JP2017502106A - ブロー成形に適する高耐熱abs樹脂組成物及びその調製方法 - Google Patents
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Abstract
Description
(a)前記スチレン類樹脂組成物Aの成分及び重量部数は以下の通りであり、100重量部あたり、
グラフト共重合体A−1 10〜40重量部;
グラフト共重合体A−2 0〜30重量部;
共重合体A−3 55〜80重量部;
(b)前記グラフト共重合体A−1の調製方法は以下のステップを含む:100重量部あたり、10〜70重量部のゴム型重合体の存在下に、90〜30重量部の単量体単量体混合物を重合させることによってグラフト共重合体を製造し、
この中、前記単量体単量体混合物の成分及び重量部数は以下の通りであり、100重量部あたり、35〜75重量部のα−メチルスチレン、5〜45重量部のスチレン、10〜25重量部のアクリロニトリル成分;
(c)前記グラフト共重合体A−2の調製方法は以下のステップを含む:100重量部あたり、10〜70重量部のゴム型重合体の存在下に、90〜30重量部の単量体単量体混合物を重合させることによってグラフト共重合体を製造し、
この中、前記単量体単量体混合物の成分及び重量部数は以下の通りであり、100重量部あたり、10〜30重量部のアクリロニトリル及び70〜90重量部のスチレン成分;
(d)前記共重合体A−3の調製方法は以下のステップを含む:単量体単量体混合物を重合させることによって共重合体を製造し、この中、前記単量体混合物の成分及び重量部数は以下の通りであり、100重量部あたり、18〜48重量部のアクリロニトリル単量体及び52〜82重量部のスチレン単量体である。
ステップ1:重量部数通りに各成分をはかり取り、
ステップ2:各成分を高速混合機で充分に混合し、混合物を得、
ステップ3:混合物を二軸押出機のフィーダから投入し、溶融押出、冷却、乾燥、切粒を経て、前記ABS樹脂組成物を得る。
(1)全ての実施例と比較例において用いられた原料は以下の通りである:
グラフト共重合体A−1aは、ポリブタジエンゴムグラフトスチレン−アクリロニトリル−α−メチルスチレン共重合体であり、ゲル含有量が85%、ゴム粒径が約150nmである。
ステップ2:各成分を高速混合機で20分かけて充分に混合し、混合物を得、
ステップ3:混合物を二軸押出機のフィーダから投入し、溶融押出、冷却、乾燥、切粒を経て、前記ABS樹脂組成物を得た。二軸押出機のスクリュー直径は35mm、長径比は44であった。押出機は材料充填口から押出ダイにかけて10箇所の温度制御区があり、この中に、第1〜3区(材料充填部)の温度制御は180〜210℃、第4〜7区(塑性化部)の温度制御は230〜250℃、第8〜10区(均等化部)の温度制御は220〜240℃であった。押出機にある二つの真空引きはそれぞれ第四と第九区に位置し、真空度は0.06〜0.094MPa、スクリュー回転速度を300〜500rpmに設定した。
上述のブロー成形に使用される耐熱ABS樹脂組成物の特徴をより詳しく説明するため、ここで比較例1を使用する。当該比較例では、耐熱剤(B)成分を溶液法で合成されたN−フェニルマレイミドスチレン−無水マレイン酸三元共重合体(B1)に置き換えて、N−フェニルマレイミド成分の重量比含有量は55%、共重合体のガラス転移温度は196℃であった。原料重量比は表1に示し調製方法は実施例1と同様であった。
上述のブロー成形に使用される耐熱ABS樹脂組成物の特徴をより詳しく説明するため、ここで比較例2を使用する。当該比較例では、耐熱剤(B)成分をスチレン−無水マレイン酸二元共重合体(B2)に置き換えて、無水マレイン酸成分の重量比含有量は23%、共重合体のガラス転移温度は150℃であった。原料重量比は表1に示し、調製方法は実施例1と同様であった。
上述のブロー成形に使用される耐熱ABS樹脂組成物の特徴をより詳しく説明するため、ここで比較例2を使用する。当該比較例の中に、耐熱剤(B−1c)N−フェニルマレイミドα−メチルスチレン−アクリロニトリル−スチレン四元共重合体;100重量部あたり、この中に、N−フェニルマレイミド成分重量部は40重量部、α−メチルスチレン成分重量部は20重量部、スチレン成分は30重量部、アクリロニトリル成分は10重量部であった。ガラス転移温度は165℃であった。原料重量比は表1に示し、調製方法は実施例1と同様であった。
上述のブロー成形に使用される耐熱ABS樹脂組成物の特徴をより詳しく説明するため、ここで比較例2を使用する。当該比較例では、耐熱剤(B)成分をα−メチルスチレン−アクリロニトリル共重合体(B3)に置き換えて、成分重量部は、α−メチルスチレンは70重量部、アクリロニトリル成分は30重量部であった。ガラス転移温度は135℃であった。原料重量比率は表1に示し、調製方法は実施例1と同様であった。
上述のブロー成形に使用される耐熱ABS樹脂組成物の特徴をより詳しく説明するため、ここで比較例2を使用する。当該比較例では、グラフト共重合体A−1はポリブタジエンゴムグラフトスチレン−アクリロニトリル−α−メチルスチレン共重合体(A−1d)であり、ゲル含有量が80%、ゴム粒径が約350nmであった。
上述のブロー成形に使用される耐熱ABS樹脂組成物の特徴をより詳しく説明するため、ここで比較例2を使用する。当該比較例では、グラフト共重合体A−2はポリブタジエンゴムグラフトスチレン−アクリロニトリル共重合体(A−2c)であり、ゲル含有量は75%,ゴム粒径は約250nmであった。
△:ハードスポットの数は10以上20未満
◇:ハードスポットの数量は20以上。
(1)実施例6〜9において用いられた原料は:100重量部のスチレン類樹脂組成物Aと20重量部の耐熱剤Bである。
グラフト共重合体A−1c 30重量部;
グラフト共重合体A−2b 10重量部;
共重合体A−3a 60重量部;
この中、グラフト共重合体A−1cはポリブタジエンゴムグラフトスチレン−アクリロニトリル−α−メチルスチレン共重合体であり、各単量体の配合比率(重量部)は表2に示している;
グラフト共重合体A−2bはポリブタジエンゴムグラフトスチレン−アクリロニトリル共重合体であり、各単量体の配合比率(重量部)は表2に示している;
共重合体A−3aはスチレン−アクリロニトリル共重合体であり、各単量体の配合比率(重量部)は表2に示している;
耐熱剤はB−1aは連続塊状法で合成されたN−フェニルマレイミドα−メチルスチレン−アクリロニトリル−スチレン四元共重合体であり、各単量体の配合比率(重量部)は表2に示している;
タルク粉(C)のサイズは2500〜5000メッシュであり、1重量部;
ポリオレフィン類ワックス(D)は市販のポリエチレンワックスであり、1重量部;
抗酸化剤(E)は市販のヒンダードモノフェノール、ビスフェノール又はポリフェノール化合物と亜リン酸エステル化合物の混合物であり、1重量部。
Claims (13)
- ブロー成形に適する高耐熱ABS樹脂組成物であり、前記組成物は100重量部のスチレン類樹脂組成物A及び20〜40重量部の耐熱剤Bを含み、
(a)前記スチレン類樹脂組成物Aの成分及び重量部数が以下の通りであり、100重量部あたり
グラフト共重合体A−1 10〜40重量部
グラフト共重合体A−2 0〜30重量部
共重合体A−3 55〜80重量部
(b)前記グラフト共重合体A−1の調製方法が以下のステップを含み、100重量部あたり、10〜70重量部のゴム型重合体の存在下で、90〜30重量部の単量体混合物を重合させることによってグラフト共重合体を製造し、この中、前記単量体混合物の成分及び重量部数が以下の通りであり、100重量部あたり、35〜75重量部のα−メチルスチレン、5〜45重量部のスチレン、10〜25重量部のアクリロニトリル成分であり、
(c)前記グラフト共重合体A−2の調製方法が以下のステップを含み、100重量部あたり、10〜70重量部のゴム型重合体の存在下で、90〜30重量部の単量体混合物を重合させることによってグラフト共重合体を製造し、この中、前記単量体混合物の成分及び重量部数が以下の通りであり、100重量部あたり、10〜30重量部のアクリロニトリル及び70〜90重量部のスチレン成分であり
(d)前記共重合体A−3の調製方法が以下のステップを含み、単量体混合物を重合させることによって共重合体を製造し、この中、前記単量体混合物の成分及び重量部数が以下の通りであり、100重量部あたり、18〜48重量部のアクリロニトリル単量体及び52〜82重量部のスチレン単量体である。 - 前記グラフト共重合体A−1及びグラフト共重合体A−2を調製する際に用いられるゴム型重合体が、ポリブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、アクリルゴム、ニトリルゴムのうちの一種又は数種の混合物であることを特徴とする、請求項1に記載のブロー成形に適する高耐熱ABS樹脂組成物。
- 前記グラフト共重合体A−1及びグラフト共重合体A−2のゲル含有量がいずれも85%又はそれ以上であることを特徴とする、請求項1に記載のブロー成形に適する高耐熱ABS樹脂組成物。
- 前記グラフト共重合体A−1及びグラフト共重合体A−2のゲル含有量がいずれも90%又はそれ以上であることを特徴とする、請求項1に記載のブロー成形に適する高耐熱ABS樹脂組成物。
- 前記グラフト共重合体A−1及びグラフト共重合体A−2のゴム粒径がいずれも400nm又はそれ以下であることを特徴とする、請求項1に記載のブロー成形に適する高耐熱ABS樹脂組成物。
- 前記グラフト共重合体A−1及びグラフト共重合体A−2のゴム粒径がいずれも300nm又はそれ以下であることを特徴とする、請求項1に記載のブロー成形に適する高耐熱ABS樹脂組成物。
- 前記共重合体A−3の分子量が100,000〜300,000であることを特徴とする、請求項1に記載のブロー成形に適する高耐熱ABS樹脂組成物。
- 前記共重合体A−3の分子量が180,000〜300,000であることを特徴とする、請求項1に記載のブロー成形に適する高耐熱ABS樹脂組成物。
- 前記耐熱剤BがN−フェニルマレイミドα−メチルスチレン−アクリロニトリル−スチレン四元共重合体であり、連続塊状重合法を用いて合成されることを特徴とする、請求項1に記載のブロー成形に適する高耐熱ABS樹脂組成物。
- 前記耐熱剤Bの成分及び重量部数が以下の通りであり、100重量部あたり、この中、N−フェニルマレイミド成分20〜30重量部、α−メチルスチレン成分30〜50重量部、スチレン成分10〜40重量部、アクリロニトリル成分20〜40重量部を含むことを特徴とする、請求項1に記載のブロー成形に適する高耐熱ABS樹脂組成物。
- 前記耐熱剤Bのガラス転移温度が140〜160℃であることを特徴とする、請求項1に記載のブロー成形に適する高耐熱ABS樹脂組成物。
- 以下のステップを含むことを特徴とする、請求項1に記載のブロー成形に適する高耐熱ABS樹脂組成物の調製方法、
ステップ1:重量部数通りに各成分をはかり取り、
ステップ2:各成分を高速混合機で充分に混合し、混合物を得、
ステップ3:混合物を二軸押出機のフィーダから投入し、溶融押出、冷却、乾燥、切粒を経て、前記ABS樹脂組成物を得る。 - ステップ3において、前記二軸押出機のスクリュー長径比が30〜70で、シリンダーに必ず少なくとも二箇所の真空吸排装置を設置し、スクリュー材料シリンダー投入部の温度が180〜210℃、塑性化部温度が230〜250℃、均等化部温度が220〜240℃、スクリュー回転速度が200〜500rpmであることを特徴とする、請求項11に記載の調製方法。
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