JPH0757842B2 - ゴム状樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はゴム状樹脂組成物に関し、更に詳細にはポリア
ミド樹脂および特定の２種類のゴムを、特定の状態で混
合してなり、通常の熱可塑性樹脂と同様の方法で容易に
成形でき、かつゴム状弾性を有し、しかもゴムの欠点の
いくつかを改善した組成物及びその製造方法に関するも
のである。

（従来技術及び問題点） ゴムはその優れた弾性、柔軟性のために非常に広い分野
で利用されている。しかし、ゴムにこれらの性質を賦与
するには、一般に加硫と称させられる分子間の架橋工程
が必要であり、このことがゴムの成形性の悪さの大きな
原因の一つになっている。

この成形性を改良する試みの一つとして、ゴムと熱可塑
性樹脂を混合することにより、通常の熱可塑性樹脂のよ
うに、単に熱を加えて流動させ、次いで冷却固化させる
だけで所望の形に加工できるゴム状組成物を得る提案が
多く出されている。

例えば、特公昭55−14096号公報には、ポリアミドと架
橋ブタジエン重合体より成るエラストプラスチックス組
成物を提案しているが、この組成物はブタジエン重合体
に起因する耐候性、耐紫外線性に劣り、用途が限定され
てしまう欠点がある。

更に特開昭57−5753号公報には、ポリアミドと硬化され
たエピクロルヒドリンゴムによる組成物が提案されてい
るが、柔軟性が充分でない。また特開昭59−49246号公
報には、ポリアミドと特定のニトリルゴムと硬化剤を混
合した組成物を、特開昭59−168056号、特開昭60−9663
0号、特開昭60−96631号公報には、ポリアミドと特定の
ニトリルゴムと特定のエピクロルヒドリンゴムと硬化剤
を混合した組成物をそれぞれ提案しているが、ゴムの分
散性が悪く、しかも柔軟性、弾力が充分でないことは同
様である。

本発明者等は、これらの欠点を解決すべく鋭意研究を重
ねた結果、ポリアミド樹脂に架橋したポリオクテニレン
ゴムと架橋したブチルゴムを配合してなるゴム状樹脂組
成物が、成形が容易であり、耐油性、耐候性、耐紫外線
性等においてゴムの欠点が改善され、なおかつ充分な柔
軟性と弾性を有することを見出し、またこのような組成
物は該ポリアミド樹脂が溶融し、ポリオクテニレンゴム
とブチルゴムが共に溶融架橋する条件で両者を混練する
ことにより容易に得られることを見い出して、本発明を
完成するに至ったものである。

（問題を解決するための手段） すなわち本発明は、ポリアミド樹脂に架橋したポリオク
テニレンゴムと架橋したブチルゴムを配合してなるゴム
状樹脂組成物およびポリアミド樹脂にポリオクテニレン
ゴムとブチルゴムを配合するに際し、該ポリアミド樹脂
が溶融し、該ポリオクテニレンゴムと該ブチルゴムが溶
融架橋する条件下で混練する工程を含むことを特徴とす
るゴム状樹脂組成物の製造方法である。

本発明におけるポリアミド樹脂とは、カプロラクタム、
ラウリルラクタム等のラクタム、12−アミノドデカン
酸、11−アミノウンデカン酸等のω−アミノカルボン
酸、アジピン酸とヘキサメチレジアミン、ドデカン二酸
とヘキサメチレンジアミン、イソフタル酸とイソホロン
ジアミン等のジカルボン酸とジアミンなどを縮合重合し
て得られる樹脂が例示される。

また、このポリアミド樹脂の中には、カプロラクタムと
ラウリルラクタムあるいはヘキサメチレンジアミンとド
デカン二酸とイソフタル酸等２種またはそれ以上のラク
タム、ω−アミノカルボン酸、ジアミンとジカルボン酸
を縮合重合して得られる共重合ナイロンや、ラウリルラ
クタムとテトラメチレングリコール等を主成分とするポ
リエーテルアミド、ポリエステルアミドあるいはポリエ
ーテルエステルアミドと称されるものも含まれるのは当
然である。

本発明で用いられるポリオクテニレンゴムは、ブタジエ
ンを二量化し、次いで水素添加により二重結合を一個残
した環状化合物であるオクテニレンをメタセシス重合す
ることにより得られる。なかでもトランス含量が52〜90
％で、結晶化度が５〜70％の範囲にあるものが好ましく
用いられる。

また、本発明で用いられるブチルゴムは、イソブチレン
とイソプレンとの共重合でえられる通常の合成ゴムで、
市販の各種のものが使用できる。

本発明におけるポリアミド樹脂には、染顔料、各種安定
剤、充填剤、可塑剤、油などを添加することができる。
また、本発明に用いられるポリオクテニレンゴムおよび
ブチルゴムには、カーボンブラック、亜鉛華、酸化マグ
ネシウム、ステアリン酸、シリカ等の充填剤、エクステ
ンダー油等の油、老化防止剤等の各種安定剤、滑剤等を
添加できる。

本発明のゴム状樹脂組成物は、ポリアミド樹脂が溶融
し、ポリオクテニレンゴムおよびブチルゴムが溶融しな
がら架橋する条件下で混練することにより得られる。こ
の場合ポリオクテニレンゴムおよびブチルゴムは、熱に
より自己架橋することもできるが、好ましくは架橋剤あ
るいは架橋促進剤との均一混合物として加熱するのがよ
い。架橋剤としては、パーオキサイド、イオウ、有機サ
ルファイド系、ビスマレイミド系、エポキシ系化合物等
が例示され、架橋促進剤としてはチアゾール系、チウラ
ム系、グアニジン系化合物等が例示される。加熱温度は
混練の容易さ、架橋反応速度、劣化防止の面から、150
〜270℃の範囲が好ましい。

また、架橋反応を効率的に行なわせるため、予めポリオ
クテニレンゴムまたは／およびブチルゴムに、架橋剤ま
たは／および架橋促進剤等を、100℃以下の低温で均一
混合しておき、次いでポリアミド樹脂と溶融混合して架
橋反応を完結することも可能である。

本発明におけるポリアミド樹脂とポリオクテニレンゴム
およびブチルゴムの混練は、バンバリーミキサー等のニ
ーダー、ロール、押出機等でなされるが、樹脂およびゴ
ムの酸化劣化を防ぐため、窒素雰囲気中など空気を遮断
した状態で混練することが更に好ましい。

本発明の組成物を得るための方法は、ポリオクテニレン
ゴムおよびブチルゴムを架橋しながら混練することに特
徴があり、好ましくは該ゴムの架橋がほぼ完了するまで
混練を続けるべきであり、もし架橋がほとんど進まない
うちに混練を中止すると、分散性の不良による成形性の
困難さと同時に、架橋不充分により柔軟性、弾性の発現
が認められなくなる。

（発明の効果） 本発明で得られたゴム状樹脂組成物は、柔軟で弾性に富
み、耐酸性、耐薬品性、耐オゾン性、耐候性、耐紫外線
性等に優れ、かつ、通常の熱可塑性樹脂と同様に容易に
成形することができるため、例えば押出成形でチューブ
状にしたり、ワイヤーのコーティングとして、あるいは
柔軟シートに成形されて使用される。更に射出成形、圧
縮成形などにより、靴あるいはクリップ等にも容易に成
形されて使用されるほか、ブロー成形によりダイヤフラ
ム、ベローズ等に成形されて使用される。

（実施例） 以下に実施例をあげて本発明を更に詳述する。

実施例１〜５ 表１に示す割合のナイロン12（ダイセル・ヒュルス製ダ
イアミド L1940）、ポリオクテニレンゴム（ヒュルス製
VESTENAMER 8012）ブチルゴム（日本合成ゴム製 JSR B
UTYL）と、該ゴムの配合量の合計100重量部当たり２重
量部のメタフェニレンビスマレイミド、0.2重量部のラ
ウロイルパーオキサイド、酸化亜鉛５重量部、ステアリ
ン酸２重量部とを、一度にヘンシェルミキサーに仕込み
ドライブレンドした後、東芝製55mm二軸押出機にて220
℃で押出し後ペレタイザーでペレット化した。このペレ
ットを通常の射出成形機で曲げ試験片およびアイゾット
試験片に成形した。これらの試験片を使い、曲げ弾性率
およびアイゾット衝撃強度を求めたところ、良好な外
観、物性を示すことがわかった。更にこれらの曲げ試験
片を用いて、40℃、オゾン50ppmの雰囲気の中で、チャ
ック間60mmにて30rpmのサイクルで０〜5mmのストローク
で動的伸張をおこない、試料が破断するまでの時間を測
定し、この値を耐オゾン性値とした。これらの結果を表
１に示す。

実施例６ 表１に示す割合のナイロン６（東レ製アミラン CM102
1）、ポリオクテニレンゴムおよびブチルゴム、該ゴム
の配合量の合計100重量部当たり５重量部のメタフェニ
レンビスマレイミドおよび0.5重量部のベンゾチアゾー
ルジスルフィドを、250℃に設定したHAAKE社製レオコー
ドに仕込み、レオコードのローター回転数を50rpmに設
定して混練をおこなった。レオコード付属のトルクメー
ターを観察していると、混練開始後トルクが少しずつ上
昇し、５〜10分で極大値を示した。このトルクが極大に
達した後、更に約８分間混練を継続し、架橋反応を十分
行わせてから、内容物を取り出した。この反応物をプレ
ス成形すると、熱可塑性樹脂と同様に容易にシートが成
形できた。このシートから曲げ試験片及びアイゾット試
験片を打ち抜き、曲げ弾性率及びアイゾット衝撃強度を
求めたところ、良好な物性を示すことがわかった。また
これらの曲げ試験片を用いて、耐オゾン性を測定した。
結果を表１に示す。

実施例７、８ 実施例１〜５において、ナイロン12のかわりにそれぞれ
ナイロン612（ダイセル・ヒュルス製ダイアミド D180
0）、ポリアミドエラストマー（ダイセル・ヒュルス製
ダイアミド PAE E40）を使用すること以外は、実施例１
〜５と全く同様にして混練、成形を行い、曲げ弾性率、
アイゾット衝撃強度、耐オゾン性を求めた。結果を表１
に示す。

実施例９ 表１に示す割合のポリオクテニレンゴム（ヒュルス製 V
ESTENAMER6213）とブチルゴムを、該ゴムの配合量の合
計100重量部当たり５重量部のメタフェニレンビスマレ
イミド、0.5重量部のラウロイルパーオキサイドおよび
酸化亜鉛５重量部と共に、ヘンシェルミキサーでドライ
ブレンドした後、中央機械製30mm二軸押出機中60℃で混
練し、ペレタイザーでペレット化した。このペレットの
ナイロン12と表１に示す割合で配合し、55mm二軸押出機
中220℃で混練し架橋反応を十分行わせてから、ペレタ
イザーでペレット化した。このペレットを用いて、通常
の射出成形機で曲げ試験片およびアイゾット試験片を成
形した。これらの試験片を使い、曲げ弾性率、アイゾッ
ト衝撃強度、耐オゾン性を求めた。結果を表１に示す。

比較例１〜３ 表１に示す３種類のゴムを使い、射出成形機で曲げ試験
片およびアイゾット試験片を成形した。これらの試験片
を使い、曲げ弾性率、アイゾット衝撃強度、耐オゾン性
を求めた。結果を表１に示す。これらのゴムは、何れも
耐オゾン性が劣っていることが明らかになった。

比較例４〜６ 実施例１〜５において、表１に示すように３種類のゴム
のうち１種類だけを用い、実施例１〜５と全く同様にし
て混練、成形し、曲げ弾性率、アイゾット衝撃強度、耐
オゾン性を高めた。結果を表１に示す。これらのゴム
は、何れも耐オゾン性が劣っていることが明らかになっ
た。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ポリアミド樹脂に架橋したポリオクテニレ
   ンゴムと架橋したブチルゴムを配合してなるゴム状樹脂
   組成物。
2. 【請求項２】ポリアミド樹脂にポリオクテニレンゴムと
   ブチルゴムを配合するに際し、該ポリアミド樹脂が溶融
   し、該ポリオクテニレンゴムと該ブチルゴムが溶融架橋
   する条件下で混練する工程を含むことを特徴とするゴム
   状樹脂組成物の製造方法。