KR101388387B1 - 고-유동 폴리아미드 - Google Patents

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KR101388387B1
KR101388387B1 KR1020127008158A KR20127008158A KR101388387B1 KR 101388387 B1 KR101388387 B1 KR 101388387B1 KR 1020127008158 A KR1020127008158 A KR 1020127008158A KR 20127008158 A KR20127008158 A KR 20127008158A KR 101388387 B1 KR101388387 B1 KR 101388387B1
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로디아 오퍼레이션스
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Abstract

본 발명은 다관능성 화합물로 개질된 폴리아미드, 및 상기 폴리아미드의 제조 방법 및 그를 포함하는 조성물에 관한 것이다. 보다 상세하게는, 본 발명은 선형 거대분자 사슬 및 스타형 거대분자 사슬을 포함하는 폴리아미드의 제조 방법에 관한 것이다. 생성된 폴리아미드는 (i) 몰드 충전 속도 및 품질을 향상시키고, (ii) 충전제 함량이 높은 성형가능한 조성물을 제조하기 위한 최적의 기계적 및 유변학적 특성을 가진다.

Description

고-유동 폴리아미드 {HIGH-FLOW POLYAMIDES}
본 발명은 다관능성 화합물로 개질된 폴리아미드 및 상기 폴리아미드의 제조 방법 및 이 폴리아미드를 포함하는 조성물에 관한 것이다. 보다 구체적으로, 선형 거대분자 사슬 및 스타형의 거대분자 사슬을 포함하는 폴리아미드의 제조 방법에 관한 것이다. 이렇게 수득된 폴리아미드는 한편으로는 몰드 충전 속도 및 품질을 향상시키고, 다른 한편으로는 고함량의 충전제를 포함하는 성형가능한 조성물을 제조하기 위한 최적의 기계적 및 유변학적 특성을 나타낸다.
최근, 고 용융 유동을 나타내는, 분지 구조를 갖는, 특히 스타형의 폴리아미드의 개발이 있어 왔다. 이들 폴리아미드는 충전제를 포함하는 또는 포함하지 않는 각종 물품, 예컨대 필름, 얀, 섬유 또는 성형품의 제조에 사용될 수 있다. 특히, P. J. Flory (JACS, 70, 2709-18, 1948) 에 의해 기재된 스타 폴리아미드 및 국제 출원 WO97/24388 및 WO99/64496 에 언급된 것들을 들 수 있다.
이에, AB 형의 폴리아미드, 예컨대 PA6 의 유동성 및 기계적 특성을 증가시키기 위해 다관능성 화합물을 사용하는 것이 알려져 있다.
중합 과정에서 스타 사슬의 성장 및 농도의 매우 양호한 제어로 제조가 용이한, 보강 또는 팽창 (bulking) 충전제의 존재 또는 부재 하에서, 유변학적 특성과 기계적 특성 사이에서의 보다 나은 절충안을 나타내는 이러한 유형의 폴리아미드를 수득하고자 하는 요구가 있었다.
이를 위해, 본 발명은 적어도 하기를 포함하는 하나 이상의 단량체 혼합물의 중축합에 의해 수득될 수 있는, 선형 거대분자 사슬 및 스타 구조의 거대분자 사슬을 포함하는 개질된 폴리아미드를 제공한다:
a) 하기 일반식 (I) 의 단량체들:
Figure 112012025342182-pct00001
b) 하기 일반식 (IIa) 및 (IIb) 의 단량체들:
Figure 112012025342182-pct00002
c) 하기 일반식 (III) 의 단량체들:
Z-R3-Z (III)
(식 중,
Figure 112012025342182-pct00003
R1 은 2 개 이상의 탄소 원자를 포함하고 헤테로원자들을 포함할 수 있는 선형 또는 고리형, 방향족 또는 지방족, 탄화수소 라디칼이고,
Figure 112012025342182-pct00004
A 는 공유 결합 또는 1 내지 6 개의 탄소 원자를 포함하는 지방족 탄화수소 라디칼이고,
Figure 112012025342182-pct00005
Z 는 1 차 아민 라디칼 또는 카르복실기를 나타내고,
Figure 112012025342182-pct00006
R2 및 R3 은 동일 또는 상이하며, 2 내지 20 개의 탄소 원자를 포함하고 헤테로원자들을 포함할 수 있는 치환 또는 비치환된 지방족, 지환식 또는 방향족 탄화수소 라디칼을 나타내고,
Figure 112012025342182-pct00007
X 가 카르복실 라디칼을 나타내는 경우 Y 는 1 차 아민 라디칼이거나, 또는
Figure 112012025342182-pct00008
X 가 1 차 아민 라디칼을 나타내는 경우, Y 는 카르복실 라디칼이고,
Figure 112012025342182-pct00009
m 은 3 내지 8 의 정수임).
단량체 혼합물 중의 식 (I) 의 단량체의 몰 농도가 0.01 내지 1%, 바람직하게는 0.03 내지 0.5% 이고, 100% 까지의 잔여분은 일반식 (IIa) 및 (IIb) 의 단량체에 해당된다.
식 (III) 의 단량체에 대한 식 (I) 의 단량체의 몰비는 0.01 내지 0.4 이다.
식 (III) 의 단량체의 농도는 바람직하게는 0.1 내지 2%, 보다 바람직하게는 0.2 내지 1% 이고, 100% 까지의 잔여분은 일반식 (IIa) 및 (IIb) 의 단량체에 해당된다.
중축합 반응은 최대 중합도가 될 때까지 선택적으로는 중축합 개시제의 존재 하에 실시하는 것이 유리하다.
이 조건 하에서, 본 발명의 방법은, 신뢰성있고 공업적인 방식으로, 목적하는 기계적 및 유변학적 특성에 최적인 스타형 사슬의 농도를 포함하는 중합체를 수득할 수 있다. 즉, 스타형의 폴리아미드 사슬의 수에 의한 이러한 농도는 폴리아미드 사슬의 총 수에 대해 유리하게는 0.5 내지 35%, 바람직하게는 1 내지 30% 이다.
중축합은 식 (I) 의 다관능성 화합물 없이 아미노산 또는 락탐의 중축합에 통상 사용되는 가공 조건에 따라 실시한다. 이 중축합은 연속식으로, 배치식으로 또는 반연속식으로 실시할 수 있다.
폴리아미드 중축합 방법은 일반적으로 다음을 포함한다:
- 식 (I) 내지 (III) 의 단량체의 혼합물을 교반 및 가압 하에 중축합 개시제, 일반적으로는 물과 함께 가열하고,
- 상기 혼합물을 이 온도에서 소정 기간 유지한 후, 탈압하고 불활성 기체, 예컨대 질소 스트림 하에 소정 기간 혼합물의 융점보다 높은 온도에서 유지하여, 형성된 물을 제거함으로써 중축함을 지속시킴.
선형 사슬 또는 스타형의 사슬의 몰 농도는 식 (I) 의 다관능성 화합물에 대한 식 (III) 의 이관능성 화합물의 비에 의해 결정된다. 중합은 특히 열역학적 평형에 도달할 때까지 실시된다.
물론, 스타형 사슬의 몰 농도는 또한 단량체 혼합물 중의 식 (I) 의 다관능성 단량체의 몰 농도에 의해서도 결정된다.
더욱이, 중합체의 분자량은 식 (I) 의 다관능성 단량체 및 식 (IIa) 또는 (IIb) 의 이관능성 단량체의 몰 농도에 의해 결정된다.
사용된 스타형 사슬의 농도를 산출하는 모델은 출원 WO99/64496 에 기재된 Farina 모델이다. 이 모델은 최종 중합체 내에 존재하는 모든 선형 사슬 및 모든 스타형 사슬을 유일하게 및 배타적으로 고려하는 정적 모델이다.
중합 방법은, 중합체의 완전한 전환을 달성하기 전에, 반응 매질이 상이한 유형의 분자 사슬의 혼합물, 예컨대 다관능성 단량체의 1, 2 또는 3 개의 관능기와의 반응에 해당하는 것을 포함하는 동적 프로세스이다. 즉, 테트라카르복실 단량체의 경우, 반응 매질은 1, 2 또는 3 개의 카르복실-관능기가 반응하지 않은 사슬을 포함한다.
출원 WO99/64496 에 기재된, Yuan 에 의해 제안된 모델은, 이들 각종 분자 사슬의 존재 및 후자에서의 동적인 변화를 고려한다. 즉, 이 모델에 의하면, 임의의 전환도에 대해 중합체 내의 선형 사슬의 실제량을 산출할 수 있다.
본 발명의 방법은 따라서, 반응의 열역학적 평형에 도달할 때까지 실시된 중합에 대해, 단량체 혼합물 중의 식 (I) 의 다관능성 단량체 및 식 (III) 의 이관능성 단량체의 몰 농도의 측정에 의해 및 이들 두 유형의 단량체들 간의 몰비에 의해 제어된 수에 의한 스타형 사슬/선형 사슬 비에 의해 소정 분자량의 폴리아미드를 수득할 수 있다.
즉, 스타형 사슬과 선형 사슬의 혼합물을 포함하는 폴리아미드의 제조 방법은 용이하게 실시될 수 있으며, 재현성있고 공업적으로 목적하는 최적의 유변학적 및 기계적 특성을 나타내는 폴리아미드를 제조할 수 있다.
추가로, 본 발명에 따른 폴리아미드가 공지의 선형 폴리아미드보다 높은 용융 유동 지수를 나타내므로, 유사한 분자량 및 기계적 특성에 대해, 충전제-포함 조성물은 몰드에 보다 쉽게, 즉 보다 높은 속도로 사출될 수 있다. 상기 조성물은 또한, 몰드가 특히 복잡한 형상을 갖는 경우, 보다 균질하고 완전한 몰드 충전을 얻을 수 있다.
본 발명에 따르면, 일반식 (I) 의 단량체는, 유리하게는 치환되거나 치환되지 않은 페닐 또는 시클로헥사닐 유형의 3 가 라디칼, 메틸렌기의 수가 유리하게는 2 내지 12 인 4 가의 디아미노폴리메틸렌 라디칼, 예컨대 EDTA (에틸렌-디아민테트라아세트산) 유래의 라디칼, 10 가의 시클로헥사노닐 또는 시클로헥사디노닐 라디칼, 폴리올, 예컨대 글리세롤, 소르비톨, 만니톨 또는 펜타에리트리톨과, 아크릴로니트릴의 반응으로부터 생성되는 화합물에서 유래하는 라디칼일 수 있는 라디칼 R1 을 포함한다. 본 발명의 바람직한 라디칼 R1 은 지환식 라디칼, 예컨대 4 가의 시클로헥사노닐 라디칼이다.
라디칼 A 는 바람직하게는 메틸렌 또는 폴리메틸렌 라디칼, 예컨대 에틸렌, 프로필렌 또는 부틸렌 라디칼이다.
본 발명의 바람직한 구현예에 따르면, 문자 m 은 3 보다 큰 정수, 유리하게는 4, 5 또는 6 과 동일한 정수를 나타낸다.
본 발명의 또다른 특징에 따르면, 일반식 (III) 의 라디칼 R3 은 2 내지 36 개의 탄소 원자를 포함할 수 있는 폴리메틸렌 라디칼, 또는 지환식 또는 방향족 라디칼을 나타낸다.
예를 들어, 식 (III) 의 화합물로서는, 숙신산, 아디프산, 테레프탈산, 이소프탈산, 세바크산, 아젤라산, 도데칸산 또는 디(β-카르복시에틸)시클로헥사논을 들 수 있다. 또한, 디아민 화합물, 예컨대 헥사메틸렌디아민, 5-메틸펜타메틸렌디아민, 메타-자일릴렌디아민, 이소포론디아민 또는 1,4-디아미노시클로헥산을 들 수 있다.
식 (II) 의 단량체는 유리하게는 락탐 또는 아미노산, 예컨대 ε-카프로락탐, 라우릴락탐 및 그 ω-아미노산이다.
본 발명에 따르면, 중축합은 락탐 또는 아미노산의 중축합에 의한 폴리아미드의 합성, 예컨대 폴리카프로아미드의 합성에 있어서 통상 사용되는 중축합 개시제의 존재 하에 실시된다. 예를 들어, 물 및 무기 산을 들 수 있다. 이 개시제는 유리하게는 단량체 혼합물 중에 0.01 내지 5 중량% 의 중량 농도로 첨가된다.
중축합에서 나오는 중합체는 성형 공정을 위한 공급물에서 출발 물질로서 사용될 수 있도록, 선택적으로는 다른 성분들과 혼합한 후, 과립으로 성형될 수 있다. 예를 들어, 상기 중합체는 유리하게는 물에 의해 냉각되고 막대 형태로 압출된다. 이 막대를 이후 절단하여 과립을 생성한다.
미축합 단량체를 제거하기 위해, 특히 식 (IIb) 의 단량체가 카프로락탐인 경우, 과립을 물로 세정하고, 그 다음 진공 하에 건조한다.
본 발명은 또한 적어도 본 발명의 폴리아미드를 포함하는 조성물에 관한 것이다.
본 발명에 따른 조성물은 바람직하게는 본 발명에 따른 폴리아미드를 조성물의 총 중량에 대해 20 내지 95 중량%, 바람직하게는 30 내지 80 중량% 나타낸다.
상기 조성물은 또한, 목적하는 최종 특성에 따라, 폴리아미드와 예컨대 또다른 폴리아미드, 폴리에틸렌, 폴리스티렌, 폴리프로필렌, ABS 수지, 폴리카르보네이트, 폴리페닐렌 술파이드, 폴리페닐렌 옥시드, 폴리아세탈, 폴리술폰, 폴리에테르술폰, 폴리에테르이미드, 폴리에테르케톤, 폴리락트산 수지, 폴리술폰 수지, 엘라스토머 수지 또는 이들의 배합물 등의 하나 이상의 다른 중합체와의 배합물을 포함할 수 있다. 다른 폴리아미드로서는, 반결정성 또는 무정형 폴리아미드, 예컨대 지방족 폴리아미드, 반방향족 폴리아미드, 보다 일반적으로는 방향족 또는 지방족 포화 이산과 지방족 또는 방향족 포화 1 차 디아민, 락탐, 아미노산 또는 이들 각종 단량체의 혼합물과의 사이에서의 중축합에 의해 수득되는 선형 폴리아미드를 들 수 있다. 예를 들어, 폴리(헥사메틸렌 아디파미드), 테레프탈산 및/또는 이소프탈산에서 수득되는 폴리프탈아미드, 예컨대 상품명 Amodel 로 시판되는 폴리아미드, 또는 아디프산, 헥사메틸렌디아민 및 카프로락탐에서 수득되는 코폴리아미드를 들 수 있다.
상기 조성물은, 예를 들어 섬유상 충전제 및/또는 비섬유상 충전제일 수 있는, 보강 또는 팽창 충전제를 포함할 수 있다.
섬유상 충전제로서는, 유리 섬유, 탄소 섬유, 천연 섬유, 아라미드 섬유 및 나노튜브, 특히 탄소 나노튜브를 들 수 있다. 천연 섬유로는, 대마 및 아마를 들 수 있다. 특히, 비섬유상 충전제 중에서, 모든 박리성 또는 비박리성 나노충전제 및/또는 층상 미립자 충전제, 예컨대 알루미나, 카본 블랙, 알루미노실리케이트 점토, 몬모릴로나이트, 인산지르코늄, 카올린, 탄산칼슘, 규조토, 흑연, 운모, 실리카, 이산화티탄, 제올라이트, 활석, 규회석, 고분자 충전제, 예컨대 디메틸아크릴레이트 입자, 유리 비드 또는 유리 가루를 들 수 있다.
본 발명에 따르면 상기 조성물은 여러 유형의 보강 충전제를 포함하는 것이 전적으로 가능하다. 바람직하게, 가장 널리 사용되는 충전제는 유리 섬유, 예컨대 "촙드 (chopped)" 유형의 것, 특히 7 내지 14 ㎛ 의 직경을 갖는 것일 수 있다. 이들 충전제는 섬유와 폴리아미드 매트릭스 간의 기계적 접착성을 제공하는 표면 사이징을 나타낼 수 있다.
보강 또는 팽창 충전제의 중량 농도는 유리하게는 조성물의 총 중량에 대해 1 내지 80 중량%, 바람직하게는 15 내지 60 중량% 이다.
본 발명의 조성물은 폴리아미드 조성물의 제조에 있어서 통상 사용되는 첨가제를 추가로 포함할 수 있다. 즉, 윤활제, 난연제, 가소제, 핵형성제, 충격 개질제, 촉매, 광 및/또는 열 안정제, 항산화제, 대전방지제, 착색제, 매티파잉제 (matifying agent), 성형 조제 또는 기타 통상적인 첨가제를 들 수 있다.
특히 폴리아미드 조성물에 충격 강도를 개질하는 제제를 첨가할 수 있다. 이는 일반적으로 이러한 목적으로 사용될 수 있고 또한 폴리아미드 매트릭스 중의 미세한 분산을 가능케 하는 엘라스토머성 중합체이다. 전형적으로, 분산된 엘라스토머의 구형 도메인은 1 ㎛ 미만의 평균 직경을 가진다. 적합한 엘라스토머의 예는 에틸렌/아크릴산 에스테르/말레산 무수물 엘라스토머, 에틸렌/프로필렌/말레산 무수물 엘라스토머 또는 임의적으로 그래프팅된 말레산 무수물을 갖는 EPDM (에틸렌/프로필렌/디엔 단량체) 엘라스토머이다. 엘라스토머의 중량 농도는 유리하게는 조성물의 총 중량에 대해 0.1 내지 30% 이다.
특히 폴리아미드와 반응하는 관능기를 포함하는 충격 개질제가 바람직하다. 예컨대, 에틸렌, 아크릴산 에스테르 또는 글리시딜 메타크릴레이트 삼원공중합체, 에틸렌 및 부틸 에스테르 아크릴레이트 공중합체, 에틸렌, n-부틸 아크릴레이트 및 글리시딜 메타크릴레이트 공중합체, 에틸렌 및 말레산 무수물 공중합체, 에틸렌/(메트)아크릴산 이오노머, 말레산 무수물이 그래프팅된 스티렌/말레이미드 공중합체, 말레산 무수물로 개질된 스티렌/에틸렌/부틸렌/스티렌 공중합체, 말레산 무수물이 그래프팅된 스티렌/아크릴로니트릴 공중합체, 말레산 무수물이 그래프팅된 아크릴로니트릴/부타디엔/스티렌 공중합체, 및 이들의 수소화된 형태를 들 수 있다. 전제 조성물 중의 이들 제제의 중량 비율은 특히 0.1 내지 40% 이다.
이들 충전제 및 첨가제는, 예컨대 중합 과정에서 또는 융융 배합에 있어서, 개질된 폴리아미드에 각각의 충전제 또는 첨가제에 적합한 통상적인 수단에 의해 첨가될 수 있다.
본 발명은 또한 본 발명에 따른 조성물을 성형함으로써 수득되는 물품에 관한 것이다. 이들 조성물은 엔지니어링 플라스틱 분야에서, 예컨대 사출 성형에 의해, 사출/취입 성형에 의해, 압출에 의해 또는 압출/취입 성형에 의해 수득되는 물품의 제조를 위해 출발 물질로서 사용될 수 있다. 통상적인 구현예에 따르면, 개질된 폴리아미드는 예컨대 이축 압출 장치에서 막대 형태로 압출되고, 이후 과립으로 절단된다. 성형된 부품은 이후 상기에서 제조된 과립을 용융하고, 용융 상태의 조성물을 사출 성형 장치로 공급함으로써 제조된다.
이러한 조성물은 물품, 특히 자동차 산업, 커넥터 산업, 전기 부품 또는 예컨대 스포츠 활동 또는 레저 활동 등의 각종 활동을 위한 액세서리를 위한, 성형품의 제조에 사용된다.
본 발명의 원리를 보다 쉽게 이해하기 위해 명세서 내에서는 특정 용어를 사용하고 있다. 그럼에도, 이러한 특정 용어의 사용에 의해 본 발명의 범위가 제한되지 않는 것으로 이해되어야 한다. 특히 관련 기술 분야에 숙련된 자는 그 자신의 일반 상식에 기초하여 수정 및 개선을 가할 수 있는 것으로 여겨진다.
용어 및/또는 은 및, 또는, 그리고 이 용어와 관련된 요소의 모든 다른 가능한 조합의 의미를 포함한다.
본 발명의 기타 상세내용이나 이점은 이하 단지 예시로써 주어진 실시예에 비추어 보다 분명하게 명백해질 것이다.
실험부
실시예 1 폴리아미드의 합성
교반 수단을 포함하는 가열된 오토클레이브에서 중합을 실시한다. 카프로락탐 및 2,2,6,6-테트라(β-카르복시에틸)시클로헥사논 (T4 로 알려짐) 을 증류수 및 아디프산 (T2 로 알려짐) 과 함께 오토클레이브에 첨가한다.
시클로헥사논 화합물 및 그의 합성 방법은 Herman Alexander Buison 및 Thomas W. Riener 에 의한 논문 "The Chemistry of Acrylonitrile II - Reactions with Ketones", JACS, 64, 2850 (1942) 에 기재되어 있다. 교반된 혼합물을 6 bar 하에서 265 ℃ 의 온도로 가열한다. 이 온도 및 압력에서 2 시간 유지한다.
폴리아미드 C1 은 국제 출원 WO97/24388 의 폴리아미드에 해당하고, 폴리아미드 C2 는 국제 출원 WO99/64496 의 폴리아미드에 해당하며, 폴리아미드 C3 은 향상된 유동성을 갖는 불균형한 (unbalanced) 종래 폴리아미드이다.
수득한 폴리아미드의 결과 및 특성은 하기 표 1 에 정리되어 있다:
Figure 112012025342182-pct00010
기계적 특성은 표 2 에 언급되어 있다:
Figure 112012025342182-pct00011
실시예 2 충전제-포함 폴리아미드 조성물
폴리아미드 매트릭스를 포함하는 조성물은 충전제인 유리 섬유를 L/D = 36 인 9 개의 배럴을 포함하는 Werner 및 Pfleiderer ZSK 40 타입의 이축 압출기에서 용융 배합함으로써 얻는다. 즉, 30 중량% 또는 50 중량% 의 유리 섬유를 포함하는 조성물을 전술한 폴리아미드에 의해 제조한다. 압출 온도는 230 내지 260 ℃ 이고, 스크류 회전 속도는 270 이다. 압출 처리량은 40 kg/h 이다. 유리 섬유는 구역 4 에서의 도입에 의해 용융 중합체에 공급된다.
이들 조성물의 특성은 하기 표 3 및 4 에 정리되어 있다.
Figure 112012025342182-pct00012
Figure 112012025342182-pct00013
나선형 시험법은 온도 270 ℃, 몰드 온도 80 ℃ 및 사출 압력 80 kg/cm2 에서 180 톤의 Battenfeld 프레스 하에 두께 1 mm 및 폭 40 mm 의 나선 형태의 몰드에 조성물을 사출시키는 것으로 이루어진다. 사출 시간은 1.5 초이다. 상기 시험 결과는 조성물로 올바르게 충전된 몰드 길이에 의해 측정된다.
즉, 본 발명에 따른 폴리아미드는 제조가 간단하면서도, 보강 또는 팽창 충전제의 부재 또는 존재 하에서, 종래의 폴리아미드에 대해 기계적 및 유변학적 특성 간의 보다 나은 절충안을 나타내는 것으로 관찰된다.

Claims (11)

  1. 하기를 포함하는 단량체 혼합물의 중축합 방법에 의해 수득되는 폴리아미드로서:
    a) 하기 일반식 (I) 의 단량체들:
    Figure 112013101973885-pct00014

    b) 하기 일반식 (IIa) 또는 (IIb) 의 단량체들: 및
    Figure 112013101973885-pct00015

    c) 하기 일반식 (III) 의 단량체들:
    Z-R3-Z (III)
    (식 중,
    Figure 112013101973885-pct00016
    R1 은 2 개 이상의 탄소 원자를 포함하고 헤테로원자들을 포함할 수 있는 선형 또는 고리형, 방향족 또는 지방족, 탄화수소 라디칼이고,
    Figure 112013101973885-pct00017
    A 는 공유 결합 또는 1 내지 6 개의 탄소 원자를 포함하는 지방족 탄화수소 라디칼이고,
    Figure 112013101973885-pct00018
    Z 는 1 차 아민 라디칼 또는 카르복실기를 나타내고,
    Figure 112013101973885-pct00019
    R2 및 R3 은 동일 또는 상이하며, 2 내지 20 개의 탄소 원자를 포함하고 헤테로원자들을 포함할 수 있는 치환 또는 비치환된 지방족, 지환식 또는 방향족 탄화수소 라디칼을 나타내고,
    Figure 112013101973885-pct00020
    X 는 카르복실 라디칼 또는 1 차 아민 라디칼을 나타내고; X 가 카르복실 라디칼을 나타내는 경우 Y 는 1 차 아민 라디칼이거나, 또는 X 가 1 차 아민 라디칼을 나타내는 경우, Y 는 카르복실 라디칼이고,
    Figure 112013101973885-pct00021
    m 은 3 내지 8 의 정수임),
    단량체 혼합물 중의 식 (I) 의 단량체의 몰 농도가 0.01 내지 1% 이고, 100% 까지의 잔여분은 일반식 (IIa) 또는 (IIb) 의 단량체이며,
    식 (III) 의 단량체에 대한 식 (I) 의 단량체의 몰비가 0.01 내지 0.4 이고,
    식 (III) 의 단량체의 몰 농도가 0.1 내지 2% 이고, 100% 까지의 잔여분은 일반식 (IIa) 또는 (IIb) 의 단량체인 폴리아미드.
  2. 제 1 항에 있어서, 스타형 폴리아미드 사슬의 수에 의한 농도가 폴리아미드 사슬 총 수에 대해 0.5 내지 35% 인 것을 특징으로 하는 폴리아미드.
  3. 제 1 항에 있어서, 라디칼 R1 이 시클로헥사노일 라디칼인 것을 특징으로 하는 폴리아미드.
  4. 제 1 항에 있어서, R3 이 2 내지 36 개의 탄소 원자를 포함하는 폴리메틸렌 라디칼인 것을 특징으로 하는 폴리아미드.
  5. 제 1 항에 있어서, 식 (III) 의 화합물이 하기로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 폴리아미드: 숙신산, 아디프산, 테레프탈산, 이소프탈산, 세바크산, 아젤라산, 도데칸산, 디(β-카르복시에틸)시클로헥사논, 헥사메틸렌디아민, 5-메틸펜타메틸렌디아민, 메타-자일릴렌디아민, 이소포론디아민 및 1,4-디아미노시클로헥산.
  6. 제 1 항에 있어서, 식 (IIb) 의 단량체가 ε-카프로락탐인 것을 특징으로 하는 폴리아미드.
  7. 제 1 항에 기재된 폴리아미드를 하나 이상 포함하는 조성물.
  8. 제 1 항에 기재된 폴리아미드를 조성물의 총 중량에 대해 20 내지 95 중량% 포함하는 조성물.
  9. 제 7 항에 있어서, 보강 또는 팽창 (bulking) 충전제를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  10. 제 7 항에 기재된 조성물을 성형함으로써 수득되는 물품.
  11. 삭제
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