JPH11181224A - 樹脂組成物およびそれを用いたブロー成形体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 自動車が人などに接触したばあいの安全性に
優れているとともに、加工時の塗装性、メッキ性、ブロ
ー成形性（とくにドローダウン）が良好で、表面外観の
優れたブロー成形体をうることを目的とするものであ
る。 【解決手段】 ゴム状弾性体に芳香族ビニル単量体、シ
アン化ビニル単量体、（メタ）アクリル酸エステル単量
体およびマレイミド単量体よりなる群から選ばれる少な
くとも１種の単量体をグラフト重合させたグラフト共重
合体（ａ）と芳香族ビニル単量体、シアン化ビニル単量
体、（メタ）アクリル酸エステル単量体およびマレイミ
ド単量体よりなる群から選ばれる少なくとも１種の単量
体からなる共重合体（ｂ）とからなる樹脂組成物（Ａ）
１００重量部に対して、分子量が５０万〜２０００万の
ポリテトラフルオロエチレン（Ｂ）０．０１〜１０重量
部を配合した樹脂組成物であって、特定の物理的特性を
有する樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、樹脂組成物および
それを用いたブロー成形体に関する。

【０００２】

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】従来
よりボトルなどの成形用材料として高密度ポリエチレ
ン、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレンおよ
びポリ塩化ビニルなどの熱可塑性樹脂が用いられてい
る。また最近ではエアダクトおよび照明用器具などの電
気・電子部品、エアスポイラーおよびコンソールなどの
自動車用部品、机の天板などの家具などの成形用材料と
しては、熱的性質および機械的性質に優れたいわゆるエ
ンジニアリングプラスチックが用いられている。たとえ
ばスチレン系、とくにＡＢＳ系樹脂がエアスポイラーな
どの成形用材料として用いられている。

【０００３】また、グリルガード、フェンダー、バンパ
ーなどの自動車外装部品は金属や硬質樹脂（たとえば熱
硬化性樹脂）から製造されている。しかし、走行中に人
などに接触したばあいの安全性、エアバックの誤作動防
止などの点から、自動車の前面および側面でとくに垂直
に装着される外装部品用の材料としては、柔らかくて、
破壊しにくい成形用材料が望まれている。また、表面外
観性付与のためには成形体自身の焼け、ヘコなどがな
く、表面が均一であること、サンディングしやすいこ
と、塗装性、メッキ性などの加飾性がよいことなどが望
まれている。

【０００４】前記の問題を解決するためにポリプロピレ
ン系樹脂の使用が試みられている。

【０００５】しかし、ポリプロピレン系樹脂は塗装性、
メッキ性などの加飾性に問題がある。また、ポリプロピ
レン系樹脂を使用すると塗装前の仕上げのためのサンデ
ィング時に毛羽立ちが著しく発生し、サンディングに長
時間を要するため、コストアップの要因にもなってい
る。

【０００６】前記ポリプロピレン系樹脂の問題点を改善
するためにポリプロピレン系樹脂に極性単量体を共重合
させたり、無機質フィラーを添加するなどの技術が検討
されているが、これらの技術はポリプロピレン系樹脂か
らえられる成形体の耐衝撃性を低下させるという問題が
ある。

【０００７】一方、スチレン系樹脂、とくにＡＢＳ系樹
脂はブロー成形用の材料としてエアスポイラーなどの部
品を製造するのに用いられている。しかし、エアスポイ
ラーなどの部品は水平に取り付けて使用されるため、堅
さ、強度、弾性率が高いことが求められており、スチレ
ン系樹脂、とくにＡＢＳ系樹脂では自動車側面の外装部
品に適用するには不充分である。

【０００８】ＡＢＳ系樹脂のゴム含有率は剛性の点から
通常、１５〜２０％（重量％、以下同様）であり、ブロ
ー成形時のドローダウン性を調整するために、ＡＢＳ系
樹脂のメチルエチルケトンなどの溶剤可溶分の溶液粘度
を、たとえば還元粘度で０．４以上にする方法がある
が、この方法では好ましいものがえられていない。

【０００９】本発明は、自動車が人などに接触したばあ
いに、安全性に優れ、かつ、塗装性、メッキ性、ブロー
成形性（とくにドローダウン）が良好で、表面外観の優
れたブロー成形体をうることを目的とするものである。

【００１０】

【課題を解決するたの手段】本発明者らは前記課題を解
決すべく鋭意検討を重ねた結果、特定の樹脂組成物がド
ローダウンが少ないなど良好なブロー成形性を与え、ま
た、前記樹脂組成物よりえられる成形体は剛性が低く、
耐衝撃性、耐熱性が高く、また、表面仕上げのためのサ
ンディング、塗装性、メッキ性が良好であることを見出
し、本発明を完成するに至った。

【００１１】すなわち、本発明は、ゴム状弾性体に芳香
族ビニル単量体、シアン化ビニル単量体、（メタ）アク
リル酸エステル単量体およびマレイミド単量体よりなる
群から選ばれる少なくとも１種の単量体をグラフト重合
させたグラフト共重合体（ａ）と芳香族ビニル単量体、
シアン化ビニル単量体、（メタ）アクリル酸エステル単
量体およびマレイミド単量体よりなる群から選ばれる少
なくとも１種の単量体からなる共重合体（ｂ）とからな
る樹脂組成物（Ａ）１００部（重量部、以下同様）に対
して、分子量が５０万〜２０００万のポリテトラフルオ
ロエチレン（Ｂ）０．０１〜１０部を配合した樹脂組成
物であって、ゴム状弾性体の含有率が２５〜５５％、メ
チルエチルケトン可溶分の溶液粘度が還元粘度で０．４
〜０．８ｄｌ／ｇ、えられる成形体の曲げ強度が２００
〜５００ｋｇ／ｃｍ²、落錘強度が４ｋｇ・ｍ以上、ロ
ックウェル硬度が４５〜１０５、熱変形温度が８０℃以
上である樹脂組成物（請求項１）、２４０℃での高下式
フロー値が２×１０^-2〜１５×１０^-2（ｃｃ／秒）であ
り、（２４０℃でのメルトフロー値（ｇ／１０分））／
（２４０℃での高下式フロー値（ｃｃ／秒）×１０²）
の比が１／５〜１／１（ｇ／ｃｃ×１０²）である成形
用の樹脂組成物（請求項２）、および請求項１または２
記載の樹脂組成物を用いたブロー成形体（請求項３）に
関する。

【００１２】

【発明の実施の形態】本発明の樹脂組成物（樹脂組成物
（Ａ）とポリテトラフルオロエチレン（Ｂ）とからな
る）は、ゴム状弾性体の含有率が２５〜５５％、メチル
エチルケトン可溶分の溶液粘度が還元粘度で０．４〜
０．８ｄｌ／ｇ、樹脂組成物からえられる成形体の曲げ
強度が２００〜５００ｋｇ／ｃｍ²、落錘強度が４ｋｇ
・ｍ以上、ロックウェル硬度が４５〜１０５、熱変形温
度が８０℃以上のものである。

【００１３】前記樹脂組成物が前記のような特性を有す
るため、たとえばグリルガード、フェンダー、バンパー
およびそれらの付属品のごとき用途に好ましく使用しう
る。

【００１４】前記樹脂組成物のゴム状弾性体の含有率は
２５〜５５％であり、３０〜５０％、さらには３０〜４
５％であるのが好ましい。ゴム状弾性体の含有率が２５
％未満のばあいには樹脂組成物からえられる成形体の剛
性が高くなりすぎたり、耐衝撃性が低下したり、硬くて
表面仕上げのためのサンディング性が低下し、５５％を
こえるばあいにはえられる樹脂組成物のブロー成形性が
低下し、また樹脂組成物からえられる成形体の剛性が低
くなりすぎたり、耐熱変形性が低下したり、サンディン
グ時の毛羽立ちやサンディングペーパーの目詰りが激し
くなる。

【００１５】また、前記樹脂組成物のメチルエチルケト
ン可溶分の溶液粘度は還元粘度が０．４〜０．８ｄｌ／
ｇであり、好ましくは０．４〜０．６ｄｌ／ｇである。
還元粘度が０．４ｄｌ／ｇ未満のばあいにはえられる成
形体の耐衝撃性、耐シンナー性、耐油性などが低下し、
０．８ｄｌ／ｇをこえるばあいには成形性、とくにブロ
ー成形性が低下する。

【００１６】前記樹脂組成物からえられる成形体の曲げ
強度は２００〜５００ｋｇ／ｃｍ²であり、２００〜４
５０ｋｇ／ｃｍ²、さらには２５０〜４５０ｋｇ／ｃｍ²
であるのが好ましい。前記曲げ強度が２００ｋｇ／ｃｍ
²未満のばあいには、えられる成形体の剛性が低くなり
すぎ、形状保持の点から好ましくなく、５００ｋｇ／ｃ
ｍ²をこえるとえられる成形体の剛性が高くなりすぎ、
自動車が人などに接触したばあい、グリルガードなどが
変形せず、エネルギーを吸収しないため被害を与えやす
くなる。

【００１７】また、前記樹脂組成物からえられる成形体
の落錘強度４ｋｇ・ｍ以上であるのが好ましい。４ｋｇ
・ｍ未満では衝突時にグリルガードなどが破壊しやす
く、安全性に劣り、好ましくない。

【００１８】前記樹脂組成物からえられる成形体のロッ
クウエル硬度は４５〜１０５であり、５０〜１００、さ
らには５０〜９０であるのが好ましい。

【００１９】前記ロックウエル硬度が４５未満ではえら
れる成形体の表面仕上げのサンディング時に毛羽立ちが
激しくなり、１０５をこえると硬くてサンディング性が
劣る。

【００２０】前記樹脂組成物からえられる成形体の熱変
形温度は８０℃以上である。

【００２１】前記熱変形温度が８０℃未満のばあいには
成形体が使用時に変形したり、塗装、メッキ工程での乾
燥時に寸法変化、変形が生じやすい。

【００２２】また、前記樹脂組成物からえられる成形体
の耐衝撃性に関しては、ＩＺＯＤ衝撃強度（−３０℃）
は１５ｋｇ／ｃｍ／ｃｍ以上である。１５ｋｇ／ｃｍ／
ｃｍ未満のばあいには衝突時にグリルガードなどが破壊
しやすく、安全性に劣り好ましくない。

【００２３】本発明の樹脂組成物は、さらに、ブロー成
形性の点から２４０℃での高下式フロー値が２×１０^-2
〜１５×１０^-2（ｃｃ／秒）、さらには４×１０^-2〜８
×１０^-2（ｃｃ／秒）であり、かつ、（２４０℃でのメ
ルトフロー値（ｇ／１０分））／（２４０℃での高下式
フロー値（ｃｃ／秒）×１０²）の比が１／５〜１／１
（ｇ／ｃｃ）、さらには１／５〜１／２（ｇ／ｃｃ）で
あるのが好ましい。前記２４０℃での高下式フロー値が
２×１０^-2（ｃｃ／秒）未満のばあいにはブロー成形時
の溶融粘度が高くなるため、成形が容易でなくなり、成
形温度が高くなり、成形体内部の酸化劣化がおこりやす
くなり、えられる成形体の耐衝撃性が低下したりする傾
向が生じ、１５×１０^-2（ｃｃ／秒）をこえると、成形
時のドローダウンが激しくなり、パリソンが切れたり、
肉厚が不均一になったりして良好な成形体がえられにく
くなる傾向がある。

【００２４】また、前記（２４０℃でのメルトフロー値
（ｇ／１０分））／（２４０℃での高下式フロー値（ｃ
ｃ／秒）×１０²）の比が１／１をこえるとドローダウ
ンがおこりにくくなり、１／５未満ではドローダウンが
激しくなり、均一な肉厚の成形体がえられにくくなる傾
向がある。

【００２５】なお、前記曲げ強度（ｋｇ／ｃｍ²）はＡ
ＳＴＭ Ｄ７９０に準じて２３℃で測定した値であり、
落錘強度（ｋｇ・ｍ）はプラコー（株）製のＤＡ−５０
型ブロー成形機を用いて成形した外径７０ｍｍ、平均肉
厚３．２ｍｍおよび長さが約４００ｍｍの円筒状のブロ
ー成形体を用いて、−３０℃での半数破壊高さ（ｍ）×
錘の重量（ｋｇ）の値であり、ロックウエル硬度（Ｒス
ケール）はＡＳＴＭＤ−７８５に準じて２３℃で測定し
た値であり、熱変形温度（℃）はＡＳＴＭＤ−６４８に
準じて１８．６ｋｇ荷重で測定した値であり、高下式フ
ロー値（×１０^-2ｃｃ／秒）はＢ法高下式フロー値であ
り、ノズル直径／長さ＝１／１０、２４０℃で１５０ｋ
ｇ／ｃｍ²荷重で測定した値であり、メルトフロー値
（ｇ／１０分）はＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に準じて２４
０℃で１０ｋｇ荷重で測定した値である。

【００２６】本発明の樹脂組成物は、ゴム状弾性体に芳
香族ビニル単量体、シアン化ビニル単量体、（メタ）ア
クリル酸エステル単量体およびマレイミド単量体よりな
る群から選ばれる少なくとも１種の単量体がグラフト重
合されたグラフト共重合体（ａ）と芳香族ビニル単量
体、シアン化ビニル単量体、（メタ）アクリル酸エステ
ル単量体およびマレイミド単量体よりなる群から選ばれ
る少なくとも１種の単量体からなる共重合体（ｂ）から
なる樹脂組成物（Ａ）１００部に対して、分子量が５０
万〜２０００万のポリテトラフルオロエチレン（Ｂ）
０．０１〜１０部を配合した樹脂組成物である。

【００２７】本発明で用いられるグラフト共重合体
（ａ）はゴム状弾性体に芳香族ビニル単量体、シアン化
ビニル単量体、（メタ）アクリル酸エステル単量体およ
びマレイミド単量体よりなる群から選ばれる少なくとも
１種の単量体をグラフト重合させてえられるグラフト共
重合体である。

【００２８】前記ゴム状弾性体とはガラス転移温度が０
℃以下である重合体であり、耐衝撃性の付与のために用
いられる成分である。

【００２９】前記ゴム状弾性体は、通常の乳化重合でえ
られるものである。また、グラフト共重合体（ａ）をう
る際には通常ラテックスの状態で用いられる。

【００３０】前記ゴム状弾性体のラテックスの重量平均
粒子径は０．１〜１．０μｍであるのが好ましい。

【００３１】前記ゴム状弾性体の具体例としてはポリブ
タジエン、ブタジエン−スチレン共重合体（ＳＢＲ）、
ブタジエン−アクリロニトリル共重合体（ＮＢＲ）、ブ
タジエン−アクリル酸エステル共重合体などのジエン系
ゴム、スチレン−プロピレン共重合体（ＥＰＲ）、エチ
レン−プロピレン−非共役ジエン共重合体（ＥＰＤＭ）
などのオレフィン系ゴム、ポリブチルアクリレート、ポ
リ２−エチルヘキシルアクリレートなどのアクリル系ゴ
ム、シリコーン系ゴムなどがあげられる。これらは単独
で用いてもよく２種以上を組み合わせて用いてもよい。
これらの中ではポリブタジエンが耐衝撃性に優れる点か
ら好ましい。

【００３２】前記芳香族ビニル単量体の具体例としては
スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、
クロルスチレンなど、前記シアン化ビニル単量体の具体
例としてはアクリロニトリル、メタクリロニトリルな
ど、前記（メタ）アクリル酸エステル単量体の具体例と
してはメチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチ
ルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、メ
チルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメ
タクリレートなど、前記マレイミド単量体の具体例とし
てはＮ−マレイミド、フェニルマレイミド、メチルマレ
イミド、シクロヘキシルマレイミドなどがあげられる。
これらは単独で用いてもよく２種以上を組み合わせて用
いてもよい。

【００３３】前記ゴム状弾性体にグラフト共重合させる
単量体としては芳香族ビニル単量体、シアン化ビニル単
量体、（メタ）アクリル酸エステル単量体およびマレイ
ミド単量体よりなる群から選ばれる１種の単量体のみを
用いても本発明の効果はえられるが、２種以上を用いる
ばあいの単量体割合としては芳香族ビニル単量体３０〜
９０％、さらには５０〜８０％、シアン化ビニル単量体
５〜４０％、さらには２０〜４０％、（メタ）アクリル
酸エステル単量体０〜７０％、さらには０〜３０％、マ
レイミド単量体０〜２０％、さらには０〜１０％である
のが好ましい。

【００３４】前記芳香族ビニル単量体の割合が３０％未
満のばあいには成形性が低下し、９０％をこえるばあい
には耐シンナー性、耐衝撃性が低下する傾向がある。

【００３５】前記シアン化ビニル単量体の割合が５％未
満のばあいには耐シンナー性、耐衝撃性が低下し、４０
％をこえるばあいには熱安定性が低下する傾向がある。

【００３６】前記（メタ）アクリル酸エステル単量体の
割合が７０％をこえるばあいには耐衝撃性、耐シンナー
性が低下する傾向がある。

【００３７】前記マレイミド単量体の割合が２０％をこ
えると耐衝撃性が低下する傾向がある。

【００３８】前記ゴム状弾性体にグラフト共重合させる
単量体の使用量としては前記ゴム状弾性体１００部に対
し、１０〜１００部、さらには２０〜８０部であるのが
好ましい。前記ゴム状弾性体１００部に対する使用量が
１０部未満のばあいには耐衝撃性が低下する傾向があ
り、１００部をこえるばあいにはブロー成形性が低下す
る傾向がある。

【００３９】前記グラフト共重合体（ａ）のグラフト率
（％）は１０〜８０％、さらには２０〜５０％が好まし
い。グラフト率が１０％未満では耐衝撃性が低下し、８
０％をこえるとメッキ性、成形性、とくにブロー成形性
が低下する傾向がある。

【００４０】なお、前記グラフト率（％）は、 グラフト枝（重量）×１００／ゴム状弾性体（重量） より算出する。

【００４１】前記グラフト共重合体（ａ）の重量平均粒
子径は０．１〜１．０μｍ、さらには０．２〜０．８μ
ｍであるのが好ましい。前記の重量平均粒子径が０．１
μｍ未満のばあいには耐衝撃性が低下し、１．０μｍを
こえるばあいには剛性が低下する傾向がある。

【００４２】また、前記グラフト共重合体（ａ）のメチ
ルエチルケトン可溶分の溶液粘度（Ｎ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド溶液、３０℃、以下同様）は還元粘度で０．
４〜０．８ｄｌ／ｇ、さらには０．４〜０．６ｄｌ／ｇ
であるのが好ましい。前記メチルエチルケトン可溶分の
溶液粘度の還元粘度が０．４ｄｌ／ｇ未満のばあいには
耐衝撃性、耐シンナー性、耐油性などが低下し、０．８
ｄｌ／ｇをこえるばあいにはブロー成形性が低下する傾
向がある。

【００４３】共重合体（ｂ）に用いられる単量体として
はグラフト共重合体（ａ）で例示したものと同様のもの
があげられる。これらの中では芳香族ビニル単量体とし
てはスチレン、α−メチルスチレン、シアン化ビニル単
量体としてはアクリロニトリル、（メタ）アクリル酸エ
ステル単量体としてはメチルメタクリレート、マレイミ
ド単量体としてはフェニルマレイミドがえられる樹脂組
成物のブロー成形性および樹脂組成物からえられる成形
体の耐衝撃性、剛性、ブロー成形性、耐熱変形性などの
点から好ましい。

【００４４】共重合体（ｂ）をうるために、芳香族ビニ
ル単量体、シアン化ビニル単量体、（メタ）アクリル酸
エステル単量体およびマレイミド単量体よりなる群から
選ばれる１種のみを用いても本発明の効果はえられる
が、２種以上を用いるばあいの単量体の共重合割合とし
ては芳香族ビニル単量体３０〜９０％、さらには５０〜
８０％、シアン化ビニル単量体５〜４０％、さらには２
０〜３０％、（メタ）アクリル酸エステル単量体０〜３
０％、さらには０〜２０％、マレイミド単量体０〜５０
％、さらには０〜３０％であるのが好ましい。

【００４５】前記芳香族ビニル単量体が３０％未満のば
あいにはえられる樹脂組成物のブロー成形性が低下し、
９０％をこえるばあいには樹脂組成物からえられる成形
体の耐衝撃性、耐シンナー性が低下する傾向がある。

【００４６】前記シアン化ビニル単量体が５％未満のば
あいには樹脂組成物からえられる成形体の耐衝撃性、耐
シンナー性が低下する傾向があり、４０％をこえるばあ
いには熱安定性が低下する傾向がある。

【００４７】前記（メタ）アクリル酸エステル単量体が
３０％をこえるばあいには樹脂組成物からえられる成形
体の耐衝撃性が低下する傾向がある。

【００４８】前記マレイミド単量体が５０％をこえるば
あいには樹脂組成物からえられる成形体の耐衝撃性、え
られる樹脂組成物のブロー成形性が低下する傾向があ
る。

【００４９】また、共重合体（ｂ）のメチルエチルケト
ン可溶分の溶液粘度が還元粘度で０．４〜０．８ｄｌ／
ｇ、さらには０．４〜０．６ｄｌ／ｇであるのが好まし
い。前記メチルエチルケトン可溶分の溶液粘度の還元粘
度が０．４ｄｌ／ｇ未満のばあいには耐衝撃性、耐薬品
性が低下する傾向があり、０．８ｄｌ／ｇをこえるばあ
いにはブロー成形性が低下する傾向がある。

【００５０】前記樹脂組成物（Ａ）の製造は公知の方法
で行なうことができ、通常の乳化重合法、乳化−懸濁重
合法、乳化−塊状重合法、塊状重合法、溶液重合法など
により行なうことができ、とくに限定はない。

【００５１】たとえば、ゴム状弾性体のラテックスの存
在下に前記単量体を反応させ、グラフト共重合体（ａ）
と共重合体（ｂ）とをうることにより製造される。ま
た、必要に応じてグラフト共重合体（ａ）と共重合体
（ｂ）とを別々に共重合させたものを混合することによ
り製造される。

【００５２】前記樹脂組成物（Ａ）としては、ＡＢＳ樹
脂組成物のほかに、スチレンの一部または大部分をα−
メチルスチレンおよび（または）マレイミドに置き換え
た耐熱ＡＢＳ樹脂組成物、ブタジエンをエチレン−プロ
ピレン系ゴムに置き換え（耐熱）ＡＥＳ樹脂組成物、ポ
リアクリル酸エステルに置き換えた（耐熱）ＡＡＳ樹脂
組成物さらにはシリコーン系ゴムに置き換えた（耐熱）
ＡＳＳ樹脂組成物などがあげられる。これらの組成物は
単独で用いてもよく２種以上を組み合わせて用いてもよ
い。

【００５３】本発明で使用されるポリテトラフルオロエ
チレン（Ｂ）は分子量５０万〜２０００万であり、５０
万〜１８００万、さらには５０万〜１６００万であるの
が好ましい。前記分子量が５０万未満のばあいにはブロ
ー成形性（ドローダウン）改良効果がえられず、２００
０万をこえるばあいには成形が難しくなり成形性の改良
ができなくなる。

【００５４】なお、本発明において用いられるポリテト
ラフルオロエチレンの分子量は、ＡＳＴＭ Ｄ４５９１
で下記の式（Ｉ）により算出されるものである。

【００５５】 ｌｏｇ Ｍｗ＝２７．５３４５−１２．１４０５Ｄ （Ｉ） （式中、Ｍｗは重量平均分子量、Ｄは標準比重を示
す。）

【００５６】前記ポリテトラフルオロエチレンの配合量
としては、樹脂組成物（Ａ）１００部に対して０．０１
〜１０部であり、０．１〜５部、さらには０．１〜３部
であるのが好ましい。０．０１部未満のばあいには樹脂
組成物のブロー成形性（ドローダウン）の改良が困難と
なり、１０部をこえると樹脂組成物のブロー成形性およ
びえられる成形体の表面性、耐衝撃性が低下する。

【００５７】本発明の樹脂組成物は、通常のブロー成形
法、たとえばアキュムレーター方式ブロー成形、ダイレ
クトブロー成形などの方法により成形され、本発明のブ
ロー成形体がえられる。また、このようにしてえられる
ブロー成形体は、塗装性、メッキ性が良好で、表面外観
が優れ、安定性に優れた自動車外装部品（たとえばグリ
ルカード、フェンダー、バンパーおよびそれらの付属品
のごとき用途など）などに好ましく用いられる。

【００５８】

【実施例】以下に本発明を実施例に基づいて説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００５９】なお、本実施例の評価方法を以下にまとめ
て示す。

【００６０】（可溶分の還元粘度）えられた樹脂組成物
のペレットをメチルエチルケトンに２３℃で１２時間溶
解させ、遠心分離し、可溶分をメタノールで析出させ、
真空乾燥機で乾燥させ、可溶分サンプルをえた。えられ
た可溶分サンプルをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド０．
３％溶液とし、ウベ・ローデ粘度計で測定し、可溶分の
還元粘度をえた。

【００６１】なお、グラフト共重合体（ａ）、共重合体
（ｂ）の可溶分の還元粘度も同様にして測定した。

【００６２】（曲げ強度および曲げ弾性率）ＡＳＴＭ
Ｄ−７９０に準拠して２３℃で測定した。

【００６３】（ロックウェル硬度）ＡＳＴＭ Ｄ−７８
５に準拠して２３℃（Ｒスケール）で測定した。

【００６４】（熱変形温度）ＡＳＴＭ Ｄ−６４９に準
拠して１８．６ｋｇ荷重で測定した。

【００６５】（ＩＺＯＤ衝撃値）ＡＳＴＭ Ｄ−２５６
に準拠して−３０℃（ノッチ付）で測定した。

【００６６】（ブロー成形性）プラコー（株）製のＤＡ
−５０型ブロー成形機を用い、外径７０ｍｍ、平均肉厚
３．２ｍｍおよび長さ約４００ｍｍの円筒状のブロー成
形体を、設定温度２３０℃、射出速度（指数）１５０、
スクリュー回転数６０ｒｐｍ、ブロー圧力６ｋｇ／ｃｍ
²Ｇ、冷却時間１００秒の条件で成形し、パリソンのド
ローダウン状況、成形体形状および表面性を観察し、下
記の基準にしたがって評価した。 ○：パリソンのドローダウンが正常で、形状・表面性と
もに良好。 ×：パリソンが射出成形できないか、または表面に焼け
などの異物が発生したもの。

【００６７】（成形時のドローダウン性）プラコー
（株）製のＤＡ−５０型ブロー成形機を用いて、設定温
度２３０℃、射出速度（指数）１５０でパリソンを長さ
約５００ｍｍ（パリソンの重量５００ｇ）射出、放置
し、パリソンがダイスからはずれ、落下するまでの時間
を測定した。 ○：パリソン射出後、パリソン落下までの時間が３０秒
をこえる。 △：パリソン射出後、パリソン落下までの時間が１０秒
〜３０秒。 ×：パリソン射出後、パリソン落下までの時間が１０秒
未満。

【００６８】（落錘強度）ブロー成形性の評価に用いた
ブロー成形体を用いて、−３０℃での半数破壊高さ
（ｍ）×錘の重量（ｋｇ）を求めた。

【００６９】（延性破壊率）落錘強度測定時に破壊した
サンプル４０個を観察し、全破壊したサンプル中の延性
的に破壊したばあい（％）を求めた。

【００７０】（サンディング性）サンディングペーパー
＃４００番を用いて、ブロー成形性の評価に用いたブロ
ー成形体を５分間サンディングし、下記基準にしたがっ
て評価した。 ○：パーティングラインも含め表面が良好に仕上がるも
の。 ×：毛羽立ちが激しかったり、硬くてパーティングライ
ンなどの仕上がりが不充分なもの。

【００７１】（耐シンナー性）ブロー成形体からテスト
ピース（長さ１５０ｍｍ、幅２０ｍｍ、厚さ３．２ｍ
ｍ）を切り出して作製し、治具に固定して１．５％の歪
をかけ、２３℃でシンナー（ＮＢＣ社製：Ｔ−７０１）
を滴下し、クラックの発生する時間を測定し、下記基準
にしたがって評価した。 ○：２時間をこえてもクラック観察されず。 △：１〜２時間でクラックが発生した。 ×：１時間未満でクラックが発生した。

【００７２】（高下式フロー値） Ｂ法高下式フロー値：ノズル直径／長さ＝１／１０、２
４０℃×１５０ｋｇ／ｃｍ²で測定した。

【００７３】（メルトフロー値）ＡＳＴＭ Ｄ−１２３
８に準拠して２４０℃／１０ｋｇ荷重で測定した。

【００７４】（メッキ性）ブロー成形性評価に用いたブ
ロー成形体をサンディングペーパー＃４００番でサンデ
ィングし、表面を仕上げたのち脱脂（６０℃×５分間）
し、水洗後、エッチング（６５℃×１０分間、ＣｒＯ₃
４００ｇ／ｌ、Ｈ₂ＳＯ₄ ４００ｇ／ｌ）し、水洗
後、酸処理（２０℃×３分間）し、水洗後、触媒化処理
（３０℃×３分間）し、水洗後、活性化処理（４０℃×
５分間）し、水洗後、化学Ｎｉメッキ（４０℃×６分）
し、水洗後、電気Ｃｕメッキ（膜厚２０μｍ、２０℃×
２０分間）し、水洗後、電気Ｎｉメッキ（膜厚１０μ
ｍ、５５℃×１５分間）し、水洗後、電気Ｃｒメッキ
（膜厚０．５μｍ、４５℃×３分間）してメッキした。
メッキ後のサンプルを−３０℃×１時間および８０℃×
１時間を１サイクルとし、３サイクルしたのちに観察
し、下記基準にしたがって評価した。 ○：ふくれが観察されない。 ×：ふくれが観察された。

【００７５】製造例１（グラフト共重合体（ａ−１）の
製造） ポリブタジエンラテックス（重量平均粒子径０．３μ
ｍ）６０部（固形分）にアクリロニトリル１２部、スチ
レン２８部を通常の乳化重合法でグラフト共重合させ、
ラテックスをえた。重合転化率は９９％であった。えら
れたラテックスを塩酸で凝固させ、水洗、乾燥させてパ
ウダー状のグラフト共重合体（ａ−１）をえた。グラフ
ト率は３５％であった。メチルエチルケトン可溶分の還
元粘度は０．５７ｄｌ／ｇであった。

【００７６】製造例２（グラフト共重合体（ａ−２）の
製造） ポリブタジエンラテックス（重量平均粒子径０．４μ
ｍ）７０部（固形分）にアクリロニトリル９部、スチレ
ン２１部を通常の乳化重合法でグラフト共重合させ、ラ
テックスをえた。重合転化率は９８％であった。えられ
たラテックスを塩化カルシウムで塩析し、水洗、乾燥さ
せてパウダー状のグラフト共重合体（ａ−２）をえた。
グラフト率は２５％であった。メチルエチルケトン可溶
分の還元粘度は０．４３ｄｌ／ｇであった。

【００７７】製造例３（共重合体（ｂ−１）の製造） 通常の乳化重合法でα−メチルスチレン７０部、アクリ
ロニトリル３０部を共重合させてラテックスをえた。え
られたラテックスを塩化カルシウムで塩析し、水洗、乾
燥させてパウダー状の共重合体（ｂ−１）をえた。重合
転化率は９８％、メチルエチルケトン可溶分の還元粘度
は０．５８ｄｌ／ｇであった。

【００７８】製造例４（共重合体（ｂ−２）の製造） 通常の乳化重合法でα−メチルスチレン５０部、スチレ
ン２０部、アクリロニトリル２３部、フェニルマレイミ
ド７部を共重合させてラテックスをえた。えられたラテ
ックスを塩化カルシウムで塩析し、水洗、乾燥させてパ
ウダー状の共重合体（ｂ−２）をえた。重合転化率は９
９％、メチルエチルケトン可溶分の還元粘度は０．５６
ｄｌ／ｇであった。

【００７９】製造例５（共重合体（ｂ−３）の製造） 通常の塊状重合法でスチレン５９部、アクリロニトリル
２１部、フェニルマレイミド２０部を共重合させ、共重
合体（ｂ−３）のペレットをえた。重合転化率は９７
％、メチルエチルケトン可溶分の還元粘度は０．５０ｄ
ｌ／ｇであった。

【００８０】実施例１〜５ 製造例１〜２でえられたグラフト共重合体（ａ−１）、
（ａ−２）と製造例３〜５でえられた共重合体（ｂ−
１）〜（ｂ−３）とポリテトラフルオロエチレン（Ｃ−
１）〜（Ｃ−５）を表１に示す割合で混合し、樹脂混合
物をえた。

【００８１】なお、使用したポリテトラフルオロエチレ
ンの重量平均分子量は、（Ｃ−１）は５０万、（Ｃ−
２）は５００万、（Ｃ−３）は１５００万、（Ｃ−４）
は３０万、（Ｃ−５）は２５００万であった。

【００８２】ただし、実施例５はグラフト共重合体（ａ
−２）のラテックスと共重合体（ｂ−２）のラテックス
を混合したのち、塩化カルシウムで塩析し、水洗、乾燥
させてパウダー状の樹脂混合物をえた。

【００８３】前記樹脂混合物１００部に対し、リン系安
定剤である旭電化（株）製アデカスタブＨＰ−１０
０．３部、フェノール系安定剤である旭電化（株）製の
アデカスタブＡＯ−３０ ０．３部およびエチレンビス
ステアリルアミド０．５部を添加し、ベント式押出機で
２６０℃の設定温度で押し出し、ペレット化した。えら
れたペレットの評価を前記の方法で行なった。結果を表
１に示す。

【００８４】

【表１】

【００８５】

【発明の効果】本発明によれば、剛性が低く、耐衝撃性
が高く、耐熱変形性が高く、成形性、とくにブロー成形
性（ドローダウン）に優れ、表面仕上げのためのサンデ
ィング性が良好で、塗装性、メッキ性が優れたブロー成
形体がえられ、自動車外装部品として安全性が重視され
る部品に好適に用いられる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ゴム状弾性体に芳香族ビニル単量体、シ
   アン化ビニル単量体、（メタ）アクリル酸エステル単量
   体およびマレイミド単量体よりなる群から選ばれる少な
   くとも１種の単量体をグラフト重合させたグラフト共重
   合体（ａ）と芳香族ビニル単量体、シアン化ビニル単量
   体、（メタ）アクリル酸エステル単量体およびマレイミ
   ド単量体よりなる群から選ばれる少なくとも１種の単量
   体からなる共重合体（ｂ）とからなる樹脂組成物（Ａ）
   １００重量部に対して、分子量が５０万〜２０００万の
   ポリテトラフルオロエチレン（Ｂ）０．０１〜１０重量
   部を配合した樹脂組成物であって、ゴム状弾性体の含有
   率が２５〜５５重量％、メチルエチルケトン可溶分の溶
   液粘度が還元粘度で０．４〜０．８ｄｌ／ｇ、えられる
   成形体の曲げ強度が２００〜５００ｋｇ／ｃｍ²、落錘
   強度が４ｋｇ・ｍ以上、ロックウェル硬度が４５〜１０
   ５、熱変形温度が８０℃以上である樹脂組成物。
2. 【請求項２】 ２４０℃での高下式フロー値が２×１０
   ^-2〜１５×１０^-2（ｃｃ／秒）であり、（２４０℃での
   メルトフロー値（ｇ／１０分））／（２４０℃での高下
   式フロー値（ｃｃ／秒）×１０²）の比が１／５〜１／
   １（ｇ／ｃｃ×１０²）である成形用の請求項１記載の
   樹脂組成物。
3. 【請求項３】 請求項１または２記載の樹脂組成物を用
   いたブロー成形体。