JPS6052336A - フツ素樹脂積層体 - Google Patents
フツ素樹脂積層体Info
- Publication number
- JPS6052336A JPS6052336A JP16023883A JP16023883A JPS6052336A JP S6052336 A JPS6052336 A JP S6052336A JP 16023883 A JP16023883 A JP 16023883A JP 16023883 A JP16023883 A JP 16023883A JP S6052336 A JPS6052336 A JP S6052336A
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- JP
- Japan
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- rubber
- vinylidene fluoride
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- fluoride resin
- rubbers
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はフッ化ビニリデン系樹脂に柔軟性を付与するた
めこれに強固に接着しうるゴム状重合体を積層してなる
フッ素樹脂積層体に関する。
めこれに強固に接着しうるゴム状重合体を積層してなる
フッ素樹脂積層体に関する。
フッ化ビニ、ＩＪデン系樹脂は、耐薬品性、耐熱性、耐
候性、耐スチーム性などに優れた高機能性樹脂として注
目され、こうした優れた性質を利用して薬品用タンクの
内張シなどに使用することが検討されてきた。ところが
、フッ化ビニリデン系樹脂は柔軟性に乏しく、タンクの
基材である金属との接着性が悪いという不都合があった
。そこで、ゴム材料とくに金属との接着性に優れる不飽
和ニトリル−共役ジエン系ゴムとの積層体を用いること
が強く望まれたが、一般に、フッ化ビニリデン系樹脂は
ゴムとの接着性に乏しく、現在までこれらの積層体、就
中フッ化ビニリデン系樹脂と不飽和ニトリル−共役ジエ
ン系ゴムとの積層体は、実用に至っていないのが現状で
ある。
候性、耐スチーム性などに優れた高機能性樹脂として注
目され、こうした優れた性質を利用して薬品用タンクの
内張シなどに使用することが検討されてきた。ところが
、フッ化ビニリデン系樹脂は柔軟性に乏しく、タンクの
基材である金属との接着性が悪いという不都合があった
。そこで、ゴム材料とくに金属との接着性に優れる不飽
和ニトリル−共役ジエン系ゴムとの積層体を用いること
が強く望まれたが、一般に、フッ化ビニリデン系樹脂は
ゴムとの接着性に乏しく、現在までこれらの積層体、就
中フッ化ビニリデン系樹脂と不飽和ニトリル−共役ジエ
ン系ゴムとの積層体は、実用に至っていないのが現状で
ある。
そこで、本発明者らは、フッ化ビニリデン系樹脂と強固
に接着し、工業的使用に耐えうるゴム材料について鋭意
検討した結果、ゴム状重合体にある種の物質を配合する
ことによシ、フッ化ビニリデン系樹脂との接着力に優れ
るフッ素樹脂積層体が得られることな見出し、本発明に
到達した。
に接着し、工業的使用に耐えうるゴム材料について鋭意
検討した結果、ゴム状重合体にある種の物質を配合する
ことによシ、フッ化ビニリデン系樹脂との接着力に優れ
るフッ素樹脂積層体が得られることな見出し、本発明に
到達した。
即ち、本発明のフッ素樹脂積層体は、周期律表中■〜■
族に属する元素の酸化物及び水酸化物から選ばれる１種
又は２種以上の金属化合物を配合したゴム状重合体から
なる層とフッ化ビニリデン系樹脂からなる層とを積層し
てなることを特徴とするものである。
族に属する元素の酸化物及び水酸化物から選ばれる１種
又は２種以上の金属化合物を配合したゴム状重合体から
なる層とフッ化ビニリデン系樹脂からなる層とを積層し
てなることを特徴とするものである。
本発明で使用するフッ化ピ隼すデン系樹脂とはフッ化ビ
ニリデンのホモポリマーのみならずフ。
ニリデンのホモポリマーのみならずフ。
化ビニリデン含量５０モルチ以上好ましくは７０モルチ
以上のコポリマーをも含むものである。又フッ化ビニリ
デンのホモポリマー又ｈコ４リマーにポリメタクリレー
ト等のアクリル樹脂など透組合せたフッ化ビニリデン含
量が７５重量％以上であるブレンドポリマーであっても
良い。
以上のコポリマーをも含むものである。又フッ化ビニリ
デンのホモポリマー又ｈコ４リマーにポリメタクリレー
ト等のアクリル樹脂など透組合せたフッ化ビニリデン含
量が７５重量％以上であるブレンドポリマーであっても
良い。
本発明で使用するコ゛ム状重合体としては、ツタジエン
ゴム、スチレン−ブタジェン系ゴム、不飽’ｌＪｌ二）
ＩＪシル−役、７エン系ゴム、クロロプレノコ９ム等の
ジエン系ゴム、及びエチレンーデ日ピレンー非共役ジエ
ン系ゴム、ブチルゴム等の非ジエン系ゴムなどが挙げら
ｎる。
ゴム、スチレン−ブタジェン系ゴム、不飽’ｌＪｌ二）
ＩＪシル−役、７エン系ゴム、クロロプレノコ９ム等の
ジエン系ゴム、及びエチレンーデ日ピレンー非共役ジエ
ン系ゴム、ブチルゴム等の非ジエン系ゴムなどが挙げら
ｎる。
不飽和ニトリル−共役ジエン系ゴムの例としては、アク
リロニトリル、メタアクリロニトリル等の不飽和ニトリ
ルと、ブタジェン、イソグレン等の共役ジエンとの共重
合がム、これらの共重合成分にアクリル酸又はメタクリ
ル酸アルキルエステル成分を加えた３元系又はそれ以上
の共重合ゴム、アミノ基、エポキシ基及びカルボキシル
基から選ばれる少なくとも１種の官能基を有する変性不
飽和ニトリル−共役ジエン系ゴムなどが挙げられる。
リロニトリル、メタアクリロニトリル等の不飽和ニトリ
ルと、ブタジェン、イソグレン等の共役ジエンとの共重
合がム、これらの共重合成分にアクリル酸又はメタクリ
ル酸アルキルエステル成分を加えた３元系又はそれ以上
の共重合ゴム、アミノ基、エポキシ基及びカルボキシル
基から選ばれる少なくとも１種の官能基を有する変性不
飽和ニトリル−共役ジエン系ゴムなどが挙げられる。
この変性不飽和ニトリル−共役ジエン系ゴムは、不飽和
ニトリル及び共役ジエンに、これらの成分と共重合可能
でアミノ基、エポキシ基及び／又はカルがキシル基を有
する単量体を加えて共重合させることなどで得られる。
ニトリル及び共役ジエンに、これらの成分と共重合可能
でアミノ基、エポキシ基及び／又はカルがキシル基を有
する単量体を加えて共重合させることなどで得られる。
不飽和ニトリル−共役ジエン系ゴムにおける不飽和ニト
リル含量は１０〜５０重量％、特に３５重量−以上であ
ることが好ましい。
リル含量は１０〜５０重量％、特に３５重量−以上であ
ることが好ましい。
エチレン−プロピレン−非共役ジエン系ゴムとは、エチ
リデンノルぎルネン、シクロペンタジェン、１．４−へ
キサジエン、メチレンノルボルネン、４．７，８．９−
テトラヒドロインデｙなどの非共役ジエンのうち１種又
は２種以上を非共役ジエン成分として含むものであるこ
とができる。
リデンノルぎルネン、シクロペンタジェン、１．４−へ
キサジエン、メチレンノルボルネン、４．７，８．９−
テトラヒドロインデｙなどの非共役ジエンのうち１種又
は２種以上を非共役ジエン成分として含むものであるこ
とができる。
本発明で使用するがム状重合体としては、不飽和ニトリ
ル−共役ジエン系ゴム、ブチルゴム、又はこｒらのゴム
を３０重量−以上含有する他種ゴムや樹脂とのブレンド
ゴムであることが好ましい。
ル−共役ジエン系ゴム、ブチルゴム、又はこｒらのゴム
を３０重量−以上含有する他種ゴムや樹脂とのブレンド
ゴムであることが好ましい。
周期律表中ｎ−ｙ族に属する元素とは、周期律表中１１
ａ、Ｉｌｂ、Ｍａｔ璽す、■ａ、ｆｆｂの６族に属する
元素のことであシ、これらの元素のうち本発明で使用す
る酸化物及び水酸化物としては、Ｈａ、１ｍ。
ａ、Ｉｌｂ、Ｍａｔ璽す、■ａ、ｆｆｂの６族に属する
元素のことであシ、これらの元素のうち本発明で使用す
る酸化物及び水酸化物としては、Ｈａ、１ｍ。
Ｎａ族に属する元素が好ましく、Ｍｇ 、 Ｃａ 、
ＡＬ。
ＡＬ。
８ｉ 、 Ｐｂの酸化物及び水酸化物、とシわけ二酸化
ケイ素、酸化マグネシウム、酸化鉛、水酸化アルミニウ
ム及び水酸化カルシウムが好ましい。最も好適に使用さ
れるのは二酸化ケイ素、酸化マグネシウム及び酸化鉛で
ある。これらの酸化物及び水酸化物は１種でも、２種以
上併せても用いることができる。これらの酸化物及び水
酸化物から選ばれる１種又は２種以上の金属化合物のゴ
ム質重合体への配合量に特に制限はないが、ゴム質重合
体１００重量部に対して１〜１００重量部、更には５〜
８０重量部であることが好ましく、特に１０〜８０重量
部が好ましい。１重量部未満では接着性の改良効果が十
分に得られず、１００重量部を超えると加硫ゴムの硬さ
が大となり伸びが小さくなるので実用性に乏しいものと
なる。
ケイ素、酸化マグネシウム、酸化鉛、水酸化アルミニウ
ム及び水酸化カルシウムが好ましい。最も好適に使用さ
れるのは二酸化ケイ素、酸化マグネシウム及び酸化鉛で
ある。これらの酸化物及び水酸化物は１種でも、２種以
上併せても用いることができる。これらの酸化物及び水
酸化物から選ばれる１種又は２種以上の金属化合物のゴ
ム質重合体への配合量に特に制限はないが、ゴム質重合
体１００重量部に対して１〜１００重量部、更には５〜
８０重量部であることが好ましく、特に１０〜８０重量
部が好ましい。１重量部未満では接着性の改良効果が十
分に得られず、１００重量部を超えると加硫ゴムの硬さ
が大となり伸びが小さくなるので実用性に乏しいものと
なる。
本発明で使用するゴム質重合体には、前記周期律表中Ｉ
〜Ｎ族に属する酸化物及び水酸化物から選ばれる１種又
は２種以上の金属化合物以外に、通常のゴム配合剤、例
えばカーデンブラック、軟化剤、加硫剤等を配合するこ
とができる。これらの配合物は、ロール、バンバリーミ
キサ−等の通常の混線機によって混練りした後、通常の
加硫コ０ムの製造条件によってゴム質重合体を成形、加
硫することができる。
〜Ｎ族に属する酸化物及び水酸化物から選ばれる１種又
は２種以上の金属化合物以外に、通常のゴム配合剤、例
えばカーデンブラック、軟化剤、加硫剤等を配合するこ
とができる。これらの配合物は、ロール、バンバリーミ
キサ−等の通常の混線機によって混練りした後、通常の
加硫コ０ムの製造条件によってゴム質重合体を成形、加
硫することができる。
本発明のフ、素樹脂積層体を構成するゴム質重合体層と
フッ化ビニリデン系樹脂層とは、基本的にはそれぞれ１
層を積層した状態となっていればよいが、各構成層の暦
数、形状、及び層順に特に制限は力い。ゴム質重合体と
フッ化ビニリデン系樹脂とを接着して積層する場合、特
に接着剤を使用する必要はない。即ち、板状等の適宜の
形状を有する未加硫がムとフッ化ビニリデン系樹脂とを
貼着し、ゴムを加硫すると同時に接着させることができ
る。この際、フッ化ビニリデン系樹脂に、可とう性を損
なわない範囲で適宜に公知の着色剤、紫外線吸収剤、充
填剤等の添加剤をブレンドしておくこともできる。加硫
温度、加硫時間、圧力には特に制限はない。加硫温度は
、１５０〜３００℃、更には１６０〜２５０℃であるこ
とが好ましい。１５０℃未満ではフッ化ビニリデン系樹
脂が充分に溶融しないため接着性が悪くなる。３００℃
を超えると、加硫が速すぎ、却って接着強度が低くなる
。
フッ化ビニリデン系樹脂層とは、基本的にはそれぞれ１
層を積層した状態となっていればよいが、各構成層の暦
数、形状、及び層順に特に制限は力い。ゴム質重合体と
フッ化ビニリデン系樹脂とを接着して積層する場合、特
に接着剤を使用する必要はない。即ち、板状等の適宜の
形状を有する未加硫がムとフッ化ビニリデン系樹脂とを
貼着し、ゴムを加硫すると同時に接着させることができ
る。この際、フッ化ビニリデン系樹脂に、可とう性を損
なわない範囲で適宜に公知の着色剤、紫外線吸収剤、充
填剤等の添加剤をブレンドしておくこともできる。加硫
温度、加硫時間、圧力には特に制限はない。加硫温度は
、１５０〜３００℃、更には１６０〜２５０℃であるこ
とが好ましい。１５０℃未満ではフッ化ビニリデン系樹
脂が充分に溶融しないため接着性が悪くなる。３００℃
を超えると、加硫が速すぎ、却って接着強度が低くなる
。
かくして得られる本発明のフッ素樹脂積層体は、フッ化
ビニリデン系樹脂の耐薬品性、耐熱性、耐候性、耐酸敗
油性などを活かす用途、例えば薬品タンクの内張シ（ラ
イニング）、燃料ホース等の各種ホース、各種ダイヤフ
ラム、各種バッキング、０−リングなどに使用すること
ができる。
ビニリデン系樹脂の耐薬品性、耐熱性、耐候性、耐酸敗
油性などを活かす用途、例えば薬品タンクの内張シ（ラ
イニング）、燃料ホース等の各種ホース、各種ダイヤフ
ラム、各種バッキング、０−リングなどに使用すること
ができる。
次に、本発明の実施例を示す。
実施例 １
アクリロニトリル−シタジエンゴム、二酸化ケイ素、カ
ムポンプラック、その他のゴム薬品を下に示す配合処方
に従って、ロール機で混線シした。
ムポンプラック、その他のゴム薬品を下に示す配合処方
に従って、ロール機で混線シした。
得られたゴム配合物とフッ化ビニリデン樹脂シートとを
Ｆｉシ合せ、１７０℃にて２５分間プレス加加硫蓋した
。得られた接着加硫物（幅１副、長さ３ ａｎ試料）の
剥離試験を行ない剥離強度を測定した（剥離速度１００
ｔｔｍ／ｍｌ ｎ室温）。結果を表１に示す。
Ｆｉシ合せ、１７０℃にて２５分間プレス加加硫蓋した
。得られた接着加硫物（幅１副、長さ３ ａｎ試料）の
剥離試験を行ない剥離強度を測定した（剥離速度１００
ｔｔｍ／ｍｌ ｎ室温）。結果を表１に示す。
（配合処方）
Ｎ２２０８＊１ １００ （重量部）
酸化亜鉛 ５
ステアリン酸 ｌ
５ＲＦカーがンブラック ３０
沈降性シリカ＊２３０
ＤＯＰ １０
加硫促進剤ＣＺ ２
加硫促進剤ＴＴ １．５
硫黄 ０．５
＊１ 日本合成ゴム（株）製 ＮＢＲ
（結合ニトリル量 ４０％）
＊２ 日本シリカ（株）製 品ゾシールＶＮ３実施例
２〜３ 実施例１に示す配合処方のうち、沈降性シリカの配合量
を２０重量部及び５０重量部に代え、実施例１と同様の
方法で混線シした。得られたゴム配合物とフッ化ビニリ
デン樹脂シートを実施例１と同様の方法で加硫接着し得
られた接着加硫物について実施例１と同様の方法で剥離
試験を行なった。結果を表１に示す。
２〜３ 実施例１に示す配合処方のうち、沈降性シリカの配合量
を２０重量部及び５０重量部に代え、実施例１と同様の
方法で混線シした。得られたゴム配合物とフッ化ビニリ
デン樹脂シートを実施例１と同様の方法で加硫接着し得
られた接着加硫物について実施例１と同様の方法で剥離
試験を行なった。結果を表１に示す。
実施例 ４
実施例１に示す配合処方のうち、アクリロニトリル−ブ
タジェンゴムをブチルゴム（日本合成ゴム（株）製ＢＵ
ＴＹＬ ３６５ ）沈降性シリカを酸化マグネシウム（
協和化学（株）製キョーワマグ４１ａｏ）に代え、配合
量を２０重量部にし、以下実施例１と同様の方法で剥離
試験を行なった。結果を表１に示すＯ実施例 ５ 実施例１に示す配合処方のうち、沈降性シリカを酸化鉛
に代え、配合量を２０重量部とし以下実施例１と同様の
方法で剥離試験を行なった。結果を表１に示す。
タジェンゴムをブチルゴム（日本合成ゴム（株）製ＢＵ
ＴＹＬ ３６５ ）沈降性シリカを酸化マグネシウム（
協和化学（株）製キョーワマグ４１ａｏ）に代え、配合
量を２０重量部にし、以下実施例１と同様の方法で剥離
試験を行なった。結果を表１に示すＯ実施例 ５ 実施例１に示す配合処方のうち、沈降性シリカを酸化鉛
に代え、配合量を２０重量部とし以下実施例１と同様の
方法で剥離試験を行なった。結果を表１に示す。
実施例 ６
実施例５の酸化鉛を水酸化アルミニウム（昭和電工（株
）製ノ・イジライ） Ｈ４２Ｍ）にかえ、実施例１と同
様の方法で剥離試験を行なった。結果を表１に示す。
）製ノ・イジライ） Ｈ４２Ｍ）にかえ、実施例１と同
様の方法で剥離試験を行なった。結果を表１に示す。
実施例 ７
下記の配合処方を用いて、実施例１の同様の方法で評価
を行なった。結果を表１に示す。
を行なった。結果を表１に示す。
（配合処方）
ブチルがム（ＪＳＲＢＵＴＹＬ３６５） １００（重量
部）酸化亜鉛 ３ 沈降性シリカ（実施例１と同一品）５０加硫促進剤ＴＴ
１．０ 硫黄 １．７５ 比較例 １ 実施例１に示す配合処方から二酸化ケイ素を除いたもの
を、実施例１と同様の方法で混練りした。
部）酸化亜鉛 ３ 沈降性シリカ（実施例１と同一品）５０加硫促進剤ＴＴ
１．０ 硫黄 １．７５ 比較例 １ 実施例１に示す配合処方から二酸化ケイ素を除いたもの
を、実施例１と同様の方法で混練りした。
得られたゴム配合物とフッ化ビニリデン樹脂シートとを
はシ合せ、１７０℃にて２５分間プレス加加硫蓋した。
はシ合せ、１７０℃にて２５分間プレス加加硫蓋した。
得られた接着加硫物を実施例１と同様の方法で剥離試験
した。結果を表１に示す。
した。結果を表１に示す。
実施例１〜７と比較例１を比較すると明らかに本発明で
提供する積層体は、著しい接着強度の向上を示し、その
工業的利用価値は甚だ大きい。
提供する積層体は、著しい接着強度の向上を示し、その
工業的利用価値は甚だ大きい。
手続補正書
昭和５９年 ４月 ２日
特許庁長官 若 杉 和 夫 殿
１、事件の表示
時曽昭５８−１６０２３８号
２、発明の名称
フッ素樹脂積層体
３、補正をする者
事件との関係 特許出願人
名称 （４１７）日本合成プム株式会社４、代理人
５、補正の対象
明細薔の発明の詳細な説明の欄
６、Ｆ１ａ正の内容
Ｉｌｌ ＃４細謄第５頁３行と４行との間に次の文を挿
入する： 「 不飽和ニトリル−共役ツエン系ゴムとブレンドでき
る好ましい相手のゴム、樹脂としては、ＥＰＲ，ＥＰＤ
Ｍ、８ＢＲ，ブタジェンゴム、天然ゴム、アクリＶゴム
、フッ素ゴム、ブチルゴム。
入する： 「 不飽和ニトリル−共役ツエン系ゴムとブレンドでき
る好ましい相手のゴム、樹脂としては、ＥＰＲ，ＥＰＤ
Ｍ、８ＢＲ，ブタジェンゴム、天然ゴム、アクリＶゴム
、フッ素ゴム、ブチルゴム。
クロロプレンゴム、シリコンゴム、クロロスルホン化ポ
リエチレン、ＡＳ樹脂、塩化ビニル。
リエチレン、ＡＳ樹脂、塩化ビニル。
ゴム変性芳香族、ビニル系グラフト遁合本（ツエン系ゴ
ム又はオレフィン系ゴムに、シアン化ビニル化会物およ
び（メタ）アクリル酸エステルから選ばれた少な（とも
１種と芳香族ビニル化合物とｔグラフトした重合体、例
えばＡｇ２Ｓ ＩＩ旨 、Ａｌ５４１１１ｊ旨 、ＡＡ
Ｓ１１１１旨 、ＭＢＳ ４目 １１旨 。
ム又はオレフィン系ゴムに、シアン化ビニル化会物およ
び（メタ）アクリル酸エステルから選ばれた少な（とも
１種と芳香族ビニル化合物とｔグラフトした重合体、例
えばＡｇ２Ｓ ＩＩ旨 、Ａｌ５４１１１ｊ旨 、ＡＡ
Ｓ１１１１旨 、ＭＢＳ ４目 １１旨 。
ＭＥ８樹脂、ＭＡ８４１脂等）などがあげられ、これら
は１種又は２ｓ以上を使用することができるＯ
は１種又は２ｓ以上を使用することができるＯ
Claims (2)
- （１）周期律表中■〜■族に属する元素の酸化物及び水
酸化物から選ばれる１種又は２種以上の金属化合物を配
合したゴム状重合体からなる層とフッ化ビニリデン系樹
脂からなる層とな積層してなることを特徴とするフッ素
樹脂積層体。 - （２）金属化合物が、二酸化ケイ素、酸化マグネシウム
及び酸化鉛から選ばれる特許請求の範囲第（１）項記載
のフッ素樹脂積層体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16023883A JPS6052336A (ja) | 1983-09-02 | 1983-09-02 | フツ素樹脂積層体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16023883A JPS6052336A (ja) | 1983-09-02 | 1983-09-02 | フツ素樹脂積層体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6052336A true JPS6052336A (ja) | 1985-03-25 |
| JPH0148871B2 JPH0148871B2 (ja) | 1989-10-20 |
Family
ID=15710686
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16023883A Granted JPS6052336A (ja) | 1983-09-02 | 1983-09-02 | フツ素樹脂積層体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6052336A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5011556A (en) * | 1987-02-23 | 1991-04-30 | Japan Synthetic Rubber Co., Ltd. | Process for the production of polyvinylidene fluoride laminated product |
| JP2008069276A (ja) * | 2006-09-14 | 2008-03-27 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | ゴム組成物、繊維ゴム複合体およびホース |
-
1983
- 1983-09-02 JP JP16023883A patent/JPS6052336A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5011556A (en) * | 1987-02-23 | 1991-04-30 | Japan Synthetic Rubber Co., Ltd. | Process for the production of polyvinylidene fluoride laminated product |
| JP2008069276A (ja) * | 2006-09-14 | 2008-03-27 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | ゴム組成物、繊維ゴム複合体およびホース |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0148871B2 (ja) | 1989-10-20 |
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