KR0157660B1 - 열가소성 수지에 접착성이 있는 열가소성 수지 및 고무의 혼합물 - Google Patents

열가소성 수지에 접착성이 있는 열가소성 수지 및 고무의 혼합물 Download PDF

Info

Publication number
KR0157660B1
KR0157660B1 KR1019940031357A KR19940031357A KR0157660B1 KR 0157660 B1 KR0157660 B1 KR 0157660B1 KR 1019940031357 A KR1019940031357 A KR 1019940031357A KR 19940031357 A KR19940031357 A KR 19940031357A KR 0157660 B1 KR0157660 B1 KR 0157660B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
tpv
thermoplastic
rubber
composite
elastomer
Prior art date
Application number
KR1019940031357A
Other languages
English (en)
Other versions
KR950014198A (ko
Inventor
에르 마리위
알렉스 빠뜨리크
세르프 마르띤느
두송 크리스띠앙
Original Assignee
앙리 니일
엘프 아토켐 에스. 에이
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 앙리 니일, 엘프 아토켐 에스. 에이 filed Critical 앙리 니일
Publication of KR950014198A publication Critical patent/KR950014198A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR0157660B1 publication Critical patent/KR0157660B1/ko

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B25/00—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber
    • B32B25/04—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber comprising rubber as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B25/08—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber comprising rubber as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B32B27/20—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using fillers, pigments, thixotroping agents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B32B27/22—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using plasticisers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/28—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42
    • B32B27/285—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42 comprising polyethers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/34—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyamides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/40—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L13/00—Compositions of rubbers containing carboxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L19/00—Compositions of rubbers not provided for in groups C08L7/00 - C08L17/00
    • C08L19/003—Precrosslinked rubber; Scrap rubber; Used vulcanised rubber
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L21/00—Compositions of unspecified rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C08L67/025—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds containing polyether sequences
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • C08L9/02—Copolymers with acrylonitrile
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
    • B29C48/07—Flat, e.g. panels
    • B29C48/08—Flat, e.g. panels flexible, e.g. films
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
    • B29C48/09—Articles with cross-sections having partially or fully enclosed cavities, e.g. pipes or channels
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
    • B29L2009/00—Layered products
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/702—Amorphous
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2433/00—Closed loop articles
    • B32B2433/02—Conveyor belts
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2433/00—Closed loop articles
    • B32B2433/04—Driving belts
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2437/00—Clothing
    • B32B2437/02—Gloves, shoes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2597/00—Tubular articles, e.g. hoses, pipes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L75/04—Polyurethanes
    • C08L75/06—Polyurethanes from polyesters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/12—Polyester-amides
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y10T428/1386—Natural or synthetic rubber or rubber-like compound containing
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y10T428/139—Open-ended, self-supporting conduit, cylinder, or tube-type article
    • Y10T428/1393—Multilayer [continuous layer]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y10T428/31554—Next to second layer of polyamidoester
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y10T428/31562—Next to polyamide [nylon, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y10T428/31565—Next to polyester [polyethylene terephthalate, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y10T428/31573—Next to addition polymer of ethylenically unsaturated monomer
    • Y10T428/3158—Halide monomer type [polyvinyl chloride, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y10T428/31573—Next to addition polymer of ethylenically unsaturated monomer
    • Y10T428/31583—Nitrile monomer type [polyacrylonitrile, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31725—Of polyamide
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31725—Of polyamide
    • Y10T428/31728—Next to second layer of polyamide
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31725—Of polyamide
    • Y10T428/31736—Next to polyester
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31725—Of polyamide
    • Y10T428/3175—Next to addition polymer from unsaturated monomer[s]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31786—Of polyester [e.g., alkyd, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31786—Of polyester [e.g., alkyd, etc.]
    • Y10T428/31797—Next to addition polymer from unsaturated monomers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31826—Of natural rubber
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31931—Polyene monomer-containing
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31935—Ester, halide or nitrile of addition polymer

Abstract

열가소성 물질에 대하여 그 자체가 접착력을 갖는 고무/열가소성 수지 혼합물을 포함하는 복합재; 혼합물은 열가소성 수지와 혼합되는 동안 기능화되고 가황된 고무 노둘을 포함하는 열가소성 매트릭스의 형태로 있는다.
열가소성 수지상에 가황화된 고무/열가소성 수지 혼합물을 총합성형하여 수득되는 조성품.

Description

열가소성 수지에 접착성이 있는 열가소성 수지 및 고무의 혼합물
본 발명은 열가소성 매트릭스(이후 TPV라고 불리운다.)에 미립자의 형태로 분산되어 있는 고무의 동적 가황화 공정에 의하여 수득될 수 있는 열가소성 엘라스토머의 특정 부류에 그들 자체가 접착성이 있는 열가소성 물질을 함유하는 복합 제품에 관한 것이다; 즉 본 발명의 제품은 열가소성 수지 및 TPV를 포함하며, 이들 TPV들은 또한 소위 고무/열가소성 수지 혼합물이라고도 불리운다.
여러 기능을 수행하는 기술적 성분의 개발은 점진적으로 가장 넓은 기계적 및 물리화학적 성질의 범위를 가질 수 있는 물질의 집합물을 필요로 하고 있다. 본 발명은 총합 성형(overmoulding), 두가지 물질의 사출성형 및 공압출등과 같은 공지의 2차 가공 공정을 사용하여, 접착제에 의지함이 없이 결집된 복합 재료에 관한 것이다.
유럽 출원 EP 550346호는 접착제가 없이 결합에 사용되는 폴리아미드 블록을 함유하는 중합체 및 가황 고무로 구성된 제품과 그를 수득하는 방법을 기재하고 있다. 그러므로 고무(압축에 대한 작은 잔류 변형, 낮은 경도, 내마모성, 내열유성등) 및 폴리에테르에스테르아미드(유연성, 양호한 기계적 성질, 내피로성등)의 특정성질을 동일한 목적물에 결합시키는 것도 가능하다.
그러나, 이러한 목적물을 생성하기 위하여 사용되는 방법은 오랜 순환시간(전형적으로 10분) 및 높은 가공 비용으로 특징 지워지는 부분적으로는 고무 산업에서의 방법이다.
본 발명의 목적은 가황 고무로 구성된 부분 대신 열 가소성 고무(TPV)를 사용하고 열가소성 2차 가공 공정에 의존하여 동일한 복합 기능을 갖는 복합 제품을 수득하는 것이다. TPV는 열가소성 수지의 용이한 가공성을 유지하면서 가황 고무와 매우 밀접한 관계가 있는 성질을 갖는 재료라는 것은 공지이다(1987년 MacMillan 발행의 Thermoplastic Elastomers에서 A. Coran 등이 회고 논문에서 기술한 재료 참조).
특허 EP 231674호에는 폴리아미드 블록 및 기능화 되지않은 니트릴 고무를 함유하는 공중합체로 구성된 혼합물을 기재하고 있다.
일본 출원 공개 JP 63-81158호에는 두 성분이 1:1 비율로 있는 적어도 부분적으로 가교된 폴리에테르에스테르아미드 및 여러가지 고무 기재의 조성물을 기재하고 있다.
그러나, 본 발명에서 고무의 가황화의 장점은 주성분이 고무일지라도 열가소성 매트릭스를 생기게 할수있다는 가능성에 있다. 또한 장점은 가황고무가 분산되어 있는 열가소성 매트릭스로 형성되는 TPV를 갖는다는 것이다. 이것은 열가소성 수지가 소량이고 고무가 다량일지라도 유효하다.
상기 일본 출원 공개에서 제공된 실시예에는 부분적으론 가황화된 고무만이 있는반면, 선행 가황화(50 내지 90%)는 인장 강도, 내마모성, 더 좋은 강인성(tenacity) 및 압축에 대한 잔류 변형등과 같은 개선된 성질을 수득할 수 있게 해준다.
본 발명의 복합 제품을 제조하기 위해 사용되는 TPV는
-하나 이상의 기능화되고 가황가능한 엘라스토머;
-폴리에테르 또는 무정형 폴레에스테르 블록을 함유하는 하나이상의 블록 공중합체를 포함한다.
이러한 TPV 조성물은 공사출, 총합성형 또는 공압출등과 같은 방법으로 즉 필수적으로 접착제없이 여러가지 열가소성 수지와 결합하여 사용될 수 있다.
이들 두 물질사이의 계면에서 응집은 일반적으로 2물질 각각의 인장 강도보다 더 크다. 그러나, 접촉면의 일부 또는 전부에 접착제를 가하는 것은 본 발명의 범주에서 벗어나는 것은 아니다.
가황성 엘라스토머의 양은 TPV, 즉 가황성 엘라스토머 블록 공중합체 결합물의 20 내지 90중량%일 수 있다.
TPV를 형성하는 블록 공중합체에 대하여, 그의 폴리에테르 또는 무정형 폴레에스테르 블록은 그의 연질 부분을 형성하고, 폴리아미드, 폴리에스테르 또는 폴리우레탄 반결정질 블록은 그의 경질 부분을 형성할 수 있다.
예로서, 무정형 폴리에스테르디올과 폴리이소시아네이트와의 반응으로 형성되는 폴레에테르우레탄, 및 폴레에테르디올과 폴리이소시아네이트와의 반응으로 형성되는 폴리에테르우레탄을 언급할 수 있다.
블록 공중합체는 폴레에테르 단위 및 폴리에스테르 단위를 포함할 수 있다. 이들은, 예를들어, 폴리에테르 블록 및 폴리에스테르 블록이다. 이들 생성물은 엘라스토머성 폴리에스테르 및 열가소성 수지의 이름으로 공지되어 있다.
폴리에테르는 예를들어, 폴리에틸렌 글리콜(PEG), 폴리프로필렌 글리콜(PPG) 또는 폴리테트라메틸렌 글리콜(PTMG)이다.
이들 폴리에테르의 분자량 Mn은 250 내지 6,000일 수 있다.
이들 폴리에테르는 하나 이상의 디카르복실산과 축합하여 엘라스토머 에스테르의 연질 블록을 형성한다.
폴리에스테르 블록은 예를들어 하나이상의 디올과 하나이상의 디카르복실산과의 축합으로 수득된다. 디올은 글리콜, 프로판디올 또는 부탄디올일 수 있다. 이산(diacid)은 테레프탈산일 수 있다. 이들 블록은 엘라스토머성 폴리에스테르의 경질 블록을 형성한다.
경질 블록은 이산 상에 있는 폴리에스테르의 작용에 기인하는 다수의 단위를 포함한다. 경질 블록 및 연질 블록은 에스테르 결합에 의하여 연결된다. 이러한 엘라스토머성 폴리에스테르는 특허 EP 402 883호 및 EP 405 227호에 기재되어 있다.
폴리에스테르 단위 및 아미드 단위를 함유하는 블록 공중합체로서, 이들은 통계학적으로 또는 정렬된 방식으로 분배된다. 아미드 단위는 디아민과 이산과의 반응 또는 알파, 오메가-아미노 카르복실산과의 축합으로 생기는 올리고머로 그룹화 되거나 분리 될 수 있다.
가장 광범위하게 사용되는 엘라스토머는 폴리아미드 블록 및 폴리에테르 블록이다. 폴리아미드 블록은 락탐 또는 알파, 오메가-아미노산의 축합으로부터, 또는 이산 및 디아민과의 반응으로부터 생길 수 있다.
이러한 폴리아미드 블록은 이산의 존재하에 제조될 수 있다. 카르복실산 말단을 갖는 폴리아미드 블록이 수득된다. 폴리아미드 블록의 분자량 Mn은 600 내지 5,000일 수 있다.
폴리에테르는 예를들어, 분자량 Mn은 250 내지 6,000의 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜 또는 폴리테트라메틸렌 글리콜이고; 다수의 폴리에테르는 예를들어 폴리에테르디올인 경우에 이산을 사용하여 연속해서 연결될 수 있다. 이러한 폴리아미드 블록 및 이러한 폴리에테르디올 블록의 축합은 폴리에테르에스테르아미드를 생성한다.
폴리아미드 블록 및 폴리에테르 블록을 함유하는 다른 엘라스토머를 사용하는 것은 본 발명의 범주에서 벗어나는 구성은 아니다. 이들 생성물은 락탐 또는 이산의 알파, 오메가-아미노산과 폴리에테르디올 또는 폴리에테르디아민과의 반응으로 제조될 수 있다. 또한 이산 폴리에테르와 아민 말단을 함유하는 폴리아미드 블록을 축합하고 폴리에테르디아민과 산 말단을 함유하는 폴리아미드 블록을 축합하는 것도 가능하다(후자는 폴리에테르아미드라고 불리운다).
이들 생성물은 US 특허 4,331,786, 4,115,475, 4,195,015, 4,839,441 및 4,864,014에 기술되어 있다.
TPV에 존재하는 엘라스토머는 과산화물, 황 및 그의 촉진제 및 황 주개분자로부터 선택된 가황 시스템에 의하여 혼합하는 동안 가교된다.
본 발명의 TPV 혼합물의 제조용으로 적당한 가황성 합성 또는 천연 엘라스토머는 당해 숙련가에게 공지이며, 본 발명의 정의중 엘라스토머란 용어는 수개의 엘라스토머 혼합물로 구성될 수 있는 것을 의미한다.
엘라스토머 또는 엘라스토머의 혼합물은 100℃에서 압축에 대한 잔류 변형(RDC)이 가황화한후 50% 미만, 일반적으로 5 내지 40% 및 바람직하게는 30% 미만의 잔류 변형을 갖는다.
엘라스토머는 예를들어 카르복실산잔기, 무수물, 상기 카르복실산의 염 또는 에스테르에 의하여, 에폭시 또는 아미노기에 의하여 또는 할로겐에 의하여 기능화된다.
본 발명은 또한 TPV의 제조 방법에 관한 것이며, 이것은
-충분량의 가황제 및 경우에 따라서는 충전제 및 가소제와 미리 배합된 가황성의 기능화된 엘라스토머;
-블록 공중합체;를 블록 공중합체의 용융 및 가황화를 일으키기에 충분한 온도에서, 그런 용융 블록 공중합체내에 있는 엘라스토머가 잘 분산되기전에 엘라스토머내에 있는 기능기들이 모두 사용되는 것을 방지하는 충분한 스코치 시간으로 혼합하여 수행된다.
엘라스토머의 예로, 천연 고무, 폴리이소프렌, 스티렌/부타디엔 공중합체 기재 중합 에멀션, 스티렌/부타디엔 공중합체 기재 중합 용액, 니켈, 코발트, 티탄 또는 네오디뮴의 촉매로 수득되는 시스 위치의 이중 결합 함량이 높은 폴리부타디엔, 할로겐화된 에틸렌/프로필렌/디엔 삼원 중합체, 할로겐화된 부틸 고무, 스티렌/부타디엔 블록 공중합체, 스티렌/이소프렌 블록 공중합체, 상기 중합체의 할로겐화된 생성물, 아크릴로니트릴/부타디엔 공중합체, 수소화된 아크릴로니트릴/부타디엔 공중합체, 아크릴 엘라스토머, 플루오로엘라스토머, 클로로프렌 및 에피클로로히드린 고무를 언급할 수 있다.
기능화되지 않은 상기 엘라스토머는 예를들어 공지 방법의 그라프트 라디칼에 의하여 또는 아크릴 엘라스토머 또는 카르복실화된 NBR (X-NBR) 등의 이미 기능화된 엘라스토머와 혼합하여 기능화할 수도 있다.
상술한 엘라스토머중에서 하기 기를 함유하는 것에서 그들 자체또는 혼합하여 선택하는 것이 유리하다: 카르복실화된 니트릴 엘라스토머, 아크릴엘라스토머, 카르복실화된 폴리부타디엔, 그라프트된 에틸렌/폴리프로필렌/디엔삼원 중합체 또는 이들 중합체와 그라프트되지 않은 엘라스토머가 아닌 중합체, 예컨대 니트릴 고무, 폴리부타디엔, 에틸렌/프로필렌/디엔 삼원 중합체등의 혼합물.
상술한 엘라스토머는 기능기가 없는 고무와 혼합될 수 있으며, 기능화된 엘라스토머는 고무와 블록 공중합체의 상화성을 제공한다.
이미 가황화된 고무를 가할 수도 있다(분쇄 물질의 재순환).
상술한 가황성 엘라스토머는 바람직하게는 상기 엘라스토머에 대하여 0.3 내지 10중량%의 기능기를 포함한다.
이러한 TPV를 제조하기 위하여 사용되는 가황 시스템은 당해 숙련가에게 공지이며, 결과적으로, 본 발명은 특정 형의 시스템으로 제한되는 것은 아니다. 후자는 상술한 본 발명의 정의에서 정의된 가황 반응과정에 대한 기준과 부합되면 족하다.
엘라스토머가 불포화 단량체(부타디엔, 이소프렌, 비닐리덴노르보르넨, 등) 기재일 때, 4가지 형태의 가황 시스템을 언급할 수 있다:
-디티오카르바메이트(아연, 텔루륨 및 기타 디메틸 디티오카르바메이트), 티우람 디술피드(테트라메틸 티우람 디술피드, 등), 황아미드, 등의 금속 염등과 같은 일반적인 촉진제와 조합하여 사용되는 황으로 이루어진 황 시스템.
이러한 시스템은 스테아르산과 결합하여 사용된 아연 산화물로 함유할 수 있다.
-대부분의 황이 상술한 유기황 화합물등과 같은 황 함유 분자로부터 나온 다리를 형성하기 위해 사용되는 황 주개 시스템.
-염화 제1주석 또는 아연 산화물등과 같은 촉진제와 결합하여 사용되는 할로겐화될 수 있는 이기능기의 페놀-포름알데히드 수지로 구성된 페놀성 수지를 함유하는 시스템.
-과산화물 시스템. 이들은 황 주개 시스템의 경우에서와 같이 황색이 아닌 백색이고, 열에 더 안정한 생성물을 수득하는 것을 가능하게 하여준다. 자유-라디칼-주개 시스템은 어느것이라도 아연 산화물과 스테아르산을 결합하여(디쿠밀 및 기타 과산화물) 사용될 수 있다.
엘라스토머가 아크릴(산성 또는 에폭시 기능기 또는 가교를 허여하는 다른 기능기가 있는 폴리부틸 아크릴레이트) 일때, 일반적으로 가교제는 디아민(오르토-톨루이딜구아니딘, 디페닐구아니딘, 등) 또는 블록 디아민(헥사메틸렌디아민 카르바메이트등) 기재가 사용된다.
엘라스토머 조성물은 카본 블랙, 실리카, 카올린, 점토, 탈크, 초크 등과 같은 충전제를 가하여 어떤 특정한 성질(예를들어, 기계적 성질의 개선)을 수정할 수 있다. 소성화된 카올린은 바람직하게는 실리카이며 이것은, 고무와 혼합하는 동안 용융 상태의 열가소성 수지의 부분적 가수 분해를 피한다. 이러한 충전제는 실란, 폴리에틸렌 글리콜 또는 다른 커플링 분자와 표면 처리될 수 있다. 일반적으로 충전제 함량은 엘라스토머 100 중량부당 5 내지 100 중량부이다.
그밖에, 조성물은 석유, 프탈산 또는 세바신산 에스테르에서 유도된 광물성 유등과 같은 가소제, 임의로 카르복실화된 저분자량의 폴리부타디엔등과 같은 액체 중합성 가소제, 및 당해 숙련가에게 공지인 다른 가소제로 연화시킬 수 있다.
방법을 수행하기 위하여 사용되는 가황제의 결합은 본 발명의 정의에서 상술한 바와같이, 양호한 분리 내성을 갖는 반응에 따라 엘라스토머의 가교를 완전하게 허용할 수 있어야 하며, 일반적으로, 양호한 고무 특성(100℃에서 압축에 대한 잔류 변형, 인장성등으로 측정)을 허용하도록 하여야 한다.
유리하게는, 오실레이트 유동계의 도움으로 측정된 반응은 90% 가황화를 위한 특정 시간 t90은 160℃에서 15분을 초과하지 않으며 유리하게는 5 내지 10분인 것이다.
카르복실화된 불포화 엘라스토머의 경우에, 열가소성 매트릭스에 분산된 고무층의 가황화는 2중 결합 및 카르복실기로 인하여 일어나며, 더 반응성인 후자를 방지하는 것이 필요하며, 이들은 열가소성 수지와의 상화성이 생기게 하기 위해 필요한 동안 가교를 위해 완전히 사용되어 진다. 이것은 충분히 긴스코치 시간을 갖도록 하기 위해서 적절한 가황 온도의 조절이 필요한 이유이며, 용융상에서 열가소성 수지와 반응하기 위한 시간동안 카르복실기가 없도록 허여 하여야 한다.
또한 본 발명은 TPV의 경우에 상술한 것으로부터 선택된 기능화된 고무, 열가소성 수지의 노둘을 함유하는 열가소성 매트릭스에 관한 것이다.
상술한 TPV는 예를들어, 폴리아미드, 폴리아미드 블록을 함유하는 열가소성 엘라스토머, 폴리에스테르 블록을 함유하는 열가소성 엘라스토머, 반결정성 폴리에스테르, 폴리우레탄(TPU) 및 경질 또는 가소화된 PVC로부터 선택된 열가소성 물질과 함께 혼합하여 사용될 수 있다. 당해 숙련가에게 공지인 방법은 총합 성형, 공사출, 공압출, 적층등이 사용된다.
결합된 사용의 전형적인 예중에서 하기를 언급할 수 있다:
총합성형 또는 공사출법을 사용한 신발제품.
높은 내피로성, 낮은 변형 히스테르시스 및 양호한 저온성(cold properties) 때문에 선택된 폴리에테르에스테르아미드로 만들어진 바닥류, 이러한 바닥류에 TPV 혼합물이 사출-총합 성형되어 마모, 미끄럼, 오일 및 그리스에 대하여 내성을 갖는 스파이크창 또는 층에 내구성을 생기게 한다.
[공압출된 단면]
이들 TPV중에 몇몇은 가소화된 PVC와 결합하여 사용되어 가열시 양호한 내크립성, 높은 유연성, 빌딩 및 모터 운반체등의 적용에 필요로 하는, 압축이 수행되는 단면의 부분을 형성한다.
[공압출된 파이프]
이들 TPV는 가열할 때 양호한 내유성을 갖는 유연한 파이프로 압출될 수 있다. 공압출을 사용하여, 이들을 예를들어 폴리아미드인 상술한 열가소성 물질의 하나인 외부층을 갖는 파이프를 코팅할 수 있다.
[콘베이어 벨트]
선행 기술의 여러 다층 구조물 중에서, 외부층이 코폴리에테르에스테르아미드의 표면에 점착적으로 결합된 고무, TPV 또는 폴리에스테르 블록 또는 TPU를 함유하는 코폴리에스테르로 구성된 몇몇의 것이 있다. 이들 점착적으로 결합된 고무층은 이들 공압출된 TPV를 유리하게는 상술한 열가소성 물질 하나이상과 대치시킬 수 있다.
TPV는 내마모성, 높은 마찰 상수, 탄성 및 낮은 경도를 갖는 반면, 열가소성 수지는 유연 강도, 내피로성 및 강력을 갖는다.
[투광 벨트]
몇몇 벨트는 고속에서 회전하는 작은 직경의 도르래를을 완전하게 에워싸기 위해서 매우 유연한 물질일 것이 필요하다. 도르래와 접촉하고 있는 면은 양호한 고무 탄성 및 높은 마찰 계수를 가져야 한다.
실시예 1, 2, 3 및 4는 복합재의 생산에 관한 것이고 실시예 5-7은 TPV의 특성을 사용하여 복합제품을 생산하는 것에 관한 것이다.
[실시예 1]
a) 케미굼 상표(Chemigum trademark, Goodyear RTM)의 카르복실화된 니트릴 엘라스토머(XNBR)를 하기 방법(중량부)으로 120℃를 초과하지 않는 온도에서 내부 혼합기상에서 배합한다:
카르복실화된 부타디엔
상기 탄성 조성물은 그후 하기 조성을 갖는 조성물:
엘라스토머 60%
폐박스(Pebax) 40%
과 PA 12블록 및 폴리테트라메틸렌 글리콜 블록으로 구성된 쇼어 D 경도 40의 상표명 페박스 4033의 폴리에테르에스테르아미드와 내부 혼합기에서 혼합된다.
혼합 말기의 온도는 220℃였다.
이러한 TPV는 압출기에서 과립화된 후 여러 가지 시편 금형으로 열가소성 압력상에서 사출 성형된다.
표준 방법에 따라 측정된 성질에 대한 시험을 표 1에 나타낸다.
b) 유사한 결과를 미리 분쇄한 생성물 케미굼 NX 775(Goodyear RTM, 7% 카르복실기를 함유한다.)로 수득된다.
[실시예 2]
실시예 1의 엘라스토머 조성물을 하기 조성을 갖는 상표명 하이트렐(Hytrel) 4056(PBT 블록 및 테레프탈레이트 PTMG 블록)의 폴리에스테르 블록 폴리에테르와 내부 혼합기에서 혼합한다:
엘라스토머 60%
하이트렐 40%
혼합 말기의 온도는 210℃였다.
이러한 혼합물의 성질은 하기표 1에 나타낸다.
[실시예 3]
실시예 1의 엘라스토머 조성물을 하기 조성을 갖는 상표명 데스모판(Desmopan) 590의 폴리에스테르 블록을 함유하는 폴리우레탄과 내부 혼합기에서 혼합한다:
엘라스토머 60%
데스모판 40%
혼합 말기의 온도는 230℃였다.
이러한 혼합물의 성질은 하기표 1에 나타낸다.
[실시예 4]
엘라스토머, 충전제, 가소제 및 가황화 시스템의 혼합물을 120℃ 미맡의 온도에서 내부 혼합기에서 제조한다. 이 혼합물의 조성은 하기와 같다:
부타디엔-니트릴 엘라스토머
상기 탄성체 조성물은 하기 조성을 갖는 조성물:
엘라스토머 70%
페박스5533 30%
의 쇼어 D 경도=55 및 PTMG 블록과 PA12으로 구성된 상표명 폐박스 5533의 폴리에테르에스테르아미드와 내부 혼합기에서 혼합된다.
혼합 말기의 온도는 210℃였다.
이러한 혼합물의 성질을 표 1에 나타낸다,
[실시예 5]
상표명 크라우스 마페이(Kraus Maffei)의 열가소성 수지를 위한 사출 성형 압력 및 110t(1100kN)의 조이는 힘(clamping force)을 크기 100×100×2㎜의 금형에 설치한다.
여러 폴리에테르에스테르아미드 및 PA 12 플라크(plaque), 100×100×2㎜의 크기를 사출 성형에 의하여 미리 제조한다. 이들 플라크는 5㎜ 두께의 금형에 삽입하여 위치시킨다. 총합 성형은 하기에서 언급한 바와 같은 일련의 여러 가지 플라크에 대하여 실시예 1의 TPV 열가소성 고무로 수행한다:
5.1 : 상표명 페박스 4033의 폴리에테르에스테르아미드 플라크
5.2 : 상표명 페박스 5533의 폴리에테르에스테르아미드 플라크
5.3 : 상표명 페박스 6333의 폴리에테르에스테르아미드 플라크
쇼어 D 경도=63이라는 것만 제외하고 페박스 4033과 동일
5.4 : 상표명 릴산(Rilsan) AESNO의 폴라미드 12 플라그
사출 소재 온도(stock temperature)는 260℃이고 금형 온도는 40℃이다. 실시예 5.4의 경우에 사출 온도는 290℃이다.
50㎜/분의 속도에서 측정한 두 물질과의 박리 강도를 하기 표에 나타낸다:
모든 경우에 파단은 열가소성 고무의 성질에서 응집성이 있다.
[실시예 6]
상표명 하이트렐 4056의 폴리에스테르 블록을 함유하는 폴리에테르의 플라그를 실시예 5에서 기술된 조건에서 실시예 2의 TPV와 총합 성형한다.
두 물질 간의 박리 강도는 6.2daN/㎝이다.
[실시예 7]
상표명 데스모판 590의 폴리우레탄의 플라크를 실시예 5에서 기술된 조건에서 실시예 3의 TPV와 총합 성형한다,
두 물질 간의 박리 강도는 5.2daN/㎝이며 파단은 TPV에서 응집성이 있다.

Claims (9)

  1. 필수적으로 접착제 없이도 열가소성 물질에 그 자체로 접착성이 있는 열가소성 고무 혼합물(TPV)를 포함하는 복합재에 있어서, 전술한 TPV는 (i) 하나 이상의 기능화되고 가황성인 엘라스토머 및 (ii) 폴리에테르 또는 무정형 폴리에스테르 블록을 함유하는 하나이상의 블록 공중합체로 구성되며; TPV의 블록 공중합체 (ii)는 그의 연질 부분을 형성하는 폴리에테르 또는 무정형 폴리에스테르 블록 및 그의 경질 부분을 형성하는 폴리아미드, 폴리에스테르 또는 폴리우레탄 블록을 함유하는 것을 특징으로 하는 복합재.
  2. TPV 및 열가소성 물질이 공사출, 총합성형(overmoulding) 또는 공압출에 의하여 결합에 사용되는 것을 특징으로 하는 제1항 기재의 복합재의 제조 방법.
  3. -충분량의 가황제 및 경우에 따라서는 충전제 및 가소제와 미리 배합된 가황성의 기능화된 엘라스토머; -블록 공중합체; 를 블록 공중합체의 용융 및 가황화를 일으키기에 충분한 온도에서, 그러나 용융 블록 공중합체내에 있는 엘라스토머가 잘 분산되기 전에 엘라스토머의 기능들이 모두 사용되는 것을 방지하는 충분한 스코치 시간으로 혼합하는 것을 특징으로 하는 제1항 기재의 TPV의 제조 방법.
  4. 기능화되고 가황화된 고무 노둘(nodules)들을 함유하는 폴리에테르 또는 무정형 폴리에스테르 블록을 함유하는 블록 공중합체의 매트릭스.
  5. 제1항 기재의 복합재를 포함하는 신발류 바닥.
  6. 제1항 기재의 복합재를 포함하는 공압출된 부분품.
  7. 폴리아미드로 만들어진 외부층을 갖는 파이프 둘레로 총합성형된 고무/TPV 열가소성 수지 혼합물을 포함하는 공압출된 파이프.
  8. 제1항 기재의 복합재를 포함하는 콘베이어 벨트.
  9. 제1항 기재의 복합재를 포함하는 투광 벨트.
KR1019940031357A 1993-11-26 1994-11-26 열가소성 수지에 접착성이 있는 열가소성 수지 및 고무의 혼합물 KR0157660B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9314154 1993-11-26
FR9314154 1993-11-26

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR950014198A KR950014198A (ko) 1995-06-15
KR0157660B1 true KR0157660B1 (ko) 1998-12-01

Family

ID=9453247

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019940031357A KR0157660B1 (ko) 1993-11-26 1994-11-26 열가소성 수지에 접착성이 있는 열가소성 수지 및 고무의 혼합물

Country Status (7)

Country Link
US (3) US5637407A (ko)
EP (1) EP0656388B1 (ko)
JP (1) JP2856687B2 (ko)
KR (1) KR0157660B1 (ko)
CN (2) CN1168592C (ko)
CA (1) CA2136710C (ko)
DE (1) DE69427069T2 (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100688290B1 (ko) * 1999-11-19 2007-02-28 어드밴스트 엘라스토머 시스템즈, 엘.피. 카복실화된 니트릴 고무 및 열가소성 폴리우레탄의열가소성 가황고무

Families Citing this family (40)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2131798T3 (es) * 1993-12-13 1999-08-01 Atochem Elf Sa Articulo multicapa que comprende un elastomero vulcanizado asociado directamente con un termoplastico.
AU3277497A (en) * 1996-07-05 1998-02-02 Dsm N.V. Vulcanized rubber product
US5900452A (en) 1996-08-12 1999-05-04 Tactyl Technologies, Inc. S-EB-S block copolymer/oil aqueous dispersion and its use in forming articles
US5965077A (en) * 1997-10-16 1999-10-12 Mercury Plastics, Inc. Method of making an overmolded flexible valve
US6020427A (en) * 1997-12-10 2000-02-01 Advanced Elastomer Systems, L.P. Thermoplastic vulcanizates of carboxylated nitrile rubber and polyester thermoplastics
US6558784B1 (en) 1999-03-02 2003-05-06 Adc Composites, Llc Composite footwear upper and method of manufacturing a composite footwear upper
US6857061B1 (en) * 2000-04-07 2005-02-15 Nintendo Co., Ltd. Method and apparatus for obtaining a scalar value directly from a vector register
CA2308876A1 (en) * 2000-05-12 2001-11-12 Bayer Inc. Improved rubber composition
IT1317391B1 (it) * 2000-12-28 2003-06-16 Main Group Spa Procedimento per la realizzazione di una suola per calzature compostada una suoletta battistrada in gomma vulcanizzata accoppiata ad
EP2813534B1 (en) * 2001-01-15 2016-04-27 Daicel-Evonik Ltd. Composite and process for producing the same
DE10102047A1 (de) * 2001-01-17 2002-07-18 Bayer Ag Kautschukmischungen für Walzenbeläge
US20020167112A1 (en) * 2001-02-06 2002-11-14 Colburn Peter D. Modified acrylic based compositions of enhanced optics and low temperature impact strength
US7166656B2 (en) * 2001-11-13 2007-01-23 Eastman Kodak Company Smectite clay intercalated with polyether block polyamide copolymer
CN100400950C (zh) * 2002-01-25 2008-07-09 纳特瓦控股公司 共挤塑式管材
DE50207999D1 (de) 2002-05-07 2006-10-12 Ems Chemie Ag Gewellter Mehrschicht-Polymer-Schlauch- oder Rohrleitung mit reduzierter Längenänderung
DE60310649T2 (de) * 2002-07-22 2007-11-15 Sumitomo Rubber Industries Ltd., Kobe Leitfähige Elastomerzusammensetzung und Verfahren zu ihrer Herstellung
CA2497882A1 (en) * 2002-09-17 2004-04-01 Habasit Ag Butt-weldable conveyor belt
US7132167B2 (en) * 2002-09-27 2006-11-07 Rexnord Corporation Composite article having thermoplastic elastomer region on thermoplastic substrate
US7026410B2 (en) * 2002-10-17 2006-04-11 Henkel Corporation Solventless method for preparation of carboxylic polymers
AU2003300170A1 (en) * 2003-01-07 2004-08-10 Advanced Elastomer Systems, L.P. Polymeric blends that adhere to cold nylon
DE10333005A1 (de) * 2003-07-18 2005-02-03 Degussa Ag Formmasse auf Basis von Polyetheramiden
DE10344976A1 (de) * 2003-09-27 2005-04-21 Rhein Chemie Rheinau Gmbh Mikrogele in vernetzbaren, organischen Medien
DE10345043A1 (de) * 2003-09-27 2005-04-21 Rhein Chemie Rheinau Gmbh Mikrogel-enthaltende Zusammensetzung
US7041741B2 (en) * 2004-01-08 2006-05-09 Teknor Apex Company Toughened polymer compositions
US7557162B2 (en) * 2004-01-08 2009-07-07 Teknor Apex Company Toughened polymer compositions
US7671130B2 (en) * 2004-12-16 2010-03-02 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Thermoplastic elastomers having improved adhesive properties
US8142316B2 (en) * 2006-12-05 2012-03-27 Veyance Technologies, Inc. Power transmission belts
JP5299819B2 (ja) * 2007-02-12 2013-09-25 ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ． ポリマー組成物およびそれから作製されたプラスチック管
JP5705427B2 (ja) 2008-12-11 2015-04-22 美津濃株式会社 靴底および靴底の製造方法
DE102009000180A1 (de) * 2009-01-13 2010-07-15 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zur Herstellung von mehrschichtig beschichteten Gummipartikeln und mehrschichtig beschichtete Gummipartikel
ATE536388T1 (de) * 2009-08-07 2011-12-15 Rhein Chemie Rheinau Gmbh Vulkanisationsbeschleunigende mischung
BRPI1005582A2 (pt) * 2010-12-30 2013-04-16 3M Do Brasil Ltda fita de vinil de proteÇço anti-corrosiva e mecÂnica
GB201108963D0 (en) * 2011-05-27 2011-07-13 3M Innovative Properties Co Composite materials comprising polyamides and fluoroelastomers
US9504292B2 (en) 2013-04-02 2016-11-29 Nike, Inc. Method of bonding PEBA plastic composition
US9857001B2 (en) * 2014-02-04 2018-01-02 Eaton Corporation Low permeation fuel hose
EP3164455A4 (en) * 2014-07-01 2018-02-21 Halliburton Energy Services, Inc. Improved high temperature mechanical properties of elastomers with semi-crystalline polymers for downhole applications
DE112017005047T5 (de) * 2016-11-09 2019-06-27 Nike Innovate C.V. Stricktextilien und Obermaterialien sowie Verfahren zur Herstellung derselben
EP4015178A1 (en) * 2020-12-21 2022-06-22 Parker Hannifin Corp. Readily-processable, high-temperature, oil-resistant thermoplastic vulcanizates
US20220195184A1 (en) * 2020-12-21 2022-06-23 Parker-Hannifin Corporation Readily process-able, oil-resistant thermoplastic vulcanizates
FR3137387A1 (fr) * 2022-07-04 2024-01-05 Arkema France Composite d’elastomère comprenant des particules de caoutchouc réticulé

Family Cites Families (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2318185A1 (fr) 1975-07-17 1977-02-11 Ato Chimie Procede de preparation de copolyesteramides comme produits a mouler
US4367316A (en) * 1975-11-27 1983-01-04 Toray Industries, Inc. Vulcanized elastomeric molded article
US4195015A (en) 1976-07-30 1980-03-25 Ato Chimie Heat and aging stable copolyetheresteramides and method of manufacturing same
FR2466478B2 (fr) 1979-10-02 1986-03-14 Ato Chimie Procede de preparation de copolyetheresteramides aliphatiques elastomeres
DE3113953A1 (de) * 1981-04-07 1982-10-21 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Schlagzaehe thermoplastische formmassen
FR2590586B1 (fr) * 1985-11-26 1988-01-15 Atochem Compositions elastomeriques a base de polyetheramide et de caoutchouc nitrile et leur procede de fabrication
US5252665A (en) * 1986-05-29 1993-10-12 Ausimont S.P.A. Polyester based shock resistant compositions and process for their preparation
JPS6381158A (ja) 1986-09-24 1988-04-12 Japan Synthetic Rubber Co Ltd 熱可塑性エラストマ−組成物
FR2611726B1 (fr) 1987-02-26 1989-06-16 Atochem Polyesteramides et polyetherthioether-ester-amides - leur procede de fabrication
FR2611727B1 (fr) 1987-02-26 1989-06-16 Atochem Polyesteramides et polyetheresteramides - leur procede de fabrication
DE3743486A1 (de) * 1987-12-22 1989-07-13 Bayer Ag Weiche, thermoplastisch verarbeitbare, polyamid enthaltende polymerlegierungen
KR0147066B1 (ko) * 1988-09-07 1998-08-17 아사구라 다쓰오 열가소성 수지 조성물
US4952629A (en) * 1988-12-07 1990-08-28 Plastics Engineering Company Thermoplastic polyester blends
DE3917017A1 (de) * 1989-05-24 1990-11-29 Inventa Ag Thermoplastisch verarbeitbare elastomere blockcopolyetheresteretheramide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
US4988740A (en) 1989-06-15 1991-01-29 E. I. Du Pont De Nemours And Company Low density foamed thermoplastic elastomers
US4984376A (en) 1989-06-15 1991-01-15 E. I. Du Pont De Nemours And Company Midsole for footwear
JP2888305B2 (ja) * 1989-09-13 1999-05-10 大成プラス株式会社 熱融着性に優れた熱可塑性弾性体組成物
US5371143A (en) * 1989-11-16 1994-12-06 Minnesota Mining And Manufacturing Company Polymer blend composition of fluorinated elastomers, thermoplastic polymers and thermoplastics elastomers
CA2023255A1 (en) * 1989-12-15 1991-06-16 Narayanaswami R. Dharmarajan Dynamically vulcanized alloys adherent to styrene copolymers and polyester compositions
JPH03207757A (ja) * 1990-01-10 1991-09-11 Japan Synthetic Rubber Co Ltd 熱可塑性エラストマー組成物
US5272206A (en) * 1990-06-18 1993-12-21 General Electric Company Vulcanized blends of thermoplastic elastomers and EPDM rubber and method for making
DE69117616T2 (de) * 1990-08-21 1996-08-29 Advanced Elastomer Systems Dynamisch vernetzte, thermoplastische Olefinpolymere und Verfahren zu deren Herstellung
US5169894A (en) * 1990-11-16 1992-12-08 Holland Richard J Lowering of anionic loading of dispersants on pigment slurries by blending with nonionic polymers
JP3118306B2 (ja) * 1991-03-27 2000-12-18 ジェイエスアール株式会社 熱可塑性エラストマー組成物
FR2685660A1 (fr) 1991-12-31 1993-07-02 Atochem Procede de preparation de materiau composite forme d'un elastomere vulcanise associe a un elastomere thermoplastique a sequences polyamides et materiau composite ainsi constitue.
JPH05295243A (ja) * 1992-04-23 1993-11-09 Sekisui Chem Co Ltd エラストマー組成物

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100688290B1 (ko) * 1999-11-19 2007-02-28 어드밴스트 엘라스토머 시스템즈, 엘.피. 카복실화된 니트릴 고무 및 열가소성 폴리우레탄의열가소성 가황고무

Also Published As

Publication number Publication date
DE69427069T2 (de) 2001-09-13
CN1109896A (zh) 1995-10-11
CN1277099A (zh) 2000-12-20
CN1060186C (zh) 2001-01-03
KR950014198A (ko) 1995-06-15
CN1168592C (zh) 2004-09-29
US5985392A (en) 1999-11-16
DE69427069D1 (de) 2001-05-17
JP2856687B2 (ja) 1999-02-10
CA2136710A1 (fr) 1995-05-27
CA2136710C (fr) 2001-04-10
EP0656388A1 (fr) 1995-06-07
US6217961B1 (en) 2001-04-17
JPH07195622A (ja) 1995-08-01
EP0656388B1 (fr) 2001-04-11
US5637407A (en) 1997-06-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR0157660B1 (ko) 열가소성 수지에 접착성이 있는 열가소성 수지 및 고무의 혼합물
AU687956B2 (en) Multilayer article including a vulcanised elastomer directly combined with a thermoplastic
KR100205273B1 (ko) 폴리아미드 블럭을 함유하는 열가소성 에라스토머와 조합하여 사용된 가황에라스토머로 구성된 복합튜브 제품, 특히 석유파이프 및 그의 제조 방법
JPH10323953A (ja) 一方の側のポリアミドを基礎とする成形材料ともう一方の側の加硫可能なフッ素−エラストマーからなる複合材料
WO2004018234A1 (ja) ゴム補強構造体
KR0165148B1 (ko) 열가소성 탄성중합체와 조합된 가황 탄성중합체 함유 물질
CA2027240A1 (en) Components made from continuous-fibre-reinforced polyamide moulding compositions and rubber, and a process for their preparation
EP1208158B1 (en) Copolyester elastomer compositions and fusion bonded articles
KR100250788B1 (ko) 가스-불투과성 탄성막 및 이 막이 장치된 유압공기압 축압기
JP2957829B2 (ja) ポリアミドブロックを含む熱可塑性エラストマーと組み合わせた加硫エラストマーからなる複合材料の製造方法と、この方法で得られる複合材料と、この材料を用いたスポーツ用品
WO2000078542A1 (fr) Composite au polyacetal et procede de production
JP2863132B2 (ja) ゴム上に熱可塑性樹脂を多色成形する方法
US5922476A (en) Composite member and process for producing the same
JPH11245339A (ja) エラストマーと熱可塑性ポリマーとを含む複合構造物と、それを含む物品
JP7472568B2 (ja) 積層体、その製造方法及びエアレスタイヤ
JPH05301323A (ja) ポリエーテルエーテルケトンとゴムとの接着複合体

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20090724

Year of fee payment: 12

LAPS Lapse due to unpaid annual fee