JPS5966444A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、寸法安定性、外観に優れ、かつウェルド強度
に優扛る熱可塑性樹脂組成物に関するＯ ポリプロピレン系樹脂は従来から汎用樹脂として多方面
に利用されており、特に最近ではプロピレンとランダム
なエチレン−プロピレンとのブロック共重合体が耐衝撃
性ポリプロピレンとしてさらに利用さｎつつある。

しかし、この耐衝撃性ポリプロピレンも従来のポリプロ
ピレン同様、寸法安定性が悪い、塗装等の２次加工が難
しい等の欠点を有している。

このため、ポリプロピレン系樹脂とエチレン−プロピレ
ン−非共役ジエン三元共重合体にビニル芳香族単量体等
をグラフト重合して得らｎる重合体とを混合することに
↓ジボリプロビレン系１＆体の塗装性を改善する方法が
提案さｎているが、成形品、特に射出成形品に７０−マ
ークや光沢ムラが発生するという欠点金有しており、成
形方法として最も一般的な射出成形においては、成形品
の形状および大きさに二って、ゲート数および樹脂の流
動状態金堂える必要があるために、必ず異方向に流れる
樹脂が交差する箇所、いわゆる〃ウェルド部ｆが生じる
が、従来の組成物ではウェルド部の強度、Ｉウェルド強
度〃が十分ではなく実用的な成形性といった面からは不
十分であり、実用的に優ｎた材料とは言い難いのが現状
である。

本発明者らは、かかる欠点全解消するため鋭意研究した
結果、本発明に到達したものである。

すなわち、本発明は、ＡＥＳ樹脂、ポリプロピレン系樹
脂およびエポキシ基含有オレフィン共重合体エリなる寸
法安定性、外観に優れ、かつウェルド強度に優庇る熱可
塑性樹脂組成物全提供するものである。

以下に本発明の熱可塑性樹脂組成物について詳細に説明
する。

ＡＥＳ樹脂囚は後述するグラフト重合体１００〜５重重
チと共重合体θ〜９５重奮％ニジなる。

共重合体が９５重址％を超える、すなわち、グラフト重
合体が５重ｔＳ未満では十分な耐衝撃性が得られない。

グラフト重合体全構成するエチレン−プロピレン系ゴム
質共重合体とは、エチレンとプロピレンからなる三元共
重合体（ＥＰＲ）、エチレン、プロピレンおよび非共役
ジエンからなる三元共重合体（ＥＰＤＭ）などであり、
一種または二種以上用いらｎる。

三元共重合体（ＥＰＤＭ）における非共役ジエンとして
は、ジシクロペンタジェン、二ｆ　ＩＪテンノルボルネ
ン、１．４−ヘキサジエン、１．４−シクロヘブタジエ
ン、１．５−シクロオクタジエン等が挙げらｎる。

二元共重合体（ＥＰＲ）および三元共重合体（ＥＰＤＭ
）におけるエチレンとプロピレンのモル比は５：１から
１＝３の範囲であることが好ましい。

また、三元共重合体（ＥＰＤＭ）においては非共役ジエ
ンの割分がヨウ累価に換算して２〜５０の範囲のものが
好ましい。

エチレン−プロピレン系ゴム質共重合体の存在下、グラ
フト重合される芳香族ビニル化合物としては、スチレン
、α−メチルスチレン、α−クロルステレン、ビニルト
ルエンｆｔ：、トカ挙ｋｆら扛、特にスチレンが好まし
く用いらｎる。

シアン化ビニル化合物としては、アクリロニトリル、メ
タアクリロニトリルなどが挙げられ、特にアクリロニト
リルが好ましく用いられる。

さらに、他のＮ＆性単量体化会物としては、メチル、エ
チル、プロピル、ブチル、ベンジル、ヘキシルなどのア
クリル酸エステル化合物お工びメタアクリル酸エステル
化合物が挙げられ、特にメタアクリル酸メチルが好まし
く用いられる０ 上述の芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物なら
びに他の］ｉ曾性単鎗体化合物のうち少なくとも二群エ
リ選ばｎるおのおの一種以上の化合物が用いら扛る。

こ扛ら化合物とゴム質共宜曾体との重量比はその目的に
応じて適当な範囲を選ぶことができる。通常化合物９５
〜４０重量％に対しゴム質共重会体５〜６０重童チ、好
ましくは化合物９５〜７５重１％に対しゴム質共重合体
５〜２５重１％が用いら扛る〇 」＝述のグラフト重合体と共にＡＥＳ［脂？構成しうる
共重合体とげ、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化
合物ならびに他の重会性率量体化会物のうち少なくとも
二群より選ば扛るおのおの一種以上の化合物からなる。

こ扛ら化合物の重量比には特に制限はないが、好筐しく
け、芳香族ビニル化付物５５〜８５重量％とシアン化ビ
ニル化合物お工び／または他の重合性単重体化合物４５
〜１５重量％である。

共重合体における谷化会物としては、グラフト重合体に
おけるグラフト重会用化曾物と同じものが挙げらｎる。

グラフト重合体お工び共重合体を造る方法としては、公
知の方法がすべて利用できる。たとえば、懸濁重分法、
塊状１＆汰、乳化重合法、溶液重合法などである。

本発明において用いら扛るポリプロピレン系樹脂（Ｂ）
としては、プロピレン単独のホモポリマー、エチレンと
共重合させたブロックあるいはランダムポリマー等が挙
げらｎるが、特にポリプロピレンのブロックとエチレン
−プロピレンのランダム共重合体からなるポリプロピレ
ン−エチレン・プロピレンブロック共重合体を少なくと
も３０重量％含むいわゆる耐衝撃性ポリプロピレンが好
ましい。

ＡＥＳ４！！ｉ＋脂（Ａ）とポリプロピレン系樹脂（Ｂ
）との組成比率には何ら制限はないが、ＡＥＳ樹脂（Ａ
）ｌＯ〜９０重ｔ％、ポリプロピレン系！　脂（Ｂ）９
０〜１０重量％が好ましい。ＡＥＳ樹脂（Ａ）が１０重
ｔ％未満では寸法安定性およびウェルド強度が劣る傾向
にある。またポリプロピレン系樹脂（Ｂ）が１０重量−
未満ではウェルド強度が劣る傾向にある。

さらに本発明において用いられるエポキシ基含有オレフ
ィン共重合体（Ｃ）とは、不飽和エポキシ化合物とオレ
フィンまたは、これらとエチレン系不飽和化合物からな
る共重合体である。エポキシ基含有オレフィン共重合体
（Ｃ）の組成比にＶ′ｉＷに制限はないが、不飽和エポ
キシ化合物０．０５〜９５重ｔ％であることが好ましい
。

不飽オ（１エポキシ化会物としては、分子中にオレフィ
ンおよびエチレン系不飽和化合物と共重合しうる不飽和
基と、エポキシ基金それぞｎ有する化＆物である。

例えば、下記一般式（１）、（ＩＩ）および（１）で表
わされる↓うな不飽和グリシジルエステル類、不飽和グ
リシジルエステル類、エポキシアルケン類、Ｐ−グリシ
ジルスチレン類などの不飽和エポキシ化合物である。

ＩＩ （Ｒはエテンン系不飽和結会全有する０２〜１８の炭化
水素基である。） （Ｒはエチレン系不飽和結合金有するＣ２〜１８の炭化
水素基である。Ｘは−ＣＨ２−０−１Ｒ′ （Ｒはエチレン系不飽和結９に有するＣ２〜１８の炭化
水素基である。Ｒ′　は水素またはメチル基である。） 具体的にはグリシジルアクリレート、グリシジルメタク
リレート、イタコン酸グリシジルエステル類、ブテンカ
ルボン酸エステル類、アリルグリシジルエーテル、２−
メチルアリルグリシジルエーテル、スチレン−Ｐ−グリ
シジルエーテル、３．４−エポキシブテン、３．４−エ
ポキシ−３−メチル−１−ブテン、３．４−エポキシ−
１−ペンテン、３，４−エポキシ−３−メチルペンテン
、５．６−エボキシー１−ヘキセン、ビニルシクロヘキ
センモノオキシド、Ｐ−グリシジルスチレンなどが挙げ
らｎる。

オレフィンとしでは、エチレン、プロピレン、。

ブテン−１，４メチルペンテン−１などが挙げらルる。

またエチレン系不飽和化合物としては、オレフィン類、
飽和カルボン酸成分に０２〜６を含むビニルエステル類
、飽和アルコール成分に０１〜８を含むアクリル酸およ
びメタクリル酸エステル類およヒマレイン酸エステル類
、ハロゲン化ビニル類、ビニルエーテル類、Ｎ−ビニル
ラクタム類、カルボン酸アミド類などが挙げられる。

こｎらのエチレン系不飽和化合物は、不飽和エポキシ化
会物とオレフィンとの共重曾の際、全化合物に対して５
０重ｔ％以下、特に０．１〜４５重量％共重会される。

エポキシ基含有オレフィン共重合体（Ｃ）は種々の方法
で作ることができる。例えば、不飽和エポキシ化会物と
オレフィン、場会によってはエチレン系不飽和化合物を
ラジカル発生剤の存在下、５０〜４０００気圧、４０〜
３００℃で接触させる方法、ポリプロピレンに不飽和エ
ボキ／／ シ化会物金混合し、高真空下ガンマ線全照射して重会体
金作る方法等が挙げら扛る。

エポキシ基含有オレフィン共Ｎ＆体（Ｃ）の配合型には
特に制限はないが、ＡＥＳ樹脂（４）とポリプロピレン
系樹脂（Ｂ）の合計１００Ｍ重部当り０．１〜４０重量
部であることが特に好ましい。

０、１重量部未満では分散性に問題があり、−ま友、４
０重量部金超えると成形品に層剥離が発生すＫけ何ら制
限はなく、予めこれら３成分のうち２成分のみを混合し
、その後桟る１成分を添加混合してもよく、また、３成
分を一括混会してもよい。

なお、混合に際して公知の安定剤、帯電防止剤、滑剤、
染顔料などの添加剤を適宜配分してもよい。

以下に実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらによ
って何ら制限されるものでない。

／２ 実施例および比較例 ＡＥＳａ！ｊ脂、ポリプロピレン系樹脂おＬびエポキシ
基含有オレフィン共重合体全表−１に示す配分比率に基
づき、一括混合し、各種組成物（試料番号１〜８）を得
た。得られた組成物の物性を表−２に示す。

本実施例お工び比較例に用いられたＡＥＳ樹脂お工びエ
ポキシ基含有オレフィン共重合体は以下の処方により得
られたものである。なお、ポリプロピレン系樹脂は市販
のものである。

ｏＡＥｓ樹脂（４） −グラフト重合体− ヨウ素価８．５、ムーニー粘ｉ６１．７’ロピレン含有
量４３重童チ、ジエン成分としてエチリデンノルボルネ
ン金倉むＫＰＤＭＩ　５０重量部、スチレン３００重量
部およびアクリロニトリル１５０重量部金公知の溶液型
仕法によりゴム含有量約２４％のグラフト重合体全得た
。

一共重会体一 スチレン７０重ｔ％およびアクリロニトリル３０重ｔ％
全公知の塊状−懸濁重合法により共重合体（固有粘度０
．５５　）を得た。

０ポリプロピレン系街脂 ０市販のプロピレンホモポリマー ０市販の耐衝撃性ポリプロピレン （約３５％のボリプロビレンーエテレン・プロピレンブ
ロック共重合体を含有） ０工ポキシ基含有オレフイン共重合体（Ｃ）通常のオー
トクレーブ型ポリエチレン製造装置に２０００＃／ｉま
で圧縮されたエチレンモノマー、グリシジルメタクリレ
ートおよび酢酸ビニルヲ触媒（ジ−ｔ−ブチルパーオキ
サイド）とともに加え、攪拌しながら１５０〜３００℃
に維持して数分間塊状重合させ、セパレーター全通して
共重合体（Ｃ）　を分離し、取り出した。

−ウェルド強度− ゲート間隔１００叫の２つのゲート（各２．５×２、　
Ｏｎｒｍ　）工９浴融樹脂（２６０℃）全射出し、厚さ
３■縦横各１５０＋＋ｏｎの試験片全作成する。

試験片全冶具（高さ８０　ｍ　、内径１２０ｔａ、外径
１２６配）の上に乗せる。

＝３０℃に調整された低温室で１館の鋼球を試験片中心
部に落下させ、試験片が破壊しない最大エネルギー値（
＃・ｃｆｎ）（ｆ−求める。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）エテレンーグロビレン系ゴム質共重合体の存在下、
   芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物および他の
   重会性率首体化会物のうち少なくとも二群↓り選ばｎる
   おのおの一種以上の化合物からなるグラフト重合体ｉｏ
   。 〜５重ｔＳと芳香族ビニル化分物、シアン化ビニル化合
   物および他の重合性単量体化合物のうち少なくとも二群
   より選ばれるおのおの一種以上の化合物からなる共重合
   体０〜９５重ｔ％からなるＡＥＳｍ脂（４）とポリプロ
   ピレン系樹脂（Ｂ）との混合物にエポキシ基含有オレフ
   ィン共重合体（Ｃ）を配合したことを特徴とする熱可塑
   性樹脂組成物。 ２）混合物ｉｏｏ重量部当り、エポキシ基含有オレフィ
   ン共重合体（Ｃ）　ｋ　０．１〜４０重量部配曾した特
   許請求の範囲第１項記載の組成物。 ３）エポキシ基含有オレフィン共重合体（Ｃ）がエポキ
   シ基會有化会物とオレフィンからなる共重合体である特
   許請求の範囲第１項記載の組成物。 ４）エポキシ基含有オレフィン共重合体（Ｃ）が工、ｔ
   ’キシ基含有化合物、オレフィンおよびエチレン系不飽
   和単奮体からなる共重合体である特Ｆ！：請求の範囲第
   １項記載の組成物。 ５）オレフィンがエチレンとα−オレフィンから選は扛
   る一種以上の化合物である特許請求の範囲第４項又は第
   ５項記載の組成物。 ６）α−オレフィンがプロピレンである特許請求の範囲
   第６項記載の組成物。