KR100229258B1 - 열가소성 물질과 직접 결합된 가황 엘라스토머를 포함하는 다층물품 - Google Patents

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Abstract

폴리아미드, PBT, 폴리비닐리덴 플루오라이드를 함유하는 혼합물, 및 에틸렌 / 비닐알콜 및 에틸렌 / 테트라플루오로에틸렌 공중합체에서 선택된 열가소성 물질상에 단독으로 접착된 관능화 및 가황된 엘라스토머를 포함하는 다층 물품.
탄화수소 - 차단 열가소성 물질에 접착시키거나, 비침투성이 생기도록 하기 위해 내층과 결합시킨 가황 엘라스토머의 외장으로 이루어진 복합 관상 물품.

Description

열가소성 물질과 직접 결합된 가황 엘라스토머를 포함하는 다층 물품
본 발명은 , 엘라스토머 층을 열가소성 물질상에 오버모울드(overmould)하고 가황시켜 열가소성 물질에 직접 접착시켜 이루어진 다층 물품에 관한 것이다.
본 발명은 또한 열가송성 물질과 직접 결합된 가황 엘라스토머를 포함하는 복합 물품의 제조 방법에 관한 것이다.
열가소성 물질이 연료 또는 난방 유체에 대해 차단성을 갖고 있는 경우에, 가솔린 또는 상태조절된 공기용 파이프 형태로 본 발명을 적용하기 위해서는 이중 층으로 충분할 수도 있다. 열가소성 물질이 그 자체로 차단성을 갖고 있지 않는 경우에는, 비투과성을 보장하기 위하여 동일한 목적으로 내부에 하나(또는 그 이상)의 층(들)이 요구되어 진다.
통상적으로 사용되는 열가소성 물질과 결합된 가황 엘라스토머(합성 또는 천연)로 만들어진 물품(관상 또는 판상)을 조립하는 방법은, 접착제로 미리 도포된 열가소성 물질의 압출-외장을 기본으로 한다. 이어서, 엘라스토머의 외층을 고무 산업에서 통상적인 중기 가압 또는 조사하에 오토클레이브내에서 열풍 가황시킨다.
그러나, 접착제의 적용을 제거함으로써 공정에 관련된 상당한 비용 절감을 달성할 수 있다.
본 발명의 한가지 목적은, 접착제의 적용을 피하면서, 상기 정의된 복합 물품을 제조하는 방법을 제안하는 데 있다.
본 발명의 다른 목적은, 별도의 응력, 바람직하게는 2 daN/cm이상의 응력을 받을 때, 가황 엘라스토머 외장의 높은 박리 강도를 나타내는 상기 정의된 물품을 제안하는 데 있다.
본 발명이 해결해야 할 과제는 다음과 같다;
- 다층 물품의 경우에(특히, 관상 물품의 경우에, 외부 엘라스토머층과 내부 열가소성 물질 층 사이에서의) 상호 접착성,
- 예를들어 자동차 섹테에 있어서, 가황 엘라스토머에 의한 열점(hot spot)으로부터 열가소성 파이프의 보호.
- 상태 조절된 공기 적용을 위한 파이프는 전통적으로 직물-보강 고무로 만들어져 왔다. 새로운 규칙에 있어서는, 플루오로탄화수소에 대한 차단 층이 도입되어야만 하며, 이것은 차단 열가소성 물질에 의해 수행된다. 이 차단 열가소성 물질 층은 고무의 음향 제동성을 손상시키지 않도록 뛰어난 것이어야 한다.
- 가솔린 파이프 적용에 있어서 현재 이들 파이프는 직물-보강 고무로 만들어지고 있다. 고무에 관련된 문제점은 투과성, 팽윤성, 과산연료에 대한 제한된 내성, 및 각종 생성물의 추출 등이며, 그 결과 열가소성 내부 차단 층을 도입하는 것이 유리하다.
상호 접착의 장점은, 다른 것들 중에서도, 파이프의 양호한 특성(유연성, 파이프의 클런칭 감소 및 충격 강도)과 연관되며, 두개의 별개 부위(고무 쟈켓 및 열가송성 라이너)로 구성된 파이프상에서 보다도 연결 고정시에 용이하게 사용된다.
본 발명의 이용과 연관된 기타 장점들은 이하 상세한 설명에서 드러날것이다.
일본국 특허 출원 제 5-44874 호에는, 에피클로로히드린 고무의 외층 및 나일론 또는 플루오로 수지의 내층으로 구성되지만 접착제가 사용된 파이프가 기재되어 있다.
독일연방공화국 특허 출원 DE 4232946 호 및 영국 특허 출원 GB 2023626 호에는, 접착 프로모터 또는 고무로 도포된 폴리아미드 제 파이프에 대한 접착제(또는 전자의 경우 플루오로중합체)를 사용하고 있다.
프랑스공화국 특허 FR 2660404 호에는, 가황성 엘라스토머를 폴리올레핀상에 직접 공압출함으로써 제조된 파이프가 기재되어 있으며; 상기 가황성 엘라스토머는 니트릴-PVC 또는 EPDM 고무로 부터 선택되고, 가황 또는 접착을 가능하게 하는 메카니즘에 관한 것은 전혀 설명되어 있지 않다.
독일연방공화국 특허출원 DE 3914011 호에는, 폴리올레핀계 엘라스토머(카르복실 또는 기타 관능기를 갖지 않음)의 외층 및 열가소성 물질, 예를들어 폴리아미드의 내층을 포함하는 파이프가 기재되어 있지만, 두개 층 사이에서 접착제를 사용하는 것이 바람직하다고 인정되며 - 이것은 또한 이후의 출원 DE 4026161 호에 상세히 설명되어 있다.
본 발명에서 이용하기 위해 적절한 가황 합성 또는 천연 엘라스토머는 당업자에게 공지된 것이며, 본 발명의 정의에서 용어 "엘라스토머"는 여러가지의 엘라스토머의 혼합물로 구성될 수 있음을 의미한다.
이러한 엘라스토머 또는 엘라스토머 혼합물은 100℃ 에서 50% 미만, 일반적으로 5 내지 40%, 바람직하게는 30% 미만의 잔류 압축 영구 뒤틀림(RCS)를 나타낸다. 이러한 가황 엘라스토머는 상응하는 가황성 엘라스토머로 부터 유래된다.
후자 엘라스토머중에서, 천연 고무, 시스 위치에 높은 이중 결합 함량을 갖는 폴리이소프렌, 스티렌 / 부타디엔 공중합체 계 중합 에멀션, 스티렌 / 부타디엔 공중합체 계 중합 용액, 니켈, 코발트 티탄 또는 네오디뮴에 의한 촉매 작용에 의해 수득된, 시스 위치에 높은 이중 - 결합 함량을 갖는 폴리부타디엔, 할로겐화 에틸렌 / 프로필렌 / 디엔 삼원공중합체, 할로겐화부틸 고무, 스티렌 / 부타디엔 블록 공중합체, 스티렌 / 이소프렌 블록 공중합체, 상기 중합체의 플루오로 엘라스토머, 에피클로로히드린 엘라스토머 및 클로로프렌을 언급할 수 있다.
상기 언급된 일부 엘라스토머는, 이들 엘라스토머를 공지된 방법으로 그래프하거나, 또는 엘라스토머 혼합물의 경우에는 예를들어 아크릴 엘라스토머와 함께 그래프트함으로써, 카르복실(또는 무수물), 에폭시 또는 아미노기에 의해 관능기화 될 수도 있다.
상기 언급된 엘라스토머중에서, 하기 군: 카르복실화 니트릴 엘라스토머, 아크릴계 엘라스토머, 카르복실화 폴리부타디엔, 그래프트 에틸렌 / 프로필렌 / 디엔 삼원공중합체, 에피클로로히드린 엘라스토머 또는 이러한 중합체와 그래프트화되지 않은 동일한 엘라스토머와의 혼합물, 예를들어 니트릴 고무, 수소화 니트릴, 폴리부타디엔 및 에틸렌 / 프로필렌 / 디엔 삼원공중합체의 자체 또는 혼합물에 포함되는 것이 유리하게 선택될 수 있다.
열가소성 물질은, 폴리아미드 6, 66, 11 및 12, 바람직하게는 폴리아미드 11 및 12(가소화되거나 비가소화됨) 또는 이러한 폴리아미드와 폴리에스테르(예를들어 폴리부틸렌 테레프탈레이트), 에틸렌 / 테트라플루오로에틸렌(ETFE) 공중합체, 에틸렌 / 비닐 알콜 단위를 함유하는 공중합체 및 폴리비닐리덴 플루오라이드(PVDF) 또는 이를 함유하는 혼합물로 부터 선택된 폴리올레핀과의 공중합체 또는 배합물에서 선택될 수 있다.
용어 "폴리비닐리덴 플루오라이드"에는, 단독중합체 또는 70 중량 %이상의 비닐리덴 플루오라이드를 함유하는 공중합체가 포함된다. 폴리비닐리덴 플루오라이드는 또한 50 중량 % 이상의 폴리비닐리덴 플루오라이드가 혼합물에 존재하는 조건하에서 기타 열가소성 중합체와 혼합될 수도 있다.
폴리비닐리덴 플루오라이드를 함유하는 혼합물의 중요한 예는 유럽 특허 출원 EP 450994 호에 기재된 조성물: 폴리메타크릴레이트 + PVDF 및 아크릴 또는 메타크릴 엘라스토머로 구성된 첨가제이다.
따라서, 본 발명의 주제는 열가소성 물질에 접착된 고무 층을 포함하지만, 또한 임의로 결합제에 의해 고정된 하나 또는 다수의 기타 층을 포함할 수도 있고; 따라서 가황 고무 / 열가소성 물질 / 결합되거나 결합되지 않은 기타 층, 예를들어 PA12 / 결합제/ PA6 / EVOH / PA6 또는 PA12 / 결합제 / PVDF / PA12 / PBT / PA12가 예시된다.
본 발명은 외층으로서 상기 언급된 열가소성 물질 : 폴리아미드 및 그의 배합물, 폴리에스테르 등의 1 종을 갖는 파이프를 외장하기 위해 특히 유용하다.
본 발명의 다른 주제는, 카르복실(또는 디카르복실 산 무수물), 에폭시 또는 아미노 관능기를 임의로 함유하는 합성 또는 천연 엘라스토머, 가교계 및 임의로 각종 보조제 및 충진제로 이루어진 엘라스토머 조성물로 적절한 온도에서 열가소성 물질을 오버모울드하고, 수득된 엘라스토머 조성물 층을 가황시킴을 특징으로하는, 상기 기재된 복합 물품의 제조 방법이다.
가황 온도는 엘라스토머와 접촉된 상기 열가소성 물질의 비케트 온도에 대해 -5℃ 내지 30℃가 바람직하다.
엘라스토머 조성물 및 그의 가황 속도는, 가황 사이클의 지속 시간이 15분을 초과하지 않고, 복합 물품이 가황된 엘라스토머 층의 높은 박리 강도(바람직하게는 2 daN/cm 이상)를 나타내는 정도이다.
복합 재료를 형성하는 가황된 엘라스토머 및 열가소성 물질은, 통상적으로, 목적하는 용도를 고려하여, 통상의 응력하에서 분리를 방지하기에 충분히 강력하게 결합되어야 한다. 즉, 본 명세서의 의미내에서, 용어 "분리"는 상기 재료가 통상적으로 받게되는 것보다 상당히 높은 힘이 재료에 가해지는 것을 내포한다.
분리 내성은 모선을 따라 절단된 폭 5mm 미만의 파이프의 세편에 대한 박리 시험에 의해 평가된다. 박리 강도는 바람직하게는 2 daN/cm 이상이 유리하다.
카르복실화 불포화 엘라스토머의 경우에는, 이중 결합 및 카르복실 키에 의하여 고무의 가황이 일어나며, 이들은 열가소성 물질과의 접착에 요구되기 때문에, 더욱 반응성인 모든 카르복실기가 가교 결합으로 인해 소비되는 것을 막는 것이 필요하다. 이것은, 가황 온도가 충분히 장시간의 스코치 시간을 갖도록 조절되어야만 하고, 따라서 여전히 유리된 카르복실 기가 이 시간내에 열가소성 물질과 반응되도록 해야 하는 이유이다.
방법의 대안적인 형태에 따르면, 열가소성 층을 엘라스토머 조성물로 오버모울드시키고, 이것을 50℃ 내지 120℃의 온도에서 엘라스토머 압출기상의 외장 다이(다시말해서 크로스헤드 다이)에서 압출시킨다. 비가황된 물품을, 가능하다면 절단후에, 통상의 고무 가황 오토클레이브(특히 열풍, 스팀, 적외선 등에 의함)에 위치시키며, 오토클레이브의 온도는 엘라스토머와 접촉된 상기 열가소성 물질의 비케트 점에 대해 -5℃ 내지 +30℃이다.
방법의 또다른 대안적인 형태에 따르면, 물품은 열가소성 물질(들)과 동시에 엘라스토머의 공압출에 의해 수득된다. 이 경우에, 공압출 과정 및 가황 공정시에 생성되는 접착은 정렬되어 또는 재생에 의해 수행된다.
이러한 복합물을 제조하기 위해 사용되는 가황 계는 당업자에게 공지된 것이며, 따라서 본 발명은 임의의 하나의 특정한 유형의 계에 한정되지 않는다. 상기 나타낸 본 발명의 정의에 정의된 가황 속도에 관한 기준을 충족시키기에 충분한 것이면 된다.
엘라스토머가 불포화 단량체(부타디엔, 이소프렌, 비닐리덴노프보르넨등)를 기본으로 하는 경우, 4개 유형의 가황 계를 언급할 수 있다:
- 디티오카르바메이트 금속 염(아연 또는 텔루륨 디메틸-디티오가르바메이트 등), 티우람 디술파이드(티우람 테르라메틸디술파이드 등), 술퍼아미드 등과 같은 통상의 가속화제와 조합되어 사용되는 황으로 구성된 황 계,
이 계는 스테아르산과 조합 사용되는 산화아연을 함유할 수도 있다.
- 다리걸침을 위해 사용되는 대부분의 황이 상기 언급된 유기황 화합물과 같은 황-함유 분자에서 유래되는 황-공여 계.
- 염화주석 또는 산화아연과 같은 가속화제와 조합 사용되는, 할로겐화될 수도 있는 이작용성 페놀-포름알데히드 수지로 구성된 페놀계 수지를 함유하는 계.
- 과산화물 계. 이는 황-공여 계의 경우에서와 같이, 가열, 백열에대해 더욱 안정한 생성물을 생성할 수 있다. 임의의 유리 라디칼 공여제(과산화 디쿠밀 등)를 산화아연 및 스테아르산과 함께 사용할 수도 있다.
엘라스토머가 아크릴(산성 또는 에폭시 관능기 또는 가교를 가능하게 하는 기타 반응성 관능기를 가진 폴리부틸 아크릴레이트)일 때, 디아민(오르토톨루이딜구아니딘, 디페닐구아니딘 등) 또는 블록 디아민(헥사메틸렌디아민 카르바메이트 등)을 기본으로한 통상의 가교제가 사용된다.
엘라스토머가 에피클로로히드린 엘라스토머(단독중합체, 공중합체 또는 삼원공중합체)일 때, 아민을 기본으로한 가교제(2-메르캅토이미다졸린, 트리아진 등)가 사용된다.
엘라스토머 조성물은 카아본 블랙, 실리카, 카올린, 점토, 탈크, 쵸크 등과 같은 충진제의 첨가에 의해 일부 특정 성질(예를들면, 기계적 특성에서의 개선)에 대해 변형될 수도 있다. 이들 충진제는 실란, 폴리에틸렌 글리콜 또는 기타 임의의 커플링 분자로 표면 - 처리될 수도 있다. 일반적으로, 충진제의 비율은 엘라스토머 100 부당 5 내지 100 중량부이다.
또한, 조성물은 페트롤륨-유래의 광물유, 프탈산 또는 세박산의 에스테르, 임의로 카르복실화된 저분자량의 폴리부타디엔과 같은 액체 중합체 가소제 및 당업자에게 공지된 기타 가소화제와 같은 가소화제를 사용하여 유연하게 될 수도 있다.
방법을 수행하기 위해 사용되는 가황제의 조합은, 본 발명의 정의에서 언급된 바와 같이, 양호한 분리 내성의 성질 및 일반적으로 양호한 고무 특성(100℃에서의 잔류 영구 압축 뒤틀림, 인장 기계적 특성 등으로서 측정됨)이 얻어질 수 있는 속도에 따라 엘라스토머를 완전히 가교시킬 수 있는 조합이어야 한다.
오토클레이브에서의 가황 온도는 유리하게는 130 내지 190℃이다.
진동 유동계의 사용에 의해 측정되는 속도는 유리하게는 90% 가황을 위한 특정 시간 t50이 160℃ 에서 15분을 초과하지 않도록, 유리하게는 5 내지 10분이 되도록 하는 속도이다.
또한, 0.2 Nm의 토오크 증가에 상응하는 가황 개시 시간(또는 경화시간)이 양호한 성능을 나타내는 물질을 수득하기 위해 중요한 인자임을 알아내었다. 즉, 상기 언급된 토오크의 증가가 모울딩 온도에서 4분 이상의 시간, 바람직하게는 4 내지 6분에 달성되는 것이 유리하다.
가솔린에 대한 파이프의 투과성을 15%의 메탄올을 함유하는 연료 C를 사용하여 23℃에서 정적 방법에 의해 측정한다.(정적 방법).
[실시에 1 (비교)]
이것을 엘라스토머 압출기상에서 6 / 10mm파이프로서 압출한 다음, 160℃ 에서 10분간 가황시킨다.
이 관상 물품의 가솔린 투과성은 850 g/m2× 24 시간이며; 관상 물품은 구부릴때 자국이 남지 않고 초기 형태로 되돌아감을 알수 있다.
[실시예 2 (비교)]
PA 12 Rilsan AESNTL 의 압출 파이프를 6 / 8mm 직경으로 제조한다. 이 파이프의 가솔린 투과성은 1mm 두께에 대해 80 g/m2× 24 시간이다. 이 관상 물품을 특정한 굴곡 반경하에서 구부릴때, 크런칭 현상이 일어나고 파이프에 자국이 생긴다.
[실시에 3]
실시예 1의 조성물을 압출하는 엘라스토머 외장 플랜트상에서 90℃에서 외장 다이를 통해 실시예 2의 파이프를 끌어낸다. 이어서, 관상 물품을 절단하고, 6mm 금속 막대상에 끼워넣고, 170℃의 오븐에 20분동안 방치시킨다. 외장후 그의 가로 치수는 6 / 10mm 이다. 이 파이프의 가솔린 투과성은 80 g/m2× 24시간이다(정적 값). 이 관상 물품은 실시예 2의 파이프보다 더욱 작은 굴곡 반경으로 구부릴 수 있으며, 어떠한 굴곡자국도 남지 않는다.
[실시예 4 (비교)]
PA 11 Rilsan BESNTL 의 연장 파이프를 6 / 8mm 직경으로 제조한다. 이 파이프의 투과성은 40 g/m2× 24시간이다. 이 파이프를 특정한 굴곡 반경하에서 구부릴때, 클런칭 현상이 일어나고 파이프는 자국이 남는다.
실시예 1의 조성물을 압출하는 엘라스토머 외장 플랜트상에서 90℃에서 외장 다이를 통해 실시예 4의 파이프를 끌어낸다. 이어서, 관상 물품을 절단하고, 6mm금속 막대상에 끼워넣고, 180℃의 오븐에 20분동안 방치시킨다. 외장후 그의 가로 치수는 6 / 10mm 이다. 이 파이프의 가솔린 투과성은 40 g/m2× 24시간이다. 이 관상 물품은 실시예 4의 파이프보다 더욱 작은 굴곡 반경으로 휘어질 수 있으며, 어떠한 굴곡 자국도 남지 않는다.
[실시예 6]
이 조성물을 로울상에서 1 부의 Zisnet F (Zeon Chemical 제의 트리아진)과 혼합한다.
또한, PA 12 Rilsan AESNTL 및(조성: 90% TPU / 10% PVDF, 이하 DHP1 이라 한다)의 공압출 파이프를 DHP1 의 0.2mm 층을 가진 6 / 8 mm 직경으로 제조한다. 이 관상 물품의 가솔린 투과성은 80 g/m2× 24시간이다. 이 파이프를 특정한 굴곡 반경하에서 구부릴 때, 크런칭 현상이 일어나고 파이프에 자국이 남는다.
상기 파이프를 상기 나타낸 바와 같은 히드린 계 조성물을 압출하는 엘라스토머 외장 플랜트상에서 90℃에서 외장 다이를 통해 끌어낸다. 이어서, 관상 물품을 절단하고, 6mm 금속 막대상에 끼워넣고 107℃의 오븐내에서 20 분간 방치한다. 외장후 그의 가로 치수는 6 / 10 mm 이다. 이 파이프의 가솔린 투과성은 80 g/m2× 24시간이다. 이 관상 물품은 이중층 Rilsan 12 / DHP1 파이프 보다 훨씬 더 작은 굴곡 반경으로 구부릴 수 있으며, 어떠한 굴곡 자국도 남지 않는다.
[실시예 7]
PA 11 Rilsan BESNTL 및(조성: 명칭 Paraloid EXL 4151 으로 Rhom and Haas 사에 의해 시판되는 개질 PMMA 35% / PVDF 30% / 명칭 EXL 3361 으로 Rohm and Haas 사에 의해 시판되는 부타디엔 스티렌코어를 가진 코어/쉘 유형 아크릴계 엘라스토머 35%; 이하 DHP2라 명명된다)의 공압출 파이프를 DHP2 의 0.2mm 외층을 가진 6 / 8mm 직경으로 제조한다. 이 관상 물품의 가솔린 투과성은 40 g/m2× 24시간이다. 이 파이프를 특정한 굴곡 반경하에서 구부릴때, 크런칭 현상이 일어나고 파이프에 자국이 남는다.
상기 파이프를 실시예 6에 특정된 히드린계 조성물을 압출하는 엘라스토머 외장 플랜트상에서 90℃에서 외장 다이를 통해 끌어낸다. 이어서, 관상 물품을 절단하고 6mm 금속 막대상에 끼워넣고 170℃의 오븐에서 20분간 방치한다. 외장후 그의 가로 치수는 6 / 10mm 이다. 이 파이프의 가솔린 투과성은 40 g/m2× 24시간이다. 이 관상 물품은 이중층 Rilsan 11/DHP2 파이프보다 훨씬 더 작은 굴곡 반경으로 구부릴 수 있고 어떠한 굴곡 자국도 남지 않는다.
[실시예 8]
PVDF 및(DHP2) 의 공압출 파이프를 DHP2의 0.2mm 외층을 가진 6 /7mm 직경으로 제조한다. 이 관상 물품의 가솔린 투과성은 10 g/m2× 24시간이다.
상기 파이프를 실시예 6 에서 규정된 히드린계 조성물을 압출하는 엘라스토머 외장 플랜트상에서 90℃에서 외장 다이를 통해 끌어낸다. 이어서, 관상 물품을 절단하고, 6mm 금속 막대상에 끼워넣고, 170℃의 오븐에서 20분간 방치한다. 외장후 그의 가로 직경은 6 / 8mm 이다. 이 파이프의 가솔린 투과성은 10 g/m2× 24시간이다.
[실시예 9]
PA 11 Rilsan BESNTL 및(DHP1) 의 공압출 파이프를 DHP1의 0.2mm 외층을 가진 6 / 8mm 직경으로 제조한다. 이 관상 물품의 가솔린 투과성은 40 g/m2× 24시간이다. 이 파이프를 특정한 굴곡 반경하에서 구부릴때, 크런칭 현상이 일어나고 파이프에 자국이 남는다.
상기 파이프를 실시예 1에서 특정된 XNBR 카르복실화 니트릴 고무 기재 조성물을 압출시키는 엘라스토머 외장 플랜트상에 90℃에서 외장 다이를 통해 끌어낸다. 이어서, 관상 물품을 절단하고, 6MM 금속 막대상에 끼워넣고, 160℃의 오븐에서 20분간 방치한다. 외장후 그의 가로 치수는 6 / 10mm 이다. 이 파이프의 가솔린 투과성은 40 g/m2× 24시간이다. 이 관상 물품은 이중층 Rilsan 11 / DHP1 파이프보다 훨씬 더 작은 굴곡 반경으로 구부릴 수 있으며, 어떠한 굴곡 자국도 남지 않는다.
[실시예 10]
PVDF 1000 HD,(DHP2), PA 12 Rilsan AESNTL 및 다른DHP2 층의 공압출 다층 파이프를 0.15mm PVDF 내층, 0.15 mm DHP2 중간층 및 0.15 mm DHP2 외층을 가진 6 / 8mm 직경으로 제조한다. 이 관상 물품의 가솔린 투과성은 10 g/m2× 24시간이다.
상기 파이프를 실시예 6 에서 특정된 히드린계 조성물을 압출하는 엘라스토머 외장 플랜트상에서 90℃에서 외장 다이를 통해 끌어낸다. 이어서, 관상 물품을 절단하고, 6mm 금속 막대상에 끼워넣고 160℃의 오븐에서 20분동안 방치한다. 외장후 그의 가로 치수는 6 / 10mm 이다. 이 파이프의 가솔린 투과성은 10 g/m2× 24시간이다.

Claims (7)

  1. PBT, 폴리비닐리덴 플루오라이들를 함유하는 혼합물, 및 에틸렌/ 비닐알콜 및 에틸렌/ 테트라플루오로에틸렌 공중합체에서 선택된 열가소성 물질상에 오버모울드된, 에피클로로히드린 엘라스토머 또는 카르복실, 에폭시 또는 아미노 관능기를 함유하는 엘라스토머 층을 포함하고, 엘라스토머가 열가소성 물질에 단독으로 접착되어진 다층 물품.
  2. 제 1 항에 있어서, 폴리비닐리덴 플루오라이드를 함유하는 혼합물이 폴리메타크릴레이트 및 엘라스토머를 또한 포함함을 특징으로 하는 다층 물품.
  3. 카르복실, 에폭시 또는 아미노 관능기를 함유한 합성 또는 천연 엘라스토머, 에피클로로히드린 엘라트스토머 또는 엘라스토머와 가교계의 혼합물을 포함하는 엘라스토머 층을 적절한 온도에서 압출에 의해 열가소성 물질에 오버모울드시키고, 엘라스토머 조성물 층을 가황시킴을 특징으로 하는 제 1 항에 따른 다층 물품의 제조 방법.
  4. 가교계를 함유하는 엘라스토머와 열가소성 물질을 공압출시키고, 엘라스토머 조성물 층을 가황시킴을 특징으로 하는 제 1 항에 따른 다층 물품의 제조 방법.
  5. 제 3 항 또는 제 4 항에 있어서, 오버모울드시 또는 그 후에 가황을 수행할 수 있음을 특징으로 하는 방법.
  6. 제 1 항에 따른 열가소성 물질과 직접 결합된 가황 엘라스토머의 외장으로 이루어진 복합 관상 물품.
  7. 제 6 항에 있어서, 열가소성 물질 파이프의 내면을, 비침투성이 생기도록 하거나 또는 특히 연료 또는 난방 유체와 같은 액체에 대한 차단성을 갖도록 보호하기 위하여 내층으로 도포할 수 있음을 특징으로 하는 물품.
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