JP2002154114A - 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 難燃性、機械的物性及び色調に優れるだけで
なく、高温高湿環境下に長時間曝露された場合において
も、機械的物性及び色調の低下が極めて少ない、有機リ
ン化合物を難燃剤として含有する難燃性ポリカーボネー
ト難燃樹脂組成物を効率よく製造することができる方法
を提供する。 【解決手段】 主としてポリカーボネートからなる樹脂
成分、及び特定酸価の有機リン化合物をスクリュー押出
機を用いて混練して難燃性ポリカーボネート樹脂組成物
を製造する方法であって、特定構造の押出機を用い、該
樹脂成分を押出機供給口より連続的に供給し、一方、該
有機リン化合物を同じ若しくは異なる供給口を介して押
出機に連続的に供給し、押出機中の樹脂の温度が３００
℃以下であって、押出機の滞留時間が４０秒以下である
条件下で行い、該難燃性ポリカーボネート樹脂組成物を
吐出口より抜き出す、ことを特徴とする難燃性ポリカー
ボネート樹脂組成物の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、難燃性ポリカーボ
ネート樹脂組成物の製造方法に関する。更に詳細には、
本発明は、主としてポリカーボネートからなる樹脂成
分、及び有機リン化合物をスクリュー押出機を用いて混
練しながら押出して難燃性ポリカーボネート樹脂組成物
を製造する方法であって、該有機リン化合物の酸価が
０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、且つ該押出しを、該
押出機中の樹脂の温度が３００℃以下であって、押出機
における該樹脂成分の滞留時間が４０秒以下である条件
下で行うことを特徴とする該難燃性ポリカーボネート樹
脂組成物の製造方法に関する。本発明の方法によれば、
高温高湿環境下に長時間曝露された場合においても、機
械的物性及び色調の低下が極めて少ない、有機リン化合
物により難燃化された難燃性ポリカーボネート樹脂組成
物を得ることができる。

【０００２】

【従来の技術】ポリカーボネート（ＰＣ）に有機リン化
合物系難燃剤をブレンドした樹脂組成物、あるいはこれ
にＡＢＳ（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン）
系樹脂等をブレンドした樹脂組成物は、非塩素・臭素系
の難燃剤を用いた難燃性樹脂組成物であり、溶融流動
性、剛性、耐衝撃性、耐熱性、耐光変色性等の諸性質に
おいて優れた特性を有するために電気製品、コンピュー
タ、プリンタ、ワープロ、コピー機等オフィス・オート
メーション（ＯＡ）機器のハウジングの材料として幅広
く利用されている。

【０００３】しかしながら、有機リン化合物系難燃剤を
含む難燃性ポリカーボネート樹脂組成物（以下、屡々、
単に「難燃性ポリカーボネート樹脂組成物」と称す）
は、有機リン化合物の熱分解あるいは加水分解に起因す
る物性の低下が生じることがあり、特に高温高湿環境下
に同材料が長時間曝された場合において、耐衝撃性や破
断強度等の機械的物性が著しく低下したり、色調が低下
するという問題がある。これは同材料の長期間の使用に
対する信頼性を損なう大きな欠点であり、同材料におい
て耐高温高湿性を改良することが強く求められている。

【０００４】上記問題を解決するための方法が種々提案
されている。特開平９−１８８８０８号公報（ＥＰ７１
１，８５１に対応）はゴムグラフトコポリマーを含む難
燃性ポリカーボネート樹脂組成物を開示しており、樹脂
組成物中におけるゴムグラフトコポリマーの配合量を高
めることにより高温高湿環境下でのアイゾット衝撃強度
の低下を抑制する方法を提示している。しかしながら、
ゴムグラフトポリマーの配合量を増大させる方法では、
高温高湿環境下においてアイゾット衝撃強度を維持する
効果が不充分であるばかりか、ゴムの配合量の増大に伴
い、組成物の剛性の低下や溶融流動性低下や難燃性の低
下を招くという欠点があった。

【０００５】また、特開平１１−３１０６９５号公報
（ＥＰ９３６，２４３に対応）では酸価が１ｍｇＫＯＨ
／ｇ未満の有機リン化合物をポリカーボネート系樹脂の
難燃剤として使用する方法が開示されている。しかしな
がら、該公報に示される低酸価の有機リン化合物を難燃
剤として使用しても、十分に耐高温高湿性が向上した樹
脂組成物を得ることは容易ではなかった。さらに、特開
平１１−１８９７１４号公報（ＥＰ９０９，７９０に対
応）では、リン化合物の分解により発生する酸性物質に
対する酸スカベンジャーを配合し、組成物の耐高温高湿
性を改良する試みがなされている。しかしながら、該方
法では酸スカベンジャーの配合量を適切にコントロール
するのが容易ではなく、わずかに過剰の酸スカベンジャ
ーの配合が組成物の溶融流動性の低下を招いたり、耐衝
撃性を逆に低下させるなどの弊害を生じたりすることが
ある。

【０００６】一方、特開平１１−２４６７２１号公報
（米国特許第６，１７７，４９２明細書に対応）、特開
２０００−９５９３５号公報、及び特開２０００−１０
９６７０号公報（米国特許第６，１７７，４９２明細書
に対応）では、ポリカーボネート系樹脂にスチレン系樹
脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、飽和ポリエステル
系樹脂等を配合し、さらに有機リン化合物難燃剤を配合
することにより難燃化した樹脂組成物が開示されている
が、これら公報に記載の樹脂組成物は耐光変色性と耐衝
撃強度が不十分である。これら公報では樹脂組成物を製
造する際の混練時間は２０分以下が好ましいと記載され
ており、例えば特開平１１−２４６７２１号公報では、
実施例において１００秒の混練時間が示されているが、
該組成物の耐高温高湿性については触れられておらず、
これを改良するための技術的示唆もなんら示されていな
い。上記の如く、有機リン化合物系難燃剤を含む難燃性
ポリカーボネート樹脂組成物の耐高温高湿性の改良が強
く望まれているにも拘わらず、十分に耐高温高湿性が向
上した難燃性ポリカーボネート樹脂組成物は未だ得られ
ていないのが現状である。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の１つの主要な
目的は、難燃性、機械的物性及び色調に優れるだけでな
く、高温高湿環境下に長時間曝露された場合において
も、機械的物性及び色調の低下が極めて少ない、有機リ
ン化合物を難燃剤として含有する難燃性ポリカーボネー
ト難燃樹脂組成物を製造することができる方法を提供す
ることにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、難燃性、
機械的物性及び色調に優れるだけでなく、高温高湿環境
下に長時間曝露された場合においても、機械的物性及び
色調の低下が極めて少ない有機リン化合物を難燃剤とし
て含有する難燃性ポリカーボネート難燃樹脂組成物を製
造する方法を開発すべく鋭意研究を重ねた。その結果、
驚くべきことに、主としてポリカーボネートからなる樹
脂成分、及び有機リン化合物をスクリュー押出機を用い
て混練しながら押出して難燃性ポリカーボネート樹脂組
成物を製造する方法であって、該有機リン化合物の酸価
が０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、且つ該押出しを、
該押出機中の樹脂の温度が３００℃以下であって、押出
機における該樹脂成分の滞留時間が４０秒以下である条
件下で行うことを包含する方法によって、上記の優れた
難燃性ポリカーボネート樹脂組成物を製造することがで
きることを見出した。この新しい知見に基づき本発明を
完成したものである。

【０００９】すなわち本発明は、 １．主としてポリカーボネートからなる樹脂成分、及び
有機リン化合物をスクリュー押出機を用いて混練して難
燃性ポリカーボネート樹脂組成物を製造する方法であっ
て、該押出機として、該樹脂成分及び該有機リン化合物
のための１つ又は複数の供給口、及び該混練によって得
られる難燃性ポリカーボネート樹脂組成物の吐出口を有
する押出機を用いる方法において、該樹脂成分を供給口
を介して該押出機に連続的に供給し、一方、該有機リン
化合物を、該樹脂成分の供給に用いたのと同じ供給口ま
たは該樹脂成分の供給に用いたのとは異なる供給口を介
して押出機に連続的に供給し、該有機リン化合物の酸価
が０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、該樹脂成分及び該
有機リン化合物を、混練しながら該吐出口に向かって押
出し、その際、該押出しを、該押出機中の樹脂の温度が
３００℃以下であって、押出機における該樹脂成分の滞
留時間が４０秒以下である条件下で行うことにより、難
燃性ポリカーボネート樹脂組成物を生成し、これと同時
に該難燃性ポリカーボネート樹脂組成物を上記吐出口よ
り抜き出す、ことを包含することを特徴とする該難燃性
ポリカーボネート樹脂組成物の製造方法。

【００１０】２．押出機における該樹脂成分の滞留時間
が３０秒以下であることを特徴とする前項１に記載の製
造方法。 ３．該押出機が２軸押出機であることを特徴とする前項
１または２に記載の製造方法。 ４．該押出機に供給される樹脂成分が固体であり、該押
出機が、ゾーン(a) 、ゾーン(b) 及びゾーン(c) が押出
し方向に見てこの順序に配置されてなり、該ゾーン(c)
が該吐出口と直接連通している押出機であって、ゾーン
(a) においては、該樹脂成分を未溶融状態に維持し、ゾ
ーン(b) においては、該樹脂成分を部分的溶融状態に維
持し、ゾーン(c) においては、該樹脂成分を完全に溶融
状態に維持することを特徴とする前項１〜３のいずれか
に記載の製造方法。

【００１１】５．該押出機が、ゾーン(a) に直接連通す
る該樹脂成分のための供給口(a')及びゾーン(b) に直接
連通する該有機リン化合物のための供給口(b')を有して
おり、該樹脂成分を供給口(a')を介してゾーン(a) に供
給し、該有機リン化合物を供給口(b')を介してゾーン
(b) に供給し、該樹脂成分の供給速度（ｋｇ／ｈｒ）に
対して、該有機リン化合物の供給速度（ｋｇ／ｈｒ）が
１〜３０％であることを特徴とする前項４に記載の製造
方法。

【００１２】６．該ゾーン(b) に供給した有機リン化合
物が該ゾーン(a) に逆流することを防ぐためのゾーンで
あって、該ゾーン(b) 内の、該押出機の押出し方向に見
て有機リン化合物供給位置の上流側に配置されたゾーン
Ｉにおいて、該押出機の内部空間における該樹脂成分の
容積比として定義される樹脂充満率を増加させ、且つ該
樹脂成分及び該有機リン化合物の混練を、主として、該
押出機の押出し方向に見て有機リン化合物供給位置の下
流側の領域IIにおいて行うことを特徴とする前項５に記
載の製造方法。 ７．該樹脂成分が、ポリカーボネートとゴム変性樹脂と
からなることを特徴とする前項１〜６のいずれかに記載
の製造方法。

【００１３】８．該有機リン化合物が、下記式（１）で
表される化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種
の化合物であることを特徴とする請求項１〜７のいずれ
かに記載の製造方法。

【化２】

【００１４】９．押出機のゾーン(b) に供給される該有
機リン化合物中に含まれる金属原子及び塩素原子の量が
それぞれ３０ｐｐｍ以下及び２０ｐｐｍ以下であること
を特徴とする前項１〜８のいずれかに記載の製造方法。 １０．フルオロポリマーを更に該押出機に供給すること
を特徴とする前項１〜９のいずれかに記載の製造方法。 １１．該押出機が、ゾーン(a) に直接連通する１つ又は
複数の供給口(a')を有しており、該樹脂成分を、供給口
(a')を介してゾーン(a) に供給し、一方、フルオロポリ
マーの水性ディスパージョンを、該樹脂成分とは別に、
樹脂成分の供給に用いたのと同じ供給口(a')または樹脂
成分の供給に用いたのとは異なる供給口(a')を介してゾ
ーン(a) に供給し、該樹脂成分の供給速度（ｋｇ／ｈ
ｒ）に対して、該フルオロポリマーの水性ディスパージ
ョンの供給速度（ｋｇ／ｈｒ）が０．０１〜１０％であ
ることを特徴とする前項１〜１０のいずれかに記載の製
造方法。 １２．該押出機のゾーン(a) に供給されるフルオロポリ
マーの水性ディスパージョンの温度が５〜３０℃である
ことを特徴とする前項１１に記載の製造方法。 １３．前項１〜１２のいずれかに記載の製造方法により
製造された難燃性ポリカーボネート樹脂組成物を成形し
て得られる成形品。である。

【００１５】本発明について、以下具体的に説明する。
本発明において、樹脂成分に用いるポリカーボネートと
しては芳香族ポリカーボネートが好ましい。本発明にお
いて好ましく使用される芳香族ポリカーボネート樹脂
は、下記式（２）で表される繰り返し単位からなる主鎖
を有する。

【化３】 （式中、Ａｒは、二価の炭素数５〜２００の芳香族残基
であり、例えば、フェニレン、ナフチレン、ビフェニレ
ン、ピリジレンや、下記式（３）で表される基が挙げら
れる。）

【００１６】

【化４】 （式中、Ａｒ¹ 及びＡｒ² は、それぞれアリーレン基で
ある。例えば、フェニレン、ナフチレン、ビフェニレ
ン、ピリジレン等の基を表し、Ｙは下記式（４）で表さ
れるアルキレン基または置換アルキレン基である。）

【００１７】

【化５】 （式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 及びＲ⁴ はそれぞれ独立に水
素原子、炭素数１〜６の低級アルキル基、炭素数５〜１
０のシクロアルキル基、炭素数６〜３０のアリール基、
炭素数７〜３１のアラルキル基であって、場合によりハ
ロゲン原子、炭素数１〜１０のアルコキシ基で置換され
ていてもよく、ｋは３〜１１の整数であり、Ｒ⁵ 及びＲ
⁶ は、各Ｘについて個々に選択され、お互いに独立に水
素原子、または炭素数１〜６の低級アルキル基、炭素数
６〜３０のアリール基であって、場合によりハロゲン原
子、炭素数１〜１０のアルコキシ基で置換されていても
よく、Ｘは炭素原子を表す。）

【００１８】また、下記式（５）で示される二価の芳香
族残基を共重合体成分として含有していても良い。

【化６】 （式中、Ａｒ¹ 、Ａｒ² は式（３）と同じ。Ｚは単なる
結合、または、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ
₂ −、−ＣＯ₂ −、−ＣＯＮ（Ｒ¹ ）−（Ｒ¹ は式
（４）と同じ）等の二価の基である。）

【００１９】上記式（２）のＡｒ及び式（５）で表され
る二価の芳香族残基の具体例としては、それぞれ下記式
で表されるもの等が挙げられる。

【化７】

【００２０】

【化８】 （式中、Ｒ⁷ 及びＲ⁸ は、それぞれ独立に、水素原子、
ハロゲン原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１
〜１０のアルコキシ基、炭素数５〜１０のシクロアルキ
ル基または炭素数６〜３０のアリール基である。ｍ及び
ｎは１〜４の整数であり、ｍが２〜４の場合には各Ｒ⁷
はそれぞれ同一でも異なるものであってもよいし、ｎが
２〜４の場合は各Ｒ⁸ はそれぞれ同一でも異なるもので
あっても良い。）

【００２１】なかでも、下記式（６）で表される基が好
ましい一例である。

【化９】 特に、上記の式（６）で表される基をＡｒとする式
（２）の繰り返し単位を８５モル％以上（ポリカーボネ
ート中の全モノマー単位を基準として）含むポリカーボ
ネートが特に好ましい。また、本発明に用いることがで
きるポリカーボネートは、三価以上の炭素数６〜３００
の芳香族残基を分岐点とする分岐構造を有しても良い。

【００２２】ポリマー末端の分子構造は特に限定されな
いが、フェノール性末端基、アリールカーボネート基、
アルキルカーボネート基から選ばれた１種以上の末端基
を結合することができる。アリールカーボネート末端基
は、下記式（７）で表される基である。

【化１０】 （式中、Ａｒ³ は一価の炭素数６〜３０の芳香族残基で
あり、芳香環は置換されていても良い。）

【００２３】アリールカーボネート末端基の具体例とし
ては、例えば、下記式で表される基が挙げられる。

【化１１】

【００２４】アルキルカーボネート末端基は下記式
（８）で表される。

【化１２】 （式中、Ｒ⁹ は炭素数１〜２０の直鎖もしくは分岐アル
キル基を表す。）

【００２５】アルキルカーボネート末端基の具体例とし
ては、例えば下記式で表される基が挙げられる。

【化１３】 これらの中で、フェノール性末端基、フェニルカーボネ
ート基、ｐ−ｔ−ブチルフェニルカーボネート基、ｐ−
クミルフェニルカーボネート基等が好ましく用いられ
る。

【００２６】本発明において、フェノール性末端と他の
末端との比率は、特に限定されないが、よりすぐれた色
調や機械的物性を得る観点からは、フェノール性末端基
の比率が全末端基数の２０％以上であることが好まし
く、２０〜８０％の範囲にあることが更に好ましい。フ
ェノール性末端基の比率が全末端基数の８０％を超える
と、溶融時の熱安定性が若干低下する傾向にある。フェ
ノール性末端量の測定方法は、一般にＮＭＲを用いて測
定する方法（ＮＭＲ法）や、チタンを用いて測定する方
法（チタン法）や、ＵＶもしくはＩＲを用いて測定する
方法（ＵＶ法もしくはＩＲ法）で求めることができる。

【００２７】本発明に使用される芳香族ポリカーボネー
トの重量平均分子量（Ｍｗ）は、一般に５，０００〜５
０，０００の範囲にあることが好ましく、より好ましく
は１０，０００〜４０，０００であり、さらに好ましく
は１５，０００〜３０，０００であり、特に好ましくは
１８，０００〜２５，０００である。５，０００未満で
は得られる難燃性ポリカーボネート樹脂組成物の耐衝撃
性が不十分になる傾向があり、また５０，０００を越え
ると、樹脂組成物の溶融流動性が不十分になる傾向があ
る。

【００２８】重量平均分子量（Ｍｗ）の測定は、ゲル・
パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用
いて行い、測定条件は以下の通りである。即ち、テトラ
ヒドロフランを溶媒とし、ポリスチレンゲルを使用し、
標準単分散ポリスチレンの構成曲線から下式を用いる計
算によって得られた換算分子量較正曲線を用いて求めら
れる。 Ｍ_PC＝０．３５９１Ｍ_PS ^1.0388 （式中、Ｍ_PCはポリカーボネートの分子量、Ｍ_PSはポリ
スチレンの分子量である。）

【００２９】本発明で用いられる芳香族ポリカーボネー
トは、公知の方法で製造したものを使用することができ
る。具体的には、例えば、芳香族ジヒドロキシ化合物と
カーボネート前駆体と反応せしめる公知の方法、例え
ば、芳香族ジヒドロキシ化合物とカーボネート前駆体
（例えばホスゲン）を水酸化ナトリウム水溶液及び塩化
メチレン溶媒の存在下に反応させる界面重合法（例えば
ホスゲン法）、芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエス
テル（例えばジフェニルカーボネート）などを反応させ
るエステル交換法（溶融法）、ホスゲン法または溶融法
で得られた結晶化カーボネートプレポリマーを固相重合
する方法〔特開平１−１５８０３３号公報（米国特許第
４，９４８，８７１号明細書に対応）、特開平１−２７
１４２６号公報、特開平３−６８６２７号公報（米国特
許第５，２０４，３７７号明細書に対応）〕等の方法に
より製造されたものが用いられる。

【００３０】好ましい芳香族ポリカーボネートとして
は、２価フェノール（芳香族ジヒドロキシ化合物）と炭
酸ジエステルとからエステル交換法にて製造された実質
的に塩素原子を含まないポリカーボネートがあげられ
る。本発明では異なる構造や分子量の２種以上の異なる
ポリカーボネートを組み合わせて使用することも可能で
ある。本発明の方法において用いる樹脂成分は、上記の
ポリカーボネートのみからなっていてもよく、また、ポ
リカーボネートを主体として、ポリカーボネート以外の
熱可塑性樹脂を含んでいてもよい。

【００３１】樹脂成分に用いるポリカーボネート以外の
熱可塑性樹脂としては、アクリロニトリル−スチレン
（ＡＳ）樹脂、メチルメタクリレート−スチレン（Ｍ
Ｓ）樹脂等のスチレン系樹脂、アクリロニトリル−ブタ
ジエン−スチレン（ＡＢＳ）樹脂、アクリロニトリル−
ブチルアクリレート−スチレン（ＡＡＳ）樹脂、メチル
メタクリレート−ブタジエン−スチレン（ＭＢＳ）樹
脂、ＨＩＰＳ（high impactpolystyrene ）樹脂等のゴ
ム変性スチレン系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹
脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリオレ
フィン系樹脂、ポリアセタール系樹脂、ポリメタクリル
酸メチル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、及びコアシェル型
ゴムに代表される、耐衝撃性改良剤として使用されるグ
ラフトゴムや各種のエラストマー等を挙げることができ
る。

【００３２】樹脂成分として、ポリカーボネートとポリ
カーボネート以外の熱可塑性樹脂からなる樹脂成分を使
用する場合、ポリカーボネート以外の熱可塑性樹脂は、
樹脂成分の重量に対して、好ましくは５０〜０．１重量
％、より好ましくは４０〜５重量％、更に好ましくは３
０〜１０重量％で使用される。本発明において、特に好
ましく使用される樹脂成分は、ポリカーボネートとゴム
変性樹脂からなる樹脂成分である。ここで、ゴム変性樹
脂とは、ゴム質重合体、および、少なくとも１種のビニ
ル化合物を含むゴム変性樹脂を指す。

【００３３】ゴム変性樹脂に用いるゴム質重合体として
は、ガラス転移温度が０℃以下のものであれば用いるこ
とが可能である。ゴム質重合体の具体例としては、ポリ
ブタジエン、スチレン−ブタジエン共重合ゴム、アクリ
ロニトリル−ブタジエン共重合ゴム等のジエン系ゴム、
ポリアクリル酸ブチル等のアクリル系ゴム、ポリイソプ
レン、ポリクロロプレン、エチレン−プロピレンゴム、
エチレン−プロピレン−ジエン三元共重合ゴム、スチレ
ン−ブタジエンブロック共重合ゴム、スチレン−イソプ
レンブロック共重合ゴム等のブロック共重合体、および
それらの水素添加物等が挙げられる。これらの重合体の
中で、好ましくは、ポリブタジエン、スチレン−ブタジ
エン共重合ゴム、アクリロニトリル−ブタジエン共重合
ゴム、ポリアクリル酸ブチル等である。ゴム変性樹脂中
のゴム質重合体の割合は１〜９５重量％の範囲で用いら
れるが、必要とする機械的強度、剛性、成形加工性に応
じて決められ、好ましくは、５〜４５重量％であり、よ
り好ましくは１０〜４０重量％である。

【００３４】ゴム変性樹脂に使用されるビニル化合物と
しては、スチレン、α−メチルスチレン、パラメチルス
チレン等の芳香族ビニル化合物、メチルメタクリレー
ト、メチルアクリレート、ブチルアクリレート、エチル
アクリレートなどのアルキル（メタ）アクリレート類、
アクリル酸、メタクリル酸などの（メタ）アクリル酸
類、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル等のシア
ン化ビニル単量体、無水マレイン酸等のα，β−不飽和
カルボン酸、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−メチルマレ
イミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等のマレイミド
系単量体、グリシジルメタクリレート等のグリシジル基
含有単量体が挙げられ、好ましくは、芳香族ビニル化合
物、アルキル（メタ）アクリレート類、シアン化ビニル
単量体、マレイミド系単量体であり、さらに好ましく
は、スチレン、アクリロニトリル、Ｎ−フェニルマレイ
ミド、ブチルアクリレートである。これらのビニル化合
物は単独あるいは２種以上を組み合わせて用いることが
できる。好ましくは、芳香族ビニル化合物と芳香族以外
のビニル化合物の組み合わせである。この場合、芳香族
ビニル化合物と芳香族以外のビニル化合物は任意の割合
で用いられるが、芳香族以外のビニル化合物の好ましい
割合は、芳香族ビニル化合物と芳香族ビニル化合物以外
のビニル化合物の合計量に対して、５〜８０重量％の範
囲である。

【００３５】ゴム変性樹脂の製造方法は特に限定され
ず、バルク重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合など通
常公知の製造方法を挙げることができる。ポリカーボネ
ートにゴム変性樹脂をブレンドして用いる場合、その割
合は、必要とする機械的強度、剛性、成形加工性、耐熱
性に応じて決められる。好ましくは、ポリカーボネート
５０〜９５重量部に対してゴム変性樹脂が５０〜５重量
部であり、さらに好ましくは、ポリカーボネートが６０
〜９０重量部に対してゴム変性樹脂が４０〜１０重量部
である。本発明では、前記樹脂成分として、溶融状態の
ものを使用することも可能であるが、好ましく使用され
るのは固体状、即ち、ペレット状及び／又はパウダー状
の樹脂成分である。

【００３６】また、本発明の製造方法では、樹脂成分が
ポリカーボネートとその他の熱可塑性樹脂からなる場合
は、予めポリカーボネートのペレット及び／又はパウダ
ーに、その他の熱可塑性樹脂のペレット及び／またはパ
ウダーを機械的に混合して得られたものを使用しても良
いし、あるいは押出機にこれら樹脂を各々独立して押出
機にフィードすることも可能である。さらには、予め、
ポリカーボネートとその他の熱可塑性樹脂とを溶融混合
して得られるペレット状もしくは溶融状態の樹脂成分も
しくはそれをペレット化したものを使用することもでき
る。

【００３７】本発明の方法で使用される有機リン化合物
は、少なくとも１種の有機リン化合物であり、リン原子
をその構造内に１つ以上有する化合物である。リン原子
をその構造内に１つ有する化合物（以下、モノ有機リン
化合物と称す）としては、トリフェニルホスフェート、
トリクレジルホスフェート、クレジルフェニルホスフェ
ート、トリキシレニルホスフェート、キシレニルフェニ
ルホスフェート等を例示することができる。しかしなが
ら、モノ有機リン化合物は、それを用いて得られる難燃
性ポリカーボネート組成物を成形する場合に金型表面に
モールドデポジット（ＭＤ）が発生しやすいという欠点
があるので、本発明で使用される有機リン化合物とし
て、リン原子をその構造内に２つ以上有する化合物であ
る有機リン化合物オリゴマーが好ましく使用される。

【００３８】本発明に用いられる有機リン化合物オリゴ
マーの特に好ましい例としては、下記式（１）で表され
る化合物群より選ばれるものを挙げることができる。

【化１４】

【００３９】上記式（１）における置換基Ｒ^a 、Ｒ^b 、
Ｒ^c 及びＲ^d は、それぞれ独立的に炭素数６〜１２のア
リール基を示し、その１つ以上の水素原子が置換されて
いてもいなくてもよい。その一つ以上の水素原子が置換
されている場合、置換基としては炭素数１〜３０のアル
キル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、
アリールオキシ基、アリールチオ基及びハロゲン化アリ
ール基、及びハロゲン等が挙げられ、またこれらの置換
基を組み合わせた基（例えば、アリールアルコキシアル
キル基等）またはこれらの置換基を酸素原子、硫黄原
子、窒素原子等により結合して組み合わせた基（例え
ば、アリールスルホニルアリール基等）を置換基として
用いてもよい。置換基Ｒ^a 、Ｒ^b 、Ｒ^c 及びＲ^d として
特に好ましいアリール基は、フェニル基、クレジル基、
キシリル基、プロピルフェニル基、およびブチルフェニ
ル基である。上記式（１）の化合物における置換基
Ｒ^a 、Ｒ^b 、Ｒ^c 及びＲ^d がアルキル基やシクロアルキ
ル基であると、一般に熱安定性が不十分であり、溶融混
練の際に分解が起こりやすい。

【００４０】有機リン化合物の例としての化合物群を表
す上記式（１）におけるＸは、ジフェニロールジメチル
メタン残基である。通常使用されているオリゴマー系リ
ン酸エステルとしては、Ｘがレゾルシノール残基やヒド
ロキノン残基であるものが多いが、これらと比較して、
（Ｘがジフェニロールジメチルメタン残基である）上記
式（１）で表される化合物群から選ばれるものを有機リ
ン化合物として使用する場合は、有機リン化合物の耐加
水分解性や熱安定性が向上し、樹脂組成物の機械的物性
の劣化（特に高温高湿環境下での機械的物性の低下）を
低レベルに抑え、材料の信頼性を著しく高めることがで
きる。さらに、上記（１）式で表される有機リン化合物
を使用することにより成形加工時に金型表面に付着する
モールドデポジットの発生量を、従来使用されているオ
リゴマー型リン酸エステルと比して、飛躍的に低レベル
にすることが可能である。

【００４１】式（１）で表される有機リン化合物オリゴ
マーは、通常、式（１）において異なるｎの値（ｎは自
然数）を有する複数の異なる有機リン化合物オリゴマー
の混合物として使用される場合が多い。この際、複数の
異なる有機リン化合物オリゴマーの重量平均縮合度
（Ｎ）が１〜１．２未満であることが好ましい。Ｎはゲ
ル・パーミエーション・クロマトグラフィーあるいは液
体クロマトグラフィーにより異なるｎを有するそれぞれ
の成分の重量分率（Ａ_n ）（例えば、ｎが１の有機リン
化合物オリゴマーの重量分率はＡ₁ とする）を求め、 Ｎ＝Σ（ｎ・Ａ_n ）／Σ（Ａ_n ） により算出される。

【００４２】ここで、Ａ_n を求めるために、検出器とし
て、ＵＶ検出器、あるいはＲＩ検出器が通常使用され
る。ただし、Ｎの計算において、上記有機リン化合物
が、上記式（１）の有機リン化合物オリゴマーと上記式
（１）におけるｎが０である構造の化合物（即ち、１分
子中のリン原子が１つのみであるモノ有機リン化合物）
との混合物である場合は、ｎが０の化合物はＮの計算か
ら除外する。重量平均縮合度Ｎは、通常１以上５以下で
あり、１以上２以下が好ましく、１以上１．５以下が更
に好ましく、１以上１．２未満が特に好ましい。Ｎが小
さいほど樹脂成分との相溶性に優れ、溶融流動性に優
れ、かつ難燃性が高い。特に、Ｎ＝１の化合物は樹脂組
成物における難燃性と溶融流動性のバランスが特に優れ
る。有機リン化合物としての式（１）の化合物のＮが５
以上である場合は、該化合物の粘度が大きくなり、特に
高せん断速度領域での溶融流動性が低下する傾向にあ
り、また、難燃性が低下する傾向がある。

【００４３】さらに、本発明で用いられる有機リン化合
物は、その酸価が０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、好
ましくは０．０５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、さらに好ましく
は０．０２ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、特に好ましくは０．０
１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。酸価が低い有機リン化合
物を使用することにより、耐高温高湿環境下における機
械的物性や色調の劣化が著しく低減された難燃性ポリカ
ーボネート樹脂組成物を得ることができる。従って、本
発明では有機リン化合物の使用に当たって、その酸価が
増大しないように、水分の混入を防いだり、必要以上の
加熱を防ぐなどの、貯蔵、移送における配慮が重要であ
る。

【００４４】また、上記式（１）で表される有機リン化
合物は、米国特許第２，５２０，０９０号明細書、特公
昭６２−２５７０６号公報、特開昭６３−２２７６３２
号公報等に記載されている方法により、塩化マグネシウ
ムや塩化アルミニウムなどのルイス酸触媒の存在下にオ
キシ塩化リンとビスフェノールＡ及び一価フェノール類
を反応させて合成し、得られた粗有機リン化合物を洗浄
精製、乾燥することにより製品とすることができる。し
かし、本発明に用いる有機リン化合物においては、有機
リン化合物中に含まれる主に触媒由来のマグネシウム、
アルミニウムや、洗浄精製にアルカリ金属、アルカリ土
類金属などの金属イオンを含む水溶液を用いる場合にお
いて導入される可能性があるナトリウム、カリウム、カ
ルシウム等の金属原子の量が、好ましくは３０ｐｐｍ以
下、より好ましくは２０ｐｐｍ以下、更に好ましくは１
０ｐｐｍ以下、特に好ましくは５ｐｐｍ以下、であるこ
とが耐高温高湿環境下において機械的物性や色調の劣化
が少ない難燃性ポリカーボネート樹脂組成物を得る上で
望ましい。

【００４５】さらに、有機リン化合物中に含まれる塩素
原子は、好ましくは２０ｐｐｍ以下、より好ましくは１
０ｐｐｍ以下、更に好ましくは５ｐｐｍ以下、特に好ま
しくは１ｐｐｍ以下、であることが耐高温高湿環境下に
おいて機械的物性や色調の劣化が少ない難燃性ポリカー
ボネート樹脂組成物を得る上で望ましい。有機リン化合
物の配合量は必要な難燃性のレベルに応じて決められる
が、該樹脂成分１００重量部に対して、１〜３０重量部
の範囲内であることが好ましい。従って、本発明の方法
において、有機リン化合物を、該樹脂成分の供給速度
（ｋｇ／ｈｒ）に対して、１〜３０％の供給速度（ｋｇ
／ｈｒ）で押出機に連続供給することが好ましい。有機
リン化合物の配合量が１重量部未満では必要な難燃効果
が発揮されない場合がある。一方、３０重量部を超える
と、有機リン化合物の配合が困難になるばかりか、樹脂
組成物の耐衝撃性や耐熱性が低下する場合がある。有機
リン化合物の配合量は、好ましくは２〜２０重量部の範
囲であり、特に好ましい範囲は、５〜１８重量部の範囲
である。

【００４６】本発明の方法においては、得られる難燃性
ポリカーボネート樹脂組成物の燃焼時の燃焼物滴下を防
止する目的で、押出機に更にフルオロポリマーを加える
ことが好ましい。本発明の方法では、フィブリル形成能
力を有するフルオロポリマーを使用することができ、フ
ァインパウダー状のフルオロポリマー、フルオロポリマ
ーの水性ディスパージョン、フルオロポリマーとＡＳや
ＰＭＭＡ等のその他の樹脂との粉体状混合物など、様々
な形態のフルオロポリマーを使用することができる。

【００４７】本発明の方法では、フルオロポリマーの水
性ディスパージョンを好適に使用することができる。該
フルオロポリマーとしては、ポリテトラフルオロエチレ
ン、テトラフルオロエチレン−プロピレン共重合体等の
テトラフルオロエチレンポリマー、ポリテトラフルオロ
エチレン以外のパーフルオロアルカンポリマー、好まし
くはテトラフルオロエチレンポリマー、特に好ましくは
ポリテトラフルオロエチレンが挙げられる。上記のフル
オロポリマーの水性ディスパージョンは、例えば、「ふ
っ素樹脂ハンドブック」（日刊工業新聞社、１９９０年
刊）に記載の方法で、テトラフルオロエチレンと場合に
よってはコモノマーとを水性媒体中で懸濁重合または乳
化重合し、得られたフルオロポリマーの水性ディスパー
ジョンを濃縮して、水性分散液中のフルオロポリマー微
粒子の濃度を４０〜７０重量％にした後、界面活性剤に
より安定化し、乳白色状の水性ディスパージョンとして
得ることができる。フルオロポリマーの水性ディスパー
ジョンにおけるフルオロポリマーの濃度は分散状態が安
定する濃度であれば水で希釈することも可能であるが、
５〜７０重量％が好ましく、更に好ましくは２０〜６５
重量％、特に好ましくは３０〜６０重量％である。ま
た、水性ディスパージョン中のフルオロポリマー粒子の
平均一次粒子径は、０．０１〜０．６μｍが好ましく、
更に好ましくは０．０５〜０．４μｍであり、特に好ま
しくは０．１８〜０．３μｍである。

【００４８】また、該フルオロポリマーの水性ディスパ
ージョンを安定化させる界面活性剤としては、エトキシ
化アルキルフェノール、エトキシ化高級アルコール等の
ノニオン系の界面活性剤が好ましく使用され、通常、そ
の配合量は１〜１５重量％であり、好ましくは２〜１０
重量％、更に好ましくは３〜７重量％である。さらに、
該フルオロポリマーの水性ディスパージョンは、そのｐ
Ｈ値が通常９〜１０に調整されているのが好ましい。ま
た、水性ディスパージョン中のフルオロポリマーの濃度
が６０重量％である場合、その液比重は約１．５であ
り、粘度（２５℃）は１５〜３０ｃｐの範囲にある。

【００４９】本発明において好ましく使用できるフルオ
ロポリマーの水性ディスパージョンとして、三井デュポ
ンフロロケミカル（株）製「テフロン３０Ｊ」、ダイキ
ン工業（株）製「ポリフロンＤ−１」、「ポリフロンＤ
−２」、「ポリフロンＤ−２Ｃ」、「ポリフロンＤ−２
ＣＥ」を例示することができる。また、上記したフルオ
ロポリマーとＡＳやＰＭＭＡ等のその他の樹脂との粉体
状混合物に関しては、特開平９−９５５８３号公報、特
開平１１−４９９１２号公報、特開２０００−１４３９
６６号公報、特開２０００−２９７１８９号公報等を参
照することができる。本発明の製造方法において好まし
く使用できるフルオロポリマーを含む粉体状混合物の例
として、米国、ＧＥスペシャリティケミカルズ社製「Ｂ
ｌｅｎｄｅｘ４４９」、三菱レーヨン（株）製「メタブ
レンＡ−３０００」を例示することができる。

【００５０】フルオロポリマーの配合量は、樹脂成分１
００重量部に対して、通常、０．０１〜３重量部の範囲
にあることが好ましく、より好ましくは０．０５〜２重
量部、更に好ましくは０．１〜１重量部、特に好ましく
は０．２〜０．６重量部である。フルオロポリマーの配
合量が樹脂成分１００重量部に対して０．０１重量部未
満の場合は、燃焼物滴下防止効果が不十分であり、高い
難燃性が得られ難い。一方、３重量部を超える場合は溶
融流動性や耐衝撃性が低下する傾向にある。本発明の方
法においては、上記の樹脂成分、有機リン化合物及び所
望により上記のフルオロポリマーをスクリュー押出機を
用いて混練して難燃性ポリカーボネート樹脂組成物を製
造する。

【００５１】具体的には、本発明においては、該押出機
として、該樹脂成分及び該有機リン化合物のための１つ
又は複数の供給口及び該難燃性ポリカーボネート樹脂組
成物の吐出口と直接連通している押出機を用い、該樹脂
成分を供給口を介して該押出機に連続的に供給し、一
方、該有機リン化合物を、該樹脂成分の供給に用いたの
と同じ供給口または該樹脂成分の供給に用いたのとは異
なる供給口を介して押出機に連続的に供給し、該樹脂成
分及び該有機リン化合物を、混練しながら該吐出口に向
かって押出し、その際、該押出しを、該押出機中の樹脂
の温度が３００℃以下であって、押出機における該樹脂
成分の滞留時間が４０秒以下である条件下で行う。ま
た、本発明の方法においては、該押出機に供給される樹
脂成分として、固体の樹脂成分を用い、該押出機が、ゾ
ーン(a) 、ゾーン(b) 及びゾーン(c) が押出し方向に見
てこの順序に配置されてなり、該ゾーン(c) が該吐出口
と直接連通している押出機であって、ゾーン(a) におい
ては、該樹脂成分を未溶融状態に維持し、ゾーン(b) に
おいては、該樹脂成分を部分的溶融状態に維持し、ゾー
ン(c)においては、該樹脂成分を完全に溶融状態に維持
することが好ましい。

【００５２】上記のゾーン(a) 〜(c) を有する押出機を
用いて樹脂成分と有機リン化合物の混練を行う場合、該
押出機が、ゾーン(a) に直接連通する該樹脂成分のため
の供給口(a')及びゾーン(b) に直接連通する該有機リン
化合物のための供給口(b')を有しており、該樹脂成分を
供給口(a')を介してゾーン(a) に供給し、該有機リン化
合物を供給口(b')を介してゾーン(b) に供給し、該樹脂
成分の供給速度（ｋｇ／ｈｒ）に対して、該有機リン化
合物の供給速度（ｋｇ／ｈｒ）が１〜３０％であること
が好ましい。この際、該ゾーン(b) に供給した有機リン
化合物が該ゾーン(a) に逆流することを防ぐためのゾー
ンであって、該ゾーン(b) 内の、該押出機の押出し方向
に見て有機リン化合物供給位置の上流側に配置されたゾ
ーンI において、該押出機の内部空間における該樹脂成
分の容積比として定義される樹脂充満率を増加させ、且
つ該樹脂成分及び該有機リン化合物の混練を、主とし
て、該押出機の押出し方向に見て有機リン化合物供給位
置の下流側の領域II（以下、屡々、「主たる混練ゾーン
II」と称す）において行うことが好ましい。

【００５３】また、上記のゾーン(a) 〜(c) を有する押
出機を用いて樹脂成分と有機リン化合物と更にフルオロ
ポリマーとを混練し、フルオロポリマーとして水性ディ
スパージョンを使用する場合、該押出機が、ゾーン(a)
に直接連通する１つ又は複数の供給口(a')を有してお
り、該樹脂成分を供給口(a')を介してゾーン(a) に供給
し、一方、フルオロポリマーの水性ディスパージョン
を、該樹脂製分とは別に、樹脂成分の供給に用いたのと
同じ供給口（ａ' ）または樹脂成分の供給に用いたのと
は異なる供給口（ａ' ）を介してゾーン(a) に供給し、
該樹脂成分の供給速度（ｋｇ／ｈｒ）に対して、該フル
オロポリマーの水性ディスパージョンの供給速度（ｋｇ
／ｈｒ）が０．０１〜１０％であることが好ましい。

【００５４】本発明の方法においては、上記押出機とし
て、２軸押出機を使用することが好ましく、同方向回転
かみ合い型２軸押出機が最も好ましく使用される。同方
向回転かみ合い型２軸押出機では、左右のスクリュー軸
がお互いに噛み合うことによりセルフクリーニング効果
が得られ、且つ樹脂原料の押出機内滞留時間を短くする
ことができ、優れた樹脂輸送性能、混練性能、脱揮性能
を持つので、押出機として本発明で好ましく使用され
る。特に、高トルク対応型であり且つ高回転のスクリュ
ー回転数が得られる２軸押出機を使用するのが、生産速
度を向上でき、混練の際の溶融樹脂温度を低減できるの
で特に好適に使用することができる。更に、好ましくは
３００ｒｐｍ以上、より好ましくは４００ｒｐｍ以上、
さらに好ましくは５００ｒｐｍ以上のスクリュー回転数
が得られる押出機が好ましい。

【００５５】本発明の方法で使用される押出機として特
に好ましい例としては、東芝機械工業（株）より製造さ
れているＴＥＭ−ＳＳシリーズ、ドイツ国、Werner＆Pf
leiderer社より製造されているＺＳＫ−ＭＣシリーズ、
日本製鋼所（株）より製造されているＴＥＸ Ｓｕｐｅ
ｒ α−ＩＩシリーズを挙げることができる。本発明で
用いる押出機は、図１の押出機のシリンダーブロックＢ
１〜Ｂ９のような、複数のシリンダーブロックが連結さ
れてなるシリンダー状バレル（以下、屡々、単に「シリ
ンダー」と称す）を有する。また、本発明の方法では、
２軸押出機の押出機スクリュー構成（スクリュープロフ
ァイル）を押出機スクリュー要素（スクリューエレメン
ト）の組み合えにより自在に選択でき、且つ、押出機の
シリンダーの温度が各シリンダーブロック毎に制御でき
る２軸押出機を好適に使用することができる。このよう
な押出機を用いて、スクリュープロファイルや押出機内
の温度分布を適宜選択することにより、上記ゾーン(a)
、(b) 及び(c) の長さを調節したり、上記のゾーンI
や混練を行うための領域IIを押出機内に形成することが
できる。

【００５６】本発明の方法に好適に用いることができる
押出機の具体例として、図１に示す内部構造を有する押
出機が挙げられる。図１は、本発明の方法に用いる押出
機の一例の内部構造を示す説明的概略側断面図であっ
て、図１に示す押出機におけるスクリュー構成は、本発
明の方法を実施するのに好適に用いられるスクリュー構
成の一例である。図１に参照して本発明の方法を説明す
る前に、本発明に用いることができる押出機スクリュー
エレメントに関して説明する。本発明の方法では、押出
機スクリュー構成用の押出機スクリュー要素として、順
方向フライトスクリューエレメント、逆方向フライトス
クリューエレメント、順方向ニーディングエレメント、
逆方向ニーディングエレメント、ニュートラルニーディ
ングエレメント、順方向スクリューミキシングエレメン
ト、逆方向スクリューミキシングエレメント、シールリ
ングエレメント等を好ましく使用することが出来る。こ
れらの組み合わせによって本発明で必要とされる押出機
スクリュー構成を得ることが出来る。

【００５７】以下、各押出機スクリューエレメントとそ
の作用効果について図４（ａ）〜１１（ｂ）を参照して
説明する。図４（ａ）は押出機の回転軸に取付けた順方
向フライトスクリューエレメントを、押出機の吐出口の
方向から見た概略図であり、図４（ｂ）は上記順方向フ
ライトスクリューエレメントの概略側面図である。「順
方向フライトスクリューエレメント」とは、右ネジ方向
の連続したスクリュー構造を有し、該スクリューの回転
（回転方向は押出機の吐出口から見て右方向回転）によ
って押出し方向に樹脂成分を移動させる作用を有する押
出機スクリューエレメントである。本発明で好ましく使
用される二軸押出機では２つの回転軸上で対応する位置
に対にして配置される。順方向フライトスクリューエレ
メントにおける条数（フライト数）は通常１条〜３条で
あり、使用目的にあわせて使い分けることができるが、
図４（ａ）及び図４（ｂ）は本発明において好ましく使
用され、使用頻度が高い２−フライトの順方向フライト
スクリューエレメントを示している。

【００５８】図４（ａ）においてスクリュー外径
（Ｄ_o ）とスクリュー内径（Ｄ_i ）の比Ｄ _o ／Ｄ_i （以
下、スクリューかみ合い比と称す）は通常１．３〜１．
８の範囲にあるが、本発明では、好ましくは１．４〜
１．７、更に好ましくは１．５〜１．６が使用され、特
に好ましく使用されるのはスクリューかみ合い比が１．
５５である順方向フライトスクリューエレメントであ
る。また、順方向フライトスクリューエレメントのフラ
イトのピッチは、一般にスクリュー外径Ｄ_o に対して
０．５〜２．０倍の長さであり、使用目的に応じて使い
分けることができる。一般に該フライトピッチが長い場
合は樹脂の搬送量は増大するが樹脂充満率は低下し、逆
に短い場合は樹脂の搬送量は低下するが樹脂充満率が増
大する。順方向フライトスクリューエレメントでは、樹
脂は図４（ｂ）の右から左の方向に進行する。

【００５９】図５（ａ）は押出機の回転軸に取付けた逆
方向フライトスクリューエレメントを、押出機の吐出口
の方向から見た概略図であり、図５（ｂ）は上記逆方向
フライトスクリューエレメントの概略側面図である。
「逆方向フライトスクリューエレメント」とは、左ネジ
方向の連続したスクリュー構造を有し、該スクリューの
回転によって押出し方向と逆方向に樹脂を移動させる作
用を有する押出機スクリューエレメントである。本発明
で好ましく使用される二軸押出機では２つの回転軸上で
対応する位置に対となって配置する。図５は本発明にお
いて好ましく使用され、使用頻度最も高い２−フライト
の逆方向フライトスクリューエレメントを示している。
逆方向フライトスクリューエレメントのフライト数は通
常２であり、スクリューかみ合い比Ｄ_o ／Ｄ_i は１．３
〜１．８の範囲にあり、フライトのピッチは、一般にス
クリュー外径Ｄ_o に対して０．５〜１．０倍の長さの範
囲である。逆方向フライトスクリューエレメントは押出
し方向と逆方向に樹脂を移動させる作用効果が大きいの
で、この押出機スクリューエレメントを使用することに
より、押出し方向に見て該押出機スクリューエレメント
の上流側の樹脂充満率を実質的に１、すなわち完全充満
状態とすることができる。

【００６０】従って、押出し方向に見て逆方向フライト
スクリューエレメントの上流側に後述する順方向ニーデ
ィングエレメント、逆方向ニーディングエレメント、ニ
ュートラルニーディングエレメント、順方向スクリュー
ミキシングエレメント、逆方向スクリューミキシングエ
レメント等の混練効果が高い押出機スクリューエレメン
トを挿入することにより、押出機内部で樹脂が完全充満
した状態で樹脂の溶融混練を行うことができるので、樹
脂に対して強い溶融混練作用を与えることが出来る。

【００６１】図６（ａ）は押出機の回転軸に固定された
順方向ニーディングエレメントを、押出機の吐出口の方
向から見た概略図であり、図６（ｂ）は上記順方向ニー
ディングエレメントの概略側面図である。「順方向ニー
ディングエレメント」とは、複数の擬楕円形ディスク
が、スクリュー回転軸の軸線が各擬楕円形ディスクの中
心を通るように、スクリュー回転軸上に連続して平行に
固定されてなり、該複数の擬楕円形ディスクは図６(a)
に示すように互いにずれつつ配置されており、該回転軸
上に押出機の押出方向とは反対の方向に連続的に配置さ
れた複数のディスクにおける互いに隣接するディスク
の、回転軸の回転方向をプラス（＋）とした場合のねじ
れ角度（staggering angle）が、プラス（＋）方向に０
度より大きく９０度より小さい、スクリューエレメント
である。

【００６２】この押出機スクリューエレメントは、押出
機スクリューエレメントの回転によって押出し方向に該
樹脂を移動させる作用と同時に、樹脂を混練する作用を
有する。順方向ニーディングエレメントは、上記擬楕円
形ディスクが少なくとも３枚以上、好ましくは５枚以上
が積層されて構成されることが好ましい。また、擬楕円
形ディスクは、スクリュー外径に対して０．０５〜０．
５倍の厚みを持つことが好ましい。さらに上記ディスク
は長径／短径の比が１．１〜２．０の擬楕円形であり、
擬楕円形の最大径のシリンダ本体の内径に対する比が、
０．９５０〜０．９９５であることが好ましい。図６
(a) 及び(b) は、本発明において好ましく使用される、
＋４５度のねじれ角度（staggering angle）で、５枚の
擬楕円形ディスクＳ１〜Ｓ５がスクリュー回転軸上に連
続して平行に、互いにずれつつ固定されてなる順方向ニ
ーディングエレメントを示している。

【００６３】図７（ａ）は押出機の回転軸に取付けた逆
方向ニーディングエレメントを、押出機の吐出口の方向
から見た概略図であり、図７（ｂ）は上記逆方向ニーデ
ィングエレメントの概略側面図である。「逆方向ニーデ
ィングエレメント」とは、複数の擬楕円形ディスクが、
スクリュー回転軸の軸線が各擬楕円形ディスクの中心を
通るように、スクリュー回転軸上に連続して平行に固定
されてなり、該複数の擬楕円形ディスクは図７（ａ）に
示すように互いにずれつつ配置されており、該回転軸上
に押出機の押出方向とは反対の方向に連続的に配置され
た複数のディスクにおける互いに隣接するディスクの、
回転軸の回転方向と反対の方向をマイナス（−）とした
場合のねじれ角度（staggering angle）が、マイナス
（−）方向に０度より大きく９０度より小さい、スクリ
ューエレメントである。

【００６４】この押出機スクリューエレメントは、該押
出機スクリューエレメントの回転によって押出し方向と
逆の方向に樹脂を移動させる作用と同時に、樹脂を混練
する作用を有する。該擬楕円形ディスクは少なくとも３
枚以上、好ましくは５枚以上が積層されて構成されるこ
とが好ましい。該擬楕円形ディスクの厚み、長径／短径
の比、擬楕円形の最大径は順方向ニーディングエレメン
トの場合と同じである。図７（ａ）及び（ｂ）は、本発
明において好ましく使用される、−４５度のねじれ角度
（staggering angle）で、５枚の擬楕円形ディスクＳ１
〜Ｓ５がスクリュー回転軸上に連続して平行に、互いに
ずれつつ固定されてなる逆方向ニーディングエレメント
を示している。

【００６５】図８（ａ）は押出機の回転軸に取付けたニ
ュートラルニーディングエレメントを、押出機の吐出口
の方向から見た概略図であり、図８（ｂ）は上記ニュー
トラルニーディングエレメントの概略側面図である。
「ニュートラルニーディングエレメント」とは、複数の
擬楕円形ディスクが、スクリュー回転軸の軸線が各擬楕
円形ディスクの中心を通るように、スクリュー回転軸上
に連続して平行に固定されてなり、該複数の擬楕円形デ
ィスクは図８（ａ）に示すように互いにずれつつ配置さ
れており、該回転軸上に押出機の押出方向とは反対の方
向に連続的に配置された複数のディスクにおける互いに
隣接するディスクの、上記プラス（＋）及びマイナス
（−）方向のいずれにおけるねじれ角度（staggering a
ngle）も実質的に９０度であるスクリューエレメントで
ある。

【００６６】この押出機スクリューエレメントは、該押
出機スクリューエレメントの回転によって、樹脂を混練
する作用を有する。ニュートラルニーディングエレメン
トでは擬楕円形ディスクは互いに実質的に９０度のねじ
れ角度（staggering angle）を有するため、樹脂を押出
し方向またはその逆方向に移動させる機能を有さない。
上記擬楕円形ディスクは少なくとも３枚以上、好ましく
は５枚以上が積層されて構成されることが好ましい。該
擬楕円形ディスクの厚み、長径／短径の比、擬楕円形の
最大径は順方向ニーディングエレメントの場合と同じで
ある。該ニュートラルニーディングエレメントを使用す
る場合は、一般に順方向ニーディングエレメントや逆方
向ニーディングエレメントを使用する場合よりも更に強
力な混練作用を得ることが出来る。図８（ａ）及び
（ｂ）は、本発明において好ましく使用される、９０度
のねじれ角度（staggering angle）で、５枚の擬楕円形
ディスクＳ１〜Ｓ５がスクリュー回転軸上に連続して平
行に、互いにずれつつ固定されてなるニュートラルニー
ディングエレメントを示している。

【００６７】図９（ａ）は押出機の回転軸に取付けた順
方向スクリューミキシングエレメントを、押出機の吐出
口の方向から見た概略図であり、図９（ｂ）は上記順方
向スクリューミキシングエレメントの概略側面図であ
る。「順方向スクリューミキシングエレメント」とは、
図９（ａ）及び９（ｂ）に示すように、順方向フライト
スクリューのねじ山に切り欠きを設けた構造を有し、該
スクリューの回転によって押出し方向に樹脂を移動させ
るとともに、切り欠き部分から樹脂の一部を押出し方向
と逆の方向に移動させることにより、樹脂を混合する作
用を有する押出機スクリューエレメントである。本発明
で好ましく使用される二軸押出機では前述の順方向フラ
イトスクリューエレメントと同様に２つのスクリュー軸
上で対応する位置に対にして配置する。図９は本発明に
おいて好ましく使用される順方向スクリューミキシング
エレメントを示している。

【００６８】図１０（ａ）は押出機の回転軸に取付けた
逆方向スクリューミキシングエレメントを、押出機の吐
出口の方向から見た概略図であり、図１０（ｂ）は上記
逆方向スクリューミキシングエレメントの概略側面図で
ある。「逆方向スクリューミキシングエレメント」と
は、図１０（ａ）及び１０（ｂ）に示すように、逆方向
フライトスクリューのねじ山に切り欠きを設けた構造を
有し、該スクリューの回転によって押出し方向と逆の方
向に樹脂を移動させるとともに、切り欠き部分から樹脂
の一部を押出し方向に移動させることにより、樹脂を混
合する作用を有する押出機スクリューエレメントであ
る。

【００６９】この押出機スクリューエレメントは、スク
リューが左ネジ方向の構造であるため、該スクリューの
回転によって押出し方向と逆方向に樹脂を移動させる作
用が強く、樹脂充満率が高くなる。そのため、順方向ス
クリューミキシングエレメントを使用する場合に比べて
樹脂を混合する作用がより強力である。本発明で好まし
く使用される二軸押出機では前述の逆方向フライトスク
リューエレメントと同様に２つのスクリュー軸上で対応
する位置に対にして配置する。図１０は本発明において
好ましく使用される逆方向スクリューミキシングエレメ
ントを示している。

【００７０】図１１（ａ）は押出機の回転軸に取付けた
シールリングエレメントを、押出機の吐出口の方向から
見た概略図であり、図１１（ｂ）は上記シールリングエ
レメントの概略側面図である。「シールリングエレメン
ト」とは、基本的に円形の少なくとも１個のディスクで
構成され、樹脂の進行をせき止めて樹脂の充満率を高め
る作用を有する。シールリングエレメントを用いた場合
は、シリンダ本体とシールリングエレメントのクリアラ
ンスを樹脂がすり抜ける。本発明において好ましく使用
される２軸押出機において使用されるシールリングエレ
メントは、通常、２つのスクリュー軸にそれぞれ１枚ず
つ設置されるが、用途に応じて２枚以上設置することも
可能である。該シールリングエレメントはスクリュー軸
方向の厚みがスクリュー外径に対して０．０５〜０．５
倍の長さを持つことが好ましい。さらに該円形ディスク
の直径はシリンダ本体の内径に対し、０．９５０〜０．
９９５倍であることが好ましい。図１１は本発明におい
て好ましく使用されるシールリングエレメントを示して
いる。

【００７１】本発明の方法において、押出機のゾーン
(a) においては、上記樹脂成分を未溶融状態に維持す
る。例えば、上記ゾーン(a) において、押出機のスクリ
ューを順方向フライトスクリューエレメントのみで構成
し、且つシリンダーブロック温度を２０〜２００℃、好
ましくは３０〜１００℃の範囲、更に好ましくは４０〜
７０℃の範囲に設定することで、ポリカーボネートを含
む樹脂成分の溶融を防ぐことができる。該ゾーン(a) の
長さはスクリュー構成とシリンダーブロック温度のみな
らず、押出機のスクリュー回転数や樹脂成分の供給速度
（処理速度）にも影響を受け、該回転数や該処理速度を
増大させることによって該ゾーンを長くすることもでき
る。

【００７２】該ゾーン(a) では、樹脂成分（ペレット状
及び／またはパウダー状の樹脂）の溶融した状態が全く
観察されない状態であり、この確認は押出機シリンダー
ブロックの開口部（押出機の供給口（ａ' ））や押出機
シリンダーブロックにのぞき窓を設けそれを通じて目視
観察することにより行うことができる。本発明の方法で
は、フルオロポリマーの水性ディスパージョンを用いる
場合、フルオロポリマーの水性ディスパージョンはゾー
ン(a) に連続的に供給されるが、ゾーン(a) においてフ
ルオロポリマーの水性ディスパージョンが供給される最
も好ましい位置は、樹脂成分の投入用ホッパー下であ
り、さらに、該ホッパー下のシリンダーブロックの温度
は４０〜７０℃の範囲であることが好ましい。

【００７３】本発明の方法において、押出機のゾーン
(b) においては、上記樹脂成分を部分的溶融状態に維持
する。例えば、上記ゾーン(b) において、押出機のスク
リューを順方向フライトスクリューエレメント、もしく
はこれに、順方向ニーディングエレメント、逆方向ニー
ディングエレメント、ニュートラルニーディングエレメ
ント、順方向スクリューミキシングエレメント、逆方向
スクリューミキシングエレメント等の押出機スクリュー
エレメントを組み合わせて構成し、且つ、シリンダーブ
ロック温度を２０１〜３５０℃、好ましくは２１０〜３
００℃の範囲、更に好ましくは２２０〜２８０℃の範囲
に設定し、押出機スクリューエレメントの混練機能とシ
リンダーブロックからの熱供給により、該樹脂成分の一
部を溶融させることができる。

【００７４】該ゾーン(b) では樹脂成分の一部が溶融し
ている状態にあるが、この確認は押出機シリンダーブロ
ックに設けたのぞき窓を設けそれを通じて目視観察する
方法や、運転中の押出機を停止させてそのまま押出機シ
リンダーブロックを冷却し、しかる後に押出機スクリュ
ーを引き抜き、押出機内部の樹脂の溶融状態を観察する
方法（ただし、観察を行う際には難燃剤である有機リン
化合物の供給を停止する）によって行うことができる。
この際、樹脂の未溶融の部分は目視で確認することがで
き、ゾーン(b) においては樹脂成分の０．０１〜９０重
量％、好ましくは０．１〜７０重量％、より好ましくは
１〜５０重量％が溶融状態にあることが好ましい。

【００７５】本発明では難燃剤である有機リン化合物を
ゾーン(b) に連続的に供給することが好ましいが、有機
リン化合物の配合はギアポンプやプランジャーポンプ等
を用いて定量的に押出機シリンダーブロックに取り付け
られたインジェクションノズルを通じて圧入することが
出来る。尚、有機リン化合物の供給位置での押出機スク
リューエレメントは、樹脂圧を低くして有機リン化合物
の配合を容易にするために、順方向フライトスクリュー
エレメントもしくは順方向スクリューミキシングエレメ
ントで構成し、樹脂充満率を１未満、好ましくは０．４
〜０．８とするのが好ましい。

【００７６】上記「主たる混練ゾーンII」においては、
押出機のスクリュー構成として、逆方向フライトスクリ
ューエレメントあるいはシールリングエレメント等の樹
脂のシール性に優れる押出機スクリューエレメントを組
み入れ、さらにこれらの押出機スクリューエレメントの
押出し方向に見て上流側に、順方向ニーディングエレメ
ント、逆方向ニーディングエレメント、ニュートラルニ
ーディングエレメント、順方向スクリューミキシングエ
レメント、逆方向スクリューミキシングエレメント等の
溶融混練作用に優れた押出機スクリューエレメントを複
数個組み合わせた押出機のスクリュー構成とし、且つシ
リンダーブロック温度を２０１〜３５０℃、好ましくは
２１０〜３００℃の範囲、更に好ましくは２２０〜２８
０℃の範囲に設定し、押出機スクリューエレメントの混
練機能とシリンダーブロックからの熱供給により、樹脂
成分と有機リン化合物と好ましくは更にフルオロポリマ
ーを加えて樹脂充満率が１の状態（すなわち溶融樹脂の
完全充填状態）で十分な溶融混練を行う。

【００７７】本発明の方法では、該主たる混練ゾーンII
を通過した後には、未溶融の樹脂の粒子が全く観察され
ない程度まで溶融混練がなされるように該混練ゾーンII
のスクリュー構成を選択する必要がある。該主たる混練
ゾーンIIを通過した後のゾーン(c) における溶融樹脂の
状態を観察するには押出機シリンダーブロックにのぞき
窓を設けて目視観察する方法や、運転中の押出機を強制
的に停止させてそのまま押出機シリンダーブロックを冷
却し、しかる後に押出機スクリューを引き抜き、押出機
内部の樹脂の溶融状態を観察する方法によって行うこと
ができる。尚、該主たる混練ゾーンIIの数は押出機中で
１箇所でもよいが、複数あっても構わない。

【００７８】上記ゾーンＩにおいては、押出機のスクリ
ューエレメントとして、順方向ニーディングエレメン
ト、逆方向ニーディングエレメント、ニュートラルニー
ディングエレメント、狭いピッチの順方向フライトスク
リュエレメント（フライトのピッチがスクリュー外径Ｄ
_o に対しておよそ０．５〜０．８倍であるもの）から選
ばれる１〜３個の押出機スクリューエレメントを用い
て、樹脂の充満率を０．７〜１．０とし、且つ、シリン
ダーブロック温度を２０１〜３５０℃、好ましくは２１
０〜３００℃の範囲、更に好ましくは２２０〜２８０℃
の範囲に設定することにより、該ゾーン(b) に供給した
有機リン化合物が該ゾーン(a) に逆流することを防止す
る。ゾーンＩ（以下、屡々「有機リン化合物の逆流防止
用樹脂充満ゾーンＩ」と称す）の長さおよび樹脂充満率
は、樹脂成分の供給速度（処理速度）や押出機スクリュ
ー回転数にも依存し、一般に樹脂成分の供給速度（Ｑ）
とスクリュー回転数（Ｎ_S ）の比（Ｑ／Ｎ_S ）の増大と
共に、該ゾーン長並びに樹脂充満率は増加する。

【００７９】更に、本発明において用いる押出機にベン
トを設ける場合は、前述の主たる混練ゾーンIIは、押出
し方向に見て、ベント部の上流側に設置される。また、
ベントを有する押出機を用いる場合は、樹脂成分がベン
トから流出すること（樹脂のベントアップ）を防ぐため
の「ベントアップ防止用樹脂充満ゾーン III」を設ける
ことが好ましい。ベントアップ防止用樹脂充満ゾーン I
IIにおいては、樹脂充満率を０．７〜１．０にすること
によって、ベントアップ防止用樹脂充満ゾーンIIIの下
流に設けるベント付近における樹脂の充満率を低下させ
ることにより樹脂組成物がベントから流出することを防
止する。

【００８０】ベントアップ防止用樹脂充満ゾーン IIIで
は、押出機のスクリュー構成として、順方向ニーディン
グエレメント、逆方向ニーディングエレメント、ニュー
トラルニーディングエレメント、逆方向フライトスクリ
ューエレメントあるいはシールリングエレメントが組み
合わされて使用される。また、シリンダーブロック温度
が２０１〜３５０℃、好ましくは２１０〜３００℃の範
囲、更に好ましくは２２０〜２８０℃の範囲に設定され
る。また、べント部のスクリュー構成には順方向フライ
トスクリューエレメントを設置する。ベント部において
は、開放もしくは真空ポンプ等による減圧脱気を行うこ
とができる。

【００８１】有機リン化合物により難燃化された難燃性
ポリカーボネート樹脂組成物を、押出機を用いて製造す
る本発明の方法は以下の（１）〜（３）の特徴を有す
る。 （１）本発明の方法における第１の特徴は、酸価が０．
１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である有機リン化合物を使用する
ことである。この有機リン化合物の酸価が０．１ｍｇＫ
ＯＨ／ｇ以下である有機リン化合物を使用することによ
り、高温高湿性環境下においても機械的物性や色調の低
下が極めて少ない優れた樹脂組成物を得ることができ
る。

【００８２】（２）本発明の方法における第２の特徴
は、該押出機中の樹脂の温度を３００℃以下とすること
である。本発明の方法においては、通常、押出機先端部
のダイ付近で樹脂の温度が最高になるような条件で押出
しが行われるので、ダイ付近で測定される溶融樹脂の温
度を該押出機中の樹脂の最高温度とみなす。ダイ付近の
溶融樹脂の温度は、ダイ付近に装着された熱電対により
測定することができる。樹脂の温度は、押出機設定温度
だけでなく、スクリュー構成、原材料の供給速度、スク
リュー回転数等の運転条件により影響を受けるが、本発
明においては、押出機内の樹脂温度が３００℃以下とな
るようにこれらの運転条件を適宜選択し、生産を行う。
押出機内の樹脂温度が３００℃を越えると、有機リン化
合物の分解が急激に進行するため、これに起因して樹脂
成分の劣化が起こり、溶融流動性が増大し、耐衝撃性が
急激に低下する等の不利が生じる。また、高温高湿環境
下における機械的物性と色調も著しく低下する。押出機
内の樹脂の温度は、樹脂組成物の機械的物性の向上さ
せ、かつ、着色を抑えるためには溶融混練が可能な範囲
でできるだけ低い温度であることが好ましいが、一方
で、樹脂の温度を低下させると溶融樹脂の粘度が増大す
るために、押出機の負荷が増大し、樹脂組成物の生産性
が低下する。従って、好ましい樹脂温度は、樹脂組成物
の性能と生産性とのバランスから、好ましくは２３０℃
〜２９０℃、さらに好ましくは２４０℃〜２８５℃、特
に好ましくは２５０℃〜２８０℃の範囲である。

【００８３】（３）本発明の方法における第３の特徴
は、樹脂成分の押出機内滞留時間を４０秒以下とするこ
とである。本発明において、樹脂成分の押出機内滞留時
間は、押出機の樹脂成分投入位置にカラーペレットを投
入し、投入直後から、ダイ部において上記のカラーペレ
ットにより着色された樹脂の吐出が開始されるまでの時
間として定義する。本発明では、原料樹脂の押出機内滞
留時間を４０秒以下とすることにより、樹脂組成物の高
温高湿環境下における機械的性質の低下や色調の低下を
非常に効果的に抑制することができる（即ち、優れた耐
高温高湿特性を有する樹脂組成物を得ることができ
る）。しかしながら、一方で溶融樹脂の押出機内滞留時
間が短すぎると、混練が不十分となり樹脂組成物の性能
が不十分となる。本発明では、原料樹脂の押出機内滞留
時間は、好ましくは１〜３５秒であり、より好ましく
は、５〜３０秒であり、更に好ましくは８〜２５秒であ
り、特に好ましくは１０〜２０秒である。

【００８４】樹脂成分の押出機内滞留時間は、各成分の
供給速度、スクリュー回転数、押出機のＬ／Ｄ（長さ／
直径比）、押出機ダイ部分の空間容積等の因子に特に影
響を受ける。本発明において樹脂成分の押出機内滞留時
間を短縮するためには、押出機のＬ／Ｄは原材料の十分
な溶融混練が得られる範囲においてできるだけ小さくす
ることが好ましく、Ｌ／Ｄは２５〜５０の範囲にあるこ
とが好ましく、より好ましくは３０〜４５であり、更に
好ましくは３５〜４０である。また、押出機ダイ部分の
空間容積も可能な限り小さくし、樹脂の滞留時間の増大
を防ぐことが好ましい。

【００８５】また、各成分の供給速度や押出機スクリュ
ー回転数に関しても、上記の押出機内滞留時間となるよ
うに適宜選択する。押出機への各成分の供給速度は、押
出機の処理能力に制限されるが、可能な限り各成分の供
給速度を高めることにより、溶融樹脂温度を低減でき、
さらに押出機内の樹脂成分の滞留時間を短縮できるので
好ましい。一方、押出機スクリューの回転数は一般に高
回転であるほど樹脂成分の押出機内滞留時間を短縮でき
るが、押出機スクリューの回転数を増大させると樹脂の
せん断発熱が顕著となり、過度の溶融樹脂の温度上昇は
得られる樹脂組成物の物性や色調に対して悪影響を及ぼ
すので、溶融樹脂温度を考慮して押出機のスクリュー回
転数を選択するのが好ましい。

【００８６】本発明の方法として好適な例である図１に
示すスクリュー構造を有する押出機を用いる方法におい
ては、該有機リン化合物の配合により溶融樹脂の可塑化
を容易にし、且つ溶融樹脂の粘度を低減できるので、溶
融混練におけるせん断発熱による過度の溶融樹脂温度の
上昇を抑制することができる。そのため、押出機スクリ
ューの回転数が比較的に高い押出機の運転条件で難燃性
ポリカーボネート樹脂組成物を生産することが可能とな
る。押出機のスクリュー回転数を高くすることは溶融樹
脂の搬送能力を高めこれにより押出機内滞留時間を短く
することができるので、耐高温高湿特性に優れた樹脂組
成物を高い生産速度で製造する上で特に好ましい。

【００８７】以下に、上記特徴（１）〜（３）に関連し
て記載した以外の好ましい製造条件に関して説明する。
本発明の製造方法で使用されるの有機リン化合物は、液
状のものが好ましく使用され、また、上記したように、
樹脂成分と予備混合を行わずに、独立して供給口（ｂ'
）を介してゾーン（ｂ）に供給することが好ましい。
このように有機リン化合物をゾーン(b) へ供給すること
により、樹脂成分の溶融が開始されると同時に有機リン
化合物を配合し、該有機リン化合物を樹脂成分に対する
溶融可塑剤として作用させ、これにより樹脂成分の溶融
を容易ならしめて押出機の負荷を低減させ、また、樹脂
組成物の高い生産速度を獲得することができる。更に、
有機リン化合物の配合により溶融樹脂の粘度を低減でき
るために、混練時のせん断発熱による過度の樹脂温度の
上昇を防止でき、これにより色調に優れ、更に機械的物
性に優れた樹脂組成物を製造することが可能となる。

【００８８】有機リン化合物は、予め６０〜１２０℃、
好ましくは７０〜１００℃に加熱して溶融粘度を低下さ
せた後に、押出機の所定のシリンダーブロックに装着さ
れた注入用ノズルを通じて、ギアポンプ、プランジャー
ポンプ等を使用して定量的に圧入配合することが好まし
い。また、本発明において使用される有機リン化合物が
粉体状である場合は、ポリカーボネート樹脂を含む樹脂
成分と予備混合を行った後に押出機に投入し、溶融混練
を行うことも可能であるが、予め６０〜１２０℃に加熱
して溶融させて液状として上記の方法で使用することが
望ましい。

【００８９】難燃剤である有機リン化合物は、ゾーン
(b) の所定の位置に置いて、上記の供給速度で連続供給
する場合、有機リン化合物の配合量の増大に伴い、有機
リン化合物が該有機リン化合物の配合位置の上流側に逆
流する現象（以下、これを「有機リン化合物の逆流」と
称する）が生じることがある。有機リン化合物の逆流
は、有機リン化合物の配合量が高い場合に起こりやす
く、また、樹脂成分がペレット状の形態である場合は、
ゾーン(b) においてはペレットが完全に溶融しておら
ず、未溶融のペレット間の空隙が多いために有機リン化
合物の逆流が起こりやすい。有機リン化合物の逆流が樹
脂成分の供給用ホッパーの下部まで及ぶようになると、
樹脂成分の押出機への供給に支障が生じる。

【００９０】これを避けるために、上記の有機リン化合
物の逆流防止用樹脂充満ゾーンＩを設けることが有効で
ある。ただし、ゾーンＩは、溶融混練が主目的ではない
ので、有機リン化合物の逆流を抑止するために最小限必
要とされるゾーン長さで十分である。このゾーンＩにお
いて、該押出機のスクリュー構成として、順方向ニーデ
ィングエレメント、逆方向ニーディングエレメント、ニ
ュートラルニーディングエレメント、狭いピッチの順方
向フライトスクリュエレメント（フライトのピッチがス
クリュー外径Ｄ_o に対しておよそ０．５〜０．８倍であ
るもの）等の押出機スクリュー要素を１〜３個導入する
ことによって、該樹脂成分の一部分をこれらの押出機ス
クリュー要素によるせん断力により溶融させ、更にはペ
レット間の空隙を減少させることができる。

【００９１】該ゾーンＩにおける樹脂成分の充満率は
０．７〜１．０であることが好ましい。ゾーンＩが必要
以上に長いと溶融樹脂のせん断発熱を増大させ、樹脂組
成物の色調を低下させたり、耐衝撃性等の機械的物性を
低下させるのみならず、押出機の負荷の増大を招くため
生産性を低下させるなどの悪影響を及ぼす。従って、本
発明ではゾーンＩでは、逆方向フライトスクリューエレ
メントあるいはシールリングエレメント等の樹脂のシー
ル性が高い押出機スクリュー要素を組み入れないこと
が、樹脂成分の過剰の発熱を抑えることができるので好
ましい。また、該ゾーンＩを設けることにより、有機リ
ン化合物の配合量が樹脂成分１００重量部に対して１５
〜３０重量部となるような、高い配合量の場合において
も安定した連続運転を達成することができる。

【００９２】また、本発明の方法では、樹脂組成物を製
造する際の比エネルギー（単位：ｋＷ・ｈｒ／ｋｇ）を
０．１３〜０．２０ｋＷ・ｈｒ／ｋｇの範囲とすること
が好ましく、これにより機械的強度及び色調に優れ、か
つ燃焼時の燃焼物の滴下防止機能に優れた難燃性樹脂組
成物を得ることができる。ここで、比エネルギーは、該
難燃性樹脂組成物を１ｋｇ／ｈｒの速度で製造するため
に消費されるスクリュー押出機運転モーターの出力（ｋ
Ｗ）で表され、樹脂の混練の程度を表す尺度である。比
エネルギーが０．１３ｋＷ・ｈｒ／ｋｇ未満の場合は樹
脂組成物の混練が不充分であり、目的とする樹脂組成物
の性能が低下する傾向にある。

【００９３】一方、比エネルギーが０．２０ｋＷ・ｈｒ
／ｋｇを越える場合は、溶融混練の際のせん断発熱が大
きく、溶融樹脂の温度が必要以上に上昇するため、樹脂
組成物の着色が顕著になるばかりか、樹脂組成物の耐衝
撃性やのび特性等が低下し、さらに燃焼物滴下防止機能
も低下する傾向にある。本発明の方法では、好ましい比
エネルギーは０．１３５〜０．１８ｋＷ・ｈｒ／ｋｇで
あり、さらに好ましくは０．１４〜０．１７ｋＷ・ｈｒ
／ｋｇであり、最も好ましいのは０．１４５〜０．１６
ｋＷ・ｈｒ／ｋｇの範囲である。比エネルギーは、押出
機のスクリュー構成、スクリュー回転数、各成分の供給
速度、シリンダー設定温度、さらには、樹脂の分子量、
配合組成比等を適宜選択して制御することができる。

【００９４】本発明の方法において、有機リン化合物を
前述の樹脂成分が部分的溶融状態に維持されているゾー
ン(b) へ供給し溶融混練を行う場合、難燃剤である有機
リン化合物の存在下で樹脂成分を混練するため、該有機
リン化合物の可塑化促進作用により、樹脂成分を押出機
のシリンダーの設定温度が低い場合においても効率的に
可塑化することできる。このために、押出機のシリンダ
ーの設定温度が低い場合においても比エネルギーを低く
抑えて溶融混練を行うことが可能となる。また、有機リ
ン化合物をゾーン(b) へ供給し、低い溶融樹脂温度でも
溶融混練を行うことにより、機械的物性、難燃性及び色
調に優れた難燃性ポリカーボネート樹脂組成物を得るこ
とができる。

【００９５】本発明の方法において、フルオロポリマー
の水性ディスパージョンを用いる場合には、上記したよ
うに該フルオロポリマーの水性ディスパージョンと樹脂
成分と有機リン化合物を、押出機にそれぞれ独立して供
給し、該フルオロポリマーの水性ディスパージョンは、
押出機における樹脂が未溶融状態に維持されているゾー
ン(a) へ、該樹脂成分の供給速度（ｋｇ／ｈｒ）に対し
て、０．０１〜１０％の供給速度（ｋｇ／ｈｒ）で供給
することが好ましい。該フルオロポリマーの水性ディス
パージョンの供給速度が、該樹脂成分の押出機への供給
速度に対して０．０１％未満の供給速度では燃焼時の滴
下防止効果が不充分であり、一方、１０％を超える供給
速度では押出機の原料投入口で樹脂成分のブリッジング
が生じたりするなどして樹脂成分の供給が不安定となっ
たり、さらには過剰な水分を樹脂組成物に与えることに
より物性を低下させるなどして好ましくない。ここで、
「ブリッジング」とは、樹脂成分が多くのフルオロポリ
マーの水性ディスパージョンと混合されることにより、
原料投入口付近で樹脂成分が湿潤状態で固まり、流動不
能になることを示す。

【００９６】また、このようなフルオロポリマーの水性
ディスパージョンを押出機に供給する本発明の方法で
は、難燃性ポリカーボネート樹脂組成物中においてフル
オロポリマーの分散を均一ならしめ、フィブリル構造を
組成物全体に均質に形成させることができ、その結果、
燃焼物滴下防止機能が優れた樹脂組成物を得ることがで
きる。また、該ゾーン(a) にフルオロポリマーの水性デ
ィスパージョンを供給することにより、フルオロポリマ
ーが溶融樹脂の混練において滑剤的な作用をなし、溶融
樹脂の混練による発熱を低く抑える作用と共に、溶融混
練での押出機の負荷を低減させる作用が生じる。フルオ
ロポリマーの水性ディスパージョンを使用する場合にお
いて、その配合位置は、ゾーン(a) へ供給することが好
ましく、ゾーン(a) においてフルオロポリマーの水性デ
ィスパージョンが供給される最も好ましい位置は、既に
述べたように、樹脂成分の投入用ホッパー下であり、さ
らに、該ホッパー下のシリンダーブロックの温度は、好
ましくは３０〜１００℃、更に好ましくは４０〜７０℃
である。

【００９７】さらに本発明の方法では、押出機のスクリ
ュー回転数が高回転であるほど樹脂組成物中のフルオロ
ポリマーの分散性が向上し、優れた燃焼物滴下防止機能
を有する樹脂組成物を得ることができる傾向にある。押
出機のスクリューの回転数は２００〜１，５００ｒｐｍ
が好ましく、より好ましくは３００〜１，０００ｒｐ
ｍ、更に好ましくは４００〜８００ｒｐｍである。しか
しながら、一方で、スクリュー回転数の増大と共に混練
時の溶融樹脂の発熱が増大し、樹脂組成物の色調や機械
的物性を低下させるので、スクリュー回転数は、押出機
中の樹脂温度、各成分の供給速度、比エネルギー等を考
慮して決定される。

【００９８】また、フルオロポリマーの水性ディスパー
ジョンを押出機に直接連続供給するに当たり、該フルオ
ロポリマーの水性ディスパージョンの温度を５〜３０
℃、好ましくは５〜２０℃、さらに好ましくは５〜１５
℃として供給することが好ましい。該フルオロポリマー
の水性ディスパージョンは温度の上昇と共にフルオロポ
リマーの凝集が起こりやすくなり、該ディスパージョン
の温度が３０℃を越える場合は、該水性ディスパージョ
ン供給用のポンプや供給ライン内で、フルオロポリマー
の凝集が原因となる閉塞が生じることがある。また、該
ディスパージョンの温度を５℃未満に下げても、実質的
に得られる効果が少なく、また冷却に無駄なエネルギー
を要するので好ましくない。

【００９９】該フルオロポリマーの水性ディスパージョ
ン用のフィードポンプとしては、ダイヤフラムポンプ、
プランジャーポンプ、チュービングポンプ等を使用する
ことができ、連続的に定量的にフィードするためにはダ
イヤフラムポンプが特に好ましい。特に、機械的な接触
部分が少ないポンプを使用することが、フルオロポリマ
ーの凝集を抑えることができ、供給の安定性の点で好ま
しい。ここで、「機械的な接触部分」とはポンプ作用を
発生させるために必要な部品間の接触が生じる部分、す
なわち、ダイヤフラムポンプであればダイヤフラム部分
及び逆止弁部分、プランジャーポンプであればピストン
部分及び逆止弁部分、チュービングポンプであればチュ
ーブのピンチ部分（ローター部分）が具体的に示され
る。また、該フルオロポリマーの水性ディスパージョン
の押出機への供給ライン、及び押出機への注入用ノズル
は二重管構造とし、更に循環型チラー等の冷却装置を使
用して冷却する等の措置を講じて、フルオロポリマーの
水性ディスパージョンの凝集による供給ライン及び注入
用ノズル部分での閉塞を防止することが好ましい。

【０１００】以下、本発明の方法の好ましい一態様につ
いて図１を参照して説明する。図１は、本発明の方法に
おいて好適に用いることができる押出機の一例の内部構
造を示す説明的概略側断面図である。図１に示す押出機
は、９個のシリンダーブロックＢ１〜Ｂ９（押出機の最
も上流のシリンダーブロックを第１シリンダーブロッ
ク、最も下流側のシリンダーブロックを第９シリンダー
ブロックとする）と１個のダイアダプターブロック８か
ら構成される、かみ合い型の同方向回転２軸押出機の押
出機である。図１に示す押出機のスクリューの構成に関
しては、押出機スクリューエレメントを適宜組み合わせ
ることにより所望の構成を得ることができ、さらに各シ
リンダーブロックは独立して温度を制御することが可能
である。図１において、ａ、ｂ及びｃで示されている領
域がそれぞれ、樹脂成分が未溶融状態に維持されている
ゾーン(a) 、該樹脂成分が部分的溶融状態に維持されて
いるゾーン(b) 、及び該樹脂成分が完全な溶融状態に維
持されているゾーン(c)である。

【０１０１】図１に示す押出機は、押出機の押出し方向
に見て上流から下流に向かって、５個の順方向フライト
スクリューエレメント１０、１個の５枚の擬楕円形ディ
スクを積層してなる順方向ニーディングエレメント１
１、１個の５枚の擬楕円形ディスクを積層してなる逆方
向ニーディングエレメント１２、２個の順方向スクリュ
ーミキシングエレメント１３、２個の５枚の擬楕円形デ
ィスクを積層してなる順方向ニーディングエレメント１
１、２個の５枚の擬楕円形ディスクを積層してなるニュ
ートラルニーディングエレメント１４、１個の７枚の擬
楕円形ディスクを積層してなる逆方向ニーディングエレ
メント１２、１個の逆方向フライトスクリューエレメン
ト１５、３個の順方向フライトスクリューエレメント１
０、１個の５枚の擬楕円形ディスクを積層してなる順方
向ニーディングエレメント１１、１個の５枚の擬楕円形
ディスクを積層してなる逆方向ニーディングエレメント
１２、１個の逆方向フライトスクリューエレメント１
５、及び４個の順方向フライトスクリューエレメント１
０の組み合わせからなるスクリューを有している。ま
た、９個のシリンダーブロックＢ１〜Ｂ９の設定温度
は、第１シリンダーブロックＢ１は３０〜７０℃、第２
シリンダーブロックＢ２は１８０〜２２０℃、第３シリ
ンダーブロックＢ３は２２０〜２６０℃、第４シリンダ
ーブロックＢ４は２２０〜２８０℃、第５〜第９シリン
ダーブロックＢ５〜Ｂ９は２２０〜２７０℃とし、ダイ
アダプターブロック８の設定温度は２３０〜２７０℃と
する。

【０１０２】本発明の方法では、樹脂成分３ａ-1（ポリ
カーボネートのみ、又はポリカーボネートと上記のポリ
カーボネート以外の樹脂）や添加剤成分３ａ-2等は重量
フィーダーやベルトフィーダー等を使用してそれぞれ独
立に定量的に押出機のホッパー２を経て供給口１(a')に
供給される。これらの成分用の定量フィーダーの個数は
特に限定されない。フルオロポリマーの水性ディスパー
ジョンは、樹脂成分と予め混合することなく独立して、
ゾーン(a) に相当する第１及び第２シリンダーブロック
Ｂ１及びＢ２、好ましくはホッパー２下部の第１シリン
ダーブロックＢ１へ、冷却された注入用ノズル４を経
て、ダイヤフラムポンプやプランジャーポンプにより、
該樹脂成分の供給速度（ｋｇ／ｈｒ）に対して、０．０
１〜１０％の供給速度（ｋｇ／ｈｒ）で連続供給され
る。上記したように、図１において第１シリンダーブロ
ックＢ１の温度は３０〜７０℃に設定することが好まし
い。

【０１０３】図１の第３〜５シリンダーブロックＢ３〜
Ｂ５内が該樹脂成分が部分的溶融状態に維持されている
ゾーン(b) に相当し、溶融した樹脂成分と未溶融の樹脂
成分が混在する押出機ゾーンである。有機リン化合物は
予め６０〜１２０℃に加熱し、ギアポンプ（図示しな
い）あるいはプランジャーポンプ（図示しない）によ
り、第４シリンダーブロックＢ４に装着した注入ノズル
５ｂを通じて、供給口５（ｂ' ）から、該樹脂成分の供
給速度（ｋｇ／ｈｒ）に対して１〜３０％の供給速度
（ｋｇ／ｈｒ）で押出機へ連続供給される。該注入ノズ
ル５ｂは、有機リン化合物の逆流防止用樹脂充満ゾーン
Ｉと主たる混練ゾーンIIの中間部分に設けるが、これを
介して供給された有機リン化合物は、樹脂成分が溶融す
る過程において溶融可塑剤的な作用をし、押出機の負荷
を下げ、せん断発熱を低下させることができ、高性能の
樹脂組成物を高い生産速度で生産することが可能とな
る。

【０１０４】図１において、有機リン化合物の逆流防止
用樹脂充満ゾーンＩは、１個の順方向ニーディングエレ
メント１１と１個の逆方向ニーディングエレメント１２
の組み合わせによって形成されている。このような押出
機スクリュー構成により、樹脂成分の一部がせん断力に
より押しつぶされて溶融し、更に該逆方向ニーディング
エレメントが有する上流側への樹脂移動作用により樹脂
の充満率が０．７〜１．０の範囲の状態を得ることがで
きる。これにより、図１の供給口５(b')より供給される
有機リン化合物の、押出し方向に見て上流側への逆流を
抑止することができる。

【０１０５】図１における主たる混練ゾーンIIにおい
て、樹脂成分、有機リン化合物、及びフルオロポリマ
ー、更には所望により添加されるその他の成分が、順方
向ニーディングエレメント１１、ニュートラルニーディ
ングエレメント１４、逆方向ニーディングエレメント１
２、逆方向フライトスクリューエレメント１５の組み合
わせにより、樹脂充満率が１の状態で十分に溶融混練さ
れる。主たる混練ゾーンIIでの溶融混練が不十分である
と、得られる樹脂組成物の品質が安定しないばかりか、
ストランド切れ等の運転上のトラブルが発生して押出機
を停止せざるを得なくなるなどして、連続製造の安定性
が失われる。しかしながら、一方で溶融混練が過剰にな
りすぎると樹脂組成物の色調や、難燃性や機械的物性の
低下を招くので好ましくない。

【０１０６】図１におけるベントアップ防止用樹脂充満
ゾーンIII では、ベント６での溶融樹脂のベントアップ
を防止するために樹脂の充満率を高める。図１において
は、１個の順方向ニーディングエレメント１１、１個の
逆方向ニーディングエレメント１２及び１個の逆方向フ
ライトスクリューエレメント１５の組み合わせにより、
ベントアップ防止用樹脂充満ゾーンIII を形成してい
る。このゾーンIII において、必要に応じて溶融樹脂の
混練度を高めることも可能である。図１に示すベント６
によって、開放脱揮、好ましくは減圧脱揮を行うことが
できる。また、必要に応じて異物除去用のスクリーン７
をダイアダプターブロック８に装着する。樹脂組成物を
吐出口９からストランドとして押し出した後、水冷、ペ
レタイズしてペレット状の難燃性ポリカーボネート樹脂
組成物を得る。

【０１０７】本発明の製造方法において、樹脂温度はダ
イ付近に装着された熱電対により測定される。樹脂温度
及び比エネルギーは、スクリュー構成、原材料の供給速
度、スクリュー回転数、押出機設定温度、等の運転条件
により影響を受けるが、本発明においては、これらの運
転条件を適宜選択して、樹脂温度を３００℃以下にする
必要があり、また、比エネルギーを０．１３〜０．２０
ｋＷ・ｈｒ／ｋｇの範囲になるようすることが好まし
い。本発明の方法により得られた難燃性ポリカーボネー
ト樹脂組成物から各種の成形品を得るための成形方法は
特に限定されないが、例えば、押し出し成形、圧縮成
形、射出成形、ガスアシスト成形等が挙げられ、中でも
射出成形が好ましい。成形品の例としては、ノート型パ
ソコン筐体、パソコンモニター、コピー機、プリンタ
ー、複写機等のＯＡ機器の筐体、ＯＡ機器シャーシ、携
帯電話のハウジング等が挙げられる。

【０１０８】

【発明の実施の形態】以下、実施例及び比較例により本
発明を更に詳細に説明するが、本発明は、何らこれに限
定されるものではない。なお、実施例及び比較例におい
ては、以下の成分を用いてポリカーボネート樹脂組成物
を製造した。 １．芳香族ポリカーボネート （ＰＣ−１）ホスゲン法により製造されたペレット状の
ビスフェノールＡ系ポリカーボネート、三菱エンジニア
リングプラスチックス（株）製、商品名「ユーピロンＳ
−２０００」と商品名「ユーピロンＨ−４０００」のペ
レット混合物 （Ｓ−２０００／Ｈ−４０００＝６０／４０（重量
比））

【０１０９】（ＰＣ−２）ビスフェノールＡとジフェニ
ルカーボネートから、溶融エステル交換法により製造さ
れたペレット状のビスフェノールＡ系ポリカーボネート （重量平均分子量（Ｍｗ）＝２２，０００、フェノール
性末端基比率（フェノール性末端基が全末端基数に占め
る割合）＝３３％） （ＰＣ−３）ホスゲン法により製造されたビスフェノー
ルＡ系ポリカーボネートのパウダー状樹脂とペレット状
樹脂の混合物 （三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製、商品
名「ユーピロンＳ−２０００Ｆ」（パウダー状）と商品
名「ユーピロンＨ−４０００」（ペレット状）の重量比
Ｓ−２０００Ｆ／Ｈ−４０００＝７５／２５のパウダー
樹脂／ペレット樹脂混合物）

【０１１０】２．ゴム変性スチレン系樹脂 （ＡＢＳ−１）塊状重合アクリロニトリル−ブタジエン
−スチレン（ＡＢＳ）樹脂と乳化重合ＡＢＳの混合物か
らなるペレット状のＡＢＳ樹脂（ブタジエンゴム含有
量：２２ｗｔ％）、（台湾国、奇美実業製「ＰＡ７０９
Ｎ」） （ＡＢＳ−２） パウダー状のＡＢＳ樹脂 三菱レーヨン（株）製「ＲＣ」 （ＳＡＮ）ペレット状のアクリロニトリル単位２５．０
ｗｔ％、スチレン単位７５．０ｗｔ％からなるアクリロ
ニトリル−スチレン共重合体（Ｍｗ＝１１０，０００） （ＭＢＳ）パウダー状のメチルメタクリレート−ブタジ
エン−スチレン共重合体（台湾国、台湾プラスチックス
製「Ｍ−５１」）

【０１１１】３．有機リン化合物 （ホスフェート−１）前記式（１）で表される有機リン
化合物オリゴマーであって、置換基Ｒ^a 、Ｒ ^b 、Ｒ^c 、
及びＲ^d が全てフェニル基であり、重量平均縮合度
（Ｎ）が１．１０であり、酸価が０．０１ｍｇＫＯＨ／
ｇであり、マグネシウム含有量が２．５ｐｐｍであり、
塩素含有量が１ｐｐｍ以下であるもの。 （ホスフェート−２）前記式（１）で表される有機リン
化合物オリゴマーであって、置換基Ｒ^a 、Ｒ ^b 、Ｒ^c 、
及びＲ^d が全てフェニル基であり、重量平均縮合度
（Ｎ）が１．１２であり、酸価が０．０５ｍｇＫＯＨ／
ｇであり、マグネシウム含有量が５．２ｐｐｍであり、
塩素含有量が１ｐｐｍ以下であるもの。

【０１１２】（ホスフェート−３）前記式（１）で表さ
れる有機リン化合物オリゴマーであって、置換基Ｒ^a 、
Ｒ ^b 、Ｒ^c 、及びＲ^d が全てフェニル基であり、重量平
均縮合度（Ｎ）が１．０９であり、酸価が０．５１ｍｇ
ＫＯＨ／ｇであり、マグネシウム含有量が７．５ｐｐｍ
であり、塩素含有量が１ｐｐｍ以下であるもの。 （ホスフェート−４）酸価が０．０５ｍｇＫＯＨ／ｇで
あり、マグネシウム含有量が３．４ｐｐｍのレゾルシノ
ールビス（ジフェニル）ホスフェート（大八化学工業
（株）製「ＣＲ７３３Ｓ」）

【０１１３】４．フルオロポリマー （Ｄｉｓ．ＰＴＦＥ）固形分含有量が６０ｗｔ％であ
り、ポリオキシエチレンアルキルエーテルを界面活性剤
として含有する水性ＰＴＦＥディスパージョン（ダイキ
ン工業（株）製・ポリテトラフルオロエチレンの水性Ｐ
ＴＦＥディスパージョン（商品名「ポリフロン Ｄ−２
ＣＥ」）） （ＰＴＦＥ混合粉体）ポリテトラフルオロエチレンとア
クリロニトリル−スチレン共重合体の５０／５０（重量
比）粉体状混合物（米国、ＧＥスペシャリティ・ケミカ
ルズ（株）社製 商品名「Ｂｌｅｎｄｅｘ ４４９」）

【０１１４】５．その他の成分 （添加剤−１）ｎ−オクタデシル−３−（３’，５’−
ジターシャリーブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオネート（スイス国、チバ・スペシャリティ・ケミ
カルズ社製 商品名「ＩＲＧＡＮＯＸ １０７６」） （添加剤−２）トリス（２，４−ジターシャリーブチル
フェニル）ホスファイト（スイス国、チバ・スペシャリ
ティ・ケミカルズ社製 商品名「ＩＲＧＡＦＯＳ １６
８」）

【０１１５】

【実施例１】図２に示す構造を有する２軸押出機（ＴＥ
Ｍ−５８ＳＳ、Ｌ／Ｄ＝３７、東芝機械（株）社製）で
溶融混練を行い、難燃性ポリカーボネート樹脂組成物を
製造した。図２に示す押出機のスクリュー構成は、押出
し方向に見て上流から下流に向かって、５個の順方向フ
ライトスクリューエレメント１０、１個の５枚の擬楕円
形ディスクを積層してなる順方向ニーディングエレメン
ト１１、２個の順方向スクリューミキシングエレメント
１３、３個の５枚の擬楕円形ディスクを積層してなる順
方向ニーディングエレメント１１、２個の５枚の擬楕円
形ディスクを積層してなるニュートラルニーディングエ
レメント１４、１個の７枚の擬楕円形ディスクを積層し
てなる逆方向ニーディングエレメント１２、１個の逆方
向フライトスクリューエレメント１５、４個の順方向フ
ライトスクリューエレメント１０、１個の５枚の擬楕円
形ディスクを積層してなる順方向ニーディングエレメン
ト１１、１個の７枚の擬楕円形ディスクを積層してなる
逆方向ニーディングエレメント１２、及び、４個の順方
向フライトスクリューエレメント１０の組み合わせとし
た。また、９個のシリンダーブロックＢ１〜Ｂ９の設定
温度に関しては、第１シリンダーブロックＢ１は５０
℃、第２シリンダーブロックＢ２は２２０℃、第３シリ
ンダーブロックＢ３は２５０℃、第４シリンダーブロッ
クＢ４は２６０℃、第５〜第９シリンダーブロックＢ５
〜Ｂ９は２５０℃とし、ダイアダプターブロック８の設
定温度は２５０℃とした。

【０１１６】ポリカーボネート樹脂ペレット混合物（Ｐ
Ｃ−１）３ａ-1を５６０ｋｇ／ｈｒで、ペレット状のア
クリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂（ＡＢＳ−
１）３ａ-2を１２０ｋｇ／ｈｒで、パウダー状のメチル
メタクリレート−ブタジエン−スチレン共重合体（ＭＢ
Ｓ）３ａ-3を２０ｋｇ／ｈｒで、さらに、添加剤−１と
添加剤−２のパウダー混合物３ａ-4（添加剤−１：添加
剤−２＝１０：１）を０．７ｋｇ／ｈｒでホッパー２を
介して供給口１（ａ' ）に連続供給した。また、１０℃
に冷却されたフルオロポリマー水性ディスパージョン
（Ｄｉｓ．ＰＴＦＥ）を循環式冷媒により１０℃に冷却
された注入用ノズル４を介して、ダイヤフラムポンプに
より３．５ｋｇ／ｈｒの供給速度で供給口１（ａ' ）よ
り連続供給した。図２において符号ａで示すゾーンが本
発明におけるゾーン(a) であり、供給口１（ａ' ）から
目視にて、樹脂成分が溶融していないことを確認した。

【０１１７】さらに、有機リン化合物（ホスフェート−
１）を予め８０℃に加熱した後、プランジャーポンプを
用いて注入用ノズル５ｂから１００ｋｇ／ｈｒの供給速
度で供給口５（ｂ' ）連続供給した。尚、図２において
符号ｂで示すゾーンが本発明におけるゾーン(b) であ
り、シリンダーブロックＢ４に設けたのぞき窓（図示し
ない）により樹脂成分が部分的溶融状態であることを目
視にて確認した。図２中のゾーンＩは、供給口５（ｂ'
）の押出し方向にみて上流に位置するゾーンＩにおい
て樹脂充満率を高めることにより、供給口５（ｂ' ）か
ら供給された有機リン化合物の逆流を防ぐために上記順
方向ニーディングエレメント１１が配置されてなる「有
機リン化合物の逆流防止用樹脂充満ゾーン」である。

【０１１８】ゾーンIIは、３個の順方向ニーディングエ
レメント１１、２個のニュートラルニーディングエレメ
ント１４、１個の逆方向ニーディングエレメント１２、
１個の逆方向フライトスクリューエレメント１５が配置
されてなる「主たる混練ゾーン」である。また、ゾーン
III は、樹脂充満率を高めることにより、ベント６から
溶融樹脂が流出することを防ぐために１個の順方向ニー
ディングエレメント１１、１個の逆方向ニーディングエ
レメント１２が配置されてなる「ベントアップ防止用樹
脂充満ゾーン」である。押出機スクリューの回転数は４
８０ｒｐｍとし、さらに、ベント６より５０ｍｍＨｇで
減圧脱揮を行った。また、ダイ−アダプターブロック８
に１２０メッシュのスクリーン７を装着した。吐出口９
より押出された樹脂組成物のストランドを水冷し、ペレ
ット化を行うことにより難燃性ポリカーボネート樹脂組
成物のペレットを得た。

【０１１９】実施例１における押出特性、並びに得られ
た樹脂組成物の物性を以下の方法で評価した。 （１）ダイ部の溶融樹脂温度 ダイ付近での溶融樹脂温度を熱電対により測定した。
（単位：℃） （２）樹脂成分の押出機内滞留時間 押出機への各原料成分の供給が安定した後、樹脂成分供
給口１(a')より黒のカラーマスターバッチのペレットを
２〜３個投入し、投入直後から押出機のダイ部より黒く
着色された溶融樹脂が現れるまでの時間をストップウオ
ッチにより計測した。（単位：秒）

【０１２０】（３）難燃性 得られたペレットを乾燥し、シリンダー温度２６０℃、
金型温度６０℃に設定した射出成形機（オートショット
５０Ｄ、、ファナック社製）で成形し、燃焼試験用の短
冊形状成形体（厚さ１／１６インチ）を作成し、ＵＬ９
４規格２０ＭＭ垂直燃焼試験（Ｖ−０、Ｖ−１またはＶ
−２に分類する（難燃性の程度：Ｖ−０＞Ｖ−１＞Ｖ−
２））に基づいて難燃性レベルを評価した。 （４）８０℃、９５ＲＨ％環境下でのノッチ付き１／
８”アイゾット強度変化 １／８インチ厚の試験用短冊片をシリンダー温度２４０
℃、金型温度６０℃に設定した射出成形機で成形した。
試験短冊片を高温高湿環境下（８０℃、９５ＲＨ％）に
曝し、アイゾット強度の経時変化をＡＳＴＭ Ｄ２５６
に準じて、１／８インチ厚、ノッチ付きで測定した。
（単位：kgf ・ cm/cm ）

【０１２１】（５）８０℃、９５ＲＨ％環境下での色調
変化 １／８インチ厚の試験用短冊片をシリンダー温度２４０
℃、金型温度６０℃に設定した射出成形機で成形した。
試験短冊片を高温高湿環境下（８０℃、９５ＲＨ％）に
曝し、イエローインデックス（ＹＩ）の経時変化をスガ
試験機カラーコンピューター「モデルＳＭ５色差計」に
より測定した。結果を表１に示す。表１に示すように、
実施例１で製造された樹脂組成物は高温高湿環境下に曝
された場合において、耐衝撃強度の経時劣化が遅く、か
つ、ＹＩ値の増大が小さい（即ち、色調変化が小さい）
ことがわかる。実施例１の結果は、本発明の製造方法に
より、高温高湿環境下に長時間曝露された場合において
も機械的物性の低下や色調の低下が極めて少ない、有機
リン化合物により難燃化された難燃性ポリカーボネート
組成物が得られることを示している。

【０１２２】

【実施例２】ホスフェート−１をホスフェート−２に変
更した以外は実施例１と同じ条件で樹脂組成物を製造し
た。実施例２における押出特性、並びに得られた樹脂組
成物の物性を実施例１と同様の方法で評価した。結果を
表１に示す。

【実施例３】ホスフェート−１をホスフェート−４に変
更した以外は実施例１と同じ条件で樹脂組成物を製造し
た。実施例３における押出特性、並びに得られた樹脂組
成物の物性を実施例１と同様の方法で評価した。結果を
表１に示す。

【０１２３】

【比較例１】ホスフェート−１をホスフェート−３に変
更した以外は実施例１と同じ条件で樹脂組成物を製造し
た。比較例１における押出特性、並びに得られた樹脂組
成物の物性を実施例１と同様の方法で評価した。結果を
表１に示す。表１から明らかなように、比較例１は実施
例１に較べて高温高湿環境下に曝された場合の耐衝撃強
度の経時劣化が早く進行し、また、ＹＩ値の増大が大き
い（即ち、色調劣化が激しい）。

【比較例２】押出機の９個のシリンダーブロックＢ１〜
Ｂ９の設定温度を、第１シリンダーブロックＢ１は５０
℃、第２シリンダーブロックＢ２は２６０℃、第３シリ
ンダーブロックＢ３は２８０℃、第４〜第９シリンダー
ブロックＢ４〜Ｂ９は３００℃とし、ダイアダプターブ
ロック８の設定温度を３００℃とした以外は全て実施例
１と同じ条件で樹脂組成物を製造した。比較例２ではダ
イ部の溶融樹脂温度が３１２℃であった。比較例２にお
ける押出特性、並びに得られた樹脂組成物の物性を実施
例１と同様の方法で評価した。結果を表１に示す。

【０１２４】

【比較例３】押出機のスクリュー回転数を４８０ｒｐｍ
から９００ｒｐｍに変更した以外は実施例１と同じ条件
で樹脂組成物を製造した。比較例３ではダイ部の溶融樹
脂温度が３２１℃であった。比較例３における押出特
性、並びに得られた樹脂組成物の物性を実施例１と同様
の方法で評価した。結果を表１に示す。

【比較例４】ポリカーボネート樹脂（ＰＣ−１）３ａ-1
の供給速度を１４０ｋｇ／ｈｒ、ＡＢＳ樹脂（ＡＢＳ−
１）３ａ-2の供給速度を３０ｋｇ／ｈｒ、ＭＢＳ樹脂３
ａ-3の供給速度を５ｋｇ／ｈｒ、添加剤−１と添加剤−
２のパウダー混合物３ａ-4（添加剤−１：添加剤−２＝
１０：１）の供給速度を０．１７ｋｇ／ｈｒ、Ｄｉｓ．
ＰＴＦＥの供給速度を０．８７ｋｇ／ｈｒ、ホスフェー
ト−１の供給速度を２５ｋｇ／ｈｒとし、スクリュー回
転数を３５０ｒｐｍとした以外は実施例１と同様にし
て、難燃性ポリカーボネート樹脂組成物のペレットを製
造した。比較例４における押出特性、並びに得られた樹
脂組成物の物性を実施例と同様の方法で評価した。結果
を表１に示す。

【０１２５】

【表１】

【０１２６】

【実施例４】図３に示す構造を有する２軸押出機（ＺＳ
Ｋ−２５、Ｌ／Ｄ＝３７、ドイツ国、Werner & Pfleide
rer 社製）で溶融混練を行い、難燃性ポリカーボネート
樹脂組成物を製造した。図３の押出機のスクリュー機構
は、押出し方向に見て上流から下流に向かって、７個の
順方向フライトスクリューエレメント１０、１個の５枚
の擬楕円形ディスクを積層してなる順方向ニーディング
エレメント１１、２個の順方向スクリューミキシングエ
レメント１３、１個の順方向フライトスクリューエレメ
ント１０、２個の５枚の擬楕円形ディスクを積層してな
る順方向ニーディングエレメント１１、２個の５枚の擬
楕円形ディスクを積層してなるニュートラルニーディン
グエレメント１４、１個の７枚の擬楕円形ディスクを積
層してなる逆方向ニーディングエレメント１２、１個の
逆方向フライトスクリューエレメント１５、４個の順方
向フライトスクリューエレメント１０、１個の５枚の擬
楕円形ディスクを積層してなる順方向ニーディングエレ
メント１１、１個の７枚の擬楕円形ディスクを積層して
なる逆方向ニーディングエレメント１２、及び、５個の
順方向フライトスクリューエレメント１０の組み合わせ
とした。

【０１２７】また、１０個のシリンダーブロックＢ１〜
Ｂ１０の設定温度に関しては、第１シリンダーブロック
Ｂ１は５０℃、第２シリンダーブロックＢ２は２２０
℃、第３シリンダーブロックＢ３は２５０℃、第４シリ
ンダーブロックＢ４は２６０℃、第５〜第１０シリンダ
ーブロックＢ５〜Ｂ１０は２５０℃とし、ダイアダプタ
ーブロック８の設定温度は２５０℃とした。下記組成比
で予め混合して得られた原料混合物を３ａ-1、２０ｋｇ
／ｈｒの供給速度でホッパー２を介して供給口１
（ａ’）に連続供給した。 （原料混合物３ａ-1の組成） ＰＣ−２： ９０重量部 ＡＢＳ−２： １０重量部 添加剤−１と添加剤−２の混合物（添加剤−１：添加剤
−２＝１０：１）：０．１重量部 Ｄｉｓ．ＰＴＦＴ： ０．５重量部 また、有機リン化合物（ホスフェート−１）を予め８０
℃に加熱した後、キアポンプを用いて注入ノズル５ｂか
ら２．８ｋｇ／ｈｒの供給速度で供給口５（ｂ’）へ連
続供給した。

【０１２８】図３中のゾーンＩは、供給口５（ｂ’）の
押出方向にみて上流に位置するゾーンＩにおいて、樹脂
充満率を高めることにより、供給口５（ｂ’）から供給
された有機リン化合物の逆流を防ぐために上記順方向ニ
ーディングエレメント１１が配置されてなる「有機リン
化合物の逆流防止用樹脂充満ゾーン」である。ゾーンII
は、２個の順方向ニーディングエレメント１０、２個の
ニュートラルニーディングエレメント１４、１個の逆方
向フライトスクリューエレメント１５が配置されてなる
「主たる混練ゾーン」である。ゾーンIII は、ベント６
の押出方向にみて上流に位置するゾーン IIIにおいて、
樹脂充満率を高めることにより、ベント６から溶融樹脂
が流出することを防ぐために１個の順方向ニーディング
エレメント１１、１個の逆方向ニーディングエレメント
１２が配置されてなる「ベントアップ防止用樹脂充満ゾ
ーン」である。押出機スクリューの回転数は３００ｒｐ
ｍとし、さらに、脱揮口より２０ｍｍＨｇで減圧脱揮を
行った。ダイ（３ｍｍ×６穴）より押出された樹脂組成
物のストランドを水冷し、ペレタイズを行うことにより
難燃性ポリカーボネート樹脂組成物のペレットを得た。
実施例４における押出特性、並びに得られた実施例組成
物の物性を実施例１と同様の方法で評価した。結果を表
２に示す。

【０１２９】

【比較例５】原料混合物３ａ-1の押出機への供給速度を
１０ｋｇ／ｈｒとし、ホスフェート−１の供給速度を
１．４ｋｇ／ｈｒとした以外は実施例４と同じ条件で難
燃性ポリカーボネート樹脂組成物のペレットを得た。比
較例５における押出特性、並びに得られた実施例組成物
の物性を実施例１と同様の方法で評価した。結果を表２
に示す。

【０１３０】

【実施例５】原料混合物３ａ-1の組成を以下のように変
更した以外は実施例４と同じ条件で難燃性ポリカーボネ
ート樹脂組成物のペレットを得た。 （原料混合物３ａ-1の組成） ＰＣ−２： ８０重量部 ＡＢＳ−２： １０重量部 ＳＡＮ： １０重量部 添加剤−１と添加剤−２の混合物（添加剤−１：添加剤−２＝１０：１） ０．１重量部 Ｄｉｓ．ＰＴＦＴ： ０．５重量部 実施例５における押出特性、並びに得られた実施例組成
物の物性を実施例１と同様の方法で評価した。結果を表
２に示す。

【０１３１】

【比較例６】原料混合物３ａ-1の押出機への供給速度を
１０ｋｇ／ｈｒとし、ホスフェート−１の供給速度を
１．４ｋｇ／ｈｒとした以外は実施例５と同じ条件で難
燃性ポリカーボネート樹脂組成物のペレットを得た。比
較例６における押出特性、並びに得られた実施例組成物
の物性を実施例１と同様の方法で評価した。結果を表２
に示す。

【０１３２】

【表２】

【０１３３】

【実施例６】原料混合物３ａ-1の組成を下記のように変
更した以外は実施例４と同じ条件で難燃性ポリカーボネ
ート樹脂組成物のペレットを得た。 （原料混合物３ａ-1の組成） ＰＣ−３： ８０重量部 ＡＢＳ−１： １４重量部 ＳＡＮ： ３重量部 ＭＢＳ： ３重量部 添加剤−１と添加剤−２の混合物（添加剤−１：添加剤
−２＝１０：１）：０．１重量部 ＰＴＦＥ混合粉体： ０．８重量部 実施例６における押出特性、並びに得られた樹脂組成物
の物性を実施例１と同様の方法で評価した。結果を表３
に示す。

【０１３４】

【比較例７】ホスフェート−１をホスフェート−３に変
更した以外は全て実施例６と同じ条件で樹脂組成物を製
造した。比較例７における押出特性、並びに得られた樹
脂組成物の物性を実施例１と同様の方法で評価した。結
果を表３に示す。

【０１３５】

【表３】

【０１３６】

【発明の効果】本発明の方法によれば、高温高湿環境下
に長時間暴露された場合においても、機械的物性及び色
調の低下が極めて少ない、有機リン化合物により難燃化
された難燃性ポリカーボネート樹脂組成物を得ることが
できるので、本発明の方法は工業的に極めて有用であ
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の方法に用いる押出機の一例の内部構造
を示す説明的概略側断面図である。

【図２】実施例１〜３及び比較例１〜４において用いら
れた押出機の内部構造を示す説明的概略側断面図であ
る。

【図３】実施例４〜６及び比較例５〜７において用いら
れた押出機の内部構造を示す説明的概略側断面図であ
る。

【図４(a) 】〜

【１１(b) 】それぞれ本発明の方法に用いる押出機スク
リューエレメントの例を示す図である。

【符号の説明】

ａ 樹脂成分が未溶融状態に維持されているゾーン(a) ｂ 樹脂成分が部分的溶融状態に維持されているゾーン
(b) ｃ 樹脂成分が完全な溶融状態に維持されているゾーン
(c) Ｉ ゾーン(b) に供給した有機リン化合物がゾーン(a)
に逆流することを防ぐためのゾーンＩ II 樹脂成分、有機リン化合物、及びフルオロポリマー
の水性ディスパージョンを混練するためのゾーンII III 溶融樹脂がベントから流出すること（樹脂のベント
アップ）を防ぐためのゾーン III Ｂ１〜Ｂ１０ 第１〜第１０シリンダーブロック １(a') 樹脂成分及びフルオロポリマーの水性ディスパ
ージョンの供給口(a') ２ ホッパー ３ａ-1 ポリカーボネート又はポリカーボネートを含
む原料混合物 ３ａ-2、３ａ-3及び３ａ-4 ポリカーボネート以外の
樹脂又は添加剤 ４ フルオロポリマーの水性ディスパージョン供給用
ノズル ５(b') 有機リン化合物の供給口(b') ５ｂ 有機リン化合物供給用ノズル ６ ベント ７ スクリーン ８ ダイアダプターブロック ９ 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物の吐出口 １０ 順方向フライトスクリューエレメント １１ 順方向ニーディングエレメント １２ 逆方向ニーディングエレメント １３ 順方向スクリューミキシングエレメント １４ ニュートラルニーディングエレメント １５ 逆方向フライトスクリューエレメント １６ スクリュー回転軸 １７ 回転軸の軸線 １８ 押出機の吐出口の側から見た回転軸の回転方向 Ｓ１〜Ｓ５ 図６〜８に示すニーディングエレメント
を構成する擬楕円形ディスク

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成１３年９月２８日（２００１．９．２
８）

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】図面の簡単な説明

【補正方法】変更

【補正内容】

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の方法に用いる押出機の１例の内部構造
を示す説明的概略側断面図である。

【図２】実施例１〜３及び比較例１〜４において用いら
れた押出機の内部構造を示す説明的概略側断面図であ
る。

【図３】実施例４〜６及び比較例５〜７において用いら
れた押出機の内部構造を示す説明的概略側断面図であ
る。

【図４】図４（ａ）は押出機の回転軸に取付けた順方向
フライトスクリューエレメントを、押出機の吐出口の方
向から見た概略図であり、図４（ｂ）は上記順方向フラ
イトスクリューエレメントの概略側面図である。

【図５】図５（ａ）は押出機の回転軸に取付けた逆方向
フライトスクリューエレメントを、押出機の吐出口の方
向から見た概略図であり、図５（ｂ）は上記逆方向フラ
イトスクリューエレメントの概略側面図である。

【図６】図６（ａ）は押出機の回転軸に固定された順方
向ニーディングエレメントを、押出機の吐出口の方向か
ら見た概略図であり、図６（ｂ）は上記順方向ニーディ
ングエレメントの概略側面図である。

【図７】図７（ａ）は押出機の回転軸に取付けた逆方向
ニーディングエレメントを、押出機の吐出口の方向から
見た概略図であり、図７（ｂ）は上記逆方向ニーディン
グエレメントの概略側面図である。

【図８】図８（ａ）は押出機の回転軸に取付けたニュー
トラルニーディングエレメントを、押出機の吐出口の方
向から見た概略図であり、図８（ｂ）は上記ニュートラ
ルニーディングエレメントの概略側面図である。

【図９】図９（ａ）は押出機の回転軸に取付けた順方向
スクリューミキシングエレメントを、押出機の吐出口の
方向から見た概略図であり、図９（ｂ）は上記順方向ス
クリューミキシングエレメントの概略側面図である。

【図１０】図１０（ａ）は押出機の回転軸に取付けた逆
方向スクリューミキシングエレメントを、押出機の吐出
口の方向から見た概略図であり、図１０（ｂ）は上記逆
方向スクリューミキシングエレメントの概略側面図であ
る。

【図１１】図１１（ａ）は押出機の回転軸に取付けたシ
ールリングエレメントを、押出機の吐出口の方向から見
た概略図であり、図１１（ｂ）は上記シールリングエレ
メントの概略側面図である。

【符号の説明】 ａ 樹脂成分が未溶融状態に維持されているゾーン(a) ｂ 樹脂成分が部分的溶融状態に維持されているゾーン
(b) ｃ 樹脂成分が完全な溶融状態に維持されているゾーン
(c) Ｉ ゾーン(b) に供給した有機リン化合物がゾーン(a)
に逆流することを防ぐためのゾーンＩ II 樹脂成分、有機リン化合物、及びフルオロポリマー
の水性ディスパージョンを混練するためのゾーンII III 溶融樹脂がベントから流出すること（樹脂のベント
アップ）を防ぐためのゾーン Ｂ１〜Ｂ１０ 第１〜第１０シリンダーブロック １(a') 樹脂成分及びフルオロポリマーの水性ディスパ
ージョンの供給口(a') ２ ホッパー ３a-１ ポリカーボネート又はポリカーボネートを含む
原料混合物 ３a-２、３a-３及び３a-４ ポリカーボネート以外の
樹脂又は添加剤 ４ フルオロポリマーの水性ディスパージョン供給用
ノズル ５(b') 有機リン化合物の供給口(b') ５ａ 有機リン化合物供給用ノズル ６ ベント ７ スクリーン ８ ダイアダプターブロック ９ 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物の吐出口 １０ 順方向フライトスクリューエレメント １１ 順方向ニーディングエレメント １２ 逆方向ニーディングエレメント １３ 順方向スクリューミキシングエレメント １４ ニュートラルニーディングエレメント １５ 逆方向フライトスクリューエレメント １６ スクリュー回転軸 １７ 回転軸の軸線 １８ 押出機の吐出口の側から見た回転軸の回転方向 Ｓ１〜Ｓ５ 図６〜８に示すニーディングエレメント
を構成する擬楕円形ディスク

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 51/04 Ｃ０８Ｌ 51/04 69/00 69/00 85/02 85/02 // Ｂ２９Ｋ 69:00 Ｂ２９Ｋ 69:00 (72)発明者 八谷 広志 岡山県倉敷市潮通３丁目13番１ 旭化成株 式会社内 (72)発明者 呉 忠能 台湾台南市建平三街62巷14號４樓之12 (72)発明者 蘇 文義 台湾台南市林森路一段153巷27奔５號14樓 Ｆターム(参考） 4F070 AA06 AA07 AA08 AA09 AA16 AA32 AA50 AB01 AB08 AC55 AC79 AE07 FA03 FB06 FC05 4F071 AA12 AA12X AA13 AA13X AA15 AA15X AA20 AA20X AA22 AA22X AA27 AA27X AA33 AA34 AA34X AA50 AA68 AA77 AC15 AE07 AH12 AH16 BC07 4F201 AA16 AA28 AA45J AB05 AB22 AC05 AL03 AR06 AR11 BA02 BC01 BC33 BC37 BK02 BK13 BK27 BL08 BL25 BL43 BQ50 4J002 BD153 BD154 BN063 BN123 BN143 CG011 CG021 CG031 CQ012 EW046 FD122 FD123 FD126

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 主としてポリカーボネートからなる樹脂
   成分、及び有機リン化合物をスクリュー押出機を用いて
   混練して難燃性ポリカーボネート樹脂組成物を製造する
   方法であって、 該押出機として、該樹脂成分及び該有機リン化合物のた
   めの１つ又は複数の供給口、及び該混練によって得られ
   る難燃性ポリカーボネート樹脂組成物の吐出口を有する
   押出機を用いる方法において、該樹脂成分を供給口を介
   して該押出機に連続的に供給し、一方、該有機リン化合
   物を、該樹脂成分の供給に用いたのと同じ供給口または
   該樹脂成分の供給に用いたのとは異なる供給口を介して
   押出機に連続的に供給し、該有機リン化合物の酸価が
   ０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、該樹脂成分及び該有
   機リン化合物を、混練しながら該吐出口に向かって押出
   し、その際、該押出しを、該押出機中の樹脂の温度が３
   ００℃以下であって、押出機における該樹脂成分の滞留
   時間が４０秒以下である条件下で行うことにより、難燃
   性ポリカーボネート樹脂組成物を生成し、これと同時に
   該難燃性ポリカーボネート樹脂組成物を上記吐出口より
   抜き出す、ことを特徴とする該難燃性ポリカーボネート
   樹脂組成物の製造方法。
2. 【請求項２】 押出機における該樹脂成分の滞留時間が
   ３０秒以下であることを特徴とする請求項１に記載の製
   造方法。
3. 【請求項３】 該押出機が２軸押出機であることを特徴
   とする請求項１又は２に記載の製造方法。
4. 【請求項４】 該押出機に供給される樹脂成分が固体で
   あり、該押出機が、ゾーン(a) 、ゾーン(b) 及びゾーン
   (c) が押出し方向に見てこの順序に配置されてなり、該
   ゾーン(c) が該吐出口と直接連通している押出機であっ
   て、ゾーン(a) においては、該樹脂成分を未溶融状態に
   維持し、ゾーン(b) においては、該樹脂成分を部分的溶
   融状態に維持し、ゾーン(c) においては、該樹脂成分を
   完全に溶融状態に維持することを特徴とする請求項１〜
   ３のいずれかに記載の製造方法。
5. 【請求項５】 該押出機が、ゾーン(a) に直接連通する
   該樹脂成分のための供給口(a')及びゾーン(b) に直接連
   通する該有機リン化合物のための供給口(b')を有してお
   り、該樹脂成分を供給口(a')を介してゾーン(a) に供給
   し、該有機リン化合物を供給口(b')を介してゾーン(b)
   に供給し、該樹脂成分の供給速度（ｋｇ／ｈｒ）に対し
   て、該有機リン化合物の供給速度（ｋｇ／ｈｒ）が１〜
   ３０％であることを特徴とする請求項４に記載の製造方
   法。
6. 【請求項６】 該ゾーン(b) に供給した有機リン化合物
   が該ゾーン(a) に逆流することを防ぐためのゾーンであ
   って、該ゾーン(b) 内の、該押出機の押出し方向に見て
   有機リン化合物供給位置の上流側に配置されたゾーンＩ
   において、該押出機の内部空間における該樹脂成分の容
   積比として定義される樹脂充満率を増加させ、且つ該樹
   脂成分及び該有機リン化合物の混練を、主として、該押
   出機の押出し方向に見て有機リン化合物供給位置の下流
   側の領域IIにおいて行うことを特徴とする請求項５に記
   載の製造方法。
7. 【請求項７】 該樹脂成分が、ポリカーボネートとゴム
   変性樹脂とからなることを特徴とする請求項１〜６のい
   ずれかに記載の製造方法。
8. 【請求項８】 該有機リン化合物が、下記式（１）で表
   される化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の
   化合物であることを特徴とする請求項１〜７のいずれか
   に記載の製造方法。 【化１】
9. 【請求項９】 押出機のゾーン(b) に供給される該有機
   リン化合物中に含まれる金属原子及び塩素原子の量がそ
   れぞれ３０ｐｐｍ以下及び２０ｐｐｍ以下であることを
   特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載の製造方法。
10. 【請求項１０】 フルオロポリマーを更に該押出機に供
    給することを特徴とする請求項１〜９のいずれかに記載
    の製造方法。
11. 【請求項１１】 該押出機が、ゾーン(a) に直接連通す
    る１つ又は複数の供給口(a')を有しており、該樹脂成分
    を、供給口(a')を介してゾーン(a) に供給し、一方、フ
    ルオロポリマーの水性ディスパージョンを、該樹脂成分
    とは別に、樹脂成分の供給に用いたのと同じ供給口(a')
    または樹脂成分の供給に用いたのとは異なる供給口(a')
    を介してゾーン(a) に供給し、該樹脂成分の供給速度
    （ｋｇ／ｈｒ）に対して、該フルオロポリマーの水性デ
    ィスパージョンの供給速度（ｋｇ／ｈｒ）が０．０１〜
    １０％であることを特徴とする請求項１〜１０のいずれ
    かに記載の製造方法。
12. 【請求項１２】 該押出機のゾーン(a) に供給されるフ
    ルオロポリマーの水性ディスパージョンの温度が５〜３
    ０℃であることを特徴とする請求項１１に記載の製造方
    法。
13. 【請求項１３】 請求項１〜１２のいずれかに記載の製
    造方法により製造された難燃性ポリカーボネート樹脂組
    成物を成形して得られる成形品。