JPS6086162A - ポリアミド樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は耐水性良好なポリアミド樹脂組成物に関する。

更に詳しくはポリアミド樹脂に対し１１”が定のポリス
チレン系樹脂を特定量、均一に混合してなる、吸水によ
る機械的性質の低下及び寸法変化の少ない、ポリアミド
樹脂組成物に関する。

ポリアミド樹脂は物理的、化学的性質に優れている事か
ら、合成繊維として巾広く利用されているが、近年成形
材料としても利用される様になっている。これはポリア
ミド樹脂が熱可塑性樹脂中で高い機械的強度と、優れた
耐摩耗性、耐薬品性、耐熱性及び比較的高い電気的性質
を有し、エンジニアリングプラスチックとしての性能を
十分有している事による。しかしその反面、アミド基（
−ＣＯＮＦ（−）に帰因する吸水による寸法変化、機械
的強度の低下等、好ましからざる性能を有し、それが故
に成形材料としての市場性が限定される場合も見られた
のである。

本発明の目的とするところは、ポリアミド樹脂本来の優
れた諸性能を損なう事なく、吸水時のか＼る性状を改善
する事にあるが、鋭意検討の結果、ポリアミド樹脂に対
し、特定のポリスチレン系樹脂を特定量均一分散させて
成るポリアミド樹脂組成物において、吸水時の性能と本
来の優れた諸性能の双方をバランス良く、満足する事を
見い出し、本発明に到ったものである。

即ち、本発明の安上とする所はポリアミド樹脂３０〜り
Ｓ重量％とα、β不飽和ジカルボン酸無水物基又はエポ
キシ基をＯｏＯＳ〜Ｓモル／１ｏｏｒ重合体含むスチレ
ン系共重合物Ｓ〜３０重Ｍ％とからなる、吸水時の性能
と本来の優れた諸性能の双方をバランス良く満足したポ
リアミド樹脂組成物に関する。

本発明の詳細な説明するに、スチレン系共重合物とはス
チレン単位を主体とし、不飽和エポキシ化合物、α、β
不飽和ジカルボン酸無水物等のコモノマーに由来するカ
ルボン酸無水物基又はエポキシ基をＯ０θ左〜Ｓモル／
　／　００　ｆ重合体崩し、更に場合によってはその他
にスチレン及び該コモノマーと共重合可能な不飽和モノ
マー単位とから構成される。α、β不飽和ジカルボン不
飽和エポキシ化合物としてはメタクリル酸グリシジル、
アクリル酸グリシジル、アリルグリ７ジルエーテル１．
２メチルアリルグリ７ジルエーテル、アリルフェノール
グリシジルエーテル等が挙げられる。又場合によ２ては
用いられる不飽和モノマーとしては、α−メチルスチレ
ン、ｐ−）’ｆルスチレン、ｐ−プチルスチレ／、ハロ
ゲン化スチレン、ビニルキシレン等の不飽和芳香族化合
物、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、メタクリ
ル酸、又はその低級アルキルエステル、ビニルピロリド
ン、ビニルカフロラクタム、マレイミド等の含窒素不飽
和化合物等の他、スチレン、上記不飽オ［」ジカルボン
酸無水物、不飽和エポキシ化合物と共重合可能なすべて
の化合物が挙げられる。スチレン系共重合物にか＼る、
カルボン酸無水物基ないしはエポキシ基を導入する方法
としてはいわゆる公知のラジカル共重合法が用いられる
他、スチレン単独重合物ないしはスチレン系共重合物に
ラジカル発生剤を存在させ、上記基を有する不飽和単量
体の一種以上を溶剤ないしは分散媒の存在下又は非存在
下でラジカルグランド反応させる方法を挙げる事が出来
る。中でも溶融状態でグラフトさせ今場合、押し出し機
、ニーダ−、パンバリミキサー等の溶融混練機を用いる
事によシ、簡略化された処決で極めて短詩ｆｊ〕で目的
とするものを得る事が出来る。得られるスチレン系共重
合物の数平均分子角は７万〜１５万の範囲が好ましい。

本発明の目的に使用し得るポリアミド樹脂は公知の通常
の射出成形可能なポリアミド樹脂であって、例えばポリ
力プロラクタム（ナイロンＡ）の様な脂肪族系ポリラク
タム、及びポリヘキサメチレンアジパミド（ナイロンＡ
、Ａ）、ポリへキサメチレンセバカミド（ナイロン６、
ＩＯ）等の様な脂肪族ジアミンと脂肪族ジカルボン酸か
ら形成されるポリアミドを例示する事が出来る。用いら
れるポリアミド樹脂の数平均分子量としては、１ｏｏｏ
ｏ〜３！；０００の範囲が好ましい。一般に異種重合物
同志の混合は相溶性が極めて悪く、均一な海−島構造を
得る事は困難であシ、得られる混合系組成物の成形品外
観及び機誠的、物理化学的性能に好ましからざる影響を
与える。しかるに本発明によれは、特定のスチレン重合
物をポリアミド樹脂５０〜９３重量％に対し５−ＳＯ重
重量混合させる事により、ポリアミド本来の性能を失な
う事なく、耐水性能を大巾に改善し得るのである。ポリ
アミド樹脂と混合させる手段として、押し出し機、ニー
ダ−、バンバリーミキサ−等、公知の溶融混線処決が挙
げられる。

ポリアミド樹脂組成物中のスチレン系共重合物の量はＳ
　−Ｓ　Ｏ重量％であ）３％に満たざる時は耐水性の改
善に乏しく、メタθ％を超えると、ポリアミド樹脂とし
ての本来の性能例えば、機械的性質、耐熱性等著しい低
下をきたす。又スチレン系共重合物中の極性基（α、β
不飽和ジカルボン酸無水物基またはエポキシ基）の量は
ＯｏＯＳ〜ｊモル／／θθ２Ｍ合体であり、θ、ｏｒモ
ル／／θｏｒ重合体に満たざる場合〆は均一な分散状態
のものを得る事が出来ず、得られる成形物の機械的性質
も満足でなく、表面の）飴状ハクリ等の懺面外綾上の欠
陥を生じる。又Ｓモル／１００ｆ重合体を超えると溶融
混線時に一部架橋反応を含む高分子間の反応が顕著とな
り、流動性が低下し、成形加工性を著しく損なう事にな
シ好ましくない。

なお、本発明におけるポリアミド樹脂組成物においては
更に熱安定剤、酸化安定剤、光安定剤、滑剤、顔料、難
燃化剤、可塑化剤等の添加剤を混入させても良い。

又ガラス繊維、金属繊維、チタン酸カリウィスカー、炭
素繊維の様な繊維状強化剤、タルク、炭酸カルシウム、
マイカ、ガラスフレーク、ミルド７アイバー、金属フレ
ーク、金属粉末の様なフィラー系補強剤を混入させても
良い。とシわけガラス繊維を本発明のポリアミド樹脂組
成物５０〜９０重量饅に対し、７０〜５０重量％混入さ
せる事によシ、機械的強度、ＩＩＩＩｔ熱温度を大巾に
改善するのみならず、耐水性能についても、更に改善を
みる事が出来、本発明の目的を達成する上で好ましい。

以下実施例により、本発明をさらに詳細に説明する。

実施例７〜ｉｏ、及び比較例／〜ダ ポリヘキサメチレンアジパミド樹脂（ηｒθＬ＝コｊ　
ｄｔ／９、りｇ％濃硫酸中、濃度／　ｆ／ｄ４　。

２５Ｃで測定）に表−７に示される配合比（重量比）で
各樹脂をベレットブレンドし温度、２ｇ０Ｃで溶融混練
し、ポリアミド樹脂組成物を得た。

得られた組成物をユ、！オンス射出成形機で金型温度ｔ
ｏ′Ｃ１射出／冷却＝１０秒／λＯ秒サイクル、樹脂温
度、２ｇｏＣの条件で成形を行ない巾／／２インチ、厚
さ／／タインチ、長さ３インチの曲は試験用テストピー
スを得た。

このテストピースをコ３Ｃの水にユ５日間浸漬し、ａｊ
Ｃ＆＆％相対湿度下で一日放置し、吸水率、寸法変化率
、曲げ強度、曲げ弾性率の保持率を測定した。その結果
は表−ｌに示されるが本発明の条件を満たすものはいず
れも優れた結果を示した。

なお成形及び混線時に何ら異常の認められぬものは良好
とした。又曲げ物性はＡ［ＴＭ　Ｄ　７　’？θに準拠
し測定された。

実施例／／〜１５、及び比較例３〜ｇ ポリカプロラクタム樹脂（ηｒｅｔ　＝　３．ｓ　ｄｔ
／ｌ　）についても、表−一に示される配合比（重量比
）で各樹脂をベレットブレンドし温度２ｋＯＣで溶融混
練しポリアミド樹脂組成物を得た。得られた組成物を同
様の処法で評価した。その結果は表−コに示されるが本
発明の条件を満たすものは、いづれも優れた結果を示し
た。

また、表中で略号で示されるスチレン系重合体は下記の
内容のものであり、以下の処法で製造される。

スチレン系重合体製造例 Ａ：三菱モンサンド化成製ダイヤレックスＨＦｌ＆（商
品名）使用 Ｂ：スチレン系重合体Ａに無水マレイン酸を１０θθθ
ｐｐｍ　ｓ　ラジカル発生剤ベロキシモン（商品名、日
本油脂製）をＳθθｐｐｍ添加し温度ａｏｏＣでベント
付き押し出し機で溶融混練しグラフト化スチレン系重合
体Ｂを得た。

分析の結果グラフトされた無水マレイン酸の量は１００
ｆ重合体当たり０，５モルであった。

Ｃ：スチレンアクリロニトリル樹脂（サンレックス（商
標）、三菱モンサント化成社製）に無水マレイン酸を１
１００００ｐｐ、　ラジカル発生剤ベロキシモンを！ｒ
　００　ｐｐｍ　ｆ添加し温度：２００Ｃでベント付き
押し出し機で溶融混練しクラフト化スチレン系重合体Ｃ
を得た。

分析の結果グラフトされた無水マレイン酸の量は／θＯ
り重合体尚たり０．３モルであった。

Ｄ＝スチレン系重合体Ａλ〜、無水マレイン酸ｊθｆを
オルソジクロロベンゼン２１ＶＣ溶解しラジカル発生剤
パーへキサコ、ｔＢ（商品名、日本油脂製）／θ１を／
θθＣで３時間にわたって滴下し更にり時間反応させた
。

分析の結果グラフトされた無水マレイン酸の葉は１００
ｆ？重合体当たり／、タモルであった。

Ｅ　：　ＡＲＣＯ社製ダイラーク２３．１（商品名）を
使用 無水マレイン酸共重合量は７．５モル／１００ｆ重合体
であった。

Ｆ：スチレン系重合体Ａにアクリル酸グリシジルを１１
００００ｐｐ、ラジカル発生剤ベロキシモンを！　００
　ｐｐｍ添加し、温度２００Ｃでベント付き押し出し機
で溶融混練し、グ毛 ラフト化スチレン系重合体を得た。

分析の結果グラフト化されたアクリル酸グリシジルの量
は１００ｆ重合体あたりＯ，Ｓモルであった。

Ｇ：Ｆでアクリル酸グリシジルの代りにメタアクリル酸
グリシジルで同様な処決を行ないグラフト化スチレン系
重合体Ｇを得た。

分析の結果、グラフト化されたメタアクリル酸グリシジ
ルの量は１ｏｏｙ重合体あたり０．９モルであった。

Ｈ：メチレフ９０部、メタクリル酸グリシジル７０部、
ラウリルメルカプタン０．３部、アソ゛ビスコ、ｔジメ
チルバレロニトリル０．１部を水３００部、コチポリビ
ニルアルコール１ｇ部中に滴下しｔｓＣで１０時間反応
させスチレン系重合体Ｈを得た。

分析の結果共重合されたメタアクリル酸グリシジルの奮
は／θｏｙＮ、合体あたシフモルであった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）　ポリアミド樹脂左０−９３重量％と、α、β不
   飽和ジカルボン酸無水物基又はエポキシ基をＯ２０り〜
   Ｓモル／　ｔ　ｏ　ｏ　ｒ重合体含むスチレン系共重合
   物３〜ｇｏ重量％とから成ることを特徴とするポリアミ
   ド樹脂組成物。