JP3155648B2 - ポリアミド樹脂組成物 - Google Patents

ポリアミド樹脂組成物

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【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリアミド樹脂に関す
るものであり、さらに詳しくは実使用下における機械物
性、耐衝撃性、外観性の優れたポリアミド樹脂組成物に
関するものである。
【0002】
【従来の技術】近年、ポリアミド樹脂はその優れた機械
物性とガラス繊維等の無機充填剤で補強した際の補強効
果発現性及び優れた着色性、成形加工性を活かして外装
用構造部材として利用されるようになってきた。この外
装用構造部材とは、例えば椅子の脚、机の脚、自動車ホ
イールリムなど比較的大きな応力がかかり、表面光沢性
が要求される構造部品に使用される材料のことであり、
従来は主として金属材料が用いられた用途である。外装
用構造部材に共通して要求される性能としては、高い強
度剛性、良外観性等があり、用途によっては更に耐衝撃
性も要求される。これまでは主としてNy6,Ny66
/6コポリマーが使われていたが、吸水時の剛性低下を
伴うため満足した強度剛性が得られていなかった。
【0003】これを改良するために特公昭64−110
73号公報、特開平4−149234号公報に開示され
ている様な技術、即ちテレフタル酸やイソフタル酸のよ
うな芳香環を含有するポリアミドを使い大気平衡吸水時
の吸水率を低下させ吸水による剛性低下を引き起こさな
い技術等が知られている。しかしながら、剛直な芳香環
成分を導入することは樹脂の強度剛性を向上させること
につながるが、その反面耐衝撃特性は逆に低下してしま
うため強度剛性及び耐衝撃性の両特性が要求されるよう
な用途例えば自動車ホイールリム等に用いることは困難
であった。
【0004】また、ポリアミドの耐衝撃性を向上させる
技術としては、エラストマー成分をポリアミド樹脂マト
リックス中に分散させる技術が知られており、これまで
にも数多くの技術が開発されている。しかし、この技術
ではエラストマーの配合量に伴い強度剛性が低下してし
まい、GF等の無機充填剤を過剰に添加することによっ
て強度剛性はある程度は向上するものの逆に成形品表面
上の無機充填剤の浮き上がりによる表面光沢性の低下を
招いてしまう。即ち、大気平衡下における強度剛性、耐
衝撃性が適度にバランスされた材料で、なおかつ成形品
表面の外観性の優れた材料はこれまでになかった。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、ある程度の
耐衝撃性が要求されるような外装用構造部材に好適な材
料を提供するものであり、更に詳しくは実使用下におけ
る強度剛性が高く、且つ耐衝撃性、成形品表面の外観性
の優れた材料を提供することを目的とするものである。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明は上記目的を達成
するもので、その要旨は次のとおりである。本発明は、 (A)ポリアミド成分として a)アジピン酸及びヘキサメチレンジアミンから得られ
るヘキサメチレンアジパミド単位70〜95重量%、 b)イソフタル酸及びヘキサメチレンジアミンから得ら
れるヘキサメチレンイソフタラミド単位5〜30重量
%、から構成される半芳香族ポリアミド40〜95重量
%及び (B)脂肪族ポリアミド60〜5重量% からなるブレンドポリアミド100重量部に対して、 (C)無機充填剤10〜250重量部 からなるポリアミド樹脂組成物に関するものである。
【0007】以下に発明の内容を詳細に説明する。
【0008】本発明に用いる半芳香族ポリアミドは、ア
ジピン酸及びヘキサメチレンジアミンから得られるヘキ
サメチレンアジパミド単位(以下N66と称す)とイソ
フタル酸及びヘキサメチレンジアミンから得られるヘキ
サメチレンイソフタラミド単位(以下N6Iと称す)と
から構成されている。
【0009】各成分の構成比は、N66が70〜95重
量%、N6Iが5〜30重量%である。好ましい構成比
はN66が72〜93重量%、N6Iが7〜28重量%
である。N6Iが30重量%より多いと結晶性が大きく
低下するため成形時の金型内冷却時間が長くなり生産性
が悪くなる。又、耐薬品性を必要とする用途(例えば自
転車ホイールのスポーク部の耐オイル性等)には、使用
できなくなる。N6Iが5重量%より少ないと樹脂の結
晶化温度が高くなるため成形品表面に無機充填剤の浮き
上がりが発生し表面外観が極めて悪くなる。N66、N
6Iの各成分からなるコポリアミドは、アジピン酸、イ
ソフタル酸とヘキサメチレンジアミンの塩から重縮合反
応することによって得られ、その反応方法としては公知
の溶融重合、固相重合、溶液重合、界面重合等がある。
本発明で用いられる半芳香族ポリアミドの分子量は、硫
酸溶液粘度ηr(ポリマー1gに対して95.5%硫酸
100g、25℃測定)で1.5〜2.8、好ましくは
1.6〜2.7、更に好ましくは1.7〜2.6であ
る。
【0010】本発明でいう脂肪族ポリアミドとは、−C
2−を有する実質的に直鎖状のポリアミドのことであ
り、具体的にはナイロン46、ナイロン66(以下Ny
66と称す)、ナイロン610、ナイロン612、ナイ
ロン6、ナイロン11、ナイロン12、ナイロン66と
ナイロン6(以下Ny6と称す)のコポリマー、ナイロ
ン66とナイロン610のコポリマー、ナイロン66と
ナイロン612のコポリマーなどが挙げられ、2種類以
上配合されていてもよい。更に好ましくはナイロン6か
ナイロン66/6コポリマーがよい。脂肪族ポリアミド
の分子量は、特に限定がなく公知の分子量範囲であれば
よい。ただし、比較的成形品表面の外観性が悪くならな
いような成形品形状の場合は、高分子量の脂肪族ポリア
ミドが好ましく、硫酸溶液粘度としてはηr=2.3〜
4.5の範囲が好ましい。ηrが2.3より低すぎると
耐衝撃性の付与効果が十分でなく、またηrが4.5よ
り高いと流動性が低下し成形品表面上に無機フィラーの
浮き上がりが多くなって、外観性が低下してしまう。
【0011】脂肪族ポリアミドの配合量は、ポリアミド
樹脂全量に対して5〜60重量%であり好ましくは10
〜55重量%である。5重量%より少ないと衝撃特性が
改良されず、また60重量%より多いと吸水による強度
剛性の低下が起こり実使用下において十分な強度剛性が
得られない。本発明に用いられる無機充填剤とは、ガラ
ス繊維、炭素繊維、マイカ、タルク、カオリン、ウオラ
ストナイト、炭酸カルシウム、チタン酸カリウム等のこ
とである。この中でもガラス繊維を主成分とする充填剤
が好ましく、ガラス繊維に他の無機充填剤が1種類以上
配合されていてもよい。
【0012】本発明の無機充填剤の配合量はポリアミド
樹脂100重量部に対して10〜250重量部であり、
好ましくは15〜200重量部である。10重量部より
配合量が少ないと無機充填剤の補強効果が十分発現され
ず満足のいく強度剛性が得られない。又、250重量部
より多いと樹脂の流動性が悪くなり薄肉部への樹脂の充
填が困難となる。さらに流動性の低下は成形品表面の外
観を悪化するので好ましくない。
【0013】本発明のポリアミドと無機充填剤の配合方
法は、通常の一軸または二軸の押出機を使って溶融混練
後得られた樹脂組成物のロープをペレタイズするという
公知の方法でよい。又、この際本発明の目的を損わない
範囲において、熱安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、
滑剤、核剤、帯電防止剤、離型剤、染料系着色剤、顔料
系着色剤、難燃剤、可塑剤、他樹脂等を配合してもよ
い。本発明の成形品は通常の溶融成形法、例えば射出成
形法で得ることができる。
【0014】
【実施例】以下本発明を実施例によって詳細に説明する
が、本発明はこれら実施例になんら制約されるものでな
い。 実施例1 アジピン酸とヘキサメチレンジアミンの等モル塩2.0
0kgとイソフタル酸とヘキサメチレンジアミンの等モ
ル塩0.50kg及び純水2.5kgを5Lのオートク
レーブの中に仕込みよく撹拌した。充分N2置換した
後、撹拌しながら温度を室温から220℃まで約1時間
かけて昇温した。この際、オートクレーブ内の水蒸気に
よる自然圧で内圧は18kg/cm2−Gになるが、1
8kg/cm2−G以上の圧力にならないよう水を反応
系外に除去しながらさらに加熱を続けた。さらに2時間
後内温が260℃に到達したら加熱を止め、オートクレ
ーブの排出バルブを閉止し、約8時間かけて室温まで冷
却した。冷却後オートクレーブを開け、約2kgのポリ
マーを取り出し粉砕した。得られた粉砕ポリマーを10
Lのエバポレーターに入れN2気流下、200℃で10
時間固相重合した。固相重合によって硫酸相対粘度(η
r:ポリマー1g/95.5%、硫酸100ml、25
℃で測定)は、1.38から2.30になった。
【0015】得られたポリマー70重量部にNy6(η
r:3.2)30重量部をブレンドし、そこにガラス繊
維(旭ファイバーガラス社製03JA416)を2軸押
出機を使って次の条件で溶融混練した。2軸押出機(W
erner社製ZSK25)のシリンダー温度を280
℃に設定し、スクリュー回転100rpmでブレンドポ
リマーをホッパーから投入した。ガラス繊維はZone
4から樹脂組成物のガラス繊維含有量が50wt%にな
るようサイドフィードで入れた。ポリマー投入部及びガ
ラス繊維投入部は充分N2パージした。Zone6から
ベント真空を行った(650mmHg)。吐出量9.4
kg/HR,.樹脂温度305℃であった。
【0016】こうして得られたペレットを80℃、N2
下で24時間乾燥後、射出成形機(日精樹脂工業社製P
S40E)を用い、試験片を作成した。成形はシリンダ
ー温度290℃、金型温度80℃に設定し、射出速度5
0%、射出圧力70kg/cm2−G、射出10秒、冷
却20秒のサイクルで行った。試験片の測定方法は以下
のとおりである。
【0017】 引張強度:ASTMD638に準じて行った。 曲げ強度:ASTMD790に準じて行った。 曲げ弾性率:ASTMD790に準じて行った。 IZOD(ノッチあり):ASTMD790に準じ
て行った。 外観性:成形品表面上のガラス繊維浮き上がりの有
無を目視で判定した。 試験結果を以下の表1に示す。
【0018】実施例2 アジピン酸とヘキサメチレンジアミンの等モル塩2.2
5kgとイソフタル酸とヘキサメチレンジアミンの等モ
ル塩0.25kg及び純水2.5kgを出発原料とした
以外は、実施例1と同様の方法で半芳香族ポリアミドを
作成し(ηr:2.4)、実施例1と同様にNy6とガ
ラス繊維を配合した。
【0019】実施例3 アジピン酸とヘキサメチレンジアミンの等モル塩1.8
75kgとイソフタル酸とヘキサメチレンジアミンの等
モル塩0.625kg及び純水2.5kgを出発原料と
した以外は、実施例1と同様の方法で半芳香族ポリアミ
ドを作成し(ηr:2.4)、実施例1と同様にNy6
とガラス繊維を配合した。
【0020】実施例4 アジピン酸とヘキサメチレンジアミンの等モル塩1.8
0kgとε−カプロラクタム0.20kg及び純水2.
5kgを出発原料とし実施例1と同様の方法でポリマー
を得た(ηr:3.0)。そのポリマー30重量部と実
施例1で得られた半芳香族ポリアミド70重量部及びガ
ラス繊維をポリマー100重量部に対して100重量部
を実施例1と同様の押出し条件で配合した。
【0021】実施例5 脂肪族ポリアミドをNy66(レオナ1300)とした
以外は実施例1と同様にした。
【0022】実施例6 実施例1と同様のポリアミドを使い、ガラス繊維の配合
量を50重量部とした。 実施例7 実施例1と同様のポリアミドを使い、ガラス繊維の配合
量を78重量部とした。
【0023】実施例8 実施例1で用いたN66単位をN6I単位からなるコポ
リアミドとNy6の配合比率を85重量部対15重量部
とした以外は実施例1と同様の方法とした。
【0024】比較例1,2 実施例1、実施例4で用いたNy6、N66単位とN6
I単位からなるコポリアミドを用い、ガラス繊維の配合
方法は実施例1と同様にした。 比較例3 Ny66(レオナ1300)とNy6(ηr:3.2)
を70重量部対30重量部で配合した以外は実施例1と
同様にした。 比較例4 アジピン酸とヘキサメチレンジアミンの等モル塩1.2
5kgとイソフタル酸とヘキサメチレンジアミンの等モ
ル塩1.25kg及び純水2.5kgを出発原料とした
以外は実施例1と同様に半芳香族ポリアミドを作成した
(ηr:2.3)。このポリアミドにNy6(ηr:
3.2)を実施例1と同様にブレンドし、同一条件で溶
融混練した。
【0025】比較例5 脂肪族ポリアミドを使わずに実施例1で得られた半芳香
族ポリアミドにガラス繊維だけを実施例1と同様の方法
で混練した。 比較例6 アジピン酸とヘキサメチレンジアミンの等モル塩1.0
0kgとイソフタル酸とヘキサメチレンジアミンの等モ
ル塩0.40kgとテレフタル酸とヘキサメチレンジア
ミンの等モル塩0.60kg及び純水2.5kgを出発
原料とした以外は実施例1と同様に半芳香族ポリアミド
を作成した(ηr:2.3)。このポリアミドにガラス
繊維だけを実施例1と同様の方法で混練した。
【0026】比較例7 実施例1で用いたN66単位とN6I単位からなるコポ
リアミドとNy6を実施例1と同じ配合比率でブレンド
し、ガラス繊維を添加せずに押出した。
【0027】比較例8 実施例1で用いたN66単位とN6I単位からなるコポ
リアミドとNy6を実施例1と同じ配合比率でブレンド
し、ガラス繊維をポリアミド樹脂100重量部に対して
300重量部になるよう配合した。上記の成形条件で作
成した成形品の表面上はジェッティング現象が激しく見
られ、満足した成形品は得られなかった。以上の実施例
2〜8、比較例1〜7で得られた樹脂組成物を用いて実
施例1と同様にして試験片を作り試験を行った。その結
果を表1,2に示す。
【0028】
【表1】
【0029】 注1)大気平衡吸水条件;23℃、50%RH雰囲気下 注2)外観性;○:成形品表面上にGFの浮き上がりが
ない、×:GFの浮き上がりがある 注3)比較例4:成形タイムサイクル(射出)10秒
(冷却)20秒では離型性が悪く、(射出)10秒(冷
却)35秒でサンプリングした。 注4)( )内は曲げ弾性率の保持率({〔成形直後の
曲げ弾性率〕/〔大気平衡吸水時の曲げ弾性率〕}×1
00(%))
【0030】
【表2】
【0031】実施例1〜8はいずれも大気平衡吸水時に
おいての強度剛性の低下が少なく、かつ耐衝撃特性値、
外観性も高い。それに対して比較例1〜3は大気平衡吸
水下になると強度剛性が大きく低下し、成形直後の強度
剛性に対する保持率は70%以下となる。比較例4〜7
は衝撃強度が低い。
【0032】
【発明の効果】本発明により、実使用下における機械物
性、耐衝撃性、外観性のいずれにも優れたポリアミド樹
脂組成物を得ることができた。

Claims (1)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 (A)ポリアミド成分として a)アジピン酸及びヘキサメチレンジアミンから得られ
    るヘキサメチレンアジパミド単位70〜95重量%、 b)イソフタル酸及びヘキサメチレンジアミンから得ら
    れるヘキサメチレンイソフタラミド単位5〜30重量
    %、から構成される半芳香族ポリアミド40〜95重量
    %及び (B)脂肪族ポリアミド60〜5重量%からなるブレン
    ドポリアミド100重量部に対して、 (C)無機充填剤10〜250重量部からなるポリアミ
    ド樹脂組成物。
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