JPS63238158A - ゴム状樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はゴム状樹脂組成物に関し、更に詳細にはポリア
ミド樹脂および特定の２種類のゴムを、特定の状態で混
合してなり、通常の熱可塑性樹脂と同様の方法で容易に
成形でき、かつゴム状弾性を有し、しかもゴムの欠点の
いくつかを改善した組成物及びその製造方法に関するも
のである。

（従来技術及び問題点） ゴムはその優れた弾性、柔軟性のために非常に広い分野
で利用されている。しかし、ゴムにこれらの性質を斌与
するには、一般に加硫と称させられる分子間の架橋工程
が必要であり、このことがゴムの成形性の悪さの大きな
原因の一つになっている。

この成形性を改良する試みの一つとして、ゴムと熱可塑
性樹脂を混合することにより、通常の熱可塑性樹脂のよ
うに、単に熱を加えて流動させ、次いで冷却固化させる
だけで所望の形に加工できるゴム状組成物を得る提案が
多く出されている。

例えば、特公昭５５−１４０９６号公報には、ポリアミ
ドと架橋ブタジェン重合体より成るエラストプラスチッ
クス組成物を提案しているが、この組成物はブタジェン
重合体に起因する耐候性、耐紫外線性に劣り、用途が限
定されてしまう欠点がある。

更に特開昭５７−５７５３号公報には、ポリアミドと硬
化されたエピクロルヒドリンゴムによる組成物が提案さ
れているが、柔軟性が充分でない。

また特開昭５９−４９２４６号公報には、ポリアミドと
特定のニトリルゴムと硬化剤を混合した組成物を、特開
昭５９−１６８０５６号、特開昭６０−９６６３０号、
特開昭６０−９６６３１号公報には、ポリアミドと特定
のニトリルゴムと特定のエピクロルヒドリンゴムと硬化
剤を混合した組成物をそれぞれ提案しているが、ゴムの
分散性が悪く、しかも柔軟性、弾力が充分でないことは
同様である。

本発明者らは、これらの欠点を解決ずべく鋭意研究を重
ねた結果、ポリアミド樹脂に架橋したポリオクテニレン
ゴムと架橋したブチルゴムを配合してなるゴム状樹脂組
成物が、成形が容易であり、耐油性、耐候性、耐紫外線
性等においてゴムの欠点が改善され、なおかつ充分な柔
軟性と弾性を有することを見出し、またこのような組成
物は該ポリアミド樹脂が溶融し、ポリオクテニレンゴム
とブチルゴムが共に溶融架橋する条件で両者を混練する
ことにより容易に（りられることを児い出して、本発明
を完成するに至ったものである。

（問題を解決するための手段） すなわら本発明は、ポリアミド樹脂に架橋したポリオク
テニレンゴムと架橋したブチルゴムを配合してなるゴム
状樹脂組成物およびポリアミド樹脂にポリオクテニレン
ゴムとブチルゴムを配合するに際し、該ポリアミド樹脂
が溶融し、該ポリオクテニレンゴムと該ブチルゴムが溶
融架橋する条件下で混練する工程を含むことを特徴とす
るゴム状樹脂組成物の製造方法である。

本発明におけるポリアミド樹脂とは、カプロラクタム、
ラウリルラクタム等のラクタム、１２−アミノドデカン
酸、１１−アミノウンデカン酸等のω−アミノカルボン
酸、アジピン酸とへキサメチレジアミン、ドデカンニ酸
とへキサメチレンジアミン、イソフタル酸とイソホロン
ジアミン等のジカルボン酸とジアミンなどを縮合重合し
て得られる樹脂が例示される。

また、このポリアミド樹脂の中には、カプロラクタムと
ラウリルラクタムあるいはへキサメチレンジアミンとド
デカンニ酸とイソフタル酸等２種またはそれ以上のラク
タム、ω−アミノカルボン酸、ジアミンとジカルボン酸
を縮合重合して得られる共重合ナイロンや、ラウリルラ
クタムとテトラメチレングリコール等を主成分とするポ
リエーテルアミド、ポリエステルアミドあるいはポリエ
ーテルエステルアミドと称されるものも含まれるのは当
然である。

本発明で用いられるポリオクテニレンゴムは、ブタジェ
ンを二但化し、次いで水素添加により二重結合を一個残
した環状化合物であるオクテニレンをメタセシス重合す
ることにより得られる。なかでもトランス含量が５２〜
９０％で、結晶化度が５〜７０％の範囲にあるものが好
ましく用いられる。

また、本発明で用いられるブチルゴムは、イソブチレン
とイソプレンとの共重合でえられる通常の合成ゴムで、
市販の各種のものが使用できる。

本発明におけるポリアミド樹脂には、染顔料、各種安定
剤、充填剤、可塑剤、油などを添加することができる。

また、本発明に用いられるポリオクテニレンゴムおよび
ブチルゴムには、カーボンブラック、亜鉛華、酸化マグ
ネシウム、ステアリン酸、シリカ等の充填剤、エクステ
ンダー油等の油、老化防止剤等の各種安定剤、滑剤等を
添加できる。

本発明のゴム状樹脂組成物は、ポリアミド樹脂が溶融し
、ポリオクテニレンゴムおよびブチルゴムが溶融しなが
ら架橋する条件下で混練することにより得られる。この
場合ポリオクテニレンゴムおよびブチルゴムは、熱によ
り自己架橋することもできるが、好ましくは架橋剤ある
いは架橋促進剤との均一混合物として加熱するのがよい
。架橋剤としては、パーオキサイド、イオウ、有機サル
ファイド系、ビスマレイミド系、エポキシ系化合物等が
例示され、架橋促進剤としてはチアゾール系、チウラム
系、グアニジン系化合物等が例示される。加熱温度は混
純の容易さ、架橋反応速度、劣化防止の面から、１５０
〜２７０℃の範囲が好ましい。

また、架橋反応を効率的に行なわせるため、予めポリオ
クテニレンゴムまたは／およびブチルゴムに、架橋剤ま
たは／および架橋促進剤等を、１００℃以下の低温で均
一混合しておき、次いでポリアミド樹脂と溶融混合して
架橋反応を完結することも可能である。

本発明におけるポリアミド樹脂とポリオクテニレンゴム
Ｊ５よびブチルゴムの混練は、バンバリーミキサ−等の
ニーダ−、ロール、押出機等でなされるが、樹脂および
ゴムの酸化劣化を防ぐため、窒素雰囲気中など空気を遮
断した状態で混練することが更に好ましい。

本発明の組成物を得るための方法は、ポリオクテニレン
ゴムＪ３よびブチルゴムを架橋しながら混練することに
特徴があり、好ましくは該ゴムの架橋がほぼ完了するま
で混練を続けるべきであり、もし架橋がほとんど進まな
いうちに混線を中止すると、分散性の不良による成形性
の困難さと同時に、架橋不充分により柔軟性、弾性の発
現が認められなくなる。

（発明の効果） 本発明で得られたゴム状樹脂組成物は、柔軟で弾性に富
み、耐酸性、耐薬品性、耐オゾン性、耐候性、耐紫外線
性等に優れ、かつ、通常の熱可塑性樹脂と同様に容易に
成形することができるため、例えば押出成形でチューブ
状にしたり、ワイヤーのコーティングとして、あるいは
柔軟シートに成形されて使用される。更に射出成形、圧
縮成形などにより、靴あるいはクリップ等にも容易に成
形されて使用されるほか、ブロー成形に−よりダイヤフ
ラム、ベローズ等に成形されて使用される。

（実施例） 以下に実施例をあげて本発明を更に詳述する。

実施例１〜５ 表１に示す割合のナイロン１２（ダイセル・ヒュルス製
ダイアミド１１９４０　Ｌポリオクテニレンゴム（ヒュ
ルス製ＶＥＳＴＥＮＡＨＥＲ８０１２）、ブチルゴム（
日本合成ゴム製ＪＳＲＢｕＴＹＬ　）と、該ゴムの配合
量の合計１００重量部当たり２重量部のメタフェニレン
ビスマレイミド、０．２重量部のラウロイルパーオキサ
イド、酸化亜鉛５重間部、ステアリン酸２Ｉｆｆｉ部と
を、・一度にヘンシェルミキサーに仕込みトライブレン
ドした後、東芝％　５５　ｍ二軸押出機にて２２０℃で
押出し後ペレタイザーでベレット化した。このペレット
を通常の射出成形機で曲げ試験片およびアイゾツト試験
片に成形した。これらの試験片を使い、曲げ弾性率およ
びアイゾツト衝撃強度を求めたところ、良好な外観、物
性を示すことがわかった。更にこれらの曲げ試験片を用
いて、４０℃、オゾン５０ｐｐｍの雰囲気の中で、チャ
ック間６０ＩＩ！ＩＩにて３０ｒｐｍのサイクルで０〜
５Ｍのストロークで動的伸長をおこない、試料が破断す
るまでの時間を測定し、この値を耐オゾン性値とした。

これらの結果を表１に示す。

実施例６ 表１に示す割合のナイロン６（東し製アミランＣＨ１０
２１）、ポリオクテニレンゴムおよびブチルゴムと、該
ゴムの配合量の合計１００重曲部当たり５重１部のメタ
フェニレンビスマレイミドおよび０．５重量部のベンゾ
チアゾールジスルフィドを、２５０℃に設定したＨＡＡ
ＫＥ社製レオコードに仕込み、レオコードのローター回
転数を５Ｏｒｐｍに設定して混線をおこなった。レオコ
ード付属のトルクメーターを観察していると、混線開始
後トルクが少しずつ上昇し、５〜１０分で極大値を示し
た。このトルクが極大に達した後、更に約８分間混線を
継続し、架橋反応を十分行わせてから、内容物を取り出
した。この反応物をプレス成形すると、熱可塑性樹脂と
同様に容易にシートが成形できた。このシートから曲げ
試験片及びアイゾツト試験片を打ち抜き、曲げ弾性率及
びアイゾツト衝撃強度を求めたところ、良好な物性を示
すことがわかった。またこれらの曲げ試験片を用いて、
耐オゾン性を測定した。結果を表１に示す。

実施例７．８ 実施例１〜５において、ナイロン１２のかわりにそれぞ
れナイロン６１２（ダイセル・ヒュルス製ダイアミド０
１８００　）、ポリアミドエラストマー（ダイセル・ヒ
ュルス製ダイアミドＰＡＥ　Ｅ４０　）を使用すること
以外は、実施例１〜５と全く同様にして混線、成形を行
い、曲げ弾性率、アイゾツト衝撃強度、耐オゾン性を求
めた。結果を表１に示す。

実施例９ 表１に示す割合のポリオクテニレンゴム（ヒュルス製Ｖ
ＥＳＴＥＮＡＭＥｆ１６２１３）とブチルゴムを、該ゴ
ムの配合量の合計１００重凸ｍ５たり５重量部のメタフ
ェニレンビスマレイミド、０．５型組部のラウロイルパ
ーオキサイドおよび酸化亜鉛５ｍｍ部と共に、ヘンシェ
ルミキサーでトライブレンドした後、中央機械Ｉ！３０
Ｉｌｌｌに軸押用機中６０℃で混練し、ペレタイザーで
ベレット化した。このベレットをナイロン１２と表１に
示す割合で配合し、５５ｍ二軸押出機中２２０℃で？１
１！練し架橋反応を十分行わせてから、ペレタイザーで
ベレット化した。このベレットを用いて、通常の射出成
形機で曲げ試験片およびアイゾツト試験片を成形した。

これらの試験片を使い、曲げ弾性率、アイゾツト衝撃強
度、耐オゾン性を求めた。結果を表１に示す。

比較例１〜３ 表１に示す３種類のゴムを使い、射出成形機で曲げ試験
片およびアイゾツト試験片を成形した。

これらの試験片を使い、曲げ弾性率、アイゾツト衝撃強
度、耐オゾン性を求めた。結果を表１に示す。これらの
ゴムは、何れも耐オゾン性が劣っていることが明らかに
なった。

比較例４〜６ 実施例１〜５において、表１に示すように３種類のゴム
のうち１種類だけを用い、実施例１〜５と全く同様にし
て混線、成形し、曲げ弾性率、アイゾツト衝撃強度、耐
オゾン性を求めた。結果を表１に示す。これらのゴムは
、何れも耐オゾン性が劣っていることが明らかになった
。

（以下余白）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ポリアミド樹脂に架橋したポリオクテニレンゴムと
   架橋したブチルゴムを配合してなるゴム状樹脂組成物。 ２、ポリアミド樹脂にポリオクテニレンゴムとブチルゴ
   ムを配合するに際し、該ポリアミド樹脂が溶融し、該ポ
   リオクテニレンゴムと該ブチルゴムが溶融架橋する条件
   下で混練する工程を含むことを特徴とするゴム状樹脂組
   成物の製造方法。