JPS62267342A - ゴム状組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、熱ｉｉＪ塑性ゴム状組成物に関し、史に詳細
にはゴムおよび１）定のポリアミド共重合体を、特別の
状態に混合してなり、熱可塑性樹脂と同様の方法で容易
に成形でき、かつゴム状弾性を有し、しかもゴムの欠点
のいくつかを改善した組成物に関する。

（従来技術及び問題点） ゴムはその弾性と柔軟性の故に、広くあらゆる産業に用
いられている。しかし、ゴムにその性質を付与するため
には、成形時に一般に加硫と称せられる分子間の架橋工
程を必要とし、このことが原料ゴムに比ベゴム製品のコ
ストを上臂さ才る大きな原因の一つとなっている。

熱可塑性樹脂のように、単（二熱を加えて流動させ冷却
固化させるのみで、所望の形の得られる成形容易なゴム
状組成物を、ゴムと熱可塑性樹脂を混合することで得る
提案が多くなされてさた。たとえば、特公昭５５−１４
０９６Ｍ公報には、ポリアミドと架橋ブタジェン重合体
よりなるエラストプラスチックス組成物を提案している
が、この組成物は柔軟性、弾性が充分とは言い難い。ま
たこの特許は、更にポリアミドに対し可塑剤を加えるこ
とも提案して（１３す、組成物の柔軟性、弾性が改善さ
れるとしているが、ポリアミドに１１０えた可塑剤は容
易にゴム成分に移行し、朋Ｖｉする程の効果が得られな
いだけでなく、熱にＪζる揮発、溶剤による抽出によっ
て、可塑剤は失われ柔軟性が失われる欠点がある。

更に特開昭５７−５７５３号公報には、ポリアミドと硬
化されたエビクロロヒドリンゴムによる組成物が提案さ
れているが、柔軟性が充分でないことは同様である。特
開昭５９−４９２４６号公報にはポリアミドと特定のニ
トリルゴムと硬化剤を混合した組成物を、また特開昭５
９−１６８０５６号、特開１１！（６０−９６６３０号
、特１ｉｉ１昭６０−９６６３１号公報には、ポリアミ
ドと特定のニトリルゴムと特定のエビクロ〔１ヒドリン
ゴムと硬化剤を８合した組成物をそれぞれ記案している
が、やはり柔軟性と弾性に劣っているという欠点があつ
　Ｉこ　。

本発明者は、これらの欠点を克服すべく鋭意研究を重ね
た結果、特定のポリアミド共重合体と、その中に不連続
な分散相を形成する架橋したゴムとからなる組成物が、
成形が容易であり、耐油性耐オゾン性、耐候性等におい
てゴムの欠点が改善され、なおかつ充分な柔軟性と弾性
を有することを見い出し、またこの様な組成物は該ポリ
アミド共重合体が溶融し、ゴムが架橋する条件下で両名
を脱線することにより容易に得られることを見い出し、
本発明を完成するに至ったものである。

（問題点を解決するための手段） すなわち、本発明は分子中にポリアミド成分とポリグリ
コール成分を有するポリアミド共重合体１０〜９０重量
部と、該ポリアミド共重合体中に不連続な分散相を形成
する架橋したゴム９０〜１０重量部からなるゴム状組成
物および、分子中にポリアミド成分とポリグリコール成
分を有するポリアミド共重合体とゴムを、該ポリアミド
共重合体が溶融し該ゴムが架橋する条件下で混練する工
程を含むことを特徴とするゴム状組成物の製造方法であ
る。

本発明に用いられるポリアミド共重合体を構成するポリ
アミド成分とは、ポリアミド形成性モノマーから重合さ
れた低重合度の単−重合体又は共重合体である。ポリア
ミド形成性モノマーとじてはカブロラククム、ラウリル
ラクタム等のラクタム、１２−アミ、ｌドデカン酸、１
１−アミノウンデカン酸等のω−アミンカルボン酸、ア
ジピン酸へキサメチレンジアミン塩、ドデカンニ酸へキ
サメチレンジアミン塩、イソフタル酸イソホロンジアミ
ン塩等のジカルボン酸とジアミンの塩が例示される。な
かでもポリアミド成分がラウリルラクタム、１２−アミ
ノドデカン酸、１１−アミノウンデカン酸から手合され
たポリアミドである場合は、吸水による物性の変化が小
さいポリアミド共重合体が得られ、その結果吸水による
物性変化の小さいゴム状組成物がｔＩ４られる。

本発明のポリアミド共重合体１ＱＱｆｌｔ部当りポリア
ミド成分のωは２０〜９５重量部が好ましく、３０〜８
０ｍｒｌｉ部が更に好ましい。ポリアミド成分の岳が９
５千Ｇ部を越えるとゴム組成物の柔軟性が充分でない。

ポリアミド成分が２０重ｗ部未満であると、ポリアミド
共重合体とゴムの混和性が良くなりすぎ、このため比較
的均一な混合物を作り易く、架橋したゴムが分散した不
連続相となり難い。このため熱６Ｊ塑性が減じられ、従
って比較的加工の容易でない組成物が１９られ易い。

一方ポリアミド共重合体を構成するポリグリコール成分
としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレング
リコール、ポリテトラメチレングリコールが例示できる
。水および熱に対する安定性からポリテトラメチレング
リコールが最も好ましく用いられ、その平均分子量が３
００〜２２００のものが更に好ましく用いられる。

ポリアミド成分とポリグリコール成分を化学結合する手
段はいかなる方法をとってもよいが、たとえばアジピン
酸、ドデカンニ酸等のジカルボン酸を、ポリグリコール
とほぼ等モル重合時に加えることにより、両者をエステ
ル結合で結合する方法、あるいはポリグリコールの両末
端をアミン化し、ポリアミドの両末端をカルボキシル基
として、アミド結合で結合する方法が例示できる。具体
的には、たとえば１２−アミノドデカン酸どα、ω−ジ
ヒドロキシポリテトラメチレングリコールと、α、ω−
ジヒドロキシポリテトラメチレングリコ−ルと等モルの
ドデカンニ酸を、攪拌しながら窒素気流中で２４０℃に
２時間加熱して発生する縮合水を除き、その後５ｆｆ１
ｍｌ＋（］の減圧下に更に５″ｔ１間、縮合を進めるこ
とによって重合することができる。

本発明で用いられるポリアミド共重合体には、染顔料、
各種安定剤、可塑剤、充填剤、油簀を添加することがで
きる。更にその性質を損わない範囲内でナイロン１２、
ナイロン１１、ナイロン６１２、ナイロン６、ナイロン
６６等のポリアミドを添加することができる。

本発明に用いられるゴムとしては、ポリブタジェン、ポ
リイソプレン、ポリクロロプレン等のジエン系単一重合
ゴム、あるいはニトリルゴム（ＮＢＲ）、スチレン・ブ
タジェンゴム（ＳＢＲ）等のジエン系共重合ゴム、エビ
クロロヒドリンゴム、エヂレンプロピレンゴム、ポリオ
クテニレンゴム等の非ジエン系ゴムのような架橋可能な
ゴムが挙げられるが、なかでもＮＢＲ，エビクロロヒド
リンゴム、ポリオクテニレンゴムが好ましく用いられる
。

またこれらのゴムにはカーボンブラック、亜鉛華、酸化
マグネジ「クム、シリカ等の充填剤、エクスアンダー；
Ｉｌｌ等の油、老化防止剤等の各種安定剤、滑剤を添加
することができる。

本発明におけるゴムが架橋する条件としては、自己架橋
性ゴムの場合は加熱することがそのままその条件となり
、非自己架橋性ゴムの場合は架橋剤あるいは架橋促進剤
との均一混合物として加熱することがその条件である。

混練の容易さ、架橋反応速度、劣化防止の面から加熱温
度は１８０℃〜２５０℃が好ましい。架橋剤としてはパ
ーオキサイド、黄硫、有機サルファイド、エポキシ化合
物等が例示され、架［１２進剤としてはチアゾール系、
チウラム系、グアニジン系化合物が例示できる。

混線はバンバリーミキサ−等のニーダ−、ロール、押出
機等でなされるが、ポリアミド共重合体およびゴムの酸
化劣化を防ぐため、空気を遮断した状態で混練すること
が望ましい。

本発明の組成物を得るための方法は、ゴムを架橋しなが
ら混練することに特徴があり、好ましくはゴムの分散状
態が安定する程架橋する迄混練を続【プるべきであり、
もし架橋がほとんど進まないうちに混線を中止し、その
ままの状態で架橋を完了すると、ゴムは不連続な分散相
を形成せず、むしろポリアミド共重合体が不連続相を形
成することもある。このような組成物は充分な熱可塑性
が得られず、従って成形が困難である。しかしゴムが不
連続な分散相を形成した後は、混線を止めてゴムを架橋
されても熱可塑性が得られる。叩ら、ゴムを不連続な分
散状態とするために、架橋しながら混練する工程が必要
であるが、ゴムが分散した後は望ましいゴムの粒径形状
が得られた時点で混練を止めること、あるいは北練の程
度を下げることは可能で、それ以上のゴムの架橋は混練
とは別の問題である。

（発明の効果） 本発明による組成物は柔軟で弾性に富み、耐薬品性、耐
オゾン性に層れ、かつ熱可塑性樹脂と同様に容易に成形
され１りるので、たとえば押出成形によってチューブに
成形され、あるいはワイヤーのコーディングどして、あ
るいは柔軟シートに成形され好ましく用いられる。更に
射出成形、圧縮成形によって靴、あるいはクリップ等に
成形されて使用され得る。あるいはブロー成形によって
ダイヤフラム、ベローズ等に成形されて使用できる。

（実施例） 以下に実施例をあげて本発明を更に詳述する。

実施例１〜４、比較例１ 表−１に示すゴムと粉体状ポリアミド共重合体又はポリ
アミド樹脂と、ゴム１００重量部当り５重量部のメタフ
ェニレンビスマレイミドと、２重缶部のジベンゾチアゾ
ールジスルフィドを２００℃に設定した米国ハーケ社製
レオコードに仕込んだ。

レオコードのロークーの回転速度５０ｐｐｍで混練を続
けると、トルクが上昇し約５分〜１０分俊に極大値を記
録した。トルク極大後８分間混練を続けたのち組成物を
取り出した。この組成物をプレス成形すると熱可塑性樹
脂と同様に容易に厚さ１ｍｍのシートが１″ｔられた。

これからＪＩＳ　　Ｋ−６３０１２号ダンベルを打法き
、引張試験を行い引張強１島、伸度、弾性率を求めた。

またこのテストピースを用いて、４０℃、オゾン５０ｐ
ｐｍ中で、チ１１ツク聞６０ｍｍにて、３Ｏｒｐｍのサ
イクルで０〜５ｍｌ１ｌ！Ｉ！ｌＪ的伸長させ、試料が
破断するまでの時間を測定し、耐オゾン性を調べた。結
果を表−１に示す。

比較例２ 実施例−１と同様に表−１のゴムを硬化剤と」ξに、レ
オコードの温度を７０℃に設定し、５分間渥練した。こ
れを取り出しプレス成形して厚み１　ｍｍのシートを作
成した。これを鉄板の間に挟み２２０℃のオーブン中で
２５分間加熱し架橋させ、実施例−１と同様に引張試験
と耐オゾン性試験を行った。

）　　　　　　　　　　へ −Ｉ＋ＶＪ− ｍ−−１１１、＼ （曹　　　　ｉ　　曾　　　　　　　　神　　　　　　
　　→実施例５ ポリアミド共小台体ＰＡ［Ｅ−１３０重世部とポリＡク
デニンゴム（西独ヒュルス社製ベステナマ−８０１２）
　７０１　ｉｆｆ部とメタフェニレンビスマレイミド３
．５重ω部とジベンゾチアゾールジスルフィド１千吊部
をシリンダ一温度を２５０℃に設定した３０馴φ二軸押
出煎にて、スクリュー回転数２Ｏｒｐｍで混線押し出し
、ベレット化した。

このベレットを用い４０＃ｎφ単軸押出償ににり内径６
＃φ、外径８＃φのデユープを押し出したが、通常の熱
可塑性樹脂と同様に容易に形成でき、柔軟なチューブが
得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、分子中にポリアミド成分とポリグリコール成分を有
   するポリアミド共重合体１０〜９０重量部と、該ポリア
   ミド共重合体中に不連続な分散相を形成する架橋したゴ
   ム９０〜１０重量部からなるゴム状組成物。 ２、分子中にポリアミド成分とポリグリコール成分を有
   するポリアミド共重合体とゴムを該ポリアミド共重合体
   が溶融し、該ゴムが架橋する条件下で混練する工程を含
   むことを特徴とするゴム状組成物の製造方法。