JPH11310695A

JPH11310695A - 加水分解安定性の改善された難燃性カ―ボネ―トポリマ―組成物

Info

Publication number: JPH11310695A
Application number: JP11032137A
Authority: JP
Inventors: John Robert Campbell; ジョン・ロバート・キャンベル; Patrick A Rodgers; パトリック・エイ・ロジャース; Ronald James Wroczynski; ロナルド・ジェイムズ・ロジンスキィ; James Paul Barren; ジェイムズ・ポール・バレン
Original assignee: General Electric Co
Current assignee: General Electric Co
Priority date: 1998-02-13
Filing date: 1999-02-10
Publication date: 1999-11-09
Also published as: MY140812A; DE69935817D1; TW455605B; DE69935817T2; EP0936243A2; KR100453428B1; CN1229102A; CN1167747C; ES2286871T3; EP0936243B1; SG70152A1; US20030158305A1; KR19990072547A; EP0936243A3

Abstract

(57)【要約】１種類以上の芳香族ポリカーボネート樹脂を含んでなる
熱可塑性樹脂と、難燃化量の有機リン系難燃化合物であ
って、該化合物中に当初存在している酸及び該化合物中
に当初存在している酸生成不純物が、かかる酸と加水分
解条件下でかかる酸生成不純物から生じ得る酸の合計量
が該有機リン化合物１ｇ当たり水酸化カリウム約１．０
ｍｇ未満の滴定酸濃度に相当するレベルを超えないもの
とを含んでなる熱可塑性樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は加水分解安定性の改
善された難燃性ポリマー組成物に関する。

【０００２】

【発明の背景】熱可塑性樹脂に難燃性を付与するため有
機リン系難燃剤を使用することは公知である。例えば、
米国特許第５２０４３９４号には、芳香族ポリカーボネ
ート樹脂、スチレン含有グラフト共重合体及びオリゴマ
ー状有機リン系難燃剤を含む熱可塑性樹脂組成物が開示
されている。

【０００３】良好な難燃性を示すとともに加水分解条件
下で物理的性質の全体的バランスを保つ熱可塑性樹脂組
成物が望まれている。

【０００４】

【発明の概要】第一の実施形態において、本発明は下記
成分：（ａ）少なくとも１種類の芳香族ポリカーボネート樹脂
を含んでなる１種類又はそれ以上の熱可塑性樹脂、及び
（ｂ）難燃化量の有機リン系難燃化合物であって、該化
合物中に当初存在している酸及び該化合物中に当初存在
している酸生成不純物が、かかる酸と加水分解条件下で
かかる酸生成不純物から生じ得る酸の合計量が該有機リ
ン化合物１ｇ当たり水酸化カリウム約１．０ｍｇ未満の
滴定酸濃度に相当するレベルを超えないもの、を含んで
なる熱可塑性樹脂組成物に関する。

【０００５】第二の実施形態において、本発明は、少な
くとも１種類の芳香族ポリカーボネート樹脂を含んでな
る熱可塑性樹脂と上記の難燃化量の有機リン系難燃化合
物とを組み合わせることを含んでなる難燃性熱可塑性樹
脂組成物の製造方法に関する。本明細書中で用いる「加
水分解条件」という用語は存在する酸及び酸生成不純物
の加水分解に有利な条件を意味し、「相当する」という
用語は同じモル当量数のＫＯＨで中和されるという点で
化学的に当量であることを意味する。加水分解条件に
は、本発明の組成物が湿気、典型的には周囲高湿度の形
態の湿気（例えば約５０％を上回る相対湿度）に暴露さ
れることが含まれる。加水分解条件は温度及び湿度の上
昇に伴って激しくなり、本発明の組成物の加水分解安定
性は、例えば温度１００℃、相対湿度１００％のような
高温・高湿度下で実施される促進老化試験に基いて予測
し得る。

【０００６】本発明の組成物は改善された加水分解安定
性を示す。本明細書中で用いる「加水分解安定性」とい
う用語は、樹脂組成物を加水分解条件下に暴露したとき
に組成物が該組成物の熱可塑性樹脂成分（特にポリカー
ボネート樹脂）の分子量変化を受け難いことを意味す
る。

【０００７】〔発明の詳細な説明〕好ましい実施形態では、本発明の
組成物は、熱可塑性樹脂と有機リン化合物の合計量１０
０ｐｂｗを基準にして、各々、７５〜９８重量部（ｐｂ
ｗ）、さらに好ましくは８０〜９５ｐｂｗ、さらに一段
と好ましくは８５〜９２ｐｂｗの熱可塑性樹脂と、２〜
２５ｐｂｗ、さらに好ましくは５〜２０ｐｂｗ、さらに
一段と好ましくは８〜１５ｐｂｗの有機リン化合物とを
含んでなる。

【０００８】好適な芳香族カーボネート樹脂には、芳香
族ポリカーボネート樹脂及び芳香族コポリエステル−カ
ーボネート樹脂がある。芳香族ポリカーボネート樹脂は
公知の化合物であり、ポリカーボネート樹脂の諸性質及
びその製造方法も公知である。通例、これらは二価フェ
ノールを一般に酸受容体及び分子量調節剤の存在下でホ
スゲンやハロホルメートや炭酸エステルのようなカーボ
ネート前駆体と反応させることによって製造される。概
して、かかるカーボネートポリマーは次の式（Ｉ）の繰
返し構造単位を有するものとして類型化し得る。

【０００９】

【化３】

【００１０】式中、Ａはポリマー合成反応に用いた二価
フェノールの二価芳香族残基である。かかる芳香族カー
ボネートポリマーの製造に使用し得る二価フェノールは
２つのヒドロキシ基を官能基として有する単核又は多核
芳香族化合物であり、各ヒドロキシ基は芳香核の炭素原
子に直接結合し得る。典型的な二価フェノールには、
２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
ヒドロキノン、レゾルシノール、２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）ペンタン、２，４′−（ジヒドロキ
シジフェニル）メタン、ビス−（２−ヒドロキシフェニ
ル）メタン、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）メタ
ン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，
３，５−トリメチルシクロヘキサン、フルオレノンビス
フェノール、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
エタン、３，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペン
タン、２，２′−ジヒドロキシジフェニル、２，６−ジ
ヒドロキシナフタレン、ビス（４−ヒドロキシジフェニ
ル）スルホン、ビス−（３，５−ジエチル−４−ヒドロ
キシフェニル）スルホン、２，２−ビス（３，５−ジブ
ロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビ
ス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロ
パン、２，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、
５′−クロロ−２，４′−ジヒドロキシジフェニルスル
ホン、４，４′−ジヒドロキシジフェニルエーテル、
４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジクロロジフェニ
ルエーテル、スピロインダンビスフェノール等である。

【００１１】これらの芳香族ポリカーボネート樹脂は公
知の方法で製造することができ、例えば上述のように二
価フェノールをホスゲンのようなカーボネート前駆体
と、溶融重合プロセスを始めとする文献に記載された各
種方法に従って、反応させることによって製造できる。
溶融重合プロセスでは、一般に、炭酸ジフェニルをビス
フェノールと反応させる。

【００１２】本発明のポリカーボネートの製造に使用し
得るカーボネート前駆体はハロゲン化カルボニルでもハ
ロホルメートでもよい。本発明で使用できるハロゲン化
カルボニルには、例えば臭化カルボニル、塩化カルボニ
ル等、或いはそれらの混合物がある。本発明での使用に
好適なハロホルメートには、二価フェノールのビスハロ
ホルメート（ビスフェノールＡやヒドロキノン等のビス
クロロホルメート）又はグリコールのビスハロホルメー
ト（エチレングリコールやネオペンチルグリコールやポ
リエチレングリコール等のビスハロホルメート）があ
る。その他のカーボネート前駆体は当業者には自明であ
ろうが、ホスゲンとしても知られる塩化カルボニルが好
ましい。

【００１３】上記で開示した反応は、好ましくは二価化
合物とホスゲンのような塩化カルボニルの間の界面反応
として知られているものである。本発明で使用する芳香
族ポリカーボネートを製造するためのもう一つの方法
は、芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとのト
ランスエステル化を伴うトランスエステル化法である。
このプロセスは溶融重合法として知られる。本発明の実
施に際して、芳香族ポリカーボネートの製造方法は臨界
的意義をもたない。本明細書でいう芳香族カーボネート
ポリマーは、芳香族ポリカーボネート、芳香族ポリカー
ボネートと他のポリマーとのブレンド、その共重合体、
コポリエステルカーボネート並びにそれらの混合物を意
味し、それらを包含する。

【００１４】本発明のポリカーボネート混合物の製造に
使用するのに単独重合体ではなくカーボネート共重合体
又は相互重合体を使用することが望まれる場合には、２
種類以上の異なる二価フェノール、或いは二価フェノー
ルとグリコール又はヒドロキシ−もしくは酸−末端ポリ
エステル又は二塩基酸もしくはヒドロキシ酸との共重合
体を使用することも可能である。ポリアリーレート及び
ポリエステル−カーボネート樹脂又はそのブレンドも使
用できる。枝分れポリカーボネートも有用であり、文献
に十分に開示されている。また、線状ポリカーボネート
と枝分れポリカーボネートのブレンドも本発明に利用で
きる。さらに、上記のいずれかの材料のブレンドも本発
明の実施に用いることができ、カーボネートポリマー組
成物の芳香族ポリカーボネート成分を与える。

【００１５】いずれにせよ、本発明の実施で使用するの
に好ましい芳香族ポリカーボネートは単独重合体、例え
ば２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン
（すなわちビスフェノールＡ）とホスゲンから誘導され
る市販の単独重合体等である。本発明での使用に好適な
芳香族カーボネートポリマーには、コポリエステル−ポ
リカーボネートとしても知られるポリエステル−カーボ
ネートも包含される。コポリエステル−ポリカーボネー
トは、次の式（II）

【００１６】

【化４】

【００１７】（ただし、Ｄは重合反応に用いた二価フェ
ノールの二価芳香族残基である）の繰返しポリカーボネ
ート鎖単位に加えて、反復もしくは繰返しカルボキシレ
ート単位、例えば次の式（III）

【００１８】

【化５】

【００１９】（ただし、Ｄは上記で定義した通りであ
り、Ｔはフェニレン、ナフチレン、ビフェニレン、置換
フェニレン等の芳香族基；アラルキル又はアルカリール
基のような二価脂肪族−芳香族炭化水素基；或いは当技
術分野で公知の芳香族結合でつながった２以上の芳香族
基である）の単位を含む樹脂である。コポリエステル−
ポリカーボネート樹脂も、当業者に周知の界面重合法で
製造される（例えば、米国特許第３１６９１２１号及び
同第４４８７８９６号参照）。

【００２０】一般に、線状ポリエステルの製造に慣用さ
れるジカーボネートを本発明のコポリエステルカーボネ
ート樹脂の製造に利用し得る。一般に、利用し得るジカ
ルボン酸には、脂肪族ジカルボン酸、芳香族ジカルボン
酸及び脂肪族−芳香族ジカルボン酸がある。これらの酸
は周知であり、例えば米国特許第３１６９１２１号に開
示されている。その開示内容は文献の援用によって本明
細書に取り込まれる。ジカルボン酸の混合物も使用し得
る。そこで、本明細書中でジカルボン酸という用語を使
う場合には、２種類以上のジカルボン酸の混合物もこの
用語に包含されるものと理解されたい。

【００２１】芳香族ジカルボン酸として最も好ましくは
のはイソフタル酸、テレフタル酸及びそれらの混合物で
ある。特に有用な二官能性カルボン酸には、テレフタル
酸とイソフタル酸との重量比が約１０：１〜約０．２：
９．８の範囲内にあるイソフタル酸とテレフタル酸の混
合物が含まれる。ジカルボン酸それ自体を用いる代わり
に、そうした酸の反応性誘導体を用いることも可能であ
り、時としてそれが好ましいこともある。そうした反応
性誘導体の具体例は酸ハライドである。好ましい酸ハラ
イドは酸ジクロライド及び酸ジブロマイドである。そこ
で、例えばイソフタル酸、テレフタル酸又はそれらの混
合物を用いる代わりに、イソフタロイルジクロライド、
テレフタロイルジクロライド及びそれらの混合物を用い
ることも可能である。

【００２２】芳香族ポリカーボネート樹脂は線状でも枝
分れでもよく、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ
ーで測定して、概して約１００００〜約２０００００グ
ラム／モル（ｇ／ｍｏｌ）、好ましくは約２００００〜
約１０００００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する。
かかる樹脂は通例、２５℃のクロロホルム中で測定し
て、約０．３〜約１．５デシリットル／グラム（ｄｌ／
ｇ）、好ましくは約０．４５〜約１．０ｄｌ／ｇの固有
粘度を有する。

【００２３】枝分れポリカーボネートは重合時に枝分れ
剤を加えることで製造できる。このような枝分れ剤は周
知であり、３以上の官能基を有する多官能性有機化合物
が包含され、官能基はヒドロキシル、カルボキシル、無
水カルボキシル、ハロホルミル又はこれらの組合せとし
得る。具体例には、トリメリト酸、トリメリト酸無水
物、トリメリチルトリクロライド、トリス−ｐ−ヒドロ
キシフェニルエタン、イサチン−ビス−フェノール、ト
リスフェノールＴＣ（すなわち、１，３，５−トリス
（（ｐ−ヒドロキシルフェニル）イソプロピル）ベンゼ
ン）、トリスフェノールＰＡ（すなわち、４（４（１，
１−ビス（ｐ−ヒドロキシルフェニル）エチル）α，α
−ジメチルベンジル）フェノール）、４−クロロホルミ
ルフタル酸無水物、トリメシン酸及びベンゾフェノンテ
トラカルボン酸がある。枝分れ剤は約０．０５〜２．０
重量％のレベルで添加し得る。

【００２４】どんなタイプのポリカーボネート末端基
も、カーボネートポリマー組成物のポリカーボネート成
分についての本発明の範囲に属すると思料される。本発
明の熱可塑性樹脂成分は、任意には、芳香族カーボネー
ト樹脂に加えて、１又はそれ以上の他の熱可塑性樹脂、
例えばポリフェニレンエーテル樹脂、ビニル芳香族グラ
フト共重合体樹脂、スチレン樹脂、ポリエステル樹脂、
ポリアミド樹脂、ポリエステルアミド樹脂、ポリスルホ
ン樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエーテルイミド樹脂等、
を含んでいてもよい。

【００２５】好ましい実施形態では、本発明の組成物は
芳香族ポリカーボネート樹脂とビニル芳香族グラフト共
重合体を含んでなる。好ましい実施形態では、本発明の
組成物の熱可塑性樹脂成分は、当該熱可塑性樹脂成分１
００ｐｂｗを基準にして、３０〜９９ｐｂｗ、さらに好
ましくは５０〜９５ｐｂｗ、さらに一段と好ましくは６
０〜９０ｐｂｗの芳香族ポリカーボネート樹脂と、１〜
７０ｐｂｗ、さらに好ましくは５０〜９５ｐｂｗ、さら
に一段と好ましくは１０〜４０ｐｂｗのビニル芳香族グ
ラフト共重合体とを含んでなる。

【００２６】好適なビニル芳香族グラフト共重合体は
ゴム改質モノビニリデン芳香族グラフト共重合体成分と
グラフトしていない剛性共重合体成分とを含んでな
り、一般に１種類以上のゴム状高分子幹の存在下でのモ
ノビニリデン芳香族モノマーと１種類以上のコモノマー
との混合物のグラフト重合によって製造される。ゴムの
存在量に応じて、ゴム改質モノビニリデン芳香族グラフ
ト重合体と一緒に、グラフトしていない剛性（共）重合
体の分離マトリックス又は連続剛性相が同時に得られる
ことがある。この樹脂は、剛性モノビニリデン芳香族共
重合体を１種類以上のゴム改質モノビニリデン芳香族グ
ラフト共重合体とブレンドすることによっても製造し得
る。通例、ゴム改質樹脂はゴム改質グラフト共重合体を
当該樹脂の総重量を基準にして５〜１００重量％（ｗｔ
％）、好ましくは１０〜９０ｗｔ％、さらに好ましくは
３０〜８０ｗｔ％含んでなる。このゴム改質樹脂はグラ
フトしていない剛性重合体を当該樹脂の総重量を基準に
して９５〜０ｗｔ％、好ましくは９０〜１０ｗｔ％、さ
らに好ましくは７０〜２０ｗｔ％のレベルで含んでな
る。

【００２７】使用し得るモノビニリデン芳香族モノマー
には、スチレン、α−メチルスチレン、ハロスチレン、
すなわち、ジブロモスチレン、核環上にモノ−又はジ−
アルキル、アルコキシ又はヒドロキシ置換基を有するモ
ノビニリデン芳香族モノマー、すなわち、ビニルトルエ
ン、ビニルキシレン、ブチルスチレン、ｐ−ヒドロキシ
スチレン又はメトキシスチレン、或いはこれらの混合物
がある。利用されるモノビニリデン芳香族モノマーは次
の式（IV）で包括的に表される。

【００２８】

【化６】

【００２９】式中、各Ｒ₁は独立に、水素、（Ｃ₁〜
Ｃ₆）アルキル、シクロアルキル、アリール、アルカリ
ール、アラルキル、アルコキシ、アリールオキシ又はハ
ロゲン（例えば臭素及び塩素）であり、Ｒ₂は水素、
（Ｃ₁〜Ｃ₆）アルキル基及びハロゲンからなる群から選
択される。本明細書において、有機部分についての
「（Ｃ_x〜Ｃ_y）」という表記はその有機部分がｘ個から
ｙ個の炭素を含むことを意味する。置換ビニル芳香族化
合物の例には、スチレン、４−メチルスチレン、３，５
−ジエチルスチレン、４−ｎ−プロピルスチレン、α−
メチルスチレン、α−メチルビニルトルエン、α−クロ
ロスチレン、α−ブロモスチレン、ジクロロスチレン、
ジブロモスチレン、テトラクロロスチレン、及びそれら
の混合物等がある。使用される好ましいモノビニリデン
芳香族モノマーはスチレン及び／又はα−メチルスチレ
ンである。

【００３０】モノビニリデン芳香族モノマーと共に使用
し得るコモノマーには、アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリル、（Ｃ₁〜Ｃ₈）アルキル又はアリール置換アク
リレート、（Ｃ₁〜Ｃ₈）アルキル又はアリール又はハロ
アリール置換メタクリレート、アクリル酸、メタクリル
酸、イタコン酸、アクリルアミド、Ｎ−置換アクリルア
ミド又はメタクリルアミド、無水マレイン酸、マレイミ
ド、Ｎ−アルキル又はアリール又はハロアリール置換マ
レイミド、グリシジル（メタ）アクリレート、ヒドロキ
シアルキル（メタ）アクリレート或いはこれらの混合物
がある。アクリロニトリル、置換アクリロニトリル、又
はアクリル酸エステルは次の式（Ｖ）で包括的に表され
る。

【００３１】

【化７】

【００３２】式中、Ｒ₃はＨ又は（Ｃ₁〜Ｃ₆）アルキル
であり、Ｒ₄はシアノ基及び（Ｃ₁〜Ｃ₁₆）アルコキシカ
ルボニルからなる群から選択される。かかるモノマーの
例には、アクリロニトリル、エタクリロニトリル、メタ
クリロニトリル、α−クロロアクリロニトリル、α−ブ
ロモアクリロニトリル、アクリル酸メチル、メタクリル
酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アク
リル酸プロピル、アクリル酸イソプロピル及びこれらの
混合物がある。好ましいモノマーはアクリロニトリルで
あり、好ましいアクリル酸エステルはアクリル酸エチル
及びメタクリル酸メチルである。アクリル酸エステルを
用いる場合にはアクリル酸エステルをスチレン又はアク
リロニトリルと組み合わせて使用することも好ましい。

【００３３】ゴム改質グラフト共重合体は好ましくは
ゴム幹と該ゴム幹にグラフトした剛性高分子枝部を含
んでなる。グラフト共重合体において、ゴム幹はグラフ
ト共重合体の総重量を基準にして好ましくは５〜８０ｗ
ｔ％、さらに好ましくは１０〜７０ｗｔ％のレベルで存
在する。剛性枝はグラフト共重合体の総重量を基準にし
て好ましくは９５〜２０ｗｔ％、さらに好ましくは９０
〜３０ｗｔ％のレベルで存在する。

【００３４】幹用のゴム状高分子の例には、共役ジエ
ン、ジエンとスチレン又はアクリロニトリル又はメタク
リロニトリル又は（Ｃ₁〜Ｃ₈）アルキルアクリレートと
の共重合体で共役ジエンを５０重量％以上（好ましくは
６５重量％以上）含むもの、ポリイソプレン或いはこれ
らの混合物；オレフィンゴム、例えばエチレン−プロピ
レン共重合体（ＥＰＲ）又はエチレン−プロピレン−非
共役ジエン共重合体（ＥＰＤＭ）；シリコーンゴム；或
いは（Ｃ₁〜Ｃ₈）アルキルアクリレートの単独重合体又
はブタジエン及び／又はスチレンとの共重合体がある。
アクリルポリマーは５％以下の１種類又はそれ以上の多
官能性架橋剤、例えばアルキレンジオールジ（メタ）ア
クリレート、アルキレントリオールトリ（メタ）アクリ
レート、ポリエステルジ（メタ）アクリレート、ジビニ
ルベンゼン、トリビニルベンゼン、ブタジエン、イソプ
レン、及び任意にはグラフト可能なモノマー、例えばト
リアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、
アリル（メタ）アクリレート、ジアリルマレエート、ジ
アリルフマレート、ジアリルアジペート、クエン酸トリ
アリルエステル又はこれらの混合物を含んでいてもよ
い。

【００３５】ジエンゴムは好ましくはポリブタジエン、
ポリイソプレン並びにブタジエンと３５重量％以下の
（Ｃ₁〜Ｃ₈）アルキルアクリレートとの共重合体で、水
性ラジカル乳化重合で製造される。アクリレートゴムは
（Ｃ₁〜Ｃ₈）アルキルアクリレート（特に（Ｃ₁〜Ｃ₆）
アルキルアクリレート）から実質的になり、任意には１
５重量％以下のコモノマー（例えばスチレン、メチルメ
タクリレート、ブタジエン、ビニルメチルエーテル又は
アクリロニトリル等）及び任意成分としての５重量％以
下の多官能性架橋コモノマー（例えばジビニルベンゼ
ン、グリコール−ビス−アクリレート、ビスアクリルア
ミド、リン酸トリアリルエステル、クエン酸トリアリル
エステル、アクリル酸もしくはメタクリル酸のアリルエ
ステル、トリアリルシアヌレート又はトリアリルイソシ
アヌレート等）との混合物との架橋粒状乳化共重合体と
し得る。同じく好適なのは、ジエンゴムとアルキルアク
リレートゴムの混合物並びにいわゆるコア／シェル構造
（例えばジエンゴムのコアとアクリレートのシェル又は
その逆）を有するゴムである。

【００３６】グラフト重合体のゴム幹の製造に通常使用
される具体的な共役ジエンモノマーは次の式（VI）で包
括的に表わされる。

【００３７】

【化８】

【００３８】式中、各Ｒ₅は独立に、Ｈ、（Ｃ₁〜Ｃ₆）
アルキル、塩素又は臭素である。使用し得るジエンの例
には、ブタジエン、イソプレン、１，３−ヘプタジエ
ン、メチル−１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル
ブタジエン、２−エチル−１，３−ペンタジエン、１，
３−ヘキサジエン、２，４−ヘキサジエン、クロロ又は
ブロモ置換ブタジエン（例えば、ジクロロブタジエン、
ブロモブタジエン、ジブロモブタジエン）並びにこれら
の混合物等がある。好ましい共役ジエンは１，３−ブタ
ジエンである。

【００３９】上述の幹高分子は、好ましくは共役ジエン
ポリマー（ポリブタジエンやポリイソプレン等）又は共
重合体（ブタジエン−スチレン共重合体やブタジエン−
アクリロニトリル共重合体等）である。ゴム状高分子幹
部分は約０℃未満のガラス転移温度（Ｔｇ）を示すもの
でなければならない。モノビニリデン芳香族グラフトポ
リマーの製造に関して上述したゴム状ポリマーの１種類
又はそれ以上の混合物、或いは本明細書に記載したゴム
改質モノビニリデン芳香族グラフトポリマーの１種類又
はそれ以上の混合物も使用できる。さらに、該ゴムはブ
ロック共重合体でもランダム共重合体でもよい。本発明
で使用されるゴムの粒度は、単純な光透過法又はキャピ
ラリー・ハイドロダイナミック・クロマトグラフィー
（ＣＨＤＦ）法で測定して、重量平均粒径が、乳化ポリ
ゴムらテックスについて０．０５〜１．２ミクロン、好
ましくは０．２〜０．８ミクロン、又はグラフトモノマ
ー吸蔵物も含んだ塊重合ゴム幹について０．５〜１０ミ
クロン、好ましくは０．６〜１．５ミクロンであると表
現し得る。ゴム幹は、好ましくは粒状の適度に架橋した
ジエン又はアルキルアクリレートゴムであり、好ましく
は７０％を超えるゲル含量を有する。

【００４０】好ましいグラフト枝には、スチレンとアク
リロニトリルの共重合体、α−メチルスチレンとアクリ
ロニトリルの共重合体、並びにメチルメタクリレートの
重合体又は５０重量％以下の（Ｃ₁〜Ｃ₆）アルキルアク
リレート又はアクリロニトリル又はスチレンとの共重合
体がある。モノビニリデン芳香族グラフト共重合体の具
体例には、特に限定されないが、アクリロニトリル−ブ
タジエン−スチレン（ＡＢＳ）、アクリロニトリル−ス
チレン−アクリル酸ブチル（ＡＳＡ）、メチルメタクリ
レート−アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（Ｍ
ＡＢＳ）、アクリロニトリル−エチレン−プロピレン−
非共役ジエン−スチレン（ＡＥＳ）がある。

【００４１】グラフトしていない剛性重合体（通例ゴム
を含まない）は、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−
メチルスチレンのような環の置換されたスチレン、アク
リル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、無水マレイン酸、Ｎ−置換マ
レイミド、酢酸ビニル又はこれらの混合物の樹脂状熱可
塑性重合体である。スチレン／アクリロニトリル共重合
体、α−メチルスチレン／アクリロニトリル共重合体及
びエチルメタクリレート／アクリロニトリル共重合体が
好ましい。

【００４２】グラフトしていない剛性共重合体は公知で
あり、ラジカル重合、特に乳化重合、懸濁重合、溶液重
合又は塊状重合によって製造し得る。これらは好ましく
は２００００〜２０００００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量
及び２０〜１１０ｍｌ／ｇの極限粘度数［η］（２５℃
のジメチルホルムアミド中で測定）を有する。モノビニ
リデン芳香族樹脂のグラフト剛性枝の数平均分子量は２
００００〜３５００００ｇ／ｍｏｌの範囲に設定され
る。モノビニリデン芳香族モノマーと第二モノマー及び
任意成分としての第三モノマーとの比は９０／１０〜５
０／５０の範囲とすることができ、好ましくは８０／２
０〜６０／４０である。第一モノマー及び第二モノマー
のいずれか又は双方の０〜５０％を適宜第三モノマーで
置き換えてもよい。

【００４３】これらのゴム改質モノビニリデン芳香族グ
ラフト重合体は、塊重合、乳化重合、懸濁重合、溶液重
合或いは塊−懸濁重合、乳化−塊重合、塊−溶液重合の
ようなコンバインドプロセス或いはその他当技術分野で
周知の技術で重合し得る。さらに、これらのゴム改質モ
ノビニリデン芳香族グラフト共重合体は連続法、半回分
法、回分法のいずれでも製造し得る。

【００４４】好ましい実施形態では、有機リン化合物は
次の構造式（VII）の化合物を１種類又はそれ以上含ん
でなる。

【００４５】

【化９】

【００４６】式中、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈及びＲ₉は各々独立
に、任意にはハロゲン又は（Ｃ₁〜Ｃ₆）アルキルで置換
された、アリールであり、Ｘは、任意にはハロゲン又は
（Ｃ₁〜Ｃ₆）アルキルで置換された、アリーレンであ
り、ａ、ｂ、ｃ及びｄは各々独立に０又は１であり、か
つｎは０〜５の整数、好ましくは１〜５の整数である。

【００４７】本明細書中で用いる「アリール」という用
語は、１基当たり１又はそれ以上の芳香族環を含む一価
基を意味し、任意には１又はそれ以上の芳香族環が１又
はそれ以上のアルキル基（各々好ましくは（Ｃ₁〜Ｃ₆）
アルキルである）で置換されていてもよく、当該基が２
以上の環を含む場合には縮合環であってもよい。本明細
書中で用いる「アリーレン」という用語は、１基当たり
１又はそれ以上の芳香族環を含む二価基を意味し、任意
には１又はそれ以上の芳香族環が１又はそれ以上のアル
キル基（各々好ましくは（Ｃ₁〜Ｃ₆）アルキルである）
で置換されていてもよく、当該二価基が２以上の環を含
む場合には、環は縮合環であってもよいし、或いはアル
キレンやアルキリデンのような非芳香族結合でつながっ
たものでもよく、そのいずれも芳香族環上の１以上の部
位においてハロゲン基又は（Ｃ₁〜Ｃ₆）アルキルで置換
されていてもよい。

【００４８】好ましい実施形態では、有機リン化合物は
式（８）の複数の有機リン化合物オリゴマーのブレンド
を含んでなる。ただし、各オリゴマーについてｎは１〜
５の整数であり、ブレンドはｎの平均値として１より大
で未満の値、さらに好ましくは１より大で３未満の値、
さらに一段と好ましくは１より大で２未満の値を有す
る。

【００４９】非常に好ましい実施形態では、有機リン化
合物は式（８）においてＲ₆、Ｒ₇、Ｒ₈及びＲ₉が各々フ
ェニルであり、ａ、ｂ、ｃ及びｄが各々１であり、Ｘが
１，３−フェニレンであり、ｎが１〜５の整数であるレ
ゾルシノールジホスフェート（「ＲＤＰ」）エステルを
１種類以上含んでなる。さらに好ましくは、有機リン化
合物は複数のＲＤＰオリゴマーのブレンドを含んでなる
が、各オリゴマーについてｎは１〜５の整数であり、ブ
レンドはｎの平均値として１より大で未満の値、さらに
好ましくは１より大で３未満の値、さらに一段と好まし
くは１より大で２未満の値を有する。

【００５０】さらに極めて好ましい実施形態では、有機
リン化合物は式（８）においてＲ₆、Ｒ₇、Ｒ₈及びＲ₉が
各々フェニルであり、ａ、ｂ、ｃ及びｄが各々１であ
り、Ｘが次の構造式（VIII）

【００５１】

【化１０】

【００５２】の二価芳香族基であり、かつｎが１〜５の
整数であるビスフェノールＡジホスフェート（「ＢＰＡ
−ＤＰ」）エステルを１種類以上含んでなる。さらに好
ましくは、有機リン化合物は複数のＢＰＡ−ＤＰオリゴ
マーのブレンドを含んでなるが、各オリゴマーについて
ｎは１〜５の整数であり、ブレンドはｎの平均値として
１より大で未満の値、さらに好ましくは１より大で３未
満の値、さらに一段と好ましくは１より大で２未満の値
を有する。

【００５３】別の好ましい実施形態では、本発明の組成
物の有機リン化合物成分は１種類又はそれ以上のＢＰＡ
−ＤＰエステル約１〜約９９ｗｔ％と１種類又はそれ以
上のＲＤＰエステル約１〜約９９ｗｔ％との混合物を含
んでなる。高温・高湿度条件下で酸種の現場生成をもた
らす酸種及び／又は酸前駆体が上述の有機リン化合物中
に不純物として通例存在していることが今回判明した。
かかる不純物は、例えば触媒残渣等から生じることもあ
るし、ハロゲン化ホスホリルやリン酸誘導体のような未
反応出発原料から生じることもあるし、或いは分解生成
物の不安定リン酸エステル等から生じることもある。か
かる酸種及び／又は酸前駆体を高レベルで有する有機リ
ン化合物を熱可塑性樹脂組成物における難燃剤として使
用すると、熱可塑性樹脂組成物の加水分解安定性が損な
われることも今回判明した。これらの酸種は滴定可能な
化学種及び／又は滴定できないが別の分析法で測定し得
る酸生成種である。

【００５４】好ましい実施形態では、有機リン化合物は
高純度であることを特徴とし、当該化合物中に存在する
酸又は酸生成不純物は、当該化合物中に当初存在してい
る酸と当該化合物中に存在する酸生成不純物から加水分
解条件下で現場で生成し得る酸との合計量が当該有機リ
ン化合物１ｇ当たり水酸化カリウム約１．０ｍｇ未満に
相当するレベル、さらに好ましくは０〜約０．５ｍｇに
相当するレベル、さらに一段と好ましくは０〜約０．１
５ｍｇの滴定可能な酸濃度に相当するレベルを超えな
い。本発明の熱可塑性樹脂組成物の有機リン系難燃剤中
に存在する酸及び酸生成不純物の濃度が低いほど、熱可
塑性樹脂組成物の加水分解安定性は高まる。

【００５５】好ましい実施形態では、有機リン化合物
は、有機リン化合物１ｇ当たり、０〜約１．０ｍｇ当
量、さらに好ましくは０〜約０．５ｍｇ当量、さらに一
段と好ましくは０〜約０．１ｍｇ当量の水酸化カリウム
（ＫＯＨ）の添加滴定で中和し得る酸含量を有する。有
機リン化合物の酸濃度は、有機リン化合物の試料をイソ
プロパノール中に溶解し、得られた溶液を０．１ＮのＫ
ＯＨ水溶液でブロモフェノールブルーを指示薬として終
点まで滴定することによって測定される。

【００５６】さらに好ましい実施形態では、有機リン化
合物は、有機リン化合物の重量を基準にして０〜１００
部毎百万部（ｐｐｍ）、さらに好ましくは０〜５０ｐｐ
ｍ、さらに一段と好ましくは０〜２０ｐｐｍの加水分解
性塩素含量を有する。有機リン化合物の塩素含量は慣用
のガス又は液体クロマトグラフィー技術によって測定さ
れる。

【００５７】さらに好ましい実施形態では、有機リン化
合物は、当該有機リン化合物の重量を基準にして０〜２
０００ｐｐｍ、さらに好ましくは０〜１０００ｐｐｍ、
さらに一段と好ましくは０〜５００ｐｐｍのリン酸アル
ケニルフェニルジフェニル含量を有する。リン酸アルケ
ニルフェニルジフェニルには、例えばリン酸イソプロペ
ニルフェニルジフェニル及びリン酸イソブテニルフェニ
ルジフェニルがある。有機リン化合物のリン酸アルケニ
ルフェニルジフェニル含量は慣用のクロマトグラフィー
技術、好ましくは逆相高圧液体クロマトグラフィーで測
定される。

【００５８】さらに好ましい実施形態では、有機リン化
合物は当該有機リン化合物の重量を基準にして０〜１０
００ｐｐｍ、さらに好ましくは０〜５００ｐｐｍのマグ
ネシウム含量を有する。有機リン化合物のマグネシウム
含量は慣用の原子吸光技術で測定される。好ましい実施
形態では、本発明の組成物は当該樹脂組成物に抗ドリッ
プ性を付与するのに有効な量のフルオロポリマー（典型
的には熱可塑性樹脂組成物１００ｐｂｗ当たりフルオロ
ポリマー０．０１〜０．５ｐｂｗ）を含む。好適なフル
オロポリマー並びにかかるフルオロポリマーの製造方法
は公知であり、例えば米国特許第３６７１４８７号、同
第３７２３３７３号及び同第３３８３０９２号を参照さ
れたい。好適なフルオロポリマーには、１種類以上のフ
ッ素化オレフィン単量体から誘導される構造単位を含ん
でなる単独重合体及び共重合体がある。「フッ素化オレ
フィン単量体」という用語は、１以上のフッ素原子置換
を有するオレフィン単量体を意味する。好適なフッ素化
オレフィン単量体には、ＣＦ₂＝ＣＦ₂、ＣＨＦ＝Ｃ
Ｆ₂、ＣＨ₂＝ＣＦ₂、ＣＨ₂＝ＣＨＦ、ＣＣｌＦ＝Ｃ
Ｆ₂、ＣＣｌ₂＝ＣＦ₂、ＣＣｌＦ＝ＣＣｌＦ、ＣＨＦ＝
ＣＣｌ₂、ＣＨ₂＝ＣＣｌＦ、ＣＣｌ₂＝ＣＣｌＦ等のフ
ルオロエチレン類、並びにＣＦ₃ＣＦ＝ＣＦ₂、ＣＦ₃Ｃ
Ｆ＝ＣＨＦ、ＣＦ₃ＣＨ＝ＣＦ₂、ＣＦ₃ＣＨ＝ＣＨ₂、Ｃ
Ｆ₃ＣＦ＝ＣＨＦ、ＣＨＦ₂ＣＨ＝ＣＨＦ、ＣＦ₃ＣＨ＝
ＣＨ₂等のフルオロプロピレン類がある。好ましい実施
形態では、フッ素化オレフィン単量体はテトラフルオロ
エチレン（ＣＦ₂＝ＣＦ₂）、クロロトリフルオロエチレ
ン（ＣＣｌＦ＝ＣＦ₂）、ビニリデンフルオリド（ＣＨ₂
＝ＣＦ₂）及びヘキサフルオロプロピレン（ＣＦ₂＝ＣＦ
ＣＦ₃）のうちの１種類以上である。

【００５９】好適なフッ素化オレフィン単独重合体に
は、例えばポリ（テトラフルオロエチレン）、ポリ（ヘ
キサフルオロプロピレン）がある。好適なフッ素化オレ
フィン共重合体には、例えばポリ（テトラフルオロエチ
レン−ヘキサフルオロプロピレン）のように２種類以上
のフッ素化オレフィン共重合体から誘導される構造単位
を含む共重合体、並びに例えばポリ（テトラフルオロエ
チレン−エチレン−プロピレン）のように１種類以上の
フッ素化単量体及び該フッ素化単量体と共重合性の１種
類以上の非フッ素化モノエチレン性不飽和単量体から誘
導される構造単位を含む共重合体がある。好適な非フッ
素化モノエチレン性不飽和単量体には、エチレン、プロ
ピレン、ブテン等のオレフィン単量体、メチルメタクリ
レート、ブチルアクリレート等のアクリレート単量体、
シクロヘキシルビニルエーテル、エチルビニルエーテ
ル、ｎ−ブチルビニルエーテル等のビニルエーテル類、
並びに酢酸ビニル、ビニルバーサテート等のビニルエス
テル類がある。

【００６０】好ましい実施形態では、フルオロポリマー
粒子は、電子顕微鏡で測定して、５０〜５００ｎｍの範
囲の大きさである。非常に好ましい実施形態では、フル
オロポリマーはポリ（テトラフルオロエチレン）単独重
合体（「ＰＴＦＥ」）である。フルオロポリマーを熱可
塑性樹脂組成物に直接配合するのは困難なことが多いの
で、フルオロポリマーを例えば芳香族ポリカーボネート
樹脂やスチレン−アクリロニトリル樹脂のような第二の
ポリマーと何らかの方法でプレブレンドしておくのが好
ましい。好適なプレブレンドの製造方法は公知である。
例えば、米国特許第５５２１２３０号に開示されている
ようにフルオロポリマーとポリカーボネート樹脂の水性
分散液を蒸気沈殿して熱可塑性樹脂組成物のドリップ防
止剤として使用するためのフルオロポリマーコンセント
レートを形成してもよいし、或いは米国特許第４５７９
９０６号に開示されているように水性スチレン−アクリ
ロニトリル樹脂エマルジョン又は水性アクリロニトリル
−ブタジエン−スチレン樹脂エマルジョンとし、次いで
沈殿し、共凝固したフルオロポリマー−熱可塑性樹脂組
成物を乾燥してＰＴＦＥ−熱可塑性樹脂粉末としてもよ
い。

【００６１】好ましい実施形態では、フルオロポリマー
添加剤は、３０〜７０ｗｔ％、さらに好ましくは４０〜
６０ｗｔ％のフルオロポリマーと３０〜７０ｗｔ％、さ
らに好ましくは４０〜６０ｗｔ％の第二ポリマーからな
る。好ましい実施形態では、フルオロポリマー添加剤
は、フルオロポリマー存在下で第二のポリマーを形成す
べく本発明の水性フルオロポリマー分散液の存在下で１
種類以上のモノエチレン性不飽和単量体を乳化重合する
ことによって製造される。好適なモノエチレン性不飽和
単量体は上記に開示したものである。次いで、硫酸の添
加等によってエマルジョンを沈殿させる。この沈殿を、
遠心等により脱水し、次いで乾燥してフルオロポリマー
と随伴第二ポリマーを含んでなるフルオロポリマー添加
剤を得る。この乾燥乳化重合フルオロポリマー添加剤は
自由流動性粉体の形態にある。

【００６２】好ましい実施形態では、第二ポリマー合成
のため乳化重合されるモノエチレン性不飽和単量体は、
ビニル芳香族単量体、モノエチレン性不飽和ニトリル単
量体及び（Ｃ₁〜Ｃ₁₂）アルキル（メタ）アクリレート
単量体から選択される１種類又はそれ以上の単量体を含
んでなる。好適なビニル芳香族単量体、モノエチレン性
不飽和ニトリル単量体及び（Ｃ₁〜Ｃ₁₂）アルキル（メ
タ）アクリレート単量体は上記に開示したものである。

【００６３】非常に好ましい実施形態では、第二ポリマ
ーはスチレンとアクリロニトリルから誘導される構造単
位を含んでなる。さらに好ましくは、第二ポリマーはス
チレンから誘導される構造単位６０〜９０ｗｔ％とアク
リロニトリルから誘導される構造単位１０〜４０ｗｔ％
からなる。乳化重合反応混合物は、任意成分として第三
のポリマーの乳化又は分散粒子（例えば乳化ブタジエン
ゴムラテックス等）を含んでいてもよい。

【００６４】乳化重合反応は慣用ラジカル開始剤を用い
て開始される。例えばベンゾイルペルオキシドのような
有機ペルオキシド化合物、過硫酸カリウムのような過硫
酸化合物、２，２′−アゾビス−２，３，３−トリメチ
ルブチロニトリルのようなアゾニトリル化合物、クメン
ヒドロペルオキシドと硫酸第一鉄とピロリン酸四ナトリ
ウムと還元糖又はホルムアルデヒドスルホキシル酸ナト
リウムの組合せのようなレドックス開始剤系等である。

【００６５】第二ポリマーの分子量を低下させるため、
重合反応時の反応容器に、任意成分として例えばノニル
メルカプタンやｔ−ドデシルメルカプタンのような（Ｃ
₉〜Ｃ₁₃）アルキルメルカプタン等の連鎖移動剤を加え
てもよい。好ましい実施形態では、連鎖移動剤は使用し
ない。好ましい実施形態では、安定化フルオロポリマー
分散液を反応容器に投入して撹拌しながら加熱する。次
いで開始剤系及び１種類以上のモノエチレン性不飽和単
量体を反応容器に投入し、加熱して単量体をフルオロポ
リマー粒子の分散液の存在下で重合して第二ポリマーを
形成する。

【００６６】好適なフルオロポリマー添加剤及び乳化重
合法は欧州特許出願公開第０７３９９１４号に開示され
ている。好ましい実施形態では、第二ポリマーは３００
００〜２０００００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を示す。
本発明の熱可塑性樹脂組成物は任意成分として各種の慣
用添加剤を含んでいてもよい。例えば、酸化防止剤、例
えば有機ホスファイト類、例えばトリス（ノニル−フェ
ニル）ホスファイト、（２，４，６−トリ−ｔ−ブチル
フェニル）（２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパ
ンジオール）ホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブ
チルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト又
はジステアリルペンタエリトリトールジホスファイト
等、並びにアルキル化モノフェノール類、ポリフェノー
ル類、ポリフェノールとジエンのアルキル化反応生成
物、例えばｐ−クレゾールとジシクロペンタジエンのブ
チル化反応生成物等、アルキル化ヒドロキノン類、ヒド
ロキシル化チオジフェニルエーテル類、アルキリデン−
ビスフェノール類、ベンジル化合物、アシルアミノフェ
ノール類、β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェノール）プロピオン酸と一価又は多価ア
ルコールとのエステル、β−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−
４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸と
一価又は多価アルコールとのエステル、β−（５−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）
プロピオン酸と一価又は多価アルコールとのエステル、
チオアルキル又はチオアリール化合物のエステル、例え
ばジステアリルチオプロピオネート、ジラウリルチオプ
ロピオネート、ジトリデシルチオジプロピオネート等、
β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェノール）プロピオン酸のアミド等；ＵＶ吸収剤及び
光安定剤、例えば２−（２′−ヒドロキシフェニル）ベ
ンゾトリアゾール類、２−ヒドロキシ−ベンゾフェノン
類；置換及び非置換安息香酸のエステル、アクリレート
類など；充填材及び強化材、例えばケイ酸塩、Ｔｉ
Ｏ₂、ガラス繊維、カーボンブラック、グラファイト、
炭酸カルシウム、タルク、雲母等；その他の添加剤、例
えばペンタエリトリトールテトラステアレート等の滑
剤、ＥＢＳワックス、シリコーン流体、可塑剤、蛍光増
白剤、顔料、染料、着色剤、防炎剤；帯電防止剤；発泡
剤、並びに上述の有機リン化合物に加えてその他の難燃
剤等である。

【００６７】

【実施例】例１〜４本発明の例１〜４の組成物を、下記成分を下記の表１に
ｐｂｗ単位で示す相対量で組み合わせることによって製
造した。ＰＣ：ビスフェノール−Ａとホスゲンから誘導される
固有粘度０．４８ｄｌ／ｇの線状ポリカーボネート樹
脂。

【００６８】ＡＢＳ：５０ｐｂｗの不連続エラストマ
ー相（ポリブタジエン）と５０ｐｂｗの剛性熱可塑性相
（７５ｐｂｗスチレンと２５ｐｂｗアクリロニトリルの
共重合体）からなる乳化重合アクリロニトリル−ブタジ
エン−スチレングラフト共重合体。ＳＡＮ：スチレン−アクリロニトリル共重合体（７５
ｐｂｗスチレン／２５ｐｂｗアクリロニトリル）。

【００６９】ＲＤＰ：平均重合度が１．１３で酸濃度
が０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ未満のレゾルシノールジホスフ
ェートオリゴマー混合物。ＴＳＡＮ：ＰＴＦＥの水性分散液の存在下でスチレン
とアクリロニトリルを共重合して製造した添加剤（５０
ｐｂｗのＰＴＦＥ、５０ｐｂｗの７５ｗｔ％スチレンと
２５ｗｔ％アクリロニトリルを含むスチレン−アクリロ
ニトリル共重合体）。

【００７０】ＢＰＡ−ＤＰ−１：平均重合度１．０８
のビスフェノールＡジホスフェートオリゴマー混合物。ＢＰＡ−ＤＰ−２：平均重合度１．０８のビスフェノ
ールＡジホスフェートオリゴマー混合物。ＢＰＡ−ＤＰ−３：平均重合度１．０８のビスフェノ
ールＡジホスフェートオリゴマー混合物。

【００７１】ＢＰＡ−ＤＰ−１、ＢＰＡ−ＤＰ−２及び
ＢＰＡ−ＤＰ−３の酸濃度、加水分解性塩素含量、マグ
ネシウム含量及びリン酸ジフェニルイソプロペニルフェ
ニル含量を求めた。結果を以下の表１に示す。

【００７２】

【表１】

【００７３】例１〜４の組成物の製造及び試験には以下
の一般手順に従った。組成物の成分の十分に混合された
ドライブレンドを成分をＨｅｎｓｃｈｅｌミキサー中で
分散させることによって製造した。これらのドライブレ
ンドを実験室二軸押出機で約２５０℃〜約３００℃の温
度で押出し、次いで公称溶融温度約４６５°Ｆの３０ト
ンＥｎｇｅｌ射出成形機で試験片に成形した。

【００７４】各組成物のＡＳＴＭタイプＩ引張試験片を
成形し、試験した。加水分解安定性は引張試験片の一部
分を様々な時間（「ｔ」）にわたって温度１００℃、相
対湿度１００％に暴露することによって測定した。試験
片の一部を切り出してゲルパーミエーションクロマトグ
ラフィー（ＧＰＣ）でポリカーボネート重量平均分子量
（「Ｍｗ」）を求めた。記載した分子量はすべて既知分
子量の単分散ポリスチレン標準を基準にしたものであ
る。

【００７５】例１〜４の各々について、様々な時間温度
及び湿度に暴露した時の試験片の重量平均分子量の測定
結果（「Ｍｗ（ｇ／ｍｏｌ×１０^-3），滞留時間ｔ（ｈ
ｒ）にて１００℃及び１００％ＲＨで老化後」）を表２
に示す。

【００７６】

【表２】

【００７７】老化条件下での分子量の変化が比較的小さ
いことで示される通り、例４の組成物が改善された安定
性を示した。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者パトリック・エイ・ロジャースアメリカ合衆国、ニューヨーク州、セルカーク、ドーチェスター・アヴェニュー、66 番 (72)発明者ロナルド・ジェイムズ・ロジンスキィアメリカ合衆国、ニューヨーク州、スケネクタデイ、ヴィンセンツァ・レーン、209 番 (72)発明者ジェイムズ・ポール・バレンアメリカ合衆国、ニューヨーク州、スコティア、ホーストマン・ドライブ、150番

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記成分：（ａ）１種類以上の芳香族ポリカーボネート樹脂を含ん
でなる熱可塑性樹脂、及び（ｂ）難燃化量の有機リン系
難燃化合物であって、該化合物中に当初存在している酸
及び該化合物中に当初存在している酸生成不純物が、か
かる酸と加水分解条件下でかかる酸生成不純物から生じ
得る酸の合計量が該有機リン化合物１ｇ当たり水酸化カ
リウム約１．０ｍｇ未満の滴定酸濃度に相当するレベル
を超えないもの、を含んでなる熱可塑性樹脂組成物。
【請求項２】前記有機リン化合物の滴定酸濃度が該有
機リン化合物１ｇ当たり水酸化カリウム０〜１．０ｍｇ
の滴定酸濃度を有する、請求項１記載の組成物。
【請求項３】前記有機リン化合物が該有機リン化合物
百万重量部当たり０〜１００重量部の加水分解性塩素含
量を有する、請求項１記載の組成物。
【請求項４】前記有機リン化合物が該有機リン化合物
百万重量部当たり０〜１０００重量部のマグネシウム含
量を有する、請求項１記載の組成物。
【請求項５】前記有機リン化合物が下記構造式を有す
る、請求項１記載の組成物。【化１】式中、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈及びＲ₉は各々独立に、任意にはハ
ロゲン又は（Ｃ₁〜Ｃ₆）アルキルで置換された、アリー
ルであり、Ｘは、任意にはハロゲン又は（Ｃ₁〜Ｃ₆）ア
ルキルで置換された、アリーレンであり、ａ、ｂ、ｃ及
びｄは各々独立に０又は１であり、ｎは０〜５の整数で
ある。
【請求項６】Ｘが非芳香族結合でつながった２以上の
芳香族環を含む二価基であって、そのいずれも該芳香族
環の１以上の部位にてハロゲン又は（Ｃ₁〜Ｃ₆）アルキ
ルで置換されていてもよく、かつ有機リンは該有機リン
化合物百万重量部当たり０〜２０００重量部のリン酸ア
ルケニルフェニルジフェニル含量を有する、請求項５記
載の組成物。
【請求項７】前記芳香族ポリカーボネート樹脂がビス
フェノールとホスゲンから誘導される、請求項１記載の
組成物。
【請求項８】当該組成物の成分（ａ）がさらにビニル
芳香族グラフト共重合体を含んでなる、請求項１記載の
組成物。
【請求項９】前記ビニル芳香族グラフト共重合体がア
クリルニトリル−ブタジエン−スチレングラフト共重合
体を含んでなる、請求項８記載の組成物。
【請求項１０】スチレン−アクリロニトリル共重合体
をさらに含んでなる、請求項９記載の組成物。
【請求項１１】当該樹脂組成物に抗ドリップ性を付与
するのに有効な量のフルオロポリマーをさらに含んでな
る、請求項１記載の組成物。
【請求項１２】Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈及びＲ₉が各々フェニル
であり、ａ、ｂ、ｃ及びｄが各々１であり、Ｘが次の構
造式：【化２】の二価芳香族基であり、かつｎが１〜５の整数である、
請求項５記載の組成物。
【請求項１３】請求項１記載の組成物から成形した賦
形品。
【請求項１４】１種類以上の芳香族ポリカーボネート
樹脂を含んでなる熱可塑性樹脂と、難燃化量の有機リン
系難燃化合物であって、該化合物中に当初存在している
酸及び該化合物中に当初存在している酸生成不純物が、
かかる酸と加水分解条件下でかかる酸生成不純物から生
じ得る酸の合計量が該有機リン化合物１ｇ当たり水酸化
カリウム約１．０ｍｇ未満の滴定酸濃度に相当するレベ
ルを超えないものとを組み合わせることを含んでなる難
燃性熱可塑性樹脂組成物の製造方法。
【請求項１５】請求項１４記載の方法で製造した熱可
塑性樹脂組成物。
【請求項１６】請求項１４記載の方法で製造した熱可
塑性樹脂組成物の成形によってできた賦形品。