において、
各成分を溶融混合する装置としては、開放型のミキシン
グロールや非開放型のバンバリーミキサ−２押出機、ニ
ーダ−１連続ミキサーなどの公知のものを使用すること
ができる。

本発明の熱可塑性エラストマー組成物には、流動性およ
び機械的強度を損なわない範囲で、充填剤、例えば炭酸
カルシウム、ケイ酸カルシウム、クレー、カオリン、タ
ルク、シリカ、ケイソウ土、雲母粉、アスベスト、アル
ミナ、硫酸バリウム、硫酸アルミニウム、硫酸カルシウ
ム、塩基性炭酸マグネシウム、二硫化モリブデン、グラ
ファイト、カーボン繊維など、あるいは着色側、例えば
カーボンブランク、群青、酸化チタン、亜鉛　、べんが
ら、紺青、アブ顔料、ニトロン顔料、レーキ顔料、フタ
ロシアニン顔料などを配合することができる。

またプロセスオイル、またはエクステングーオルと呼ば
れる鉱物油系ゴム用軟化剤、ジオクチルフタレート、ジ
ブチルフタレート、ジエチルフタレート・ジメチルフタ
レート、トリクレジルホスフェート、トリエチルホスフ
ェート、トリエチルホスフェート、トリー２−エチルへ
キシルホスフェート、トリメリット酸エステル、アジピ
ン酸ジオクチル、アゼライン酸ジオクチル、セバシン酸
ジオクチル、エポキシ脂肪酸エステルなどの可塑剤およ
び液状ＮＢＲ、液状アクリルゴム、液状ポリブタジェン
ゴムなど液状ゴムを、機械的強度を損なわない範囲で配
合することにより、流動性を改善することができる。

さらに、混合時にフェニレンジアミン系酸化防止剤（入
内新興化学工業■製ノクラフクＣＤ、ツクラックＴ１３
．ツクラックＧ１、アスピフク）やイミダゾール系酸化
防止剤（入内新興化学工業■製ツクラックＭＢ、ツクラ
ックＭＭＢ）やヒンダードフェノール系酸化防止剤（Ｂ
ＩＴ）を加えることができる。

また、スチレン−ブタジェンブロック重合体、スチレン
−ブタジェン−スチレンブロック重合体、スチレンーブ
タジエンースチレンラジーアルテレブロック重合体、な
どの芳香族ビニル−共役ジエン系ブロック共重合体およ
び該ブロック共重合体の水素化物、ポリプロピレン、ポ
リ塩化ビニル、ポリカーボネート、ＰＥＴ　、　ＰＢＴ
　、ポリアセクール、ポリアミド、エポキシ樹脂、ポリ
弗化ビニリデン、ポリスルホン、エチレン−酢酸ビニル
共重合体、ＰＰＳ樹脂、ポリエーテルエーテルケトン、
ＰＰＯ樹脂、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、
スチレン−無水マレイン酸共重合体、ゴム変性ＰＰＯ樹
脂、スチレン−マレイミド系共重合体、ゴム変性スチレ
ン−マレイミド系共重合体、ポリエステル系エラストマ
ーなどの樹脂や熱可塑製エラストマー等と適宜ブレンド
することができる。

本発明の熱可塑製エラストマー組成物の用途としては、
ボディパネル、バンパ一部品、サイトシールド、ステア
リングホイール、ジョイトプーツ、ストラットサスペン
ションブーツ、などの自動車部品、サッカーシューズや
紳士靴の靴底、スキージユーズ、アイススケートシュー
ズ、サンダルなどの履物、電線被覆、コネクター、キャ
ッププラグなどの電気部品、ゴルフクラブグリップ、野
球バットのグリップ、自転車やオートバイのグリップ、
水泳用フィン、水中眼鏡などのレジャー洋品、ガスケッ
ト、防水布、油圧ホース、コイルチューブ、バッキング
、ロール、ガーデンホース、ベルトなどの素材として使
用することが考えられる。

また本発明の組成物にイオン、加硫促進剤や過酸化物を
加え加硫を行ってもよい。

ｆ、実施例 次に実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、
本発明はその要旨を越えない限り、これらの実施例に何
ら制限されるものではない。

また、物性の測定はＪＩＳ　Ｋ６３０１の方法によって
実施した。

実施例−１ アクリロニトリル−ブタジェン丑　八　の１゛内容積２
０１！のオートクレーブ中で下記に示す単量体および重
合薬剤を用い、温度３０℃で乳化共重合を行った。

重量部 ブタジェン　　　　　　　　　　　　　　６０．５アク
リロニトリル　　　　　　　　　　　３３メタクリル酸
　　　　　　　　　　　　　６．５水　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　２２０ドデシルベンゼ
ンスルフオン酸ソーダ　　４第３級ドデシルメルカプタ
ン　　　　　　０．５５過硫酸カリウム　　　　　　　
　　　　　０．２７シアノエチル化ジエタノールアミン
　　　０．１５水酸化カリウム　　　　　　　　　　　
　０．１０重合率８５％に達したときに、単量体１００
重量部当たり０．２重量部のヒドロキシルアミンを添加
して重合反応を停止した。

次いで、生成したラテックスを加温し水蒸気蒸留により
未反応の単量体を除いた後、生成共重合体１００重量部
当たり１部の老化防止剤（アルキル化フェノール）を加
え、塩化カルシウム水溶液を用いて凝固し、クラム状と
した。

生成したクラムを水洗した後、温風乾燥機で１００℃に
て乾燥し、アクリロニトリル−ブタジェン共重合体を得
た。

延弐立夏製造 ポリエーテルエステルアミド（ＡＴＯＣＨＩＭＩＢ社製
ＰＥＢＡＸ　５５３３５ＮＯＯグレード）２５ｇと前記
、アクリロニトリル−ブタジェン共重合体の製造によっ
て得られたカルボキシル基含有アクリロニトリル−ブタ
ジェン共重合体（ムーニー粘度ＭＬ、。４１゜。ｔ−６
０）２５ｇをプラベンダーにより回転数６Ｏｒｐｍにて
１８０℃１０分間溶融混合を行なった。その結果混合に
伴い内部温度は２３０℃まで上昇した。

そして溶融混合後、直ちにロールにより取り出しｌＤの
厚さのシートに成型した。そして１６０℃の熱プレスに
より１０分間加熱し、さらに３０℃の冷プレスに移して
冷却しながら１００ｋｇ／ａａＧの圧力をかけてプレス
成形した。得られた厚さ１ｍ、長さＩＩＣ！ｌ、巾９ｃ
Ｉａのシートより、ＪＩＳ　［６３０１の方法にしたが
ってＪＩＳ　３号ダンベル状試験片に打ち抜き、この試
験片について引張試験を実施した。その結果を表−１に
示す。

実施例−２ 実施例１のカルボキシル基含有アクリロニトリル−ブタ
ジェン共重合体の代わりに、アクリロニトリル３３重量
％、グリシジルメタクリレート６．５重量％およびブタ
ジェン６０．５重量％共重合して得られたエポキシ基含
有アクリロニトリル−ブタジェン共重合体（ムーニー粘
度札３．４１゜。’Ｃ＝５５）を用いた外は実施例１の
組成物の製造と同様の方法で混合した。

その結果を表−１に示す。

実施例−３ 実施例−１のカルボキシル基含有アクリロニトリル−ブ
タジェン共重合体の代わりに、アクリロニトリル３３重
量％ヒドロキシエチルメタクリレート６．５重量％、ブ
タジェン６０．５重量％とを共重合して得られたヒドロ
オキシ基台をアクリロニトリル−ブタジェン共重合体（
ムーニー粘度ＭＬ＋＋４．　＋ｏ）’Ｃ＝５０）を用い
た外は実施例−１の組成物の製造と同様の方法で混合し
た。その結果を表−１に示す。

実施例−４ 実施例−１のカルボキシル基含有アクリロニトリル−ブ
タジェン共重合体の代わりに、官能基を持たないアクリ
ロニトリル−ブタジェン共重合体く日本合成ゴム社製Ｊ
ＳＲＮＢＲＮ２５ＯＳグレード、結合アクリロニ）　Ｉ
Ｊル含含有量３里 ＝５６）を用いた外は実施例−１の組成物の製造と同様
の方法で混合した。その結果を表−１に示す。

実施例−５ 実施例−１のカルボキシル基含有アクリロニトリル−ブ
タジェン共重合体の代わりにカルボキシル基含有アクリ
ルゴム（メタクリル酸６．５％、ムーニー粘度ＭＬ＋＋
４＋ｔｏ。”Ｃ＝３３）を用いた外は実施例−１の組成
物の製造と同様の方法で混合した。その結果を表−１に
示す。

実施例−６ 実施例−１のカルボキシル基含有アクリロニトリル−ブ
タジェン共重合体の代わりにエポキシ基含有アクリルゴ
ム（グリシジルメタクリレート６、５重量％、ムーニー
粘度ＭＬ，。４９，。。℃＝４８）を用いた外は実施例
−１の組成物の製造と同様の方法で混合した。

その結果を表−１に示す。

実施例−７ 実施例−１のカルボキシル基含有アクリロニトリル−ブ
タジェン共重合体の代わりにヒドロオキシ基含有アクリ
ルゴム（ヒドロオキシエチルメタクリレート６、５重量
％、ムーニー粘度ＭＬ．．４，　、。。”Ｃ＝６１）を
用いた外は実施例−１の組成物の製造と同様の方法で混
合した。その結果を表−１に示す。

実施例−８ 実施例−１のカルボキシル基含有アクリロニトリル−ブ
タジェン共重合体の代わりに官能基を持たないアクリル
ゴム（日本合成ゴム社製ＪＳＲＡＲＩＯＩグレード、ム
ーニー粘度ＭＬ＋＋４＋ｔｏ。”Ｃ−５０）を用いた外
は実施例−１の組成物の製造と同様の方法で混合した。

その結果を表−１に示す。

実施例９〜１０ 実施例−１のポリエーテルエステルアミドとカルボキシ
ル基含有アクリロニトリル−ブタジェン共重合体の混合
比率を変えて実施例−１の組成物の製造と同様の方法で
混合した。その結果を表−１に示す。

比較例−１ 実施例−１のカルボキシル基含有アクリロニトリル−ブ
タジェン共重合体の代わりに無水マレイン酸付加エチレ
ン−プロピレン共重合体（ＪＳＲＥＰＯ２グレード、（
結合プロピレン量２６％、ムーニー粘度肚、。４，１゜
ｏ℃＝２５）の１．９％無水マレイン酸付加物）を用い
た外は実施例−１の組成物の製造と同様の方法で混合し
た。その結果を表−１に示す。

比較例−２ 実施例−１のカルボキシル基含有アクリロニトリル−ブ
タジェン共重合体の代わりに官能基を持たないエチレン
−プロピレン共重合体（日本合成ゴム社製ＪＳＲＥＰＯ
２グレード）を用いた外は実施例−１の組成物の製造と
同様の方法で混合した。その結果を表−１に示す。

比較例−３ 実施例−１のカルボキシル基含有アクリロニトリル−ブ
タジェン共重合体の代わりにカルボキシル基含有スチレ
ン−ブタジェン共重合体（メタクリル酸５％、結合スチ
レン量２２％、ムーニー粘度ＭＬ、。４＋ｌＯＯ℃＝５
１）を用いた外は実施例−１の組成物の製造と同様の方
法で混合した。その結果を表−１に示す。

比較例４〜５ ポリエーテルエステルアミドとして硬度の低いＡＴＯＣ
ＨＩＭＩＥ社製ＰＥＢＡＸ３５３３グレートとＰＥＢＡ
Ｘ２５３３グレードの物性および耐油製の評価結果を表
−１に示す。

実施例−１１ 実施例３のアクリロニトリル−ブタジェン共重合体ＪＳ
ＲＮ２３０Ｓの代わりに水素化されたアクリロニトリル
−ブタジェン共重合ゴム（アクリロニトリル含量３６％
ムーニー粘度９４、水添率９２％）を用いた外は実施例
−１の組成物の製造と同様の方法で混合した。

その結果を表−１に示す。

実施例−１２ 実施例１のカルボキシル基含有アクリロニトリル−ブタ
ジェン共重合体の代わりにフッ素ゴム（日本合成ゴム社
製ＪＳＲアフラス１５０Ｐ）を用いた外は実施例−１の
組成物の製造と同様の方法で混合した。その結果を表−
１に示す。

実施例−１３ 実施例１２のフッ素ゴムの代わりに無水マレイン酸が０
．５重量％付加したフッ素ゴムを用いた外は実施例−１
の組成物の製造と同様の方法で混合した。その結果を表
−１に示す。

ｇ０発明の効果 以上実施例等より明らかな如く、本発明のポリアミド系
エラストマーから成る組成物は従来のポリエーテルエス
テルアミドとエチレン−プロピレン重合体との組成物や
ポリエーテルエステルアミドとスチレン−ブタジェン共
重合体との組成物に比べ、本発明の熱可塑性エラストマ
ー組成物は機械的強度と耐油性に著しく優れた工業的材
料で、各種工業用品として使用されることが期待される
。

特許出願人　日本合成ゴム株式会社 代理人　弁理士　　奥　　山　　尚　　男（ほか２名）

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）（Ａ）ポリエーテルエステルアミド成分９９〜１
   重量％と、 （Ｂ）アクリル系ゴム、共役ジエン・ビニルシアン系ゴ
   ムおよびその水素化ゴム、ならびにフッ素ゴムから選ば
   れた少なくとも１種のゴム成分１〜９９重量％ とからなる熱可塑性エラストマー組成物。
2. （２）ゴム成分（Ｂ）がカルボキシル基、エポキシ基、
   ヒドロキシ基から選ばれた少なくとも１種の極性基を含
   有するゴムである特許請求の範囲第（１）項記載の熱可
   塑性エラストマー組成物。