JPS63238160A - ゴム状樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はゴム状樹脂組成物に関し、更に詳細にはポリア
ミド樹脂および特定の２種類のゴムを、特定の状態で混
合してなり、通常の熱ｒｉＩ塑性樹脂と同様の方法で容
易に成形でき、かつゴム状弾性を有し、しかもゴムの欠
点のいくつかを改善した組成物及びその製造方法に関す
るものである。

（従来技術及び問題点） ゴムはその優れた弾性、柔軟性のために非常に広い分野
で利用されている。しかし、ゴムにこれらの性質を賦与
するには、一般に加硫と称させられる分子間の架橋工程
が必要であり、このことがゴムの成形性の悪さの大きな
原因の一つになっている。

この成形性を改良する試みの一つとして、ゴムと熱可塑
性樹脂を混合することにより、通常の熱可塑性樹脂のよ
うに、単に熱を加えて流動させ、次いで冷に１固化させ
るだけで所望の形に加工できるゴム状組成物を得る提案
が多く出されている。

例えば、特公昭５５−１４０９６号公報には、ポリアミ
ドと架橋ブタジェン重合体より成るエラストプラスチッ
クス組成物を提案しているが、この組成物はブタジェン
重合体に起因する耐候性、耐紫外線性に劣り、用途が限
定されてしまう欠点がある。

更に特開昭５７−５７５３号公報には、ポリアミドと硬
化されたエピクロルヒドリンゴムによる組成物が提案さ
れているが、柔軟性が充分でない。

また特開昭５９−４９２４６号公報には、ポリアミドと
特定のニトリルゴムと硬化剤を混合した組成物を、特開
′Ｉａ５９−１６８０５６号、［１ｌｌｎ６０−９６６
３０号、特開昭６０−９６６３１号公報には、ポリアミ
ドと特定のニトリルゴムと特定のエピクロルヒドリンゴ
ムと硬化剤を混合した組成物をそれぞれ提案しているが
、ゴムの分散性が悪く、しかも柔軟性、弾力が充分でな
いことは同様である。

本発明者らは、これらの欠点を解決すべく鋭意研究を重
ねた結果、ポリアミド樹脂に架橋したポリオクテニレン
ゴムと架橋したＥＰＤＭを配合してなるゴム状樹脂組成
物が、成形が容易であり、耐油性、耐候性、耐紫外線性
等においてゴムの欠点が改善され、なおかつ充分な柔軟
性と弾性を有することを見出し、またこのような組成物
は該ポリアミド樹脂が溶融し、ポリオクテニレンゴムと
ＥＰＤＭが共に溶融架橋する条件で両者を混練すること
により容易に得られることを見い出して、本発明を完成
するに至ったものである。

（問題を解決するための手段） すなわち本発明は、ポリアミド樹脂に架橋したポリオク
テニレンゴムと架橋したＥＰＤＭを配合してなるゴム状
樹脂組成物およびポリアミド樹脂にポリオクテニレンゴ
ムとＥＰＤＭを配合するに際し、該ポリアミド樹脂が溶
融し、該ポリオクテニレンゴムと該ブチルゴムが溶融架
橋する条件下で混練する工程を含むことを特徴とするゴ
ム状樹脂組成物の製造方法である。

本発明におけるポリアミド樹脂とは、カプロラクタム、
ラウリルラクタム等のラクタム、１２−アミノドデカン
酸、１１−アミノウンデカン酸等のω−アミノカルボン
酸、アジピン酸とへキサメチレジアミン、ドデカンニ酸
とへキサメチレンジアミン、イソフタル酸とイソホロン
ジアミン等のジカルボン酸とジアミンなどを縮合重合し
て得られる樹脂が例示される。

また、このポリアミド樹脂の中には、カプロラクタムと
ラウリルラクタムあるいはへキサメチレンジアミンとド
デカンニ酸とイソフタル酸等２種またはそれ以上のラク
タム、ω−アミノカルボン酸、ジアミンとジカルボン酸
を縮合重合して得られる共重合ナイロンや、ラウリルラ
クタムとテトラメチレングリコール等を主成分とするポ
リエーテルアミド、ポリエステルアミドあるいはポリエ
ーテルエステルアミドと称されるものも含まれるのは当
然である。

本発明で用いられるポリオクテニレンゴムは、ブタジェ
ンを工匠化し、次いで水素添加により二重結合を一個残
した環状化合物であるオクデニレン４メタセシス重合す
ることにより得られる。なかでもトランス含量が５２〜
９０％で、結晶化度が５〜７０％の範囲にあるものが好
ましく用いられる。

また、本発明で用いられるＥＰＤＭは、エチレン、プロ
ピレン、ジエン類の共重合でえられる通常の合成ゴムで
、市販の各種のものが使用できる。

本発明におけるポリアミド樹脂には、染顔料、各種安定
剤、充填剤、可塑剤、油などを添加づることができる。

また、本発明に用いられるポリオクテニレンゴムおよび
ＥＰＤＭには、カーボンブラック、亜鉛華、酸化マグネ
シウム、ステアリン酸、シリカ等の充填剤、エクステン
ダー油等の油、老化防止剤等の各種安定剤、消削等を添
加できる。

本発明のゴム状樹脂組成物は、ポリアミド樹脂が溶融し
、ポリオクテニレンゴムおよびＥＰＤＭが溶融しながら
架橋する条件下で混練することにより得られる。この場
合ポリオクテニレンゴムおよびＥＰＤＭは、熱により自
己架橋することもできるが、好ましくは架橋剤あるいは
架橋促進剤との均一混合物として加熱するのがよい。架
橋剤としては、パーオキサイド、イオウ、有機サルファ
イド系、ビスマレイミド系、エポキシ系化合物等が例示
され、架橋促進剤としてはチアゾール系、チウラム系、
グアニジン系化合物等が例示される。

加熱温度は混線の容易さ、架橋反応速度、劣化防止の面
から、１５０〜２７０℃の範囲が好ましい。

また、架橋反応を効率的に行なわせるため、予めポリオ
クテニレンゴムまたは／およびＥ　ＰＤＭに、架橋剤ま
たは／および架橋促進剤等を１００℃以下の低温で均一
混合しておき、次いでポリアミド樹脂と溶融混合して架
橋反応を完結することも可能である。

本発明におけるポリアミド樹脂とポリオクテニレンゴム
およびＥＰＤＭの混練は、バンバリーミキサ−等のニー
ダ−、ロール、押出機等でなされるが、樹脂およびゴム
の酸化劣化を防ぐため、窒素雰囲気中など空気を遮断し
た状態で混練することが更に好ましい。

本発明の組成物を得るための方法は、ポリオクテニレン
ゴムおよびＥＰＤＭを架橋しながら混練することに特徴
があり、好ましくは該ゴムの架橋がほぼ完了するまで混
練を続けるべきであり、も　゛し架橋がほとんど進まな
いうちに混線を中止すると、分散性の不良による成形性
の困難さと同時に、架橋不充分により柔軟性、弾性の発
現が認められなくなる。

（発明の効果） 本発明で得られたゴム状樹脂組成物は、柔軟で弾性に富
み、耐油性、耐薬品性、耐オゾン性、耐候性、耐紫外線
性等に優れ、かつ、通常の熱可塑性樹脂と同様に容易に
成形することができるため、例えば押出成形でチューブ
状にしたり、ワイヤーのコーティングとして、あるいは
柔軟シートに成形されて使用される。更に射出成形、圧
縮成形などにより、靴あるいはクリップ等にも容易に成
形されて使用されるほか、ブロー成形によりダイヤフラ
ム、ベローズ等に成形されて使用される。

（実施例） 以下に実施例をあげて本発明を更に詳述する。

実施例１〜５ 表１に示す割合のナイロン１２（ダイセル・ヒュルス製
ダイアミドし１９４０）、ポリオクテニレンゴム（ヒュ
ルス製ＶＥＳＴＥＮＡＨＥＲ８０１２）　、ＥＰＤＭ　
（日本合成ゴム’ＦＪＪＳＲＥＰ）と、該ゴムの配合量
の合計１００重量部当たり２重量部のメタフェニレンビ
スマレイミド、０．２重ｆｆｉ部のラウロイルパーオキ
サイド、酸化亜鉛を５重量部、ステアリン酸２重面部と
を、一度にヘンシエルミサーに仕込みトライブレンドし
た後、東芝製５５端二軸押出機中２２０℃で押出し後ペ
レタイザーでペレット化した。このベレットを通常の射
出成形機で、曲げ試験片およびアイゾツト試験片に成形
した。これらの試験片を使い、曲げ弾性率およびアイゾ
ツト衝撃強度を求めたところ、良好な外観、物性を示す
事がわかった。更にこれらの曲げ試験片を用いて、４０
℃、オゾン５ｏｐｐｍの雰囲気の中で、チャック間６０
ｊＩ１１にてａｏｒｐｍのサイクルでＯ〜５ＨＲのスト
ロークで動的伸長をおこない、試料が破断するまでの時
間を測定し、この値を耐オゾン性値とした。これらの結
果を表１に示す。

実施例６ 表１に示す割合のナイロン６（東し製アミランＣＭ１０
２１）、ポリオクテニレンゴムおよびＥＰＤＭと、該ゴ
ムの配合量の合計１００重量部当たり５重量部のメタフ
ェニレンビスマレイミドと０．５重量部のベンゾチアゾ
ールジスルフィドとを、２５０℃に設定したＨＡＡＫＥ
社製レオコードに仕込み、レオコードのローター回転数
を５゜ｒｐｍに設定して混線をおこなった。レオコード
付属のトルクメーターを観察していると、混線開始後ト
ルクが少しずつ上昇し、５〜１０分で極大値を示した。

このトルクが極大に達した後、更に約８分間混練を継続
し架橋反応を十分行わせてから、内容物を取り出した。

この反応物をプレス成形すると、熱可塑性樹脂と同様に
容易にシ・−トが成形できた。このシートから曲げ試験
片及びアイゾツト試験片を打ち抜き、曲げ弾性率、また
アイゾツト衝撃強度を求めたところ、良好な物性を示す
事がわかった。またこれらの曲げ試験片を用いて、耐オ
ゾン性を測定した。結果を表１に示す。

実験例７．８ 実験例１〜５において、ナイロン１２のかわりにそれぞ
れナイロン６１２（ダイセル・ヒ１ルス製ダイアミドＤ
１８００）、ポリアミドエラストマー（ダイセル・ヒュ
ルス製ダイアミドＰＡＥＥ４０）を使用すること以外は
、実施例１〜５と全く同様にして混線、成形を行い、曲
げ弾性率、アイゾツト衝撃強度、耐オゾン性を求めた。

結果を表１に示す。

実施例９ 表１に示す割合のポリオクテニレンゴム（ヒュルス製Ｖ
ＥＳＴＥＮＡＨＥＲ６２１３）とＥＰＤＭを、該ゴムの
配合量の合計１００重量部当たり５重置部のメタフェニ
レンビスマレイミドと、０．５ｔｆｆｉ部のラウロイル
パーオキサイド及び酸化亜鉛５ｍｍ部とを、ヘンシェル
ミキサーでトライブレンドした後、中央機械製３０ａｌ
に軸押用機中６０℃で混練し、ペレタイザーでベレット
化した。このベレットをナイロン１２と表１に示す割合
で配合し、５５＃に軸押出機中２２０℃で混練し架橋反
応を十分行わせてから、ペレタイザーでベレット化した
。このペレットを、通常の射出成形機で曲げ試験片およ
びアイゾツト試験片を成形した。これらの試験片を使い
、曲げ弾性率、アイゾツト衝撃強度、耐オゾン性を求め
た。結果を表１に示す。

比較例１〜３ 表１°に示す３種類のゴムを使い、射出成形機で、げ試
験片およびアイゾツト試験片を成形した。これらの試験
片を使い、曲げ弾性率、アイゾツト衝撃強度、耐オゾン
性を求めた。結果を表１に示す。

これらのゴムは、何れも耐オゾン性が劣っていることが
明らかになった。

比較例４〜６ 実施例１〜５において、表１に示すように３種類のゴム
のうち１種類だけを用い、実施例１〜５と全く同様にし
て混線、成形し、曲げ弾性率、アイゾツト試験片度、耐
オゾン性を求めた。結果を表１に示ず。こ、れらのゴム
は、何れも耐オゾン性が劣っていることが明らかになっ
た。

（以下余白）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ポリアミド樹脂に架橋したポリオクテニレンゴムと
   架橋したＥＰＤＭを配合して成るゴム状樹脂組成物。 ２、ポリアミド樹脂にポリオクテニレンゴムとＥＰＤＭ
   を配合するに際し、該ポリアミド樹脂が溶融し、該ポリ
   オクテニレンゴムと該 ＥＰＤＭが溶融架橋する条件下で混練する工程を含むこ
   とを特徴とするゴム状樹脂組成物の製造方法。