JP4914027B2 - 光拡散性ポリカーボネート系樹脂組成物、および同樹脂組成物を用いた光拡散板 - Google Patents

Description

本発明は、液晶ディスプレー分野の光拡散板、光学レンズ、導光板（導光体）、光拡散板の光学素子、街路灯カバーあるいは、車両用および建材用の代替ガラス等に好適な光拡散性ポリカーボネート系樹脂組成物、およびそれを用いた光拡散板に関するものである。

近年、液晶ディスプレー（ＬＣＤ）は、ノートパソコン（ＰＣ）、モニターのみならず一般テレビジョン（ＴＶ）にまでその用途を拡大してきている。特に、明るさが求められるＴＶに搭載されるバックライト用途の光拡散板（肉厚１〜３ｍｍ）は、２０インチ程度のサイズのものについては、アクリル樹脂製が主流である。
しかしながら、アクリル樹脂は、耐熱性が低く、吸湿性が高いために寸法安定性が低く、結果として、大画面サイズでは反り変形が生じるという問題点を有している。
そこで、最近では、耐熱性、耐吸湿性の点でアクリル樹脂より優れるポリカーボネート（以下、ＰＣと略記することがある。）樹脂が光拡散板のマトリックス樹脂として適用され、その需要が拡大しつつある。

従来において、ＰＣ樹脂製光拡散板は、押出成形法によるものが主流である。その理由は、射出成形法によると、ＰＣ樹脂の流動性が低いために、２０インチを超えるような大面積では、せん断焼けによる色調不良、厚み精度の不良、厚みの不均一などの問題が起こるが、押出成形では、これらの問題が緩和されるためである。
しかし、押出成形法では、シート状原反からの定形サイズへの切出し等の二次加工を要することや、シート幅と光拡散板サイズとの関係によるロスなど、コスト上の問題を有している。
このため、押出成形法の光拡散板に比べ、外形加工コストの低減が可能な射出成形材料としては、流動性の高いアクリル樹脂、ＭＳ樹脂および環状オレフィン樹脂が使用されているのみで、耐熱性、耐吸湿性に優れるＰＣ樹脂は流動性が低いため、２０インチを超えるような厚み２ｍｍ程度の光拡散板の射出成形は困難であった。

一方、ＰＣ樹脂を光学プラスチック材料として用いた場合に、複屈折性が大きいという欠点を改善するため、直鎖芳香族ポリカーボネートと芳香族ビニル化合物を必須成分とする不飽和化合物を重合させた光学用樹脂材料は公知である。（特許文献１参照）
しかし、特許文献１には、光拡散剤を添加し、光拡散板を得ることについては、記載されていない。

特開昭６２−１３８５１４号公報

本発明は、上記従来技術の問題点を解決するためになされたものであって、２０インチを超えるような厚み２ｍｍの射出成形が可能な光拡散性ポリカーボネート系樹脂組成物および光拡散板を提供することにある。

上記目的を達成すべく、本発明者らは鋭意研究した結果、芳香族ポリカーボネート樹脂に、スチレンと（メタ）アクリル酸エステルの共重合体を添加することにより、ポリカーボネート系樹脂組成物の流動性を向上でき、かつ滞留安定性を向上させることができ、上記課題を解決できることを見出した。
すなわち、本発明は、
（１）（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂１００質量部に対し、（Ｂ）光拡散剤０．０１〜１０質量部および（Ｃ）スチレンと（メタ）アクリル酸エステルの共重合体０．１〜２０質量部を配合してなる光拡散性ポリカーボネート系樹脂組成物、
（２）さらに、（Ｄ）マロン酸エステル系化合物、オキサリルアラニド系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物選択された少なくとも一種の紫外線吸収剤を０．０５〜５質量部配合してなる前記（１）記載の光拡散性ポリカーボネート系樹脂組成物、
（３）さらに、（Ｅ）アクリル系熱可塑性樹脂を０．０１〜１質量部配合してなる前記（１）または（２）記載の光拡散性ポリカーボネート系樹脂組成物、
（４）さらに、（Ｆ）リン系安定剤を０．００１〜１質量部さらに配合してな
る前記（１）〜（３）のいずれかに記載の光拡散性ポリカーボネート系樹脂組成物、
（５）さらに、（Ａ）成分の芳香族ポリカーボネート樹脂との屈折率差が０．０１以下である（Ｇ）オルガノシロキサンを０．０１〜１質量部をさらに配合してなる前記（１）〜（４）のいずれかに記載の光拡散性ポリカーボネート系樹脂組成物、
（６）さらに、（Ｈ）脂環式エポキシ化合物を０．００１〜１質量部配合してなる前記（１）〜（５）のいずれかに記載の光拡散性ポリカーボネート系樹脂組成物、
（７）（Ａ）成分の芳香族ポリカーボネート樹脂が、一般式（I）で表される繰り返し単位、および一般式（II）で表される繰り返し単位を有し、
下記一般式（II）で表される繰り返し単位の含有量が１〜３０質量％であり、粘度数が３０〜７１であるポリカーボネート共重合体であることを特徴とする前記（１）〜（６）のいずれかに記載の光拡散性ポリカーボネート系樹脂組成物、

〔式中、Ｒ¹およびＲ²は，それぞれ独立に炭素数１〜６のアルキル基を示す。Ｘは単結合、炭素数１〜８のアルキレン基、炭素数２〜８のアルキリデン基、炭素数５〜１５のシクロアルキレン基、炭素数５〜１５のシクロアルキリデン基、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−、−Ｏ−、−ＣＯ−または下式（III−１）もしくは下記式（III−２）

で表される結合を示す。Ｒ³およびＲ⁴は、それぞれ独立に炭素数１〜３のアルキル基を示し，Ｙは炭素数２〜１５の直鎖または分岐鎖のアルキレン基を示す。ｎは２〜２００の整数である。a、ｂ、ｃおよびｄは０〜４の整数を示す。〕
（８）一般式（II）において、Ｙが、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ（ＣＨ₃）−、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−から選ばれる一種、またはそれらの混合物である前記（７）記載の光拡散性ポリカーボネート系樹脂組成物、
（９）（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂が前記（７）または（８）に記載のポリカーボネート共重合体と、他の芳香族ポリカーボネート樹脂との混合物である前記（１）〜（６）のいずれかに記載の光拡散性ポリカーボネート系樹脂組成物、
（１０）前記（Ｃ）の共重合体がスチレンと（メタ）アクリル酸エステルを５０：５０〜９９：１のｍｏｌ比で共重合してなるものである前記（１）〜（９）のいずれかに記載の光拡散性ポリカーボネート系樹脂組成物、
（１１）前記（Ｃ）の共重合体を構成するモノマーの（メタ）アクリル酸エステルが、メタクリル酸フェニルおよび／またはメタクリル酸メチルである前記（１）〜（１０）のいずれかに記載の光拡散性ポリカーボネート系樹脂組成物、
（１２）前記（Ｆ）リン系安定剤が、リン酸エステル化合物、芳香族ホスフィン化合物から選択された少なくとも一種である前記（１）〜（１１）のいずれかに記載のポリカーボネート系光拡散樹脂組成物、
（１３）前記（Ｅ）アクリル系熱可塑性樹脂が粘度平均分子量１０００〜２０００００から選択されたものである前記（１）〜（１２）のいずれかに記載の光拡散性ポリカーボネート系樹脂組成物、および
（１４）前記（１）〜（１３）のいずれかに記載の光拡散性ポリカーボネート系樹脂組成物を成形してなる厚み０．５〜３ｍｍの光拡散板
を提供するものである。

本発明の光拡散性ポリカーボネート系樹脂組成物は、芳香族ポリカーボネート樹脂にスチレンと（メタ）アクリル酸エステルとの共重合体を添加することにより、光拡散性樹脂組成物の流動性が著しく向上し、かつ、射出成形機等での滞留安定性を向上できるので、２０インチ（５０．８ｃｍ）以上のＬＣＤ等用光拡散板として射出成形が可能となり、アクリル系樹脂の光拡散板における耐熱性、耐吸湿性不足および大型化による反りの問題を解決つつ、ポリカーボネート系樹脂による耐熱性、耐吸湿性に優れる大面積で０．５〜３ｍｍの薄肉の光拡散板を射出成形で得ることが可能となる。

本発明の光拡散性ポリカーボネート系樹脂組成物は、（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂１００質量部に対し、（Ｂ）光拡散剤０．０１〜１０質量部および（Ｃ）スチレンと（メタ）アクリル酸エステルの共重合体０．１〜２０質量部を配合してなることを特徴とする。
本発明の光拡散性ポリカーボネート系樹脂組成物において、（Ａ）成分として用いられる芳香族ポリカーボネート樹脂としては、慣用された製造方法、すなわち、通常、二価フェノールとホスゲンまたは炭酸エステル化合物等のポリカーボネート前駆体とを反応させることにより製造したものを挙げることができる。具体的には、例えば、塩化メチレンなどの溶媒中において、公知の酸受容体や分子量調節剤の存在下、更に、必要により分岐剤を添加し、二価フェノールとホスゲンのようなカーボネート前駆体との反応により、あるいは二価フェノールとジフェニルカーボネートのようなカーボネート前駆体とのエステル交換反応などによって製造されたものである。

用いられる二価フェノールとしては、様々なものがあるが、特に、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン〔通称：ビスフェノールＡ〕が好適である。ビスフェノールＡ以外のビスフェノールとしては、例えば、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン；１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン；２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン；２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オクタン；２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン；２，２−ビス（４−ヒドロキシ−１−メチルフェニル）プロパン；ビス（４−ヒドロキシフェニル）ナフチルメタン；１，１−ビス（４−ヒドロキシ−ｔ−ブチルフェニル）プロパン；２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−ブロモフェニル）プロパン；２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−テトラメチルフェニル）プロパン；２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−クロロフェニル）プロパン；２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−テトラクロロフェニル）プロパン；２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−テトラブロモフェニル）プロパン等のビス（ヒドロキシアリール）アルカン類、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン；１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン；１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン等のビス（ヒドロキシアリール）シクロアルカン類、４，４'−ジヒドロキシフェニルエーテル；４，４'−ジヒドロキシ−３，３'−ジメチルフェニルエーテル等のジヒドロキシアリールエーテル類、４，４'−ジヒドロキシジフェニルスルフィド；４，４'−ジヒドロキシ−３，３'−ジメチルジフェニルスルフィド等のジヒドロキシジアリールスルフィド類、４，４'−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド；４，４'−ジヒドロキシ−３，３'−ジメチルジフェニルスルホキシド等のジヒドロキシジアリールスルホキシド類、４，４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン；４，４'−ジヒドロキシ−３，３'−ジメチルジフェニルスルホン等のジヒドロキシジアリールスルホン類、４，４'−ジヒロキシジフェニルなどのジヒドロキシジフェニル類などが挙げられる。これらの二価フェノールは、それぞれ単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。

また、炭酸エステル化合物としては、ジフェニルカーボネート等のジアリールカーボネートやジメチルカーボネート，ジエチルカーボネート等のジアルキルカーボネート等が挙げられる。分子量調節剤としては通常、ポリカーボネートの重合に用いられるものなら、各種のものを用いることができる。具体的には、一価フェノールとして、例えば、フェノール，ｏ−ｎ−ブチルフェノール，ｍ−ｎ−ブチルフェノール，ｐ−ｎ−ブチルフェノール，ｏ−イソブチルフェノール，ｍ−イソブチルフェノール，ｐ−イソブチルフェノール，ｏ−ｔ−ブチルフェノール，ｍ−ｔ−ブチルフェノール，ｐ−ｔ−ブチルフェノール，ｏ−ｎ−ペンチルフェノール，ｍ−ｎ−ペンチルフェノール，ｐ−ｎ−ペンチルフェノール，ｏ−ｎ−ヘキシルフェノール，ｍ−ｎ−ヘキシルフェノール，ｐ−ｎ−ヘキシルフェノール，ｐ−ｔ−オクチルフェノール，ｏ−シクロヘキシルフェノール，ｍ−シクロヘキシルフェノール，ｐ−シクロヘキシルフェノール，ｏ−フェニルフェノール，ｍ−フェニルフェノール，ｐ−フェニルフェノール，ｏ−ｎ−ノニルフェノール，ｍ−ノニルフェノール，ｐ−ｎ−ノニルフェノール，ｏ−クミルフェノール，ｍ−クミルフェノール，ｐ−クミルフェノール，ｏ−ナフチルフェノール，ｍ−ナフチルフェノール，ｐ−ナフチルフェノール；２，５−ジ−ｔ−ブチルフェノール；２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノール；３，５−ジ−ｔ−ブチルフェノール；２，５−ジクミルフェノール；３，５−ジクミルフェノール；ｐ−クレゾール，ブロモフェノール，トリブロモフェノールなどが挙げられる。これらの一価フェノールのなかでは、ｐ−ｔ−ブチルフェノール，ｐ−クミルフェノール，ｐ−フェニルフェノールなどが好ましく用いられる。

その他、分岐剤として、例えば、１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン；α，α'，α"−トリス（４−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリイソプロピルベンゼン；１−〔α−メチル−α−（４'−ヒドロキシフェニル）エチル〕−４−〔α'，α'−ビス（４"−ヒドロキシフェニル）エチル〕ベンゼン；フロログリシン，トリメリト酸，イサチンビス（ｏ−クレゾール）等の官能基を３つ以上有する化合物を用いることもできる。

本発明において用いられる芳香族ポリカーボネート樹脂は、通常、粘度平均分子量が１０，０００〜１００，０００のものが好ましく、より好ましくは１５，０００〜４０，０００である。

本発明において（Ａ）成分の芳香族ポリカーボネート樹脂は、一般式（I）で表される繰り返し単位、および一般式（II）で表される繰り返し単位を有し、
一般式（II）で表される繰り返し単位の含有量が１〜３０質量％、好ましくは５〜２０質量％、粘度数が３０〜７１のポリカーボネート共重合体を（Ａ）成分の芳香族ポリカーボネート樹脂とすることにより成形時の流動性を向上できる。

前記芳香族ポリカーボネート共重合体は、フェノール変性ジオール共重合ポリカーボネートであり、界面重合法と呼ばれる慣用の製造方法により製造することができる。すなわち、二価フェノール、フェノール変性ジオール及びホスゲン等のカーボネート前駆体を反応させる方法により製造することができる。具体的には、例えば、塩化メチレンなどの不活性溶媒中において、公知の酸受容体や分子量調節剤の存在下、更に必要により触媒や分岐剤を添加し、二価フェノール、フェノール変性ジオール及びホスゲン等のカーボネート前駆体を反応させる。
当該芳香族ポリカーボネート共重合体は、下記一般式（Ｉ）及び（II）

（式中、Ｒ³ 〜Ｒ⁴、Ｘ、Ｙ、ａ〜ｄ及びｎについては後述する。）

で表される繰り返し単位を有する。二価フェノールとしては、下記一般式（Ｉａ）

で表される化合物を挙げることができる。一般式（Ｉａ）において、Ｒ¹及びＲ²は、それぞれ独立に炭素数１〜６のアルキル基を示し、アルキル基は直鎖状、分岐状及び環状のいずれであってもよい。アルキル基として具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチルル基、イソペンチルル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などを挙げることができる。ａ及びｂは、それぞれＲ¹及びＲ²の置換数を示し、０〜４の整数である。なお、Ｒ¹が複数ある場合、複数のＲ¹は互いに同一でも異なっていてもよく、Ｒ²が複数ある場合、複数のＲ²は互いに同一でも異なっていてもよい。
Ｘは単結合、炭素数１〜８のアルキレン基（例えばメチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチリレン基、ヘキシレン基など）、炭素数２〜８のアルキリデン基（例えばエチリデン基、イソプロピリデン基など）、炭素数５〜１５のシクロアルキレン基（例えばシクロペンチレン基、シクロヘキシレン基など）、炭素数５〜１５のシクロアルキリデン基（例えばシクロペンチリデン基、シクロヘキシリデン基など）、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−、−Ｏ−、−ＣＯ−結合又は下記式(III−１）もしくは下記式(III−２）

で表される結合を示す。
上記一般式（Ｉａ）で表される二価フェノールとしては、様々なものがあるが、特に、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン［通称：ビスフェノールＡ］が好適である。ビスフェノールＡ以外のビスフェノールとしては、例えば、（Ａ）成分として前述したもののほかに、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン；９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレンなどのジヒドロキシジアリールフルオレン類、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）アダマンタン；２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）アダマンタン；１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−５，７−ジメチルアダマンタンなどのジヒドロキシジアリールアダマンタン類、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、４，４’−［１，３−フェニレンビス（１−メチルエチリデン）］ビスフェノール、１０，１０−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−９−アントロン、１，５−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−２，３−ジオキサペンタエン、α，ω−ビスヒドロキシフェニルポリジメチルシロキサン化合物などが挙げられる。これらの二価フェノールは、それぞれ単独で用いてもよいし、二種以上を混合して用いてもよい。

分子量調節剤としては通常、ＰＣ樹脂の重合に用いられるものなら、各種のものを用いることができる。具体的には、一価フェノールとして、例えば、（Ａ）成分の分子量調節剤として既に記述したもののほか、平均炭素数１２〜３５の直鎖状又は分岐状のアルキル基をオルト位、メタ位又はパラ位に有するモノアルキルフェノール；９−（４−ヒドロキシフェニル）−９−（４−メトキシフェニル）フルオレン；９−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）−９−（４−メトキシ−３−メチルフェニル）フルオレン；４−（１−アダマンチル）フェノールなどが挙げられる。これらの一価フェノールのなかでは、ｐ−ｔ−ブチルフェノール，ｐ−クミルフェノール，ｐ−フェニルフェノールなどが好ましく用いられる。

触媒としては、相間移動触媒、例えば三級アミン又はその塩、四級アンモニウム塩、四級ホスホニウム塩などを好ましく用いることができる。三級アミンとしては、例えばトリエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、ピリジン、ジメチルアニリンなどが挙げられ、また三級アミン塩としては、例えばこれらの三級アミンの塩酸塩、臭素酸塩などが挙げられる。四級アンモニウム塩としては、例えばトリメチルベンジルアンモニウムクロリド、トリエチルベンジルアンモニウムクロリド、トリブチルベンジルアンモニウムクロリド、トリオクチルメチルアンモニウムクロリド、テトラブチルアンモニウムクロリド、テトラブチルアンモニウムブロミドなどが、四級ホスホニウム塩としては、例えばテトラブチルホスホニウムクロリド、テトラブチルホスホニウムブロミドなどが挙げられる。これらの触媒は、それぞれ単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。上記触媒の中では、三級アミンが好ましく、特にトリエチルアミンが好適である。

不活性有機溶剤としては、各種のものがある。例えば、ジクロロメタン（塩化メチレン）；トリクロロメタン；四塩化炭素；１，１−ジクロロエタン；１，２−ジクロロエタン；１，１，１−トリクロロエタン；１，１，２−トリクロロエタン；１，１，１，２−テトラクロロエタン；１，１，２，２−テトラクロロエタン；ペンタクロロエタン；クロロベンゼンなどの塩素化炭化水素や、トルエン、アセトフェノンなどが挙げられる。これらの有機溶剤はそれぞれ単独で用いてもよいし、二種以上組み合わせて用いてもよい。これらの中では、特に塩化メチレンが好適である。

分岐剤として、既に（Ａ）成分の分岐剤として例示したものを使用できる。
例えば、１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン；４，４’−［１−［４−［１−（４−ヒドロキシフェニル）−１−メチルエチル］フェニル］エチリデン］ビスフェノール；α，α’，α”−トリス（４−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリイソプロピルベンゼン；１−［α−メチル−α−（４’−ヒドロキシフェニル）エチル］−４−［α’，α’−ビス（４”−ヒドロキシフェニル）エチル］ベンゼン；フロログリシン，トリメリト酸，イサチンビス（ｏ−クレゾール）等の官能基を３つ以上有する化合物を用いることもできる。
本発明において用いるフェノール変性ジオールは、下記一般式（IIａ）

［式中、Ｒ³およびＲ⁴は、それぞれ独立に炭素数１〜３のアルキル基を示し、Ｙは炭素数２〜１５の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示す。ｃおよびｄは０〜４の整数であり、ｎは２〜２００の整数である。］

で表される化合物である。Ｒ³、Ｒ⁴で示されるアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基及びイソプロピル基が挙げられる。Ｒ³ が複数ある場合、複数のＲ³ は互いに同一でも異なっていてもよくＲ⁴が複数ある場合、複数のＲ⁴は互いに同一でも異なっていてもよい。Ｙで示される炭素数２〜１５の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基としては、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、イソブチレン基、ペンチレン基及びイソペンチレン基などのアルキレン基、エチリデン基、プロピリデン基、イソプロピリデン基、ブチリデン基、イソブチリデン基、ペンチリデン基及びイソペンチリデン基などのアルキリデン基が挙げられる。ｎは２〜２００であることが好ましく、より好ましくは６〜７０である。
上記一般式（IIａ）で表されるフェノール変性ジオールは、ヒドロキシ安息香酸又はそのアルキルエステル、酸塩化物とポリエーテルジオールから誘導される化合物などである。フェノール変性ジオールは、特開昭６２−７９２２２号公報、特開昭６０−７９０７２号公報、特開２００２−１７３４６５号公報等で提案されている方法により合成がすることができるが、これらの方法により得られるフェノール変性ジオールに対し適宜精製を加えることが望ましい。
精製方法としては、例えば、反応後段で系内を減圧にし、過剰の原料（例えばパラヒドロキシ安息香酸）を留去する方法、フェノール変性ジオールを水又はアルカリ水溶液（例えば炭酸水素ナトリウム水溶液）等で洗浄する方法などが望ましい。

ヒドロキシ安息香酸アルキルエステルとしては、ヒドロキシ安息香酸メチルエステル、ヒドロキシ安息香酸エチルエステルなどが代表例である。ポリエーテルジオールは、ＨＯ−（Ｙ−Ｏ）ｎ−Ｈ（Ｙおよびｎは前記と同じである。）で表され、炭素数２〜１５の直鎖状または分岐状のオキシアルキレン基からなる繰返し単位を有するものである。具体的には、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどが挙げられる。入手性及び疎水性の観点からポリテトラメチレングリコールが特に好ましい。ポリエーテルジオールのオキシアルキレン基の繰返し数ｎは２〜２００、好ましくは６〜７０であるものが好ましい。ｎが２以上であると、フェノール変性ジオールを共重合する際の効率が良く、ｎが７０以下であると、ＰＣ共重合体の耐熱性の低下が小さいという利点がある。
酸塩化物の代表例としてはヒドロキシ安息香酸とホスゲンから得られるものが代表例である。より具体的には特許２６５２７０７号公報等に記載の方法により得ることができる。ヒドロキシ安息香酸又はそのアルキルエステルはパラ体、メタ体、オルト体のいずれでも良いが、共重合反応の面からはパラ体が好ましい。オルト体は水酸基に対する立体障害のため共重合の反応性に劣るおそれがある。

ＰＣ共重合体の製造工程において、フェノール変性ジオールは、その変質等を防ぐため、可能な限り塩化メチレン溶液として用いるのが好ましい。塩化メチレン溶液として用いることができない場合、ＮａＯＨ等のアルカリ水溶液として用いることができる。
ＰＣ共重合体において、フェノール変性ジオールの共重合量を増やせば流動性は改善されるが耐熱性が低下する。従って、フェノール変性ジオールの共重合量は所望の流動性と耐熱性のバランスにより選択することが好ましい。フェノール変性ジオール共重合量が多すぎると特開昭６２−７９２２２号公報に示されるように、エラストマー状となり、一般のＰＣ樹脂と同様の用途への適用ができなくなるおそれがある。１００℃以上の耐熱性を保持するにはＰＣ共重合体中に含まれるフェノール変性ジオール残基の量は、本発明においては１〜３０質量％であることが好ましく、より好ましくは１〜２０質量％、さらに好ましくは１〜１５質量％である。

本発明において、（Ａ）成分に用いられるＰＣ共重合体は、粘度数が３０〜７１（Ｍｖ（粘度平均分子量）＝１０，０００〜２８，１００に相当）あることが好ましく、より好ましくは３７〜６２（Ｍｖ＝１３，１００〜２４，１００に相当）である。粘度数が３０以上であると機械物性が良好であり、粘度数が７１以下であると、コモノマーの共重合効果が良好に発揮される。また、高流動性を発現させようとすると多量のコモノマーが必要となるが、粘度数が７１以下であると、コモノマーの使用に対して耐熱性が大きく低下することがない。なお、粘度数は、ＩＳＯ １６２８−４（１９９９）に準拠して測定した値である。

本発明においては、（Ａ）成分の芳香族ポリカーボネート樹脂として、前記ポリカーボネート共重合体を単独で用いることができるが、前記ポリカーボネート共重合体と他の芳香族ポリカーボネート樹脂との混合物を用いることが機械物性のバランス上から好ましい。
前記他の芳香族ポリカーボネート樹脂としては、（Ａ）成分の芳香族ポリカーボネート樹脂として前述で説明したもの、あるいは市販品を用いることができる。
ポリカーボネート共重合体と他の芳香族ポリカーボネート樹脂との混合割合は、質量比で１：９９〜９０：１０が好ましく、５：９５〜５０：５０がより好ましい。
（Ｂ）成分の光拡散剤は、光学的に透明で、かつ前述した芳香族ポリカーボネート樹脂とは異なる屈折率を有する固体からなっていればよく、この光拡散剤は１種のみを用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。いずれの場合でも、その大きさ（粒径）は概ね０．２〜５０μｍとすることが好ましい。光拡散剤の具体例としては、アクリルビーズ，シリカビーズ，シリコーン樹脂ビーズおよびガラスビーズ、ならびにこれらと同材質の中空ビーズおよび不定形粉末，板状粉末等が挙げられる。

アクリルビーズとしては平均径が０．２〜２０μｍ程度のもが好ましく、シリカビーズとしては平均径が２〜２０μｍ程度のもの、特に平均径が２〜５μｍの真球状を呈する高純度の合成シリカ製のものが好ましい。また、シリコーン樹脂ビーズとしては平均径が０．５〜２０μｍ程度のものが好ましい。そして、ガラスビーズとしては、低アルカリガラス（Ｅガラス）製のものや高屈折率ガラス（屈折率が１．９〜２．２程度のもの）製のもの等、種々のガラスビーズを用いることができるが、コスト的に安価なＥガラスからなる平均径５〜５０μｍ程度、より好ましくは平均径５〜７μｍ程度、特に好ましくは平均径１０〜１２μｍ程度のものが好適である。いずれのビーズを用いる場合でも、当該ビーズは単分散性のものであることが好ましく、また、再帰性反射機能を有する真球状のものが好ましい。

透明性（ＹＩ）に優れた光拡散性ポリカーボネート系樹脂組成物を得易いという観点から、光拡散剤としては、シリカビーズ，ガラスビーズおよび光拡散機能に優れる結晶性物質の不定形粉末（特に結晶性シリカ粉末）が特に好ましい。

（Ｃ）スチレンと（メタ）アクリル酸エステルの共重合体成分における（メタ）アクリル酸エステルとしては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸ジシクロペンタニル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸シクロヘキシル等から選択されるメタクリル酸エステルが好ましい。
この（メタ）アクリル酸エステルは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよいが、これらの中で、特にメタクリル酸メチルおよびメタクリル酸フェニルが好適である。
スチレンと（メタ）アクリル酸エステルとの共重合比としては、スチレンと（メタ）アクリル酸エステルのｍｏｌ比で５０：５０〜９９：１が好ましく、特に６０：４０〜９５：５が好ましい。
また、スチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体のメルトインデックス（ＭＩ）は、流動性の向上と機械的強度のバランスの観点から、３０〜２００ （ｇ／１０分）程度のものを使用することが好ましい。
また、スチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体の屈折率は、光拡散性樹脂材料として透明性を確保するため、（Ａ）成分の芳香族ポリカーボネート樹脂との屈折率差が０．１以下であることが好ましい。
さらに、本発明の光拡散性ポリカーボネート系樹脂組成物において、（Ｃ）スチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体の配合量は、（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂１００質量部に対し、０．１〜２０質量部、より好ましくは１〜１０質量部である。０．１質量部以上とすることにより流動性の向上効果が得られ、２０質量部以下とすることにより、適度な透過率を確保できる。

本発明の光拡散性ポリカーボネート系樹脂組成物において、必要に応じて用いられる（Ｄ）成分の紫外線吸収剤は、紫外線吸収スペクトルにおける極大波長が２９０〜３３０ｎｍである紫外線吸収剤を使用できる。このような紫外線吸収剤としては、マロン酸エステル系化合物、オキサリルアラニド系化合物、及びベンゾトリアゾール系化合物から選ばれるものが好ましい。これらは、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
マロン酸エステル系化合物としては、ベンジリデンビスジエチルマロネート、４−メトキシフェニル−メチレン−ジメチルエステルなどが挙げられる。オキサリルアラニド系化合物としては、炭素数１〜１２の炭化水素基を有するオキサリルアラニド化合物などが挙げられる。ベンゾトリアゾール系化合物としては、ベンゾトリアゾール系骨格を有する側鎖を持つアクリルポリマーが好ましく、このようなものとしては、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）側鎖に２−（５−ｔ−オクチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール基が結合した化合物などが挙げられる。
（Ｄ）成分の紫外線吸収剤の配合量は、（Ａ）成分の芳香族ポリカーボネート樹脂１００質量部に対して０．０５〜５質量部であることが好ましく、より好ましくは０．１〜３質量部である。０．０５質量部以上では良好な耐光性が得られ、５質量部以内では、初期の色調の低下を抑制できる。

本発明において、必要に応じて用いられる（Ｅ）アクリル系熱可塑性樹脂において、アクリル系樹脂とはアクリル酸、アクリル酸エステル、アクリロニトリルおよびその誘導体のモノマー単位の中から選ばれる少なくとも１種を繰り返し単位とするポリマーをいい、単独重合体又はスチレン、ブタジエン等との共重合体をいう。具体的にはポリアクリル酸、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ），ポリアクリロニトリル、アクリル酸エチル−アクリル酸−２−クロロエチル共重合体、アクリル酸−ｎ−ブチル−アクリロニトリル共重合体、アクリルニトリル−スチレン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体等である。これらの中でも、特に、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）を好適に用いることができる。

このポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）は公知のものでよく、通常、過酸化物、アゾ系の重合開始剤の存在下、メタクリル酸メチルモノマ−を塊状重合してつくられる。その分子量は、１０００〜２０万程度であることが、ベース樹脂マトリックスである(Ａ)成分の芳香族ポリカーボネート樹脂への相溶性の観点から好ましい。
アクリル系熱可塑性樹脂の配合量は、前記（Ａ）成分の芳香族ポリカーボネート樹脂１００質量部に対し、アクリル系熱可塑性樹脂を通常０．００１〜１質量部、好ましくは０．００５〜０．５質量部である。アクリル系熱可塑性樹脂が０．００１質量部以上であると、導光性が良好で、輝度のよい光拡散性ポリカーボネート系樹脂組成物が得られる。また、１質量部以内では、アクリル系樹脂成分の相分離がなく、白濁することがないので、導光性が良好で、輝度のよい光拡散性ポリカーボネート系樹脂組成物を得ることができる。

また、本発明の光拡散性ポリカーボネート系樹脂組成物には、必要に応じ（Ｆ）リン系安定剤を配合することができる。
このリン系安定剤としては、リン酸系化合物及び／又は芳香族ホスフィン化合物が挙げられる。
リン酸系化合物としては、亜リン酸、リン酸、亜ホスホン酸、ホスホン酸及びこれらのエステル等が挙げられ、具体的には、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジデシルモノフェニルホスファイト、ジオクチルモノフェニルホスファイト、ジイソプロピルモノフェニルホスファイト、モノブチルジフェニルホスファイト、モノデシルジフェニルホスファイト、モノオクチルジフェニルホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、トリブチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリメチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、ジフェニルモノオルソキセニルホスフェート、ジブチルホスフェート、ジオクチルホスフェート、ジイソプロピルホスフェート、４，４'−ビフェニレンジホスホスフィン酸テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）、ベンゼンホスホン酸ジメチル、ベンゼンホスホン酸ジエチル、ベンゼンホスホン酸ジプロピル等が挙げられる。
これらの中で、トリスノニルフェニルホスファイト、トリメチルホスフェート、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト及びベンゼンホスホン酸ジメチルが好ましい。
芳香族ホスフィン化合物としては、例えば、一般式（ＩＶ）

（式中、Ｘは炭化水素基であり、少なくともその１つは置換基を有していてもよい炭素数６〜１８のアリール基である。）

で表わされるアリールホスフィン化合物が挙げられる。
一般式（ＩＶ）のアリールホスフィン化合物としては、例えば、トリフェニルホスフィン、ジフェニルブチルホスフィン、ジフェニルオクタデシルホスフィン、トリス−（ｐ−トリル）ホスフィン、トリス−（ｐ−ノニルフェニル）ホスフィン、トリス−（ナフチル）ホスフィン、ジフェニル−（ヒドロキシメチル）−ホスフィン、ジフェニル−（アセトキシメチル）−ホスフィン、ジフェニル−（β−エチルカルボキシエチル）−ホスフィン、トリス−（ｐ−クロロフェニル）ホスフィン、トリス−（ｐ−フルオロフェニル）ホスフィン、ジフェニルベンジルホスフィン、ジフェニル−β−シアノエチルホスフィン、ジフェニル−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−ホスフィン、ジフェニル−１，４−ジヒドロキシフェニル−２−ホスフィン、フェニルナフチルベンジルホスフィン等が挙げられる。
なかでも、特にトリフェニルホスフィンを好適に用いることができる。
上記リン系安定剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
本発明で用いられるリン系安定剤の配合量は、（Ａ）成分の芳香族ポリカーボネート樹脂１００質量部に対し、通常０．００１〜１質量部、好ましくは０．００５〜０．５質量部、より好ましくは０．０１〜０．１質量部である。
リン系安定剤の配合量が上記範囲内であると、成形時の熱安定性が向上する。

本発明には、必要に応じ、（Ｇ）オルガノポリシロキサンを配合することができる。
本発明で用いられるオルガノポリシロキサン化合物は、アルコキシ基、ビニル基及びフェニル基の中から選ばれる少なくとも一種の基を有し、例えば、シリコーン系化合物にメトキシ基，ビニル基、フェニル基の少なくとも一種の基を導入した反応性シリコーン系化合物（オルガノシロキサン等）等であることが好ましい。
上記（Ｇ）成分は、成形時の熱劣化による黄変、シルバー（銀条）等の外観不良、気泡混入を防止するなど、成形時の熱安定性をより向上させる効果がある。
上記（Ｇ）成分の配合量は、（Ａ）成分の芳香族ポリカーボネート樹脂１００質量部に対し、通常０．０１〜１質量部の範囲から適宜選択することができる。
配合量が、０．０１質量部以上であると、上記配合による熱安定化効果が十分に発揮され、１質量部以下では、成形品に曇り等が生ずることがない。

さらに、本発明には、耐スチーム性（耐加水分解性）を向上させるために、必要に応じ、（Ｈ）脂環式エポキシ化合物を配合することができる。
本発明で用いられる（Ｈ）成分の脂環式エポキシ化合物は、脂環式エポキシ基、即ち、脂肪族環内のエチレン結合に酸素１原子が付加したエポキシ基をもつ環状脂肪族化合物を意味し、具体的には式（V）〜（ＸIII）で表される化合物が好適に用いられる。

（Ｒ：Ｈ又はＣＨ₃）

（Ｒ：Ｈ又はＣＨ₃）

（ａ+ｂ＝１又は２）

（ａ+ｂ+ｃ+ｄ＝１〜３）

（ａ+ｂ+ｃ＝ｎ（整数）、Ｒ：炭化水素基）

（ｎ：整数）

（Ｒ：炭化水素基）

（ｎ：整数、Ｒ：炭化水素基）

中でも、式（Ｖ）、式（Ｘ）又は式（XIX）で表される化合物が、芳香族ポリカーボネート樹脂への相溶性に優れ、透明性を損なうことがない点でより好ましく用いられる。
上記（Ｈ）成分の脂環式エポキシ化合物を配合することにより、本発明の樹脂組成物の透明性が更に向上し、耐スチーム性（耐加水分解性）も向上する。
上記（Ｈ）成分の脂環式エポキシ化合物の配合量は、（Ａ）成分の芳香族ポリカーボネート樹脂１００質量部に対し、通常０．０１〜１質量部、好ましくは０．０２〜０．２質量部である。
配合量が０．０１質量部以上であると、透明性及び耐スチーム性が向上する。
また、１質量部以下では、相分離が起こることなく、透明性も良好である。

また、本発明の光拡散性ポリカーボネート系樹脂組成物には、上記各成分の他に、必要に応じて各種添加剤を配合することができる。例えば、ヒンダードフェノール系、エステル系等の酸化防止剤、ヒンダードアミン系等の光安定剤、通常用いられる難燃化剤、難燃助剤、離型剤、帯電防止剤、着色剤等が挙げられる。

本発明の光拡散性ポリカーボネート系樹脂組成物は、上記の各成分を配合し、必要に応じて溶融混練することにより得ることができる。配合、溶融混練は通常の方法を採用することができ、例えばリボンブレンダー，ヘンシェルミキサー，バンバリーミキサー，ドラムタンブラー，単軸スクリュー押出機，二軸スクリュー押出機，コニーダ，多軸スクリュー押出機等により行うことができる。溶融混練に際しての加熱温度は通常２５０〜３００℃が適当である。この光拡散性ポリカーボネート系樹脂組成物は、樹脂の流動性が著しく向上し、かつ、射出成形機等での滞留安定性が向上しているので、２０インチ以上のＬＣＤ等用光拡散板として射出成形が可能となり、アクリル系樹脂の光拡散板による耐熱性、耐吸湿性不足、大型化による反りの問題を解決して、ポリカーボネート系樹脂による耐熱性、耐吸湿性に優れた大面積で薄肉（２ｍｍ）の光拡散板の成形が可能となる。

光拡散板は、液晶ディスプレイ分野、光学部品の用途、ガラス代替用途で好適に使用することができる。光学部品としては、例えば、光学レンズ、導光板（導光体）、光拡散板等の光学素子などが挙げられ、ガラス代替用途としては、街路灯カバー、車両用及び建材用合わせガラスなどが挙げられる。

次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によって何ら限定されるものではない。
製造例１［スチレン−メタクリル酸フェニル共重合体の製造］
三方活栓を備えた１０００ｃｍ³三角フラスコにモノマーとしてスチレン８４質量部、メタクリル酸フェニル１６質量部と、開始剤としてベンゾイックパーオキサイド１．２質量部をともに加え、混合・溶解しモノマー液を作製し、フラスコ内を窒素ガスで約１時間置換した。その後、純水２８００ｇをそそぎ、８５℃まで昇温して重合を開始し、８５℃で6時間、９８℃で３時間重合を行った。
このようにしてスチレンとメタクリル酸フェニルとの共重合体を得た後、樹脂を脱水、乾燥し、スチレン−メタクリル酸フェニル共重合体（ＳＡＣ１）を得た。ＭＩは、１００ｇ／１０分であった。

製造例２［スチレン−メタクリル酸メチル共重合体の製造］
製造例１において、スチレン８４質量部、メタクリル酸フェニル１６質量部を、スチレン８０質量部とメタクリル酸メチル２０質量部に変更した以外は、同様に重合させ、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体（ＳＡＣ２）を得た。ＭＩは９０ｇ／１０分であった。

製造例３［ポリカーボネート系共重合体の製造］
ポリカーボネート共重合体を以下のように製造した。
（ポリテトラメチレングリコール−ビス（４−ヒドロキシベンゾエート）の製造）
窒素下でポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ，Ｍｎ＝２０００）１００質量部とメチルｐ−ヒドロキシ安息香酸１６．７質量部をジブチル錫オキシド０．５質量部の存在下で２１０℃で加熱し、メタノールを留去した。
反応系内を減圧にし、過剰のｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルエステルを留去した。反応生成物を塩化メチレンに溶解後、この塩化メチレン溶液に８質量％炭酸水素ナトリウム水溶液を加え２０分間激しく混合後、遠心分離により塩化メチレン相を採取した。塩化メチレン相を減圧下で濃縮し、ポリテトラメチレングリコール−ビス（４−ヒドロキシベンゾエート）を得た。高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）によりｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルを定量した結果、ｐ−ヒドロキシ安息香酸は１０質量ｐｐｍ以下、ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルは０．２質量％であった。ＨＰＬＣ測定方法は次の通り。ＧＬサイエンス社製ＯＤＳ−３カラムを用い、カラム温度４０℃、０．５％リン酸水溶液とアセトニトリルの１：２混合溶媒、流速１．０ｍｌ／分の条件で測定した。定量は標品による検量線を元に算出した。

（ポリカーボネートオリゴマー溶液の製造）
５．６質量％水酸化ナトリウム水溶液に、後から溶解するビスフェノールＡ（ＢＰＡ）に対して２０００ｐｐｍの亜二チオン酸ナトリウムを加え、これにＢＰＡ濃度が１３．５質量％になるようにＢＰＡを溶解し、ＢＰＡの水酸化ナトリウム水溶液を調製した。このＢＰＡの水酸化ナトリウム水溶液４０リットル／ｈｒ、塩化メチレン１５リットル／ｈｒの流量で、ホスゲンを４．０ｋｇ／ｈｒの流量で内径６ｍｍ、管長３０ｍの管型反応器に連続的に通した。管型反応器はジャケット部分を有しており、ジャケットに冷却水を通して反応液の温度を４０℃以下に保った。管型反応器を出た反応液は後退翼を備えた内容積４０リットルのバッフル付き槽型反応器へ連続的に導入され、ここにさらにＢＰＡの水酸化ナトリウム水溶液２．８リットル／ｈｒ、２５質量％水酸化ナトリウム水溶液０．０７リットル／ｈｒ、水１７リットル／ｈｒ、１質量％トリエチルアミン水溶液を０．６４リットル／ｈｒ添加して反応を行なった。槽型反応器から溢れ出る反応液を連続的に抜き出し、静置することで水相を分離除去し、塩化メチレン相を採取した。
このようにして得られたポリカーボネートオリゴマーは、濃度３２９g／ｌ、クロロホーメート基濃度０．７４ｍｏｌ／lであった。

（ＰＣＣ１の製造）
邪魔板、パドル型攪拌翼及び冷却用ジャケットを備えた５０リットル槽型反応器に上記で製造したポリカーボネートオリゴマー溶液１５リットル、塩化メチレン８．６リットル、前記で製造したポリテトラメチレングリコール−ビス（４−ヒドロキシベンゾエート）６５０グラム（ＰＴＭＧ鎖の平均分子量＝２０００）及びトリエチルアミン８．５ミリリットル、を仕込み、攪拌下でここに６．４質量％水酸化ナトリウム水溶液２６７３ｇを加え１０分間ポリカーボネートオリゴマーとポリテトラメチレングリコール−ビス（４−ヒドロキシベンゾエート）の反応を行った。
この重合液に、ｐ−ｔ−ブチルフェノール（ＰＴＢＰ）の塩化メチレン溶液（ＰＴＢＰ１４５グラムを塩化メチレン１．０リットルに溶解したもの）、ＢＰＡの水酸化ナトリウム水溶液（ＮａＯＨ５１８グラムと亜二チオン酸ナトリウム１．７グラムを水７．６リットルに溶解した水溶液にＢＰＡ８６２グラムを溶解させたもの）を添加し３０分間重合反応を実施した。
希釈のため塩化メチレン１５リットルを加え１０分間攪拌した後、ポリカーボネートを含む有機相と過剰のＢＰＡ及びＮａＯＨを含む水相に分離し、有機相を単離した。
こうして得られたポリカーボネートの塩化メチレン溶液を、その溶液に対して順次、１５容積％の０．０３ｍｏｌ／ｌＮａＯＨ水溶液、０．２Ｎ塩酸で洗浄し、次いで洗浄後の水相中の電気伝導度が０．０１μＳ／ｍ以下になるまで純水で洗浄を繰り返した。
洗浄により得られたポリカーボネートの塩化メチレン溶液を濃縮・粉砕し、得られたフレークを減圧下１００℃で乾燥した。
ＮＭＲにより求めたポリテトラメチレングリコール−ビス（４−ヒドロキシベンゾエート）残基の量は、１０．７質量％であった。
ＩＳＯ１６２８−４（１９９９）に準拠して測定した粘度数は３４．５であった。
また、カール・ツアイス・イエナ社製屈折計（製品名：ＰＲ−２型）を用いて、Ｖブロック法により、ｄ線２５℃の条件で屈折率を測定したところ、
１．５８０であった。

（共重合量の測定）
共重合体の¹Ｈ−ＭＮＲを測定し、各プロトン（下線）を以下のように帰属した。
δ１．４−１．９：ＢＰＡのＣＨ ₃ 、−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ ₂ −ＣＨ ₂ −ＣＨ₂−
δ３．３−３．５：−Ｏ−ＣＨ ₂ −ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ ₂ −
δ４．３−４．４：−ＣＯ−Ｏ−ＣＨ ₂ −ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−
それぞれの積分値から一般式（II）で示されるフェノール変性ジオールカーボネート部と一般式（I）で表されるＢＰＡカーボネート部とのモル比を下記の計算式で算出後、重量換算し算出した。その結果、（II）で示されるフェノール変性ジオールカーボネート部と一般式（I）で表されるＢＰＡカーボネート部の共重合量は、１０．７質量％であった。

（計算式）
計算式を以下に示す。
δ１．４−１．９の積分値が９２９．５、δ３．３−３．５の積分値が１７９．５、δ４．３−４．４の積分値が５．９のとき、繰返し数ｎ＝１７９．５÷５．９+１＝３１．４
ＢＰＡ＝[(９２９．５−１７９．５−５．９)／６]＝１２４．０
フェノール変性ジオール＝（５．９／４）＝１．４７５
ＢＰＡカーボネート部のモル比は次計算により９８．８ｍｏｌ％
[(９２９．５−１７９．５−５．９)／６]/｛（５．９／４）+[(９２９．５−１７９．５−５．９)／６])*１００＝９８．８ｍｏｌ％
フェノール変性ジオールカーボネート部のモル比は次計算により１．１８ｍｏｌ％
（５．９／４）／｛（５．９／４）+[(９２９．５−１７９．５−５．９)／６])*１００＝１．１８ｍｏｌ％
従って、フェノール変性ジオールカーボネート部の共重合量[質量％]は次式により１０．７質量％となる。
１．１８×(１３６+１２０+３１．４×７２+１２+１６)÷（１．１８×(１３６+１２０+３１．４×７２+１２+１６)+９８．８×２５４）×１００＝１０．７質量％

実施例１〜１２、比較例１〜４
実施例、比較例に下記の材料を用い、表１に記載の配合割合にて、各成分を口径４０ｍｍの単軸混練押出機（機種名：ＶＳ―４０、田口プラスチックス機械社製）に供給し、混練温度２８０℃、スクリュー回転数１００ｒｐｍにてペレット化した。
なお、表１において、各添加剤の質量％は、芳香族ＰＣ樹脂に対する値である。

［配合成分］
（Ａ）芳香族ＰＣ樹脂
ＰＣ１：ポリカーボネート重合体 タフロンＦＮ１５００［商品名、出光興産（株）製、粘度平均分子量１４５００、屈折率１．５８３］
ＰＣＣ１：前記製造例３によるポリカーボネート系共重合体

（Ｂ）光拡散剤
ＫＭＰ５９０：シリコーン樹脂粒子［商品名、信越化学工業（株）製、平均粒径５μm］
（Ｃ）流動性向上剤（スチレンと（メタ）アクリル酸エステルの共重合体）
ＳＡＣ１：製造例１によるスチレン−メタクリル酸フェニル共重合体。
ＳＡＣ２：製造例２によるスチレン−メタクリル酸メチル共重合体。
（Ｄ）紫外線吸収剤
・ケミソーブ７９：ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤［商品名、ケミプロ化成（株）製］
・ＨＯＳＴＡＶＩＮ Ｂ−ＣＡＰ： マロン酸エステル系紫外線吸収剤［商品名、クラリアント（株）製］
・ＳＡＮＤＵＶＯＲ ＶＳＵ：オキサリルアラニド紫外線吸収剤［商品名、クラリアント（株）製］
・(ＨＯＳＴＡＶＩＮ ＲＰ−２５： マロン酸エステル系紫外線吸収剤［商品名、クラリアント（株）製］
・ＵＬＳ１６３５：ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤［商品名、一方社油脂工業（株）製］
（Ｅ）アクリル系熱可塑性樹脂
ＢＲ−８３：ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）、ダイヤナールＢＲ−８３［商品名、三菱レイヨン（株）製、粘度平均分子量４００００］
（Ｆ）リン系安定剤
ＪＣ−２６３：トリフェニルホスフィン［商品名、城北化学（株）製］
（Ｇ）オルガノポリシロキサン
ＫＲ５１１：フェニル基、メトキシ基及びビニル基を有するオルガノポリシロキサン［商品名、信越シリコーン（株）製、屈折率１．５１８］
（Ｈ）脂環式エポキシ化合物
２０２１Ｐ：セロキサイド２０２１Ｐ［商品名、ダイセル化学工業（株）製、式（V）の化合物］

流動性の評価として、得られたペレットの流れ値（Ｑ値）およびスパイフロー長さ（ＳＦＬ値）を下記の方法で測定した。
また、成形性の評価として、得られたペレットを６５０トン射出成形機（機種名：ＭＤ６５０ＡＰ、ニイガタマシンテクノ社製）にて、成形温度２８０℃、金型温度１００℃で、３２インチ（８１．３ｃｍ）、厚み２ｍｍの光拡散板を成形した。
また、色調、耐光性の評価として、得られたペレットを４０トン射出成形機（機種名：ＥＣ４０Ｎ、東芝機械（株）製）にて、成形温度３００℃、金型温度１００℃の条件で、評価成形体（１４０ｍｍ角×２ｍｍ厚）を調整し、光線透過率、ヘイズ、ＹＩ、耐光性を測定した。

各性能は下記の方法で評価した。
（１）流動性
・Ｑ値：高架式フローテスターを用い、ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠し、２８０℃、１５．７MＰaの圧力下にて、直径１ｍｍ、長さ１０ｍｍのノズルより流出する溶融樹脂量（ｍＬ／ｓｅｃ）を測定した。溶融粘度の低下とともに流れ値（Ｑ値）は増加する。
・ＳＦＬ：射出成形温度２８０℃、射出圧７．８MＰa、金型温度８０℃、厚み２ｍｍの条件で評価した。
（２）成形性
上記の条件で射出成形された３２インチ、２ｍｍの光拡散板の厚み公差が±１００μｍ以内を合格（○）とした。
（３）透過率
ＪＩＳ Ｋ７１０５に記載の測定方法に準拠した。
（４）ヘイズ
ＪＩＳ Ｋ７１０５に記載の測定方法に準拠した。
（５）色調評価（ＹＩ）
分光光度計（グレタグマクベス社製、ＬＣＭ２０２０プラス）を用い、Ｆ光源、１０度視野の条件でＹＩ、色度（ｘ、ｙ）及び４００ｎｍ光線透過率を測定した。
（６）耐光性試験
耐光試験機（アトラス社製、ＵＶＣＯＮ ＵＣ−１）を用い、蛍光ＵＶランプを光源として、６５℃の雰囲気化で２４時間照射後の色差ΔＥを測定した。
各実施例で成形された光拡散板は、外観に焼け、ガス（気泡）が見られず、厚み公差が±１００μｍ以内であった。
（７）滞留安定性試験（ΔＹＩ）
分光光度計（グレタグマクベス社製、ＬＣＭ２０２０プラス）を用い、４０トン射出成形機内にて滞留させないで成形したカラープレートと、１５分間滞留させた後のカラープレートのＹＩの差をＣ光源にて測定し評価した。
以上の評価結果をまとめて表２に示す。

本発明の光拡散性ポリカーボネート系樹脂組成物は、流動性を向上しているので、２０インチ以上の比較的大型の液晶ディスプレイ分野等おける光拡散板用途に好適であるほか、光学レンズ、導光板（導光体）、光拡散板等の光学素子、街路灯カバー、車両用及び建材用ガラス等におけるガラス代替用途にも好適である。

Claims (14)

1. （Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂１００質量部に対し、（Ｂ）光拡散剤０．０１〜１０質量部および（Ｃ）スチレンと（メタ）アクリル酸エステルの共重合体０．１〜２０質量部を配合してなる光拡散性ポリカーボネート系樹脂組成物。
2. さらに、（Ｄ）マロン酸エステル系化合物、オキサリルアラニド系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物から選択された少なくとも一種の紫外線吸収剤を０．０５〜５質量部配合してなる請求項１記載の光拡散性ポリカーボネート系樹脂組成物。
3. さらに、（Ｅ）アクリル系熱可塑性樹脂を０．０１〜１質量部配合してなる請求項１または２記載の光拡散性ポリカーボネート系樹脂組成物。
4. さらに、（Ｆ）リン系安定剤を０．００１〜１質量部配合してなる請求項１〜３のいずれかに記載の光拡散性ポリカーボネート系樹脂組成物。
5. さらに、（Ａ）成分の芳香族ポリカーボネート樹脂との屈折率差が０．０１以下である（Ｇ）オルガノポリシロキサン０．０１〜１質量部を配合してなる請求項１〜４のいずれかに記載の光拡散性ポリカーボネート系樹脂組成物。
6. さらに、（Ｈ）脂環式エポキシ化合物を０．００１〜１質量部配合してなる請求項１〜５のいずれかに記載の光拡散性ポリカーボネート系樹脂組成物、
7. （Ａ）成分の芳香族ポリカーボネート樹脂が、下記一般式（I）で表される繰り返し単位、および下記一般式（II）で表される繰り返し単位を有し、
   かつ、下記一般式（II）で表される繰り返し単位の含有量が１〜３０質量％であり、粘度数が３０〜７１であるポリカーボネート共重合体であることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の光拡散性ポリカーボネート系樹脂組成物。
   

   

   〔式中、Ｒ¹およびＲ²は，それぞれ独立に炭素数１〜６のアルキル基を示す。Ｘは単結合、炭素数１〜８のアルキレン基、炭素数２〜８のアルキリデン基、炭素数５〜１５のシクロアルキレン基、炭素数５〜１５のシクロアルキリデン基、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−、−Ｏ−、−ＣＯ−または下記式（III−１）もしくは下記式（III−２）
   

   

   で表される結合を示す。Ｒ³およびＲ⁴は、それぞれ独立に炭素数１〜３のアルキル基を示し，Ｙは炭素数２〜１５の直鎖または分岐鎖のアルキレン基を示す。ｎは２〜２００の整数である。a、ｂ、ｃおよびdは、それぞれ０〜４の整数を示す。〕
8. 一般式（II）において、Ｙが、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ（ＣＨ₃）−、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−から選ばれる一種、またはそれらの混合物である請求項７記載の光拡散性ポリカーボネート系樹脂組成物。
9. （Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂が、請求項７または８記載のポリカーボネート共重合体と、他の芳香族ポリカーボネート樹脂との混合物である請求項１〜６のいずれかに記載の光拡散性ポリカーボネート系樹脂組成物。
10. 前記（Ｃ）の共重合体がスチレンと（メタ）アクリル酸エステルを５０：５０〜９９：１のｍｏｌ比で共重合してなるものである請求項１〜９のいずれかに記載の光拡散性ポリカーボネート系樹脂組成物。
11. 前記（Ｃ）の共重合体を構成するモノマーの（メタ）アクリル酸エステルが、メタクリル酸フェニルおよび／またはメタクリル酸メチルである請求項１〜１０のいずれかに記載の光拡散性ポリカーボネート系樹脂組成物。
12. 前記（Ｆ）リン系安定剤が、リン酸エステル化合物、芳香族ホスフィン化合物から選択された少なくとも一種である請求項１〜１１のいずいれかに記載のポリカーボネート系光拡散樹脂組成物。
13. 前記（Ｅ）アクリル系熱可塑性樹脂が粘度平均分子量１０００〜２０００００から選択されたものである請求項１〜１２のいずれかに記載の光拡散性ポリカーボネート系樹脂組成物。
14. 請求項１〜１３のいずれかに記載の光拡散性ポリカーボネート系樹脂組成物を成形してなる厚み０．５〜３ｍｍの光拡散板。