JPS63145363A

JPS63145363A - ゴム状樹脂組成物

Info

Publication number: JPS63145363A
Application number: JP29222186A
Authority: JP
Inventors: Masami Kita; 喜多　雅己; Kenzo Nishide; 西出　健蔵
Original assignee: DAISERU HIYURUSU KK; Daicel Huels Ltd
Current assignee: DAISERU HIYURUSU KK; Daicel Evonik Ltd
Priority date: 1986-12-08
Filing date: 1986-12-08
Publication date: 1988-06-17
Anticipated expiration: 2010-03-22
Also published as: JPH0726020B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明はゴム状樹脂組成物に関し、さらに詳細には特定
の熱可塑性樹脂および特定の二種類のゴムを特定の状態
で混合して成り、通常の熱可塑性樹脂と同様の方法で容
易に成形することができ、かつゴム状弾性を有し、しか
もゴムの欠点のいくつかを改善したゴム状樹脂組成物お
よびその製造方法に関する。

（従来技術及び問題点）ゴムはその優れた弾性、柔軟性のために非常に広い分野
で利用されている。しかし、ゴムにこれらの性質を賦与
するには、一般に加硫と称せられる分子間の架橋工程が
必要であり、このことがゴムの成形性の悪さの大きな原
因の一つになっている。

この成形性を改良する試みの一つとして、ゴムと熱可塑
性樹脂をＵ合することにより、通常の熱可塑性樹脂のよ
うに単に熱を加えて流動さＵ、次いで冷却固化させるだ
けで所望の形に加工できるゴム状組成物を得る提案が多
く出されている。

例えば、特公昭５５−１４０９６にはポリアミドと架橋
ブタジェン重合体より成るエラストプラスチックス組成
物を提案しているが、この組成物はブタジェン重合体に
寄因する耐候性、耐紫外線性に劣り、用途が限定される
欠点があった。

さらに特開昭５７−５７５３には、ポリアミドと硬化さ
れたエピクロルヒドリンゴムによる組成物を提案してい
るが、柔軟性の点で満足できるものではなかった。

また、特開昭５９−４９２４６にはポリアミドと特定の
ニトリルゴムと硬化剤を混合した組成物を、さらに特開
昭５９−１６８０５６、特開昭６０−９６６３０、特開
昭６０−９６６３１等にはポリアミドと特定のニトリル
ゴムと特定のエピクロルヒドリンと硬化剤を混合した組
成物をそれぞれ提案しているが、ゴムの分散性が悪く、
しかも柔軟性、弾性とも不充分なものであった。

そこで本発明者らは、これらの技術的問題点を解決すべ
く鋭意研究の結果、ポリアミド樹脂、架橋したポリオク
テニレンゴム、架橋したニトリルブタジェンゴムから成
る組成物が成形が容易であり、耐ガソリン性、耐化学薬
品性、耐候性、耐オゾン性、耐紫外線性等のゴムの欠点
が改善され、なおかつ充分な柔軟性と弾性を有すること
を見出した。ざらにこのゴム状樹脂組成物はポリアミド
樹脂、ポリオクテニレンゴム、ニトリルブタジェンゴム
が溶融し、該ゴム二種類が共に架橋する条件下で混練す
ることにより容易に得られることを見出し、これらの知
見に基づき本発明を完成するに至ったものである。

（問題点を解決するための手段）すなわち、本発明はポリアミド樹脂に、架橋したポリオ
クテニレンゴムと架橋したニトリルブタジェンゴムを配
合したゴム状樹脂組成物である。

また、ポリアミド樹脂にポリオクテニレンゴムとニトリ
ルブタジェンゴムを配合するに際し、該ポリアミド樹脂
が溶融し、該ゴムが溶融架橋する条件下で混練する工程
を含むゴム状樹脂組成物の製造方法である。

本発明におけるポリアミド樹脂とは、カプロラクタム、
ラウリルラクタム等のラクタム、１２−アミノドデカン
酸、１１−アミノウンデカン酸等のω−アミノカルボン
酸、アジピン酸とへキサメチレンジアミン、ドデカンニ
酸とへキサメチレンジアミン、イソフタル酸とイソホロ
ンジアミン等のジカルボン酸とジアミン等を綜合重合し
て得られる樹脂が例示される。また、このポリアミド樹
脂の中には、カプロラクタムとラウリルラクタムあるい
はへキサメチレンジアミンとドデカンニ酸とイソフタル
酸等二種またはそれ以上のラクタム、ω−アミノカルボ
ン酸、ジアミンとジカルボン酸を縮合重合して得られる
共重合ナイロンや、ラウリルラクタムとテトラメチレン
グリコール等を主成分と覆るポリエーテルアミド、ポリ
エステルアミドあるいはポリ１−デルエステルアミドと
称されるものも含まれるのは当然である。

本発明で用いられるポリオクテニレンゴムは、ブタジェ
ンを二重化し、次いで水素添加により二重結合を一個残
した環状化合物であるオクテニレンをメタセシス重合す
ることにより得られる。なかでもトランス含量が５２〜
９０％で、結晶化度が５〜７０％の範囲にあるものが好
ましく用いられる。

また、本発明で用いられるニトリルブタジェンゴムは、
アクリロニトリルとブタジェンを共重合することにより
得られ、なかでも結合ニトリル量１０〜５０重ｆｆｉ％
の範囲にあるものが好ましく用いられる。

本発明におけるポリアミド樹脂には、染顔料、各種安定
剤、充填剤、可塑剤、油などを添加することができる。

また本発明に用いられるポリオクテニレンゴム及びニト
リルブタジェンゴムには、カーボンブラック、亜鉛華、
酸化マグネシウム、ステアリン酸、シリカ等の充填剤、
エクステンダー油等の油、老化防止剤等の各種安定剤、
滑剤等を添加できる。

本発明におけるゴム状樹脂組成物は、ポリアミド樹脂が
溶融し、ポリオクテニレンゴムおよびニトリルブタジェ
ンゴムが溶融架橋する条件下で混練することにより得ら
れる。この場合、ポリオクテニレンゴムおよびニトリル
ブタジェンゴムは、熱により自己架橋することもできる
が、好ましくは架橋剤あるいは架橋促進剤との均一混合
物として加熱するのが良い。架橋剤としては、パーオキ
サイド、イオウ、有機サルファイド系、ビスマレイミド
系、エポキシ系化合物等が例示され、架橋促進剤として
は、チアゾール系、チウラム系、グアニジン系化合物等
が例示される。混純の容易さ、架橋反応速度、劣化防止
の面から、加熱温度は１５０〜２７０℃が好ましい。

また、架橋反応を効率的に行なわせるために、あらかじ
めポリオクテニレンゴムまたは／およびニトリルブタジ
ェンゴムに、架橋剤または／および架橋促進剤等を１．
１００″Ｃ以下の低温で均一混合しておき、次いでポリ
アミド樹脂と溶融沢合して架橋反応を完結することも可
能である。

本発明におけるポリアミド樹脂とポリオクテニレンゴム
およびニトリルブタジェンゴムの混線は、バンバリーミ
キサ−等のニーダ−、ロール、押出機等でなされるが、
該ポリアミド樹脂、該ゴムの酸化劣化を防ぐため窒素雰
囲気中など空気を遮断した状態で混練することが更に好
ましい。

本発明の組成物を得るための方法は、ポリオクテニレン
ゴムおよびニトリルブタジェンゴムを架橋しながら脱線
することに特徴があり、好ましくは該ゴムの架橋がほぼ
完了するまで混線を続けるべきである。もし架橋がほと
んど進まないうちに混線を停止すると、分散性の不良に
よる成形性の困難さを生ずると同時に、架橋不充分によ
り柔軟性、弾性の発現が認められなくなる。

（発明の効果）本発明で得られたゴム状樹脂組成物は、柔軟で弾性に富
み、耐ガソリン性、耐薬品性、耐オゾン性、耐候性、耐
紫外線性等に優れ、かつ通常の熱可塑性樹脂と同様に容
易に成形することができるため、例えば押出成形でチュ
ーブ状にしたり、ワイヤーのコーティングとして、ある
いは柔軟シートに成形されて使用される。更に射出成形
、圧縮成形などにより、靴あるいはクリップ等にも容易
に成形され使用することができる。あるいはブロー成形
によりダイヤフラム、ベローズ等に成形されて使用され
る。

（実施例）以下に実施例をあげて本発明を詳述する。

実施例　１〜５表１に示す割合のナイロン１２（ダイセル・ヒュルス社
製ダイアミドＬ１９４０）と、ポリオクテニレンゴム（
ヒュルス社製ＶＥＳＴＥＮＡＨＥＩｔ８０１２　）およ
びニトリルブタジェンゴムＬＪＳＲ社製Ｎ−２２１Ｈ）
を該ゴムの配合ｍの合計当り２重量部のメタフェニレン
ビスマレイミドと０．２重ａ部のラウロイルパーオキサ
イド、酸化亜鉛を５重量部、ステアリン酸を２平坦部を
、一度にヘンシェルミキサーに仕込み、トライブレンド
した後東芝製５５姻二軸押出機中２２０°Ｃで押出し後
、ペレタイザーでベレット化した。このベレットを通常
の射出成形機で引張り試験ダンベル片および曲げ試験片
を成形した。これらの試験片を使い、引張り強伸度およ
び曲げ弾性率を求めたところ、良好な外観、物性を示す
ことがわかった。このテストピースを用いて、４０℃、
オゾン５０１）Ｉ）Ｉｌｌの雰囲気の中でチャック間６
０ｍｇにて３０　ｒｐｍのサイクルで０〜５ｒＨのスト
ロークで動的伸長を行い、試料が破断するまでの時間を
測定し、この値を耐オゾン性とした。この結果を表１に
示す。

実施例　６ナイロン６（東し製アミランＣＭ１０２１）とポリオク
テニレンゴムおよびニトリルブタジェンゴムを表１に示
す割合と、該ゴムの合計配合８当り５重階部のメタフェ
ニレンビスマレイミドと０、５重量部のベンゾチアゾー
ルジスルフィドを２５０°Ｃに設定したＦＩＡＡＫＥ社
製レオコードに仕込み、レオコードのローター回転数を
５０ｒｐｍに設定して混線を行なった。レオコード付属
のトルクメーターを観察していると混練開始後トルクが
少しづつ上昇し、５〜１０分で極大値を示した。このト
ルク極大に達した後、更に約８分間混線を継続し、架橋
反応を十分起させてから内容物を取り出した。この反応
物をプレス成形すると、熱可塑性樹脂と同様に容易にシ
ートが成形できた。

このシートから引張りダンベル片および曲げ試験片を打
ち抜き、引張り強伸度、曲げ弾性率を求めたところ、良
好な物性を示すことがわかった。また、このテストピー
スを用いて、４０℃、オゾン５０１）ｌ）Ｉｌｌの雰囲
気の中でチ１？ツク間６０ｍＩＲにて、３０　ｒｐｍの
サイクルでＯ〜５Ｎ！１のストロークで動的伸長行い、
試料が破断するまでの時間を測定し、この値を耐オゾン
性とした。結果を表１に示す。

実施例　７．８実施例１〜５において、ナイロン１２のかわりにそれぞ
れナイロン６１２（ダイセル・ヒュルス社製ダイアミド
Ｄ１８００）、ポリアミドエラストマー（ダイセル・ヒ
１ルス社製ダイアミドＰＡＥ　　Ｅ４０）を使用するこ
と以外は実施例１〜５と全く同様にして混練成形を行い
、引張り試験、曲げ試験、耐オゾン性を調べた。結果を
表１に示す。

実施例　９表１に示す割合のポリオクテニレンゴム（ヒュルス社ｖ
ＪＶＥｓＴＥＮＡＨＡＥＲ６２１３）とニトリルブタジ
ェンゴムを、該ゴムの合計配合ｍ５り′５重同郡のメタ
フェニレンビスマレイミドと０．５重量部のラウロイル
パーオキサイド及び５重量部の酸化亜鉛を中央機械製３
０朧二軸押出機中６０℃で混線後、ペレタイザーでベレ
ット化した。このベレットとナイロン１２を表１に示ず
割合で配合し、５５ｊｗ二軸押出機中２２０℃で架橋反
応をさせながら溶融混練し、ペレタイザーでベレット化
した。

このペレットを使い、通常の射出成形機で引張りダンベ
ル片、曲げ試験片を成形した。これらの試験片で引張り
強伸度、曲げ弾性率、耐オゾン性を測定した結果を表１
に示すが、良好な外観、物性を示した。

比較例　１〜３表１に示す３種類のゴムを使い、通常の射出成形機で引
張りダンベル片及び曲げ試験片を成形した。これらの試
験片を使い引張り強伸度、曲げ弾性率、耐オゾン性を測
定した結果を表１に示す。

これらは耐オゾン性が劣っていることが明らかになった
。

比較例　４〜６実施例１〜５において、表１に示すように３種類のゴム
のうち一種類だけのゴムを用い、実施例１〜５と全く同
様の方法で混練成形し、引張り強伸度、曲げ弾性率及び
耐オゾン性を測定した。

結果を表１に示すが、耐オゾン性が劣っていることが明
らかになった。

Claims

【特許請求の範囲】１、ポリアミド樹脂に、架橋したポリオクテニレンゴム
と架橋したニトリルブタジエンゴムを配合したゴム状樹
脂組成物。２、ポリアミド樹脂にポリオクテニレンゴムとニトリル
ブタジエンゴムを配合するに際し、該ポリアミド樹脂が
溶融し、該ゴムが溶融架橋する条件下で混練する工程を
含む特許請求の範囲第１項記載のゴム状樹脂組成物の製
造方法。