ES2896940T3 - Poliamidas de fluidez elevada - Google Patents

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ES2896940T3 ES10757776T ES10757776T ES2896940T3 ES 2896940 T3 ES2896940 T3 ES 2896940T3 ES 10757776 T ES10757776 T ES 10757776T ES 10757776 T ES10757776 T ES 10757776T ES 2896940 T3 ES2896940 T3 ES 2896940T3
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Franco Speroni
Damien Zaher
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Abstract

Poliamida que puede obtenerse por un proceso de policondensación de una mezcla de monómeros que comprende al menos: a) monómeros de la siguiente fórmula general (I): **(Ver fórmula)** b) monómeros de las siguientes fórmulas generales (IIa) y (IIb): **(Ver fórmula)** c) monómeros de la siguiente fórmula general (III): **(Ver fórmula)** en las que: - R1 es un radical hidrocarburo lineal o cíclico, aromático o alifático, que comprende al menos dos átomos de carbono, y que puede incluir heteroátomos, - A es un enlace covalente o un radical hidrocarburo alifático que comprende de 1 a 6 átomos de carbono, - Z representa un grupo carboxílico, - R2, R3, iguales o diferentes, representan radicales hidrocarburo alifáticos, cicloalifáticos o aromáticos, sustituidos o no sustituidos, que comprenden de 2 a 20 átomos de carbono y que pueden comprender heteroátomos, - X representa un radical carboxílico o un radical amina primaria; e Y es un radical amina primaria cuando X representa un radical carboxílico, o Y es un radical carboxílico cuando X representa un radical amina primaria, - siendo m un número entero comprendido entre 3 y 8. la concentración molar de los monómeros de fórmula (I) en la mezcla de monómeros está comprendida entre 0,01% y 1%, correspondiendo el resto hasta el 100% a los monómeros de fórmulas generales (IIa) o (IIb), y la razón molar entre los monómeros de fórmula (I) y los monómeros de fórmula (III) está comprendida entre 0,01 y 0,4. la concentración molar de los monómeros de fórmula (III) está comprendida entre 0,1% y 2%, estando constituido el resto hasta el 100% por los monómeros de fórmulas generales (IIa) o (IIb).

Description

DESCRIPCIÓN
Poliamidas de fluidez elevada
La invención se refiere a una poliamida modificada con un compuesto multifuncional, así como a un proceso de fabricación de dicha poliamida y a composiciones que comprenden esta poliamida. Se refiere más particularmente a un proceso de fabricación de una poliamida que comprende cadenas macromoleculares lineales y cadenas macromoleculares de tipo estrella. La poliamida así obtenida tiene unas propiedades mecánicas y reológicas óptimas para mejorar la velocidad y la calidad del llenado de los moldes y para producir composiciones moldeables que comprenden altos contenidos de carga.
Técnica anterior
La solicitud internacional WO2007/113262 describe la obtención de poliamidas de alta fluidez, mediante la polimerización de monómeros diácidos y diaminas en presencia de compuestos multifuncionales y monofuncionales capaces de formar una función amida con una función amina o una función ácido.
La patente US5760163 describe la preparación de poliamidas ramificadas mediante la mezcla de prepolímeros y ácido carboxílico polibásico.
La patente GB1455186 se refiere a filamentos de poliamida multicomponente.
La solicitud de patente EP0408957, a su vez, describe fundidos de lactama de alta viscosidad.
En los últimos años se han desarrollado poliamidas con estructura ramificada, en particular del tipo estrella, que tienen un alto índice de fluidez. Estas poliamidas pueden utilizarse para la fabricación de diversos artículos como películas, hilos, fibras o artículos moldeados con o sin cargas. Cabe mencionar en particular las poliamidas tipo estrella descritas por P.J. Flory (JACS 70 2709-18, 1948) y las mencionadas en las solicitudes internacionales WO97/24388 y WO99/64496.
Por lo tanto, se sabe cómo utilizar compuestos multifuncionales para aumentar la fluidez y las propiedades mecánicas de las poliamidas de tipo AB, tal como la PA6.
Era necesario obtener poliamidas de este tipo con un compromiso mucho mejor de las propiedades reológicas y mecánicas, en presencia o ausencia de cargas de refuerzo o de material de relleno, fáciles de preparar, con un muy buen control del crecimiento y de la concentración de las cadenas en estrella durante la polimerización.
Para ello, la invención propone, según una primera realización, una poliamida modificada, que comprende cadenas macromoleculares lineales y cadenas macromoleculares con estructura de tipo estrella, que puede ser obtenida por policondensación de al menos una mezcla de monómeros que comprende al menos:
a) monómeros de la siguiente fórmula general (I):
Figure imgf000002_0001
b) monómeros de las siguientes fórmulas generales (IIa) y (IIb):
X - R - Y (lia) 0
Figure imgf000002_0002
c) monómeros de la siguiente fórmula general (III):
Z-R3-Z (III)
en las que:
• R1 es un radical hidrocarburo lineal o cíclico, aromático o alifático, que comprende al menos dos átomos de carbono, y que puede incluir heteroátomos,
• A es un enlace covalente o un radical hidrocarburo alifático que comprende de 1 a 6 átomos de carbono,
• Z representa un grupo carboxílico,
• R2 , R3 , iguales o diferentes, representan radicales hidrocarburo alifáticos, cicloalifáticos o aromáticos, sustituidos o no sustituidos, que comprenden de 2 a 20 átomos de carbono y que pueden comprender heteroátomos, • Y es un radical amina primaria cuando X representa un radical carboxílico, o
• Y es un radical carboxílico cuando X representa un radical amina primaria, y
• siendo m un número entero comprendido entre 3 y 8.
La invención propone, según una segunda realización, una poliamida modificada, que comprende cadenas macromoleculares lineales y cadenas macromoleculares con estructura tipo estrella, que puede obtenerse por policondensación de al menos una mezcla de monómeros que comprende al menos:
a) monómeros de la siguiente fórmula general (I):
R j- T a — z~| (I)
— — * m
b) monómeros de las siguientes fórmulas generales (IIa) y (IIb):
X - R - Y (lia) 0
Figure imgf000003_0001
c) monómeros de la siguiente fórmula general (III):
Z-R3-Z (III)
en las que:
• R1 es un radical hidrocarburo lineal o cíclico, aromático o alifático, que comprende al menos dos átomos de carbono, y que puede incluir heteroátomos,
• A es un enlace covalente o un radical hidrocarburo alifático que comprende de 1 a 6 átomos de carbono,
• Z representa un radical amina primaria,
• R2 , R3 , iguales o diferentes, representan radicales hidrocarburo alifáticos, cicloalifáticos o aromáticos, sustituidos o no sustituidos, que comprenden de 2 a 20 átomos de carbono y que pueden comprender heteroátomos,
• X representa un radical carboxílico o un radical amina primaria; e Y es un radical amina primaria cuando X representa un radical carboxílico, o Y es un radical carboxílico cuando X representa un radical amina primaria,
• siendo m un número entero comprendido entre 3 y 8.
La concentración molar de los monómeros de fórmula (I) en la mezcla de monómeros está comprendida entre 0,01% y 1 %, preferiblemente entre 0,03 y 0,5%; el resto hasta el 100% corresponde a los monómeros de fórmulas generales (IIa) o (IIb).
La razón molar entre los monómeros de fórmula (I) y los monómeros de fórmula (III) está comprendida entre 0,01 y 0,4.
La concentración de los monómeros de fórmula (III) está comprendida entre 0,1% y 2%, preferiblemente entre 0,2 y 1%; correspondiendo el resto hasta el 100% a los monómeros de fórmulas generales (IIa) o (IIb).
La reacción de polimerización se lleva a cabo ventajosamente hasta obtener el máximo grado de polimerización, opcionalmente en presencia de un iniciador de policondensación.
En estas condiciones, el proceso de la invención permite obtener, de manera fiable e industrial, un polímero que comprende una concentración de cadenas de tipo estrella que es óptima para las propiedades mecánicas y reológicas deseadas. Así pues, esta concentración en número de cadenas de poliamida de tipo estrella se sitúa ventajosamente entre 0,5 y 35%, preferiblemente entre 1 y 30%, con respecto al número total de cadenas de poliamida.
La policondensación se lleva a cabo según las condiciones de procesamiento usadas habitualmente para la policondensación de aminoácidos o lactamas, sin compuestos polifuncionales de fórmula (I). Esta policondensación puede realizarse de forma continua, discontinua o semicontinua.
El proceso de policondensación de poliamida comprende generalmente:
- calentar con agitación y a presión la mezcla de los monómeros de las fórmulas (I) a (III) con el iniciador de policondensación, generalmente agua,
- mantener la mezcla a esta temperatura durante un periodo de tiempo determinado, y luego descomprimirla y mantenerla bajo una corriente de gas inerte, por ejemplo nitrógeno, durante un periodo de tiempo determinado a una temperatura superior al punto de fusión de la mezcla para continuar así la policondensación eliminando el agua formada.
La concentración molar de las cadenas lineales o de las cadenas en estrella se determina por la razón entre los compuestos difuncionales de fórmula (III) y los compuestos multifuncionales de fórmula (I). En particular, la polimerización se lleva a cabo hasta el equilibrio termodinámico.
Por supuesto, la concentración molar de las cadenas en estrella también está determinada por la concentración molar del monómero multifuncional de fórmula (I) en la mezcla de monómeros.
Además, el peso molecular del polímero se determina por la concentración molar de los monómeros multifuncionales de fórmula (I) y los monómeros difuncionales de fórmula (IIa) o (IIb).
El modelo utilizado para calcular la concentración de cadenas en estrella es el modelo FARINA descrito en la solicitud WO99/64496. Este modelo es un modelo estático que tiene en cuenta solo y únicamente el número total de cadenas lineales y el número total de cadenas en estrella presentes en el polímero final.
El proceso de polimerización es un proceso dinámico en el que, antes de que se logre la plena conversión del polímero, el medio de reacción comprende una mezcla de cadenas moleculares de diferentes tipos, tal como las correspondientes a una reacción con una, dos o tres funciones del monómero polifuncional. Así, en el caso de un monómero tetracarboxílico, el medio de reacción comprende cadenas en las que no han reaccionado una, dos o tres funciones carboxílicas.
El modelo propuesto por YUAN descrito en la solicitud WO99/64496 considera la presencia de estas diferentes cadenas moleculares y su evolución dinámica. Así pues, con este modelo es posible calcular la cantidad real de cadenas lineales en el polímero para todos los grados de conversión.
El proceso de la invención permite obtener así una poliamida de un peso molecular determinado por la determinación de la concentración molar de los monómeros multifuncionales de fórmula (I) y de los monómeros difuncionales de fórmula (III) en la mezcla de monómeros, y con una razón en número de cadena en estrella/cadena lineal controlada por la razón molar entre estos dos tipos de monómeros, para una polimerización llevada a cabo hasta el equilibrio termodinámico de la reacción.
Así pues, el proceso de fabricación de poliamidas que contienen una mezcla de cadenas tipo estrella y cadenas lineales es fácilmente realizable y permite fabricar de forma reproducible e industrial poliamidas con las propiedades reológicas y mecánicas óptimas y deseadas.
Además, como la poliamida según la invención tiene un índice de fluidez más alto que las poliamidas lineales conocidas, para pesos moleculares y propiedades mecánicas similares, la composición cargada puede inyectarse más fácilmente en un molde, es decir, a mayor velocidad. También permite un llenado más homogéneo y completo de los moldes, especialmente cuando estos tienen una forma compleja.
Según la invención, el monómero de fórmula general (I) comprende un radical R1 que puede ser ventajosamente un radical fenilo trivalente, un radical ciclohexanilo sustituido o no sustituido, radicales diaminopolimetileno tetravalentes con un número de grupos metileno ventajosamente entre 2 y 12, tales como el radical procedente del EDTA (ácido etilendiaminotetraacético), radicales octovalentes ciclohexanonilo o ciclohexadinonilo, radicales procedentes de compuestos resultantes de la reacción de polioles tales como la glicerina, el sorbitol, el manitol o el pentaeritritol con el acrilonitrilo. Los radicales R1 preferidos de la invención son radicales cicloalifáticos tales como el radical ciclohexanonilo tetravalente.
El radical A es preferiblemente un radical metilénico o polimetilénico tal como los radicales etilo, propilo o butilo.
Según una realización preferida de la invención, la letra m representa un número entero mayor que 3, ventajosamente igual a 4, 5 o 6.
Según otra característica de la invención, el radical R3 de la fórmula general (III) representa radicales polimetilénicos que pueden comprender de 2 a 36 átomos de carbono o radicales cicloalifáticos o aromáticos.
A modo de ejemplo, puede citarse como compuesto de fórmula (III) el ácido succínico, el ácido adípico, el ácido tereftálico, el ácido isoftálico, el ácido sebácico, el ácido azelaico, el ácido dodecanoico y la di(b-etilcarboxi) ciclohexanona. Se pueden citar igualmente los compuestos de diamina, tales como la hexametilenodiamina, la 5-metilpentametilenodiamina, la metaxililenodiamina, la isoforona-diamina y el 1,4-diaminociclohexano.
Los monómeros de fórmula (II) son ventajosamente lactamas o aminoácidos tales como la e-caprolactama, laurilactama y su w-aminoácido.
Según la invención, la policondensación se lleva a cabo en presencia de un iniciador de policondensación utilizado convencionalmente en la síntesis de poliamidas por policondensación de una lactama o un aminoácido, tal como la síntesis de policaproamida. A modo ejemplo, se puede citar el agua y los ácidos minerales. Este iniciador se añade ventajosamente a una concentración en peso en la mezcla de monómeros de entre 0,01 y 5% en peso.
El polímero después de la policondensación puede ser granulado, posiblemente después de mezclarlo con otros componentes, para ser utilizado como materia prima en la alimentación de los procesos de conformación. Por ejemplo, el polímero se enfría ventajosamente con agua y se extruye en forma de varilla. Estas varillas se cortan para producir los gránulos.
Para eliminar los polímeros no condensados, especialmente en el caso de que el monómero de fórmula (IIb) sea caprolactama, los gránulos se lavan con agua y luego se secan a vacío.
La presente invención también se refiere a una composición que comprende al menos la poliamida de la invención.
La composición según la invención tiene preferiblemente de 20 a 95% en peso de poliamida según la invención, preferiblemente de 30 a 80% en peso, basado en el peso total de la composición.
La composición también puede comprender, dependiendo de la propiedad final deseada, una mezcla de poliamida y uno o varios otros polímeros tal como, por ejemplo, otra poliamida, polietileno, poliestireno, polipropileno, resina ABS, policarbonato, sulfuro de polifenileno, óxido de polifenileno, poliacetal, polisulfona, polietersulfona, polieterimida, polietercetona, resina de ácido poliláctico, resina de polisulfona, resina de elastómero o mezclas de ellas. Otras poliamidas incluyen las poliamidas semicristalinas o amorfas, tales como poliamidas alifáticas, poliamidas semiaromáticas y, más generalmente, poliamidas lineales obtenidas por policondensación entre un ácido dibásico saturado alifático o aromático y una diamina primaria saturada aromática o alifática, una lactama, un aminoácido o una mezcla de estos diversos monómeros. A modo de ejemplo, se puede citar la poliadipamida de hexametileno, las poliftalamidas obtenidas a partir del ácido tereftálico y/o isoftálico, tales como la poliamida comercializada con el nombre comercial AMODEL, las copoliamidas obtenidas a partir del ácido adípico, hexametilendiamina y caprolactama.
La composición puede comprender cargas de refuerzo o de relleno, que pueden ser, por ejemplo, cargas fibrosas y/o no fibrosas.
Las cargas fibrosas pueden incluir fibras de vidrio, fibras de carbono, fibras naturales, fibras de aramida y nanotubos, especialmente nanotubos de carbono. Las fibras naturales incluyen cáñamo y lino. Entre las cargas no fibrosas, se pueden mencionar en particular todas las partículas, cargas laminares y/o nanocargas exfoliables o no exfoliables tal como alúmina, negro de carbono, arcillas aluminosas, montmorillonitas, fosfato de circonio, caolín, carbonato de calcio, diatomeas, grafito, mica, sílice, dióxido de titanio, zeolitas, talco, wollastonita, cargas poliméricas tales como, por ejemplo, partículas de dimetacrilato, perlas de vidrio o polvo de vidrio.
Es perfectamente posible, según la invención, que la composición comprenda varios tipos de cargas de refuerzo. Preferiblemente, la carga más utilizada puede ser de fibras de vidrio, al como las denominadas picadas (troceadas), en particular con un diámetro de entre 7 y 14 mm. Estas cargas pueden tener un apresto superficial que garantice la adhesión mecánica entre las fibras y la matriz de poliamida.
La concentración en peso de las cargas de refuerzo o de relleno está ventajosamente entre 1 % y 80% en peso respecto al peso total de la composición, preferiblemente entre 15 y 60%.
La composición según la invención puede comprender, además, aditivos utilizados convencionalmente para la fabricación de composiciones de poliamida. Los ejemplos incluyen lubricantes, retardantes de llama, plastificantes, agentes nucleantes, modificadores de impacto, catalizadores, estabilizadores de luz y/o calor, antioxidantes, antiestáticos, colorantes, agentes de mateado, aditivos de ayuda al moldeado u otros aditivos convencionales.
En particular, se pueden añadir modificadores de la resistencia al impacto a la composición de poliamida. Por lo general, se pueden utilizar polímeros elastoméricos para este fin, que también permiten una dispersión fina en la matriz de poliamida. Normalmente, los dominios esféricos de los elastómeros dispersados tienen un diámetro medio inferior a 1 mm. Son ejemplos de elastómeros adecuados: etileno-éster acrílico-anhídrido maleico, etileno-propileno-anhídrido maleico, EPDM (monómero de etileno-propileno-dieno) posiblemente con un anhídrido maleico injertado. La concentración en peso del elastómero está ventajosamente entre 0,1 y 30% con respecto al peso total de la composición.
Los modificadores de impacto que comprenden grupos funcionales reactivos con la poliamida son particularmente preferidos. Algunos ejemplos son los terpolímeros de etileno/éster acrílico/metacrilato de glicidilo, los copolímeros de acrilato de etileno/éster de butilo, los copolímeros de acrilato de etileno/n-butilo/metacrilato de glicidilo, los copolímeros de etileno/anhídrido málico, los ionómeros de etileno/ácido (met)acrílico, copolímeros de estireno-maleimida injertados con anhídrido maleico, copolímeros de estireno-etileno-butileno-estireno injertados con anhídrido maleico, copolímeros de estireno-acrilonitrilo injertados con anhídrido maleico, copolímeros de estireno-acrilonitrilo-butadieno injertados con anhídrido maleico y sus versiones hidrogenadas. La proporción en peso de estos agentes en la composición total está en particular entre 0,1 y 40 %.
Estas cargas y aditivos pueden añadirse a la poliamida modificada por los medios habituales adaptados a cada carga o aditivo, como, por ejemplo, durante la polimerización o mediante la mezcla en estado fundido.
La invención también se refiere a los artículos obtenidos mediante la conformación de la composición según la invención. Estas composiciones pueden utilizarse como materia prima en el campo de los plásticos técnicos, por ejemplo para la producción de artículos obtenidos por moldeo por inyección, moldeo por inyección/soplado, extrusión o moldeo por extrusión-soplado. En una realización típica, la poliamida modificada se extruye en forma de varillas, por ejemplo en una extrusora de doble husillo, que luego se cortan en gránulos. A continuación, las piezas moldeadas se fabrican fundiendo los gránulos producidos anteriormente e introduciendo la composición en estado fundido en dispositivos de moldeo por inyección.
Estas composiciones se utilizan para fabricar artículos, en particular artículos moldeados, para la industria del automóvil, conectores, componentes eléctricos, accesorios para diversas actividades como deportes o actividades de ocio, por ejemplo.
El término y/o incluye los significados y, o, así como todas las demás combinaciones posibles de los elementos relacionados con este término.
Otros detalles o ventajas de la invención quedarán más claros a la vista de los ejemplos que se dan a continuación a título meramente orientativo.
Parte experimental
Ejemplo 1 Síntesis de poliamidas
La polimerización se lleva a cabo en un autoclave calentado con medios de agitación. La caprolactama y la 2,2,6,6-tetra-(b-carboxietil)-ciclohexanona (denominada T4) se añaden al autoclave con agua destilada y ácido adípico (denominado T2).
El compuesto de la ciclohexanona y su proceso de síntesis se describen en el artículo "The Chemistry of Acrylonitrile II - Reactions with Ketones" (La química del acrilonitrilo II - Reacciones con cetonas) JACS 642850 (1942) de Herman Alexander Buison y Thomas W. Riener. La mezcla se agita y se calienta hasta una temperatura de 265°C a 6 bares. Se mantuvo a esta temperatura y presión durante 2 horas.
La poliamida C1 corresponde a la poliamida de la solicitud internacional WO97/24388, la poliamida C2 corresponde a la poliamida de la solicitud internacional WO99/64496, la poliamida C3 es una poliamida clásica desequilibrada con mayor fluidez.
Los resultados y las propiedades de las poliamidas obtenidas se recogen en la Tabla 1, a continuación:
Tabla 1
Figure imgf000006_0002
Las propiedades mecánicas se mencionan en la tabla 2:
Tabla 2
Figure imgf000006_0001
Ejemplo 2 Composiciones de poliamida cargadas
Las composiciones que comprenden una matriz de poliamida se cargan con fibras de vidrio mediante una mezcla fundida en una extrusora de doble husillo tipo WERNER y PFLEIDERER ZSK 40 con 9 cilindros con L/D=36. Así, las composiciones que contienen un 30% o un 50% en peso de fibras de vidrio se realizan con las poliamidas mencionadas. La temperatura de extrusión está entre 230 y 260°C, la velocidad del husillo es de 270. La tasa de extrusión es de 40 kg/h. La fibra de vidrio se introduce en la masa fundida de polímero a través de la introducción en la zona 4.
Las propiedades de estas composiciones se recogen en las tablas 3 y 4 a continuación.
Tabla 3 (30% de fibras de vidrio)
Figure imgf000007_0001
Tabla 4 (50% de fibras de vidrio)
Figure imgf000007_0002
La prueba en espiral consiste en inyectar la composición en un molde en espiral de 1 mm de espesor y 40 mm de anchura bajo una prensa BATTENFELD de 180 toneladas a una temperatura de 270°C, una temperatura del molde de 80°C y una presión de inyección de 80 kg/cm2. El tiempo de inyección es de 1,5 segundos. El resultado de la prueba se determina por la longitud del molde correctamente llenado con la composición.
Se observa así que las poliamidas según la invención presentan un compromiso mucho mejor de las propiedades mecánicas y reológicas en comparación con las poliamidas de la técnica anterior, en ausencia o en presencia de cargas de refuerzo o de relleno, siendo al mismo tiempo sencillas de preparar.

Claims (12)

REIVINDICACIONES
1. Poliamida que puede obtenerse por un proceso de policondensación de una mezcla de monómeros que comprende al menos:
a) monómeros de la siguiente fórmula general (I):
R j-p A ------Z~1 (I)
— — m
b) monómeros de las siguientes fórmulas generales (IIa) y (IIb):
Figure imgf000008_0001
c) monómeros de la siguiente fórmula general (III):
Z-R3-Z (III)
en las que:
• R1 es un radical hidrocarburo lineal o cíclico, aromático o alifático, que comprende al menos dos átomos de carbono, y que puede incluir heteroátomos,
• A es un enlace covalente o un radical hidrocarburo alifático que comprende de 1 a 6 átomos de carbono,
• Z representa un grupo carboxílico,
• R2 , R3 , iguales o diferentes, representan radicales hidrocarburo alifáticos, cicloalifáticos o aromáticos, sustituidos o no sustituidos, que comprenden de 2 a 20 átomos de carbono y que pueden comprender heteroátomos,
• X representa un radical carboxílico o un radical amina primaria; e Y es un radical amina primaria cuando X representa un radical carboxílico, o Y es un radical carboxílico cuando X representa un radical amina primaria, • siendo m un número entero comprendido entre 3 y 8.
la concentración molar de los monómeros de fórmula (I) en la mezcla de monómeros está comprendida entre 0,01% y 1%, correspondiendo el resto hasta el 100% a los monómeros de fórmulas generales (IIa) o (IIb), y
la razón molar entre los monómeros de fórmula (I) y los monómeros de fórmula (III) está comprendida entre 0,01 y 0,4. la concentración molar de los monómeros de fórmula (III) está comprendida entre 0,1% y 2%, estando constituido el resto hasta el 100% por los monómeros de fórmulas generales (IIa) o (IIb).
2. Poliamida que puede obtenerse por un proceso de policondensación de una mezcla de monómeros que comprende al menos:
a) monómeros de la siguiente fórmula general (I):
Figure imgf000008_0004
b) monómeros de las siguientes fórmulas generales (IIa) y (IIb):
Figure imgf000008_0002
c) monómeros de la siguiente fórmula general (III):
Figure imgf000008_0003
en las que:
• Ri es un radical hidrocarburo lineal o cíclico, aromático o alifático, que comprende al menos dos átomos de carbono, y que puede incluir heteroátomos,
• A es un enlace covalente o un radical hidrocarburo alifático que comprende de 1 a 6 átomos de carbono,
• Z representa un radical amina primaria,
• R2 , R3 , iguales o diferentes, representan radicales hidrocarburo alifáticos, cicloalifáticos o aromáticos, sustituidos o no sustituidos, que comprenden de 2 a 20 átomos de carbono y que pueden comprender heteroátomos,
• X representa un radical carboxílico o un radical amina primaria; e Y es un radical amina primaria cuando X representa un radical carboxílico, o Y es un radical carboxílico cuando X representa un radical amina primaria, • siendo m un número entero comprendido entre 3 y 8.
la concentración molar de los monómeros de fórmula (I) en la mezcla de monómeros está comprendida entre 0,01% y 1%, correspondiendo el resto hasta el 100% a los monómeros de fórmulas generales (IIa) o (IIb)
la razón molar entre los monómeros de fórmula (I) y los monómeros de fórmula (III) está comprendida entre 0,01 y 0,4, la concentración molar de los monómeros de fórmula (III) está comprendida entre 0,1 % y 2 %, estando constituido el resto hasta el 100% por los monómeros de fórmula (IIa) o (IIb).
3. Poliamida según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que la concentración en número de cadenas de poliamida de tipo estrella está comprendida entre 0,5 y 35%, con respecto al número total de cadenas de poliamida.
4. Poliamida según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que el radical R1 es un radical ciclohexanonilo.
5. Poliamida según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que R3 es un radical de polimetilénico que comprende de 2 a 36 átomos de carbono.
6. Poliamida según la reivindicación 1, caracterizada por que el compuesto de fórmula (III) se selecciona del grupo que consiste en: ácido succínico, ácido adípico, ácido tereftálico, ácido isoftálico, ácido sebácico, ácido azelaico, ácido dodecanoico, di(b-etilcarboxi)ciclohexanona.
7. Poliamida según la reivindicación 2, caracterizada por que el compuesto de fórmula (III) se selecciona del grupo que consiste en: hexametilen diamina, 5-metil pentametilen diamina, metaxililen diamina, isoforona diamina y 1,4-diaminaciclohexano.
8. Poliamida según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que el monómero de fórmula (IIb) es ecaprolactama.
9. Composición que comprende al menos una poliamida según una de las reivindicaciones 1 a 8.
10. Composición que comprende de 20 a 95% en peso de la poliamida según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, con respecto al peso total de la composición.
11. Composición según la reivindicación 9 o 10, caracterizada por que comprende cargas de refuerzo o de relleno.
12. Artículo obtenido mediante la conformación de la composición según una cualquiera de las reivindicaciones 9 a 11.
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