JPS6058450A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
熱可塑性樹脂組成物Info
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- JPS6058450A JPS6058450A JP16509483A JP16509483A JPS6058450A JP S6058450 A JPS6058450 A JP S6058450A JP 16509483 A JP16509483 A JP 16509483A JP 16509483 A JP16509483 A JP 16509483A JP S6058450 A JPS6058450 A JP S6058450A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は耐雨撃性に代表される機械的性質と耐候性がと
もにすぐれ、かつ生産性が良好な熱可塑性樹脂Ｘ↑１成
物に関するものである。
もにすぐれ、かつ生産性が良好な熱可塑性樹脂Ｘ↑１成
物に関するものである。
アクリロニトリル−ブタジェノ−スチレン三元共重合体
（ＡＢＳ）樹脂およびメタクリル酸メチルーブクジエノ
ースチレノ三元共重合体（ＭＢＳ）樹脂は代表的な耐衝
撃性樹脂として広範な分野に使用されているが、ベース
ゴムでアルジエン系ゴムが劣化しやすいために耐候性が
劣るという重大な欠点をｒＴ シている。この欠点を改
良し耐厨は性と耐候性の両者がすくれた熱可塑性樹脂の
取得を１］的として従来より種々の検討が行なわれてお
り、例えばペースゴムとして（１）エチレン−プロピレ
ン−非共役ジエン系三元共重合体（ＥＰｌつＭ）コムを
用いる方法や（２）アクリル酸エステル系ゴム′ｄ重合
体を用いる方法などが提案されている。しかしなから上
記（１）セ去）こおいては塊状重合法や浴液重合法を採
用しているため、高コム含量のＴＩ′を合体が得られな
かったり、溶媒の除去プロセスが繁雑であるなど問題が
ある。
（ＡＢＳ）樹脂およびメタクリル酸メチルーブクジエノ
ースチレノ三元共重合体（ＭＢＳ）樹脂は代表的な耐衝
撃性樹脂として広範な分野に使用されているが、ベース
ゴムでアルジエン系ゴムが劣化しやすいために耐候性が
劣るという重大な欠点をｒＴ シている。この欠点を改
良し耐厨は性と耐候性の両者がすくれた熱可塑性樹脂の
取得を１］的として従来より種々の検討が行なわれてお
り、例えばペースゴムとして（１）エチレン−プロピレ
ン−非共役ジエン系三元共重合体（ＥＰｌつＭ）コムを
用いる方法や（２）アクリル酸エステル系ゴム′ｄ重合
体を用いる方法などが提案されている。しかしなから上
記（１）セ去）こおいては塊状重合法や浴液重合法を採
用しているため、高コム含量のＴＩ′を合体が得られな
かったり、溶媒の除去プロセスが繁雑であるなど問題が
ある。
また、上記（２）法においては乳化重合法を採用してい
るため、ゴム質重合体の粒子径コントロールが難しく、
重合体回収プロセスが繁雑であるなどの問題がある。し
たがって上記従来法は製造プロセス上いくつかの問題が
あり、生産性が劣り、また得られる熱可塑性樹脂の耐衝
撃性もいまだ不十分である。
るため、ゴム質重合体の粒子径コントロールが難しく、
重合体回収プロセスが繁雑であるなどの問題がある。し
たがって上記従来法は製造プロセス上いくつかの問題が
あり、生産性が劣り、また得られる熱可塑性樹脂の耐衝
撃性もいまだ不十分である。
そこで本発明酋らは、上記従来法の問題点を解消し、耐
衝撃性と耐候性がともにすぐれ、かつ生産性がすくれた
熱可塑性ＪＪ １１行を得ることを目的として、鋭意検
討した結果、特定の変性ポリオレフィンに、アミノ基ま
たは置換アミ７基を有するビニル系単量体を少量共重合
した特定の変性ビニル系重合体を特定の割合で混合する
ことにより、上記目的が効果的に達成できることを見出
し、本発明に到達した。
衝撃性と耐候性がともにすぐれ、かつ生産性がすくれた
熱可塑性ＪＪ １１行を得ることを目的として、鋭意検
討した結果、特定の変性ポリオレフィンに、アミノ基ま
たは置換アミ７基を有するビニル系単量体を少量共重合
した特定の変性ビニル系重合体を特定の割合で混合する
ことにより、上記目的が効果的に達成できることを見出
し、本発明に到達した。
すなわち本発明は、（Ａ）（り芳香族ビニル糸車ｕ 体
、シアン化ビニル糸車凰体および（メタ）アクリル酸エ
ステル系単量体よりなるｌＦｔから選ばれた少なくとも
１種のビニル系単量体に対し、（ロ）アミノ基または置
換アミノ基の少なくとも１種を有するビニル系単量体の
少なくとも１種を０．０１〜４０ Ｍｆ１％共重合して
なる父性ビニル系２重合体および（Ｂ）カルボン酸基、
カルボン酸金属塩基および酸無水物基よりなる群から選
ばれた少なくとも１種の官能基を有する変性ポリオレフ
ィン’ｚ （Ａ） カ３０−９９ ＫＭ部、（Ｂ） カ
フ ０−１ ！承部で、かつ（Ａ）と（Ｂ）の合計が１
００重里部となる割合で配合した、熱可塑性樹脂組成物
を提供するものである。
、シアン化ビニル糸車凰体および（メタ）アクリル酸エ
ステル系単量体よりなるｌＦｔから選ばれた少なくとも
１種のビニル系単量体に対し、（ロ）アミノ基または置
換アミノ基の少なくとも１種を有するビニル系単量体の
少なくとも１種を０．０１〜４０ Ｍｆ１％共重合して
なる父性ビニル系２重合体および（Ｂ）カルボン酸基、
カルボン酸金属塩基および酸無水物基よりなる群から選
ばれた少なくとも１種の官能基を有する変性ポリオレフ
ィン’ｚ （Ａ） カ３０−９９ ＫＭ部、（Ｂ） カ
フ ０−１ ！承部で、かつ（Ａ）と（Ｂ）の合計が１
００重里部となる割合で配合した、熱可塑性樹脂組成物
を提供するものである。
本発明の熱可塑性樹脂組成物はＬ記従来法のごとくグラ
フ）・重合プロセスを必要とせず、単純なブレンドコン
パウンドとして得られるため、製造プロセスＪ二の種々
の問題点が解消され、生産性がすぐれている。また、本
発明においては変性ビニル系ｉ］（合体中にアミノ基ま
たは置換アミン基を有し、一方、変性ポリオレフィン中
にカルボン酸基、酸無水物基などを含有するため、両者
の親和性が著しく向上し、十分な耐衝撃性と耐候性を具
備した組成物を得ることができる。
フ）・重合プロセスを必要とせず、単純なブレンドコン
パウンドとして得られるため、製造プロセスＪ二の種々
の問題点が解消され、生産性がすぐれている。また、本
発明においては変性ビニル系ｉ］（合体中にアミノ基ま
たは置換アミン基を有し、一方、変性ポリオレフィン中
にカルボン酸基、酸無水物基などを含有するため、両者
の親和性が著しく向上し、十分な耐衝撃性と耐候性を具
備した組成物を得ることができる。
本発明で用いる変性ビニル系重合体（Ａ）とは（イ）ス
チレン、ａ−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−メ
チルスチレン、０−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレ
ン、ｔ−プチルスヂレン、ｐ−クロロスチレン、０−ク
ロロスチレンナトの芳Ｍ 族ビニル系単量体、アクリロ
ニトリルおよびメタクリロニトリルなどのシアン化ビニ
ル系単量体おまびメタクリル酸メチル、メタクリル酸エ
チル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチルおよびアク
リル酸ブチルなと（メタ）アクリル酸エステル系単量体
よりなる群から選ばれた少なくとも１種のビニル系単量
体に対しく口）アミン基または置換アミノ基の少なくと
も１種を有するビニル系単量体（以降、アミノ基含有ビ
ニル系単量体（ロ）と呼ぶ。）の少なくとも１種を特定
量共重合したものである。上記（イ）ビニル系単量体の
中でも、特にスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチ
ルスチレン、ｔ−ブヂルスチレノ、アクリロニトリルお
よびメタクリル酸メチルの使用が好ましく、これらを１
種または２種以上組み合わせて使用することもできる。
チレン、ａ−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−メ
チルスチレン、０−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレ
ン、ｔ−プチルスヂレン、ｐ−クロロスチレン、０−ク
ロロスチレンナトの芳Ｍ 族ビニル系単量体、アクリロ
ニトリルおよびメタクリロニトリルなどのシアン化ビニ
ル系単量体おまびメタクリル酸メチル、メタクリル酸エ
チル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチルおよびアク
リル酸ブチルなと（メタ）アクリル酸エステル系単量体
よりなる群から選ばれた少なくとも１種のビニル系単量
体に対しく口）アミン基または置換アミノ基の少なくと
も１種を有するビニル系単量体（以降、アミノ基含有ビ
ニル系単量体（ロ）と呼ぶ。）の少なくとも１種を特定
量共重合したものである。上記（イ）ビニル系単量体の
中でも、特にスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチ
ルスチレン、ｔ−ブヂルスチレノ、アクリロニトリルお
よびメタクリル酸メチルの使用が好ましく、これらを１
種または２種以上組み合わせて使用することもできる。
アミノ基含有ビニル系単１体（ロ）とは次式（１）（メ
タＬ 、式中Ｒ，は水素、メチル基、エチル基ヲ表ワシ
、Ｒ２は水素、炭素数１−１２のアルキルＭ、炭素数２
〜１２のアルカノイル基、炭素数６〜１２のフェニル基
、炭素数６〜１２（７）シクロアルキル基あるいはそれ
らの誘導体類を示す。）で表わされるアミン基または置
換アミノ基の少なくとも１種を有するビニル系単量体で
あり、具体例としては、アクリル酸アミノエチル、アク
リル酸プロピルアミノエチル、メタクリル酸しメチルア
ミノエチル、メタクリル酸エチルアミノプロピル、メタ
クリル酸フェニルアミノエチルおよびメタクリル酸シク
ロへキンルアミノエチル、などのアクリル酸またはメタ
クリル酸のアルキルエステル系ｍ導体類、Ｎ−ビニルジ
エチルアミンおよび１寸−アセチルビニルアミンなどの
ビニルアミン系誘導体類、アリルアミン、メタアリルア
ミンおよびＮ−メチルアリルアミンなどのアリルアミン
系ｎ 導体Ｍ 、アクリルアミドおよびＮ−メチルアク
リルアミドなどのアクリルアミド系誘導体およびｐ−ア
ミノスチレ７などのアミノスチレン類などが用いられる
。なかでも、アリルアミン、メタクリル酸アミノエチル
、メタクリル酸アミノプロピルおよびアミノスチレンな
どが工業的規模で経済的に入手できることから特に好ま
しく用いられる。
タＬ 、式中Ｒ，は水素、メチル基、エチル基ヲ表ワシ
、Ｒ２は水素、炭素数１−１２のアルキルＭ、炭素数２
〜１２のアルカノイル基、炭素数６〜１２のフェニル基
、炭素数６〜１２（７）シクロアルキル基あるいはそれ
らの誘導体類を示す。）で表わされるアミン基または置
換アミノ基の少なくとも１種を有するビニル系単量体で
あり、具体例としては、アクリル酸アミノエチル、アク
リル酸プロピルアミノエチル、メタクリル酸しメチルア
ミノエチル、メタクリル酸エチルアミノプロピル、メタ
クリル酸フェニルアミノエチルおよびメタクリル酸シク
ロへキンルアミノエチル、などのアクリル酸またはメタ
クリル酸のアルキルエステル系ｍ導体類、Ｎ−ビニルジ
エチルアミンおよび１寸−アセチルビニルアミンなどの
ビニルアミン系誘導体類、アリルアミン、メタアリルア
ミンおよびＮ−メチルアリルアミンなどのアリルアミン
系ｎ 導体Ｍ 、アクリルアミドおよびＮ−メチルアク
リルアミドなどのアクリルアミド系誘導体およびｐ−ア
ミノスチレ７などのアミノスチレン類などが用いられる
。なかでも、アリルアミン、メタクリル酸アミノエチル
、メタクリル酸アミノプロピルおよびアミノスチレンな
どが工業的規模で経済的に入手できることから特に好ま
しく用いられる。
アミノ基含有ビニル系単量体（ロ）の共重合量は変性ビ
ニル系重合体（Ａ）（１００重凰％）中０．ＯＩ〜４０
重＠％、特に望ましくは０．１−１０重量％である。ア
ミノ基含有ビニル系単量体（ロ）が０．０１重量％未満
では変性ビニル系重合体（Ａ）と変性ポリオレフィン（
Ｂ）の親和性が不十分なため、得られる組成物の衝撃強
度が劣る。逆にアミノ基含有ビニル系単量体（ロ）が４
０重量％を越える場合も、かえって組成物の衝撃強度な
ど機械強度が劣り、またアミン基含有ビニル系単量体（
ロ）は一般に高価なので、得られる樹脂組成物の価格も
高価になるため実用的でない。変性ビニル系重合体（Ａ
）はビニル系単量体（イ）とアミノ基含有ビニル系単量
体（ロ）の他にこれらの単量体と共重合可能Ｉｔ ビー
１−ル系ＩＦ−ｉｉｔ 体、例えばＮ−フェニルマレイ
ミド、アセナフチレン、酢酸ビニルおよび無水マレイン
酸など揮々のビニル糸車単体を本発明の効果が損なわれ
ない範囲で共重合することもできる。変性ビニル系重合
体（Ａ）の重合方法に関しては特に制限はなく、塊状重
合、ａ濁重合、乳化重合、塊状−懸濁重合および溶液重
合などの通常公知の方法を用いることができる。
ニル系重合体（Ａ）（１００重凰％）中０．ＯＩ〜４０
重＠％、特に望ましくは０．１−１０重量％である。ア
ミノ基含有ビニル系単量体（ロ）が０．０１重量％未満
では変性ビニル系重合体（Ａ）と変性ポリオレフィン（
Ｂ）の親和性が不十分なため、得られる組成物の衝撃強
度が劣る。逆にアミノ基含有ビニル系単量体（ロ）が４
０重量％を越える場合も、かえって組成物の衝撃強度な
ど機械強度が劣り、またアミン基含有ビニル系単量体（
ロ）は一般に高価なので、得られる樹脂組成物の価格も
高価になるため実用的でない。変性ビニル系重合体（Ａ
）はビニル系単量体（イ）とアミノ基含有ビニル系単量
体（ロ）の他にこれらの単量体と共重合可能Ｉｔ ビー
１−ル系ＩＦ−ｉｉｔ 体、例えばＮ−フェニルマレイ
ミド、アセナフチレン、酢酸ビニルおよび無水マレイン
酸など揮々のビニル糸車単体を本発明の効果が損なわれ
ない範囲で共重合することもできる。変性ビニル系重合
体（Ａ）の重合方法に関しては特に制限はなく、塊状重
合、ａ濁重合、乳化重合、塊状−懸濁重合および溶液重
合などの通常公知の方法を用いることができる。
本発明における（Ｂ）変性ポリオレフィンとしては、カ
ルボン酸基、カルボン酸金属塩基および酸無水物基より
なる群から選ばれた少なくとも１ｍの官能基を有するポ
リオレフィンならば特に制限はないが、代表例を挙げる
と、エチレン／アクリル酸共重合体、エチレン／ヌクク
リル酸共重合体、エチレン／フマル酸共重合体、エチレ
ン／メタクリル酸／メタクリル酸亜鉛共重合体、エチレ
ン／アクリル酸／メタクリル酸ナトリウム共重合１体、
エチレン／アクリル酸イソブチル／メタクリル酸／メタ
クリル酸亜鉛共重合体、エチレン／メタクリル酸メチル
／メタクリル酸／メタクリル酸マグネシウム共重合体、
エチレン／アクリル酸エチル共重合体、エチレン／アク
リル酸エチル／アクリル酸共重合体、エチレン／無水マ
レイン酸共重合体、エチレン／プロピレン／無水マレイ
ン酸共重合体、エチレン−ｆ−無水マレイン酸共重合体
（′ｆ′はグラフトを表わす。以下同じ。）、エチレン
／プロピレン−ｆ−無水マレイン酸共重合体、エチレン
／プロピレン−ｆ−アクリル酸共重合体、エチレン／１
−ブテン−！−フマル酸共ｍ 合体、エチレン／ｌ−ヘ
キセン−ｆ−イタコン酸共重合体、エチレン／フロピレ
ン−ｆ−エンドビシクロ（２，２，１）−５−へブテノ
−２，３−無水ジカルボッ酸共重合体、エチレン／プロ
ピレン／ １．４−へキサジエン−ｆ−無水マレイン酸
共重合体、エチレン／プロピレン／ジシクロペンタジェ
ン−１−フマル酸共重合体、エチレン／プロピレン／ジ
シクロペンタジェン−ｆ−無水マレイン酸共重合体、エ
チレン／プロピレン１５−エチリデン−２−ノルボルネ
ン−９−無水マレイノ酸共重合体、エチレン／プロピレ
ン１５−エチリデン−２−ノルボルネン−ｆ−マレイン
酸共重合体およびエチレン／酢酸ビニル−ｆ−アクリル
酸共重合体などであり、これらのみに限定されるもので
はない。またこれら変性ポリオレフィンの２種以上を併
用することも可能である。
ルボン酸基、カルボン酸金属塩基および酸無水物基より
なる群から選ばれた少なくとも１ｍの官能基を有するポ
リオレフィンならば特に制限はないが、代表例を挙げる
と、エチレン／アクリル酸共重合体、エチレン／ヌクク
リル酸共重合体、エチレン／フマル酸共重合体、エチレ
ン／メタクリル酸／メタクリル酸亜鉛共重合体、エチレ
ン／アクリル酸／メタクリル酸ナトリウム共重合１体、
エチレン／アクリル酸イソブチル／メタクリル酸／メタ
クリル酸亜鉛共重合体、エチレン／メタクリル酸メチル
／メタクリル酸／メタクリル酸マグネシウム共重合体、
エチレン／アクリル酸エチル共重合体、エチレン／アク
リル酸エチル／アクリル酸共重合体、エチレン／無水マ
レイン酸共重合体、エチレン／プロピレン／無水マレイ
ン酸共重合体、エチレン−ｆ−無水マレイン酸共重合体
（′ｆ′はグラフトを表わす。以下同じ。）、エチレン
／プロピレン−ｆ−無水マレイン酸共重合体、エチレン
／プロピレン−ｆ−アクリル酸共重合体、エチレン／１
−ブテン−！−フマル酸共ｍ 合体、エチレン／ｌ−ヘ
キセン−ｆ−イタコン酸共重合体、エチレン／フロピレ
ン−ｆ−エンドビシクロ（２，２，１）−５−へブテノ
−２，３−無水ジカルボッ酸共重合体、エチレン／プロ
ピレン／ １．４−へキサジエン−ｆ−無水マレイン酸
共重合体、エチレン／プロピレン／ジシクロペンタジェ
ン−１−フマル酸共重合体、エチレン／プロピレン／ジ
シクロペンタジェン−ｆ−無水マレイン酸共重合体、エ
チレン／プロピレン１５−エチリデン−２−ノルボルネ
ン−９−無水マレイノ酸共重合体、エチレン／プロピレ
ン１５−エチリデン−２−ノルボルネン−ｆ−マレイン
酸共重合体およびエチレン／酢酸ビニル−ｆ−アクリル
酸共重合体などであり、これらのみに限定されるもので
はない。またこれら変性ポリオレフィンの２種以上を併
用することも可能である。
（Ｂ）変性ポリ副レフインは通常、公知の方法、例えば
、特公昭３９−６８１０号公報、特公昭５２−’４３６
７７号公報、特公昭５３−５７１６号公報、特公昭５３
−１９０３７号公報、特公昭５３−４１１７３号公報お
よび特公昭５’６−９９２５号公報などに示された方法
で製造することができる。なお、エチレン系アイオノマ
ーについては一般に′サーリン′、′ハイミラノ′、′
コーポレン′ なる商品名で市販されている各種グレー
ドを用いることができる。
、特公昭３９−６８１０号公報、特公昭５２−’４３６
７７号公報、特公昭５３−５７１６号公報、特公昭５３
−１９０３７号公報、特公昭５３−４１１７３号公報お
よび特公昭５’６−９９２５号公報などに示された方法
で製造することができる。なお、エチレン系アイオノマ
ーについては一般に′サーリン′、′ハイミラノ′、′
コーポレン′ なる商品名で市販されている各種グレー
ドを用いることができる。
（Ａ） 変性ビニル系重合体と（Ｂ）変性ボリオレフイ
ンの配合比は（Ａ）が３０〜９９重里部、特に好ましく
は、５０〜９５重量部および（Ｂ）が７’０−１重量部
、特に好ましくは５０〜５重量部で、かつ（Ａ） 、！
： （Ｂ）の合計が１００重墳主色なる割合である。
ンの配合比は（Ａ）が３０〜９９重里部、特に好ましく
は、５０〜９５重量部および（Ｂ）が７’０−１重量部
、特に好ましくは５０〜５重量部で、かつ（Ａ） 、！
： （Ｂ）の合計が１００重墳主色なる割合である。
配合比は目的、用途に応じて適宜選択され、所望ｔｖ
物１１ ハラノスに設定することができる。例えば、比
較的高い剛性が要求される用途には（Ｂ）変性ポリオレ
フイノを少割合で、逆に柔軟性、強靭性が特に要求され
る用途には（ｆ３）変性ポリオレフィンを高割合で混合
すればよい。また、本発明の樹脂組成物は（Ａ）変性ビ
ニル系重合体と（Ｂ）友性ポリオレフィンの他に必要に
応じて、ポリスチレン（１）Ｓ）、スチレン／アクリロ
ニトリル共重合１本（ＳＡＮ）、ポリメタクリル酸メチ
ル（Ｐ ＩＶｉＭＡ ）、 スチレン／メタクリル酸／
アクリロニトリル共重合体、ｑ−メチルスチレン／アク
リロニトリル共重合体、ａ−メチルスチレン／スチレン
／アクリロニトリル共重合体、α−メチルスチレン／メ
タクリル酸メチル／アクリロニトリル共重合体、ｐ−メ
チルスチレン／アクリロニトリル共重合体および［−ブ
チルスチレン／アクリロニトリル共重合体など通常のビ
ニル系重合体（Ｃ）を適宜混合したり、ポリエチレン、
ポリプロピレノ、エチレン／プロピレン共重合体、エチ
レン／ブテノ−１共重合体、エチレン／プロピしン／ジ
アクロペノクレエノ共爪合体、エチレン／プロピレノ１
５−エチリデン２−ノルボルネノ共重合体、エチレン／
プロピレノ／ ｌ ４−ベキ４ｊジエン共重合体、エチ
レン／酢酸ビニル共重合体、エチレン／プロゼレン／酢
酸ビニル共重合体およびエチレン／アクリル酸フチル共
■（合体などのポリオレフイノ系ゴムを適宜混合するこ
とによって、さらに望ましい物性、特性に調節すること
も可能である。
物１１ ハラノスに設定することができる。例えば、比
較的高い剛性が要求される用途には（Ｂ）変性ポリオレ
フイノを少割合で、逆に柔軟性、強靭性が特に要求され
る用途には（ｆ３）変性ポリオレフィンを高割合で混合
すればよい。また、本発明の樹脂組成物は（Ａ）変性ビ
ニル系重合体と（Ｂ）友性ポリオレフィンの他に必要に
応じて、ポリスチレン（１）Ｓ）、スチレン／アクリロ
ニトリル共重合１本（ＳＡＮ）、ポリメタクリル酸メチ
ル（Ｐ ＩＶｉＭＡ ）、 スチレン／メタクリル酸／
アクリロニトリル共重合体、ｑ−メチルスチレン／アク
リロニトリル共重合体、ａ−メチルスチレン／スチレン
／アクリロニトリル共重合体、α−メチルスチレン／メ
タクリル酸メチル／アクリロニトリル共重合体、ｐ−メ
チルスチレン／アクリロニトリル共重合体および［−ブ
チルスチレン／アクリロニトリル共重合体など通常のビ
ニル系重合体（Ｃ）を適宜混合したり、ポリエチレン、
ポリプロピレノ、エチレン／プロピレン共重合体、エチ
レン／ブテノ−１共重合体、エチレン／プロピしン／ジ
アクロペノクレエノ共爪合体、エチレン／プロピレノ１
５−エチリデン２−ノルボルネノ共重合体、エチレン／
プロピレノ／ ｌ ４−ベキ４ｊジエン共重合体、エチ
レン／酢酸ビニル共重合体、エチレン／プロゼレン／酢
酸ビニル共重合体およびエチレン／アクリル酸フチル共
■（合体などのポリオレフイノ系ゴムを適宜混合するこ
とによって、さらに望ましい物性、特性に調節すること
も可能である。
本発明の熱ｕＪ塑性樹脂組成物の製造方法に関しては特
に限定はなく、通常公知の方法を採用することができる
。すなわち（Ａ）変性ビニル系重合体と（Ｌｔ）変性ポ
リ２レフインをペレット、粉末、細片状態などで、高速
攪拌機などを用いて均一混合した後、十分な混練能力の
あるーｉｌｌまたは多軸の押出機で溶融混練する方法お
よびバノバリーミキサーやゴムロール機を用いて溶融混
練する方法などの皿々の方法を採用することができる。
に限定はなく、通常公知の方法を採用することができる
。すなわち（Ａ）変性ビニル系重合体と（Ｌｔ）変性ポ
リ２レフインをペレット、粉末、細片状態などで、高速
攪拌機などを用いて均一混合した後、十分な混練能力の
あるーｉｌｌまたは多軸の押出機で溶融混練する方法お
よびバノバリーミキサーやゴムロール機を用いて溶融混
練する方法などの皿々の方法を採用することができる。
本発明の樹脂組成物は、その物性を損なわない範囲にお
いて、さらに他の重合体、４ｂ（脂を混合して望ましい
性能に調節することもできる。
いて、さらに他の重合体、４ｂ（脂を混合して望ましい
性能に調節することもできる。
例えば、ＡＢＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂、アクリロニトリル−
ＥＰＤＭ−スチレン三元共重合体（ＡＥＳ）樹脂、ポリ
カーボネート、ポリアミド、ポリブチレンチレフクレー
トおよびポリエチレンテレフタレートなどを混合しても
よい。また、目的に応じて顔料や染料、ガラス繊維、金
属繊維、金１ｉ１フレーク、炭素繊維などの補強材や充
填材、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤
、滑剤、可塑剤、帯電防止剤および難燃剤などを添加す
ることができる。
ＥＰＤＭ−スチレン三元共重合体（ＡＥＳ）樹脂、ポリ
カーボネート、ポリアミド、ポリブチレンチレフクレー
トおよびポリエチレンテレフタレートなどを混合しても
よい。また、目的に応じて顔料や染料、ガラス繊維、金
属繊維、金１ｉ１フレーク、炭素繊維などの補強材や充
填材、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤
、滑剤、可塑剤、帯電防止剤および難燃剤などを添加す
ることができる。
以下、実施例と比較例によって本発明の効果をさらに説
明する。アイゾツト＠撃強さはＡＳＴＭＤ２５６、引張
降伏応力と引張破断伸びはＡＳＴＭＤ６３８に従って測
定した。耐候性はノツチ付アイソット衝撃用試験片をサ
ンシャインウエザオメーターで照射することによって評
価した。
明する。アイゾツト＠撃強さはＡＳＴＭＤ２５６、引張
降伏応力と引張破断伸びはＡＳＴＭＤ６３８に従って測
定した。耐候性はノツチ付アイソット衝撃用試験片をサ
ンシャインウエザオメーターで照射することによって評
価した。
参考例１ 変性ビニル系重合体（Ａ）の製造表１に示し
た組成を有する単量体混合物を重合して変性ビニル系重
合体Ａ−１−Ａ−５を製造した。
た組成を有する単量体混合物を重合して変性ビニル系重
合体Ａ−１−Ａ−５を製造した。
ＰＡＳ ： ｐ−アミノスチレン
ＡＡ’Ｍ：アリルアミン
参考例２ 変性ポリオレフィン（Ｂ）の製造Ｂ−１：、
ｘチレン８５重量％とメタクリル酸１５重囲％を過酸化
物の存在下で高圧法ポリエチレンの製造条件に４ｑじて
共重合させ得られた共重合体に含有メタクリル酸の７５
％を中和イオン化できる里の酢酸亜鉛を加え、ロールミ
ルを用いて１８０℃で均一に混練しエチレン／メタアク
リル酸／メタクリル酸亜鉛共重合体（アイオノマー樹脂
）Ｂ−１を製造した。
ｘチレン８５重量％とメタクリル酸１５重囲％を過酸化
物の存在下で高圧法ポリエチレンの製造条件に４ｑじて
共重合させ得られた共重合体に含有メタクリル酸の７５
％を中和イオン化できる里の酢酸亜鉛を加え、ロールミ
ルを用いて１８０℃で均一に混練しエチレン／メタアク
リル酸／メタクリル酸亜鉛共重合体（アイオノマー樹脂
）Ｂ−１を製造した。
Ｂ−２：エチレン７９Ｍ量％、アクリル酸イソブチル１
１重盪％およびメタクリル酸イ高圧法ポリエチレンの製
造条件に準じてよ重合を行ない、得られた共重合体に含
有メタクリル酸の７２％を中和イオン化できる量の１シ
ト酸ｉｉ１鉛を加えた後、Ｂ−１と同様な混練を行ない
、エチレン／アクリル酸イソブチル／メタクリル酸／メ
タクリル酸亜鉛共重合体（アイオノマー樹脂）Ｂ−２を
製造した−０ Ｂ−３＝工チレン７０モル％およびプロピレノ３０モル
％からなるエチレン／プロピレン共重合１４Ｓ Ｉ Ｏ
０重量部に対し、少量のアセトンに溶解したα ａ／−
ビス−ｔ−ブチルパーオキシ−■〕−ジイノプロピルベ
ンゼン０．０３重量部および無水マレイン酸１．０重量
部を添加した後、４０朋φ口径の押出機を用いて２３０
℃で混練してペレット化することによす、エチレン／プ
ロピレン−ｆ−無水マレイノ酸共重合体（′ｆ′はグラ
フトを表わす。）Ｂ−３を製造した。
１重盪％およびメタクリル酸イ高圧法ポリエチレンの製
造条件に準じてよ重合を行ない、得られた共重合体に含
有メタクリル酸の７２％を中和イオン化できる量の１シ
ト酸ｉｉ１鉛を加えた後、Ｂ−１と同様な混練を行ない
、エチレン／アクリル酸イソブチル／メタクリル酸／メ
タクリル酸亜鉛共重合体（アイオノマー樹脂）Ｂ−２を
製造した−０ Ｂ−３＝工チレン７０モル％およびプロピレノ３０モル
％からなるエチレン／プロピレン共重合１４Ｓ Ｉ Ｏ
０重量部に対し、少量のアセトンに溶解したα ａ／−
ビス−ｔ−ブチルパーオキシ−■〕−ジイノプロピルベ
ンゼン０．０３重量部および無水マレイン酸１．０重量
部を添加した後、４０朋φ口径の押出機を用いて２３０
℃で混練してペレット化することによす、エチレン／プ
ロピレン−ｆ−無水マレイノ酸共重合体（′ｆ′はグラ
フトを表わす。）Ｂ−３を製造した。
Ｂ−４：エチレン８０モル％およびプロピレン２０モル
％からなるエチレン／プロピレン共重合＋、＋＝ １０
０重量部に対し、少量のアセトンに溶方ゲしｔこジーし
一プチルパーオキシド０．１重量部およびアクリル酸１
．０重量部を添加した後、Ｂ−３と同様に４ Ｑ ｘ＋
ｚφ口径の押出機を用いて２００℃で混練してペレット
化することによりエチレン／プロピレン−ｆ−アクリル
酸共重合体Ｂ−４を製造した。
％からなるエチレン／プロピレン共重合＋、＋＝ １０
０重量部に対し、少量のアセトンに溶方ゲしｔこジーし
一プチルパーオキシド０．１重量部およびアクリル酸１
．０重量部を添加した後、Ｂ−３と同様に４ Ｑ ｘ＋
ｚφ口径の押出機を用いて２００℃で混練してペレット
化することによりエチレン／プロピレン−ｆ−アクリル
酸共重合体Ｂ−４を製造した。
Ｂ−５：ムーニー粘度６０、沃累価１２のエチレン−プ
ロピレン−５−エチリテン−２−ノルボルネン（Ｅ Ｐ
ＤＭ）三元共重合体（エチレン／プロピレン−６８，
５／３Ｌ５（モル比））１００重量部に対して、少量の
アセトンに溶解したジーｔ−プチルパーオキシド０，１
重量部および無水マレイン酸０．５重用部を添加した後
、ｌ３−３と同様に４０朋φ口径の押出機を用いて２３
０℃で混練してペレット化することによりＥＰＤＭ−ｙ
−無水マレイン酸共重合体Ｂ−５を製造した。
ロピレン−５−エチリテン−２−ノルボルネン（Ｅ Ｐ
ＤＭ）三元共重合体（エチレン／プロピレン−６８，
５／３Ｌ５（モル比））１００重量部に対して、少量の
アセトンに溶解したジーｔ−プチルパーオキシド０，１
重量部および無水マレイン酸０．５重用部を添加した後
、ｌ３−３と同様に４０朋φ口径の押出機を用いて２３
０℃で混練してペレット化することによりＥＰＤＭ−ｙ
−無水マレイン酸共重合体Ｂ−５を製造した。
参考例３ ビニル系重合体（Ｃ）の製造表２に示した組
成を有する単量体混合物を重合して、アミノ基を含有し
ない通常のビニル系重合体（Ｃ）を製造した。
成を有する単量体混合物を重合して、アミノ基を含有し
ない通常のビニル系重合体（Ｃ）を製造した。
表 ２
実施例１
参考例１で製造した変性ビニル系重合体（Ａ）と参考例
２で製造した変性ポリオレフイノ（Ｂ）ヲ表２１コ示し
た割合で混合し、ベント付４０ ｍｌφ口径の押出機を
使って樹脂温度２２０ ℃ で溶融混線、押出を行なう
ことによってペレットを製造した。次いで射出成形機に
より、シリンダー温度２３０℃、金型温度５０℃で試験
片を成形し各物性を測定した。
２で製造した変性ポリオレフイノ（Ｂ）ヲ表２１コ示し
た割合で混合し、ベント付４０ ｍｌφ口径の押出機を
使って樹脂温度２２０ ℃ で溶融混線、押出を行なう
ことによってペレットを製造した。次いで射出成形機に
より、シリンダー温度２３０℃、金型温度５０℃で試験
片を成形し各物性を測定した。
アイゾツト衝撃強さについては、ウェザオフ−ター１０
０時間照射前（ａ）と照射後（ｂ）に測定を行ない、耐
衝撃性と耐候性を同時に評価した３測定結果を表３に示
した。
０時間照射前（ａ）と照射後（ｂ）に測定を行ない、耐
衝撃性と耐候性を同時に評価した３測定結果を表３に示
した。
比校例１
参考例３で製造したビニル系重合体（Ｃ）と参考例２で
製造した変性ポリオレフィン（Ｂ）を表２に示した割合
で混合し、実施例１と同様の方法で物性を測定した。結
果を表３に併せて示した。
製造した変性ポリオレフィン（Ｂ）を表２に示した割合
で混合し、実施例１と同様の方法で物性を測定した。結
果を表３に併せて示した。
比絞例２
参考例１で製造した変性ビニル系重合体（Ａ）、参考例
３で製造したビニル系重合体（Ｃ）および下記のゴム状
重合体（Ｄ）を表２に示した割合で混合し、実施例１と
同様の方法で物性を測定し、結果を表３に併せて示した
。
３で製造したビニル系重合体（Ｃ）および下記のゴム状
重合体（Ｄ）を表２に示した割合で混合し、実施例１と
同様の方法で物性を測定し、結果を表３に併せて示した
。
ゴム状重合体（Ｄ）
Ｄ−１：エチレン７０モル％およびプロピレン３０モル
％からなるエチレンプロピレノ共重合体 Ｄ−２： ムーニー４１Ｃ１沃素価１２のエチレン−５
−エチリデン−２−ノルボルネン三元共ｋ 合体（エチ
レン／プロビレ、／＝６８．５／３１．５（モル比）） 実施例１、比較例Ｉおよび比較例２の結果（表２）から
次のことが明らかである。本発明の樹脂組成物（盃１〜
＋４）は、衝撃強度、引張降伏応力および引張破断伸び
のいずれもがずくれた耐衝撃性樹脂である。しかも、ウ
エザオメっクーで１００時間照射しても衝撃強度はほと
んど低下せず、すぐれた耐候性も兼備している。一方、
ゴム状重合体がカルボキシル基などの官能基を有しない
揚台は変性ビニル系重合体（Ａ）を混合しても耐衝撃性
は発現しない（５２０〜２５）。
％からなるエチレンプロピレノ共重合体 Ｄ−２： ムーニー４１Ｃ１沃素価１２のエチレン−５
−エチリデン−２−ノルボルネン三元共ｋ 合体（エチ
レン／プロビレ、／＝６８．５／３１．５（モル比）） 実施例１、比較例Ｉおよび比較例２の結果（表２）から
次のことが明らかである。本発明の樹脂組成物（盃１〜
＋４）は、衝撃強度、引張降伏応力および引張破断伸び
のいずれもがずくれた耐衝撃性樹脂である。しかも、ウ
エザオメっクーで１００時間照射しても衝撃強度はほと
んど低下せず、すぐれた耐候性も兼備している。一方、
ゴム状重合体がカルボキシル基などの官能基を有しない
揚台は変性ビニル系重合体（Ａ）を混合しても耐衝撃性
は発現しない（５２０〜２５）。
またビニル系重合体がアミン基などの官能基を存しない
場合は、変性ポリオレフィン（Ｂ）またはゴム状重合体
（Ｄ）を混合しても耐衝撃性は発現しない（扁１５〜１
９および２６〜２９）。
場合は、変性ポリオレフィン（Ｂ）またはゴム状重合体
（Ｄ）を混合しても耐衝撃性は発現しない（扁１５〜１
９および２６〜２９）。
実施例２
変性ビニル系重合体（ハ）、変性ポリオレフイノ（Ｂ）
、ビニル系ｉｊｊ ｒｆ体（Ｃ）およびゴム状重合体（
Ｄ）を表４に示した割合で混合し、実施例１と同様の方
法で物性を測定した。結果を表４に示した。
、ビニル系ｉｊｊ ｒｆ体（Ｃ）およびゴム状重合体（
Ｄ）を表４に示した割合で混合し、実施例１と同様の方
法で物性を測定した。結果を表４に示した。
表４の結Ｅ［＋：から明らかなように、アミノ基などの
官能基をイ１するビニル系重合体（Ａ）とカルボン酸基
等の官能基を有する変性ポリオレフイノ（Ｂ）の他に通
常のビニル系重合体（Ｃ）おまび／またはゴム状重合体
（Ｉ〕）を適宜混合することによっても、さらに挿Ｊ撃
強度等の機械的性質がすぐれた樹脂組成物を１（１られ
る。
官能基をイ１するビニル系重合体（Ａ）とカルボン酸基
等の官能基を有する変性ポリオレフイノ（Ｂ）の他に通
常のビニル系重合体（Ｃ）おまび／またはゴム状重合体
（Ｉ〕）を適宜混合することによっても、さらに挿Ｊ撃
強度等の機械的性質がすぐれた樹脂組成物を１（１られ
る。
以」−説明したように本発明の樹脂組成物は、衝撃強度
などの機械的性質がすぐれ、かつ耐候性が良好でＪ〕る
。しかも各樹脂成分を溶融混線するだ（ｊで製造でき、
きわめて生産性がすくれるので、今後これらの特長を活
かして種々の用途への応用が期待される。
などの機械的性質がすぐれ、かつ耐候性が良好でＪ〕る
。しかも各樹脂成分を溶融混線するだ（ｊで製造でき、
きわめて生産性がすくれるので、今後これらの特長を活
かして種々の用途への応用が期待される。
特許出願人 東 し 株 式 会 社
Claims (1)
- （Ａ） （イ）芳香族ビニル系中１１１：体、シアン化
ビニル系単量体および（メタ）アクリル酸エステル系単
量体よりなるｒｉｌから選ばれた少なくとも１種のビニ
ル系単鼠体に対し、（ロ）アミノ基または置換アミノ基
の少なくとも１種を有するヒニル系単量体の少なくとも
１挿を０．０１〜４０重爪％共重合してなる父性ビニル
系重合体お、Ｊ−び（Ｂ）カルボッ酸基、カルボッ酸金
属塩基おＪ″び酸無水物シ（よりなる群から選ばれた少
なくとも１種の官能基を有する変性ポリオレフィンを（
Ａ）が３０〜９９重万１部、（１３）が７０〜１重社部
で、かつ（Ａ）と（１３）の合羽が１００重量部となる
割合で配合したことを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16509483A JPS6058450A (ja) | 1983-09-09 | 1983-09-09 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16509483A JPS6058450A (ja) | 1983-09-09 | 1983-09-09 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6058450A true JPS6058450A (ja) | 1985-04-04 |
| JPH0415822B2 JPH0415822B2 (ja) | 1992-03-19 |
Family
ID=15805770
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16509483A Granted JPS6058450A (ja) | 1983-09-09 | 1983-09-09 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6058450A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPWO2022024476A1 (ja) * | 2020-07-27 | 2022-02-03 |
-
1983
- 1983-09-09 JP JP16509483A patent/JPS6058450A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPWO2022024476A1 (ja) * | 2020-07-27 | 2022-02-03 | ||
| WO2022024476A1 (ja) * | 2020-07-27 | 2022-02-03 | 日本製紙株式会社 | 変性ポリオレフィン樹脂及びその用途 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0415822B2 (ja) | 1992-03-19 |
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