JP2856687B2 - 熱可塑性プラスチックに接着した熱可塑性プラスチック／ゴムアロイ - Google Patents

熱可塑性プラスチックに接着した熱可塑性プラスチック／ゴムアロイ

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Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、熱可塑性マトリックス
の中に微粒子状態で分散したゴムを動的加硫(vulcanisa
tion en dynamique)して得られる熱可塑性エラストマー
（以下、ＴＰＶという）に熱可塑性プラスチック材料が
接着した複合製品、すなわち、熱可塑性プラスチックと
ＴＰＶとからなる物品に関するものである。ＴＰＶは熱
可塑性プラスチック／ゴムアロイともよばれる。
【０００２】
【従来の技術】複数の機能を有するエンジニアリング部
品を開発するには、できるだけ広範囲の機械特性および
物理化学特性を有する材料を組み合わせることが必要に
なってきている。本発明は接着剤を使用しないで、周知
の方法、例えば２色成形(surmoulage)、２色射出成形(i
njection bi-matiere)、共押出し法を用いて得られる複
合材料に関するものである。欧州特許第 550346 号には
接着剤を用いずに加硫ゴムとポリアミドブロックポリマ
ーとを組み合せた製品とその製造方法が記載されてい
る。すなわち、一つの物体中でゴム特有の性質（圧縮残
留変形が少ない、剛性が低い、耐摩耗性および耐熱性が
ある等）と、ポリエーテル−エステル−アミド特有の性
質（柔軟性、優れた機械特性、耐疲労性等）とを組み合
わせている。しかし、この複合材料を製造する方法はゴ
ムの業界で用いられている方法であり、サイクル時間が
長く（通常10分）、製造コストが高いという欠点があ
る。
【０００３】日本国特許第63-81158号にはポリエーテル
エステルアミドと少なくとも一部が架橋した各種ゴムと
をベースとした組成物（２成分の比は１：１）が記載さ
れている。この日本国特許の実施例にはゴムを部分的に
加硫したものしか記載されていないが、加硫を進める
（50〜90％）と引張強度、耐摩耗性、強靱性および圧縮
残留変形等の特性に優れたものを得ることができる。欧
州特許第231674号にはポリアミドブロックを含むコポリ
マーと官能基を持たないニトリルゴムとからなるポリマ
ーアロイが記載されている。ＴＰＶが加硫ゴムに極めて
近い特性を保持したまま熱可塑性材料の優れた加工性を
示すということは周知である（この材料の総論に関して
は A.Coran et.al,Thermoplastic Elastomers, MacMill
an Publishing, 1987を参照）。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、加硫
ゴムの部分を熱可塑性ゴム（ＴＰＶ）に代えた、熱可塑
性プラスチックで用いられる方法で作ることが可能な複
数機能を有する複合材料を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、熱可塑性プラ
スチック材料と、それに接着剤無しで接着した熱可塑性
プラスチック／ゴムアロイ（ＴＰＶ）とからなる複合材
料において、ＴＰＶが下記 (i)と(ii)とで構成されるこ
とを特徴とする複合材料を提供する： (i) 少なくとも１種の官能基を有する加硫可能なエラ
ストマー、 (ii) ポリエーテルウレタン、ポリエステルウレタンお
よびポリアミドプロックとポリエーテルブロックとを有
するポリマーからなる群の中から選択される少なくとも
１種のブロックコポリマー
【０００６】
【作用】本発明者は、上記ＴＰＶ組成物は２色射出成形
(coinjection) 、インサート成形(surmoulage)、共押出
し成形等の方法 (従って、実質的には接着剤を用いない
方法) で種々の熱可塑性プラスチックに接着することが
できるということを見出した。一般に、上記２つの材料
の界面の結合力は２つの材料の各々の破断強度よりも大
きくなるが、接触面全体またはその一部に接着剤を付け
ても本発明の範囲を逸脱するものではない。
【０００７】本発明でゴムを加硫する利点は、主成分が
ゴムであっても熱可塑性プラスチックのマトリックスを
作ることができる点にある。本発明の複合材料の重要な
点は熱可塑性プラスチックのマトリックスからなるＴＰ
Ｖを有し、その中に加硫ゴムが分散されている点にあ
る。これは熱可塑性プラスチックが少量で、ゴムが大部
分を占める場合にも当てはまる。
【０００８】加硫可能なエラストマーの量はＴＰＶすな
わち加硫可能なエラストマーとブロックコポリマーとを
合わせたものに対して20〜90重量％にすることができ
る。
【０００９】ＴＶＰを構成するブロックコポリマーで
は、ポリエーテルまたは非晶質ポリエステルのブロック
が柔かい部分を構成し、ポリアミド、ポリエステルまた
はポリウレタンの半結晶性ブロックが剛い部分を構成す
る。ＴＶＰの例としては非晶質ポリエステルジオールと
ポリイソシアネートとを反応させて得られるポリエーテ
ルウレタンおよびポリエーテルジオールとポリイソシア
ネートとの反応で得られるポリエーテルウレタンを挙げ
ることができる。
【００１０】
【００１１】
【００１２】
【００１３】
【００１４】ポリエーテル単位とアミド単位とを有する
ブロックコポリマーでは各単位の配列はランダムでも規
則的でもよい。アミド単位は単独でも、ジアミンとジア
シドとの反応またはα、ω−アミノカルボン酸との縮合
でできるオリゴマー中のグループでもよい。
【００１５】最もよく用いられるエラストマーはポリア
ミドブロックとポリエーテルブロックとを含むものであ
る。ポリアミドブロックはラクタムまたはα、ω−アミ
ノ酸の縮合か、ジアシドとジアミンとの反応で得ること
ができる。このポリアミドブロックはジアシドの存在下
で調製することができる。末端にカルボン酸を有するポ
リアミドブロックが得られる。このポリアミドブロック
の平均分子量Ｍｎは 600〜5000にすることができる。
【００１６】ポリエーテルは例えば数平均分子量Ｍｎが
250〜6000のポリエチレングリコール、ポリプロピレン
グリコールまたはポリテトラメチレングリコールにする
ことができ、ポリエーテルジオールの場合には例えばジ
アシドを用いて複数のポリエーテルを連結してもよい。
上記ポリアミドブロックとポリエーテルジオールブロッ
クとを縮合するとポリエーテルエステルアミドが得られ
る。
【００１７】ポリアミドブロックとポリエーテルブロッ
クを含むその他のエラストマーを使用しても本発明を逸
脱するものではない。そうした化合物はラクタムまたは
α、ω−アミノ酸、ジアシド、ポリエーテルジオールま
たはポリエーテルジアミンの反応で製造することができ
る。また、アミン末端を有するポリアミドブロックとポ
リエーテルジアシドとの縮合物、アシッド末端を有する
ポリアミドブロックとポリエーテルジアミンとの縮合物
でもよい（後者はポリエーテルアミドとよばれる）。
【００１８】上記の化合物は全て公知であり、米国特許
第 4,331,786号、第 4,115,475号、第 4,195,015号、第
4,839,441号および第 4,864,014号に記載されている。
【００１９】ＴＰＶ中のエラストマーは混合時に加硫系
によって架橋される。加硫系は過酸化物、硫黄、加硫促
進剤および硫黄供与体の中から選択することができる。
【００２０】本発明のＴＰＶアロイの製造に適した合成
または天然のエラストマーは当業者に周知であり、エラ
ストマーという用語は複数のエラストマーの混合物でも
よいことを意味している。このエラストマまたはエラス
トマー混合物の、加硫化後の、100 ℃での圧縮時残留変
形（ＲＤＣ）は50％以下、通常は５〜40％であり、好ま
しくは30％以下である。エラストマーは官能化すること
ができ、例えばカルボン酸、無水物、カルボン酸の塩ま
たはエステル等の各種ラジカルで官能化するか、エポキ
シまたはアミノ基またはハロゲンで官能化することがで
きる。
【００２１】本発明の提供する上記ＴＰＶの製造方法
は、 1) 十分な量の加硫剤が配合され、必要な場合には充填
剤と可塑剤とがさらに配合された、官能基を有する加硫
可能なエラストマーと、 2) ブロックコポリマーとをブロックコポリマーを溶融
させ且つ加硫を行わせるのに十分な温度で混合し、この
混合は、溶融したブロックコポリマー中にエラストマー
が十分に分散しない前にエラストマーの官能基が消費さ
れるのを防ぐのに十分な長さの加熱時間行うことを特徴
としている。
【００２２】加硫可能なエラストマーの例としては天然
ゴム、ポリイソプレン、スチレン／ブタジエンコポリマ
ーをベースとした重合エマルジョン、スチレン／ブタジ
エンコポリマーをベースとしたポリマー溶液、ニッケ
ル、コバルト、チタンまたはネオジミウムを触媒として
得られるシス位の二重結合の含有率の高いポリブタジエ
ン、ハロゲン化されたエチレン／プロピレン／ジエンタ
ーポリマー、ハロゲン化ブチルゴム、スチレン／ブタジ
エンブロックコポリマー、スチレン／イソプレンブロッ
クコポリマー、上記ポリマーのハロゲン化物、アクリロ
ニトリル／ブタジエンコポリマー、水素化アクリロニト
リル／ブタジエンコポリマー、アクリルエラストマー、
フッ素化エラストマー、クロロプレンおよびエピクロロ
ヒドリンゴムを挙げることができる。
【００２３】上記のエラストマーで官能基を持たないも
のは、例えばラジカルグラフト化の公知方法で官能化す
るか、既に官能基を有するエラストマー、例えばアクリ
ルエラストマーまたはカルボキシル化されたＮＢＲ（Ｘ
−ＮＢＲ）と混合して官能化することができる。
【００２４】上記エラストマーの中ではカルボキシル化
されたニトリルエラストマー、アクリルエラストマー、
カルボキシル化されたポリブタジエン、グラフト化され
たエチレン／ポリプロピレン／ジエンターポリマーまた
はこれらエラストマーでグラフト化されていないもの、
例えばニトリルゴム、ポリブタジエン、エチレン／プロ
ピレン／ジエンターポリマーの混合物等を単独または混
合して用いるのが好ましい。
【００２５】上記エラストマーに官能基を持たないゴム
を混合してもよい。この場合、官能基を有するエラスト
マーが官能基を持たないゴムとブロックコポリマーとを
相溶化させる。既に加硫したゴムを添加することもでき
る（粉砕材料の再利用）。加硫化可能なエラストマーの
官能基の含有量はエラストマーに対して0.3 〜10重量％
にするのが好ましい。
【００２６】ＴＰＶの製造で使用する加硫系は当業者に
周知のもので、特定の種類の加硫系に限定されるもので
はなく、本発明で定義される加硫の反応速度論の基準を
満たす加硫系であればよい。
【００２７】エラストマーが不飽和モノマー（ブタジエ
ン、イソプレン、ビニリデンノルボルネンなど）をベー
スとする場合には、下記４種類の加硫系が挙げられる： (1) 硫黄と通常の促進剤、例えばジチオカーバメートの
金属塩（ジメチルジチオカーバメート亜鉛、テルリウム
等）、チウラムジスルフィド（テトラメチルチウラムジ
スルフィド等）、サルファーアミドなどとを組み合わせ
て使用する硫黄系。この系はステアリン酸および酸化亜
鉛とをさらに含んでいてもよい。 (2) 架橋に用いられる硫黄の大部分が硫黄含有分子、例
えば上記の有機硫黄化合物に由来する硫黄供与系。
【００２８】(3) ハロゲン化されていてもよい２官能性
フェノール−ホルムアルデヒド樹脂を塩化第一錫または
酸化亜鉛等の促進剤と組み合わせたフェノール樹脂系。 (4) 硫黄供給系を用いた場合のように黄色ではなく白色
の熱安定性製品が得られる過酸化物系。任意のフリーラ
ジカル供与系（ジクミルまたはその他の過酸化物）を酸
化亜鉛やステアリン酸と組み合わせて使用することがで
きる。
【００２９】エラストマーがアクリル系（酸基またはエ
ポキシ基または架橋可能なその他任意の反応性官能基を
有するポリブチルアクリレート）の場合には、ジアミン
をベースとした通常の架橋剤（オルト−トルイジルグア
ニジン、ジフェニルグアニジン等）またはブロックトジ
アミンをベースとした通常の架橋剤（ヘキサメチレンジ
アミンカーバメート等）を使用する。
【００３０】エラストマー組成物に充填剤、例えばカー
ボンブラック、シリカ、カオリン、アルミナ、クレイ、
タルク、チョークなどを添加して特定の特性（機械特性
の改良など）を変えることもできる。ゴムとの混合時に
溶融状態にある熱可塑性プラスチックが部分的に加水分
解するのを防止するには、シリカよりも焼成されたカオ
リンを用いるのが好ましい。これら充填剤をシラン、ポ
リエチレングリコールまたはその他任意のカップリング
分子で表面処理することもできる。通常、充填剤の含有
量はエラストマー100 重量部に対して５〜100 重量部で
ある。
【００３１】また、組成物を軟くするために、石油由来
の鉱物油、フタル酸エステルまたはセバシン酸エステル
などの可塑剤、場合によってはカルボキシル化された低
分子量のポリブタジエンなどの液状ポリマー性可塑剤、
その他の当業者に公知の可塑剤を添加することもでき
る。
【００３２】本発明方法で用いる加硫剤の組み合わせ
は、反応速度論に従ってエラストマーを完全に架橋さ
れ、本発明定義に記載の優れた分離抵抗性、優れた一般
的ゴム特性（100 ℃での圧縮残留変形、動的引張り特性
等で測定される）を与えるようなものにする。
【００３３】この反応速度は、振動流動計を用いて測定
した90％加硫時間ｔ90が160 ℃で15分以下、好ましくは
５〜10分となるのが好ましい。
【００３４】カルボキシル化された不飽和エラストマー
の場合には、熱可塑性プラスチックマトリックス中に分
散したゴム相の加硫は二重結合とカルボキシル基との両
方によって起こるので、熱可塑性プラスチックとの相溶
化にカルボキシル基が必要とされる時間の間に、より反
応性の高いカルボキシル基が架橋のために使い尽くされ
てしまわないようにしなければならない。従って、加硫
温度を正しく調節して加熱時間(temps de grillage) を
十分に長くして、フリーのカルボキシル基が溶融相中の
熱可塑性プラスチックと反応する時間を与える必要があ
る。
【００３５】本発明はさらに、ＴＰＶ用の熱可塑性プラ
スチックとして上記に定義のものを選択した官能化ゴム
の節（nodules)を含む熱可塑性プラスチックのマトリッ
クスに関するものである。
【００３６】このＴＰＶはポリアミド、ポリアミドブロ
ックを含む熱可塑性エラストマー、ポリエステルブロッ
クを含む熱可塑性エラストマー、半結晶性ポリエステ
ル、ポリウレタン（ＴＰＵ）、硬質または可塑化ＰＶＣ
などの中から選択される熱可塑性材料と組み合わせるこ
とができる。当業者は公知方法、例えばインサート成形
(surmoulage)、２色射出成形(coinjection) 、共押出し
成形、ラミネーション等を用いることができる。典型的
な組合せ例として以下のものを挙げることができる。
【００３７】インサート成形または２色射出成形による
靴 耐疲労性が高く、変形ヒステリシスが低く、低温特性に
優れたポリエーテルエステルアミドのソール（靴底）の
上にＴＰＶアロイを射出するインサート成形で耐磨耗
性、耐スキッド性、耐油性に優れた耐摩損層(crampons)
を形成する。
【００３８】共押出成形によるプロフィル 高い耐熱クリープ性と柔軟性とが要求される圧縮を受け
るプロフィル、例えば建物および自動車の継手を、上記
ＴＰＶのうちいくつかを可塑化されたＰＶＣと組み合わ
せて使用する。
【００３９】共押出成形によるパイプ 高温耐油性に優れた可撓性パイプを上記ＴＰＶを押出成
形して製造することができる。上記熱可塑性プラスチッ
ク材料、例えばポリアミドの外層を有するパイプを共押
出し成形で被覆することができる。
【００４０】移送コンベアーベルト 公知の各種多層構造物の中で、コポリエーテルエステル
アミド、ＴＰＶまたはポリエステルブロックを有するコ
ポリエーテルまたはＴＰＵの表面にゴムを接着させた外
層を有するものがある。これらのゴム層の代わりに上記
熱可塑性プラスチック材料を用いたＴＰＶを共押出し成
形するのが好ましい。このＴＰＶは耐磨耗性と弾性を上
げ、硬度を低下させる。一方、熱可塑性プラスチックは
曲強度、耐疲労強度および靱性を上げる。
【００４１】動力伝達ベルト プーリとの接触面は優れたゴム弾性と高い摩擦係数とを
有していなければならない高速回転する直径の小さいプ
ーリ用の動力伝達ベルト。柔軟性の極めて高い材料が要
求される。
【００４２】
【実施例】実施例１〜４は実施例５〜７の複合材料を作
るのに使用するＴＰＶの製造法とその特性評価である。実施例１ a) 密閉混練機中でカルボキシル化ニトリルエラストマ
ー（ＸＮＢＲ)(Goodyearの登録商標 Chemigum)を温度 1
20℃以下で下記の割合（重量部）で配合した： カルボキシル化ブタジエンアクリロニトリル ＸＮＢＲ ＲＣＧ 7343 ：110 シリカ ＫＧ 300 ： 20 ジイソノニルフタレート ＤＩＮＰ ： 5 ポリエチレングリコール ＰＥＧ 4000 ： 2 TiＯ2 ： 5 ビニルシラン（トリメトキシ） ＳＩ 69 ： 1 抗酸化剤 Wingstay 29 ： 1 活性化剤 Polyvest C70 ： 4 硫黄 ： 1.8 ZnＯ ： 5 ステアリン酸 ： 1 ベンゾチアジルジスルフィド ＭＢＴＳ ： 1.5 テトラメチルチウラムジスルフィド ＴＭＴＤ ： 0.5
【００４３】このエラストマー組成物を密閉混練機中で
ポリテトラメチレングリコールブロックとＰＡ12ブロッ
クとから成るショアーＤ硬度40のポリエーテルエステル
アミド（登録商標 Pebax 4033)と下記比率で混合した： エラストマー 60 ％ Pebax 4033 40 ％ 混練終了時の温度は 220℃であった。このＴＰＶを押出
機で造立し、射出成形して各種試験片成形物を得た。各
試験片の特性測定結果は〔表１〕に示してある。測定は
表に記載の規格に従って行った。 b) ケミガム(Chemigum) NX775（カルボキシル基含有率
７％のGoodyearの登録商標) を予め粉末化したものにつ
いても類似の結果を得た。
【００４４】実施例２ 実施例１のエラストマー組成物を密閉混練機中でポリエ
ステルブロックポリエーテル（登録商標 Hytrel 4056)
（ＰＢＴブロックとテレフタレートＰＴＭＧブロック）
と下記比率で混練した： エラストマー 60％ Hytrel 40％ 混練終了時の温度は 210℃であった。この混合物の特性
は〔表１〕に示す。
【００４５】実施例３ 実施例１のエラストマー組成物を密閉混練機中でポリエ
ステルブロックを有するポリウレタン（登録商標 Desmo
pan 590)と下記比率で混練した： エラストマー 60％ 0 Desmopan 40％ 混練終了時の温度は 230℃であった。この混練物の特性
を〔表１〕に示す。
【００４６】実施例４ 密閉混練機で 120℃以下の温度でエラストマー、充填
剤、可塑剤および加硫系の混合物を調製した。この混合
物の組成は以下の通り： ブタジエン−ニトリルエラストマーChemigum Ｐ90 70 カルボキシル化ブタジエン−ニトリルエラストマー Chegum RCG 7343 30 シリカ ＫＳ300 10 イソノニルフタレート ＤＩＮＰ 20 酸化亜鉛 ZnＯ 5 酸化チタン TiＯ2 5 シラン ＳＩ69 2 ワックス ＰＥＧ4000 2 ステアリン酸 0.5 Trigonox B 過酸化物 2 ジンクアクリレート 2
【００４７】このエラストマー組成物を密閉混練機中
で、ＰＡ12とＰＴＭＧブロックとからなるショアーＤ硬
度 55 のポリエーテルエステルアミド（登録商標Pebax
5533）と下記比率で混合した： エラストマー 70％ Pabex 5533 30％ 混練終了時の温度は 210℃であった。この混合物の特性
を〔表１〕に示してある。
【００４８】
【表１】 RDC * ：圧縮残留変形 − ：測定せず
【００４９】実施例５ 型締力が 100ｔ（1100ｋＮ）の熱可塑性プラスチック用
射出成形機（登録商標Kraus Maffei) に寸法が 100×10
0 ×5mm の金型を取付ける。射出成形によって各種ポリ
エーテルエステルアミドとＰＡ12との板（寸法 100×10
0 ×2mm)を形成した。各板をインサートとし、厚さ５mm
の金型に入れた。実施例１の熱可塑性プラスチックゴム
ＴＰＶを下記の各種板の上にインサート成形した： 5.1 ：ポリエーテルエステルアミド（登録商標 Pebax 4
033)の板 5.2 ：ポリエーテルエステルアミド（登録商標 Pebax 5
533)の板 5.3 ：ポリエーテルエステルアミド（登録商標 Pebax 6
333)の板 ショアーＤ硬度が63である以外は Pebax 4033 と同じ 5.4 ：ポリアミド12（登録商標 Rilsan AESNO)の板
【００５０】射出の材料温度は 260℃で、金型温度は40
℃でした。実施例 5.4の場合には、射出温度は 290℃に
した。２つの材料間の剥離強度（50 mm/min で測定）は
下記の通り。
【００５１】 いずれの場合も破断は熱可塑性プラスチックゴム内で起
こった。
【００５２】実施例６ ポリエステルブロックを有するポリエーテル（登録商標
Hytrel 4056) の板に実施例５に記載の条件下で実施例
２のＴＰＶをインサート成形した。２種類の材料間の剥
離強度は 6.2 daN/cm であった。
【００５３】実施例７ ポリウレタン（登録商標 Desmopan 590)の板に実施例５
に記載の条件下で実施例３のＴＰＶをインサート成形し
た。２種類の材料間の剥離強度は 5.2 daN/cm であり、
破断はＴＰＶの内部で起こった。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｂ２９Ｄ 29/00 Ｂ２９Ｄ 29/00 Ｂ３２Ｂ 1/08 Ｂ３２Ｂ 1/08 Ｚ 25/08 25/08 Ｃ０８Ｌ 21/00 Ｃ０８Ｌ 21/00 (72)発明者 マルティーヌ セルフ フランス国 27300 ベルネイ アレ ジャックヴィロン 31 (72)発明者 クリスチャン ドゥソン フランス国 27300 ベルネイ サン ヴィクトール ドゥ クレチェンヴィル （番地なし) (56)参考文献 特開 平３−207757（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−125263（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−295243（ＪＰ，Ａ)

Claims (8)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 熱可塑性プラスチック材料と、それに接
    着剤無しで接着した熱可塑性プラスチック／ゴムアロイ
    （ＴＰＶ）とからなる複合材料において、 ＴＰＶが下記 (i)と(ii)とで構成されることを特徴とす
    る複合材料： (i) 少なくとも１種の官能基を有する加硫可能なエラ
    ストマー、 (ii) ポリエーテルウレタン、ポリエステルウレタンお
    よびポリアミドプロックとポリエーテルブロックとを有
    するポリマーからなる群の中から選択される少なくとも
    １種のブロックコポリマー
  2. 【請求項２】 ＴＰＶのブロックコポリマーが柔かい部
    分を構成するポリエーテルまたは非晶質ポリエステルブ
    ロックと、硬い部分を構成するポリアミド、ポリエステ
    ルまたはポリウレタンブロックとで構成される請求項１
    に記載の複合材料。
  3. 【請求項３】 ＴＰＶと熱可塑性プラスチック材料とを
    ２色射出成形、インサート成形または共押出し成形して
    請求項１または２に記載の複合材料を製造する方法。
  4. 【請求項４】 請求項１または２の複合材料よりなる靴
    底。
  5. 【請求項５】 請求項１または２の複合材料よりなる共
    押出成形したプロフィル。
  6. 【請求項６】 ポリアミドの外層を有するパイプの周り
    に、(i) 少なくとも１種の官能基を有する加硫可能なエ
    ラストマー、(ii) ポリエーテルウレタン、ポリエステ
    ルウレタンおよびポリアミドプロックとポリエーテルブ
    ロックとを有するポリマーからなる群の中から選択され
    る少なくとも１種のブロックコポリマーとによって構成
    される熱可塑性プラスチック／ゴムアロイ（ＴＰＶ）を
    共押出し成形したパイプ。
  7. 【請求項７】 請求項１または２に記載の複合材料で作
    られたコンベアベルト。
  8. 【請求項８】 請求項１または２に記載の複合材料で作
    られた動力伝達ベルト。
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