JPH08120169A

JPH08120169A - ポリカーボネート系難燃性樹脂組成物

Info

Publication number: JPH08120169A
Application number: JP28730994A
Authority: JP
Inventors: Yasuo Kobayashi; 康男小林
Original assignee: Daicel Chemical Industries Ltd
Current assignee: Daicel Corp
Priority date: 1994-10-26
Filing date: 1994-10-26
Publication date: 1996-05-14

Abstract

(57)【要約】【目的】ポリカーボネート系樹脂組成物に難燃性と高
い溶融流動性を付与し、耐光性の高い成形品を精度よく
成形する。【構成】芳香族ポリカーボネート（Ａ）４０〜９５重
量％と少なくともゴム変性スチレン系樹脂を含むスチレ
ン系樹脂（Ｂ）５〜６０重量％で構成された熱可塑性樹
脂混合物１００重量部に対して、下記式（Ｉ）で表され
る芳香族リン酸エステル系難燃剤（Ｃ）５〜５０重量
部、および粉状ポリテトラフルオロエチレンなどのフッ
素樹脂（Ｄ）０．０５〜５重量部を添加する。【化１】式中、Ｒ¹〜Ｒ⁴の少なくとも１つは、炭素数１〜４の
アルキル基を１〜５個有するフェニル基で、Ａは１，３
−フェニレン基、ｎは１〜５の整数を示す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、溶融流動性などの成形
加工性および耐光性に優れるポリカーボネート系難燃性
樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリカーボネートと、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ
樹脂などのスチレン系樹脂との混合物は耐熱性および耐
衝撃性が高いため、いわゆるポリマーアロイとして、種
々の成形品、例えば、自動車、電気、電子の部品などに
幅広く使用されている。前記ポリマーアロイを電気・電
子部品やオフィスオートメーション（ＯＡ）機器のハウ
ジング、エンクロージャー、シャーシなどに使用する場
合、ポリマーアロイには難燃性が要求される。

【０００３】特に、近年、製品の安全性を高めるため、
ＯＡ機器や家電製品の成形品には、アメリカの難燃規格
であるアンダーライターズラボラトリーズ社（ＵＬ）の
サブジェクト９４に基づく最高難燃レベルであるＶ−Ｏ
や５Ｖの規格認定が要求される場合が多い。

【０００４】一方、材料の使用量を低減するためには、
部品やハウジングの小形化のみならず薄肉化が有用であ
る。しかし、燃焼に伴なって、成形品の薄肉部から樹脂
の火垂れ（ドリップ）が生じ、他の可燃物を延焼させる
危険がある。そのため、難燃性樹脂組成物には、ドリッ
プしない高度の難燃性も要求される。

【０００５】難燃性を付与するため、ポリカーボネート
とスチレン系樹脂とのポリマーアロイには、通常、ハロ
ゲン系難燃剤が添加されている。前記ハロゲン系難燃剤
としては、テトラブロモビスフェノールＡやそのオリゴ
マー、臭素化エポキシオリゴマーなどに代表される臭素
系難燃剤と、三酸化アンチモンに代表される金属酸化物
を主体とする難燃助剤とを組み合わせて使用する場合が
多い。しかし、臭素系難燃剤のうち、デカブロモジフェ
ニルエーテル（ＤＢＤＰＯ）やオクタブロモジフェニル
エーテル（ＯＢＤＰＥ）は、樹脂組成物の燃焼に伴なっ
て有毒なジベンゾダイオキシンを生成させる可能性が、
欧州の環境保護団体から指摘されている。そのため、樹
脂の難燃化には非ハロゲン系難燃剤の使用が有用であ
る。

【０００６】非ハロゲン系難燃剤としては、リン系難燃
剤、特に芳香族リン酸エステル系難燃剤が使用されてい
る。例えば、特開平２−３２１５４号公報に対応する米
国特許第５，０６１，７４５号明細書には、モノマー型
リン酸エステル系難燃剤を、難燃助剤としてのポリテト
ラフルオロエチレンと組み合わせて使用することが開示
されている。米国特許第５，２０４，３９４号明細書に
は、ポリカーボネートとスチレン系樹脂との混合物にオ
リゴマー型リン酸エステルを添加することが開示されて
いる。さらに、米国特許第５，１２２，５５６号明細書
には、ポリカーボネートとダイマー型リン酸エステル系
難燃剤との使用が開示されている。さらには、特開昭６
１−６２５５６号公報、特開昭６２−４７４６号公報、
特開平２−１１５２６２号公報、特開平４−２９８５５
４号公報、特開平５−１７９１２３号公報、特開平５−
２６２９４０号公報、特開平５−２７９５３１号公報な
どにも、ポリカーボネートとスチレン系樹脂とのポリマ
ーアロイにリン酸エステル系難燃剤を添加することが開
示されている。

【０００７】これらの芳香族置換又は非置換のリン酸エ
ステル系難燃剤を用いると、ポリカーボネートとスチレ
ン系樹脂とのポリマーアロイに適度の難燃性と耐衝撃性
を付与できる。そのため、家庭電気機器、ＯＡ機器など
の成形材料として、一部実用化されている。

【０００８】しかし、前記非ハロゲン系難燃剤を含むポ
リマーアロイは、成形時の溶融流動性が小さい場合が多
い。そのため、高い流動性を付与し、小型化のみなら
ず、軽量化及び薄肉化が必要とされる成形品を効率よく
製造することが困難となる。また、前記ポリマーアロイ
は、成形機の金型に付着し易く、金型の清掃を頻繁に行
う必要があったり、成形時に難燃剤の熱劣化などによる
樹脂の滞留劣化が生じ易い。

【０００９】さらに、溶融流動性の比較的高いポリマー
アロイであっても、成形品の耐光性が低く、変色しやす
い。また、前記溶融流動性を高めると、成形品の耐熱
性、耐衝撃性、機械的強度なども低下し易い。例えば、
ポリカーボネートに対するスチレン系樹脂の割合を大き
くすると、溶融流動性が高くなるものの、成形品の耐熱
性、難燃性が低下し易い。そのため、高い流動性を維持
しつつ、成形品の耐光性、耐熱性、耐衝撃性、機械的強
度を高めることが困難である。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、高い難燃性および溶融流動性を有するだけでなく、
耐光性に優れた成形品を得る上で有用なポリカーボネー
ト系難燃性樹脂組成物を提供することにある。

【００１１】本発明の他の目的は、薄肉部を有する成形
品であっても精度よく成形できるポリカーボネート系難
燃性樹脂組成物を提供することにある。

【００１２】本発明のさらに他の目的は、ポリカーボネ
ートとスチレン系樹脂とのポリマーアロイ系において、
燃焼時のドリップを防止でき、難燃性の高い樹脂組成物
を提供することにある。

【００１３】本発明の他の目的は、難燃性、耐光性、耐
熱性、耐衝撃性および機械的強度に優れる成形品を得る
上で有用なポリカーボネート系難燃性樹脂組成物を提供
することにある。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは前記目的を
達成するため鋭意検討した結果、１，３−フェニレン基
を有する特定の核置換芳香族リン酸エステルを非ハロゲ
ン系難燃剤として用いると、難燃性のみならず溶融流動
性が高く、しかも高い耐光性を有する成形品を精度よく
成形できることを見いだし、本発明を完成した。

【００１５】すなわち、本発明のポリカーボネート系難
燃性樹脂組成物は、（Ａ）芳香族ポリカーボネート、
（Ｂ）スチレン系樹脂、（Ｃ）下記式（Ｉ）

【００１６】

【化３】（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は、同一又は異な
って、炭素数１〜４のアルキル基を有していてもよいフ
ェニル基を示し、Ａは１，３−フェニレン基、ｎは１〜
５の整数を示す。ただし、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴
の少なくとも１つは、炭素数１〜４のアルキル基を１〜
５個有するフェニル基である）で表される芳香族リン酸
エステル系難燃剤、および（Ｄ）フッ素樹脂を含んでい
る。

【００１７】前記式（Ｉ）で表される化合物において、
前記アルキル基がメチル基又はエチル基であってもよ
い。また、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴の少なくとも１
つが、炭素数１〜３のアルキル基を２個有するフェニル
基であってもよく、ｎは１であってもよい。

【００１８】スチレン系樹脂（Ｂ）には、ＡＳ樹脂など
のゴム未変性スチレン系樹脂と、ＡＢＳ樹脂などのゴム
変性スチレン系樹脂とが含まれ、ポリテトラフルオロエ
チレンなどのフッ素樹脂（Ｄ）は粉粒状で使用する場合
が多い。

【００１９】［芳香族ポリカーボネート（Ａ）］ポリカ
ーボネート（Ａ）としては、種々のポリマー、例えば、
２価フェノール化合物とホスゲンとの反応（ホスゲン
法）、または２価フェノール化合物と炭酸ジエステルと
の反応（エステル交換法）により得られるポリカーボネ
ートが使用できる。２価フェノール化合物としては、例
えば、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）イソブタン、２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルフェニル）プロパ
ン、２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−
３−シクロヘキシルフェニル）プロパン、２，２−ビス
（４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニル）プロパンな
どの置換基を有していてもよいビス（ヒドロキシアリー
ル）アルカン；１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）シクロペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）シクロドデカンなどの置換基を有していて
もよいビス（ヒドロキシアリール）シクロアルカン；
４，４′−ジヒドロキシフェニルエーテル、４，４′−
ジヒドロキシ−３，３′−ジメチルフェニルエーテルな
どのジヒドロキシアリールエーテル；４，４′−ジヒド
ロキシジフェニルスルフィド、４，４′−ジヒドロキシ
−３，３′−ジメチルジフェニルスルフィドなどのジヒ
ドロキシジアリールスルフィド；４，４′−ジヒドロキ
シジフェニルスルホキシド、４，４′−ジヒドロキシ−
３，３′−ジメチルジフェニルスルホキシドなどのジヒ
ドロキシジアリールスルホキシド；４，４′−ジヒドロ
キシジフェニルスルホン、４，４′−ジヒドロキシ−
３，３′−ジメチルジフェニルスルホンなどのジヒドロ
キシジアリールスルホン；ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）ケトン、ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニ
ル）ケトンなどのジヒドロキシジアリールケトン；１，
４−ビス（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）ベンゼ
ン、４，４′−ビス（４−ヒドロキシフェニルスルホニ
ル）ベンゼン、１，２−ビス（４−ヒドロキシフェノキ
シ）エタン、フェノールフタレインなどが例示される。
これらの２価フェノール化合物は単独で又は二種以上組
合せて使用できる。

【００２０】好ましい２価フェノール化合物には、耐熱
性の高い芳香族ポリカーボネートを形成するビスフェノ
ール類、例えば、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパンなどのビス（ヒドロキシフェニル）アルカ
ン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサンな
どのビス（ヒドロキシフェニル）シクロアルカン、ジヒ
ドロキシジフェニルスルフィド、ジヒドロキシジフェニ
ルスルホン、ジヒドロキシジフェニルケトンなどが含ま
れる。特に好ましいフェノール化合物には、ビスフェノ
ールＡ型芳香族ポリカーボネートを形成する２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（すなわちビス
フェノールＡ）が含まれる。

【００２１】なお、耐熱性、機械的強度などを損わない
範囲であれば、ビスフェノールＡ型芳香族ポリカーボネ
ートを製造する際、ビスフェノールＡの一部を、他の２
価フェノール化合物で置換してもよい。

【００２２】ポリカーボネートの分子量は、例えば、塩
化メチレンを用い２０℃で測定した場合、粘度平均分子
量１５０００〜５００００、好ましくは１８０００〜４
００００、さらに好ましくは２００００〜３００００程
度である。分子量が１５０００未満であると成形品の耐
衝撃性が低下し易く、５００００を越えると流動性が低
下し易い。

【００２３】ポリカーボネートの極限粘度は、例えば、
２０℃塩化メチレン中、０．３〜０．７ｄｌ／ｇ、好ま
しくは０．３〜０．６５ｄｌ／ｇ程度である。

【００２４】［スチレン系樹脂（Ｂ）］スチレン系樹脂
（Ｂ）には、ゴム成分を含まないゴム未変性スチレン系
樹脂（Ｂ1 ）とゴム変性スチレン系樹脂（Ｂ2 ）とが含
まれる。また、ゴム変性スレン系樹脂（Ｂ2 ）は、ゴム
成分とスチレン系樹脂との混合組成物（Ｂ2a）であって
もよく、ゴム成分（Ｂ21）の存在下、スチレン系単量
体、又はスチレン系単量体と非スチレン系ビニル単量体
とを含むビニル単量体混合物を重合したグラフト重合体
（Ｂ2b）であってもよい。

【００２５】ゴム未変性スチレン系樹脂（Ｂ1 ）には、
芳香族ビニル単量体（Ｂ1a）の単独又は共重合体、芳香
族ビニル単量体（Ｂ1a）と共重合可能な非スチレン系ビ
ニル単量体との共重合体が含まれる。

【００２６】芳香族ビニル単量体（Ｂ1a）としては、例
えば、スチレン、アルキル置換スチレン（例えば、ｏ−
メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチ
レン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−エチルスチレ
ン、ｐ−ｔ−ブチルスチレンなど）、α−アルキル置換
スチレン（例えば、α−メチルスチレン、α−メチル−
ｐ−メチルスチレンなど）、ハロゲン化スチレン（例え
ば、ｏ−クロロスチレン、ｐ−クロロスチレンなど）な
どのスチレン系単量体が挙げられる。好ましい芳香族ビ
ニル単量体には、例えば、スチレン、ｐ−メチルスチレ
ン、α−メチルスチレン、特にスチレン、α−メチルス
チレンが含まれる。これらの芳香族ビニル単量体は、一
種又は二種以上混合して使用できる。

【００２７】非スチレン系ビニル単量体には、共重合可
能なビニル単量体、例えば、シアン化ビニル単量体（Ｂ
1b）（例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル）、他の共重合可能なビニル単量体（Ｂ1C）［例え
ば、（メタ）アクリル系単量体（例えば、メタクリル酸
メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチルなどの炭
素数１〜１０程度のアルキル（メタ）アクリレート、２
−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプ
ロピルメタクリレートなどの官能基を有する（メタ）ア
クリル酸エステル、（メタ）アクリル酸など）、無水マ
レイン酸、Ｎ−置換マレイミドなど］が含まれる。

【００２８】好ましい非スチレン系単量体には、（メ
タ）アクリロニトリル、（メタ）アクリル系単量体（例
えば、メタクリル酸メチルなどの炭素数１〜４程度のア
ルキル（メタ）アクリレートなど）、無水マレイン酸、
Ｎ−置換マレイミドなど、特にアクリロニトリル、メタ
クリル酸メチルなどのアルキル（メタ）アクリレートな
どが含まれる。これらの非スチレン系単量体も一種又は
二種以上使用できる。

【００２９】スチレン系樹脂（Ｂ1 ）は、例えば、芳香
族ビニル単量体の単独又は共重合体（例えば、ポリスチ
レン）であってもよいが、スチレン系単量体（Ｂ1a）
と、アクリロニトリルなどのシアン化ビニル単量体（Ｂ
1b）との共重合体（例えば、アクリロニトリル−スチレ
ン共重合体（ＡＳ樹脂）など）、スチレン系単量体
（Ｂ1a）とアルキル（メタ）アクリレート（Ｂ1C）との
共重合体（例えば、スチレン−メタクリル酸メチル共重
合体など）、スチレン系単量体（Ｂ1a）と、シアン化
ビニル単量体（Ｂ1b）と、アルキル（メタ）アクリレー
トなどの共重合可能なビニル単量体（Ｂ1C）との共重合
体（例えば、スチレン−アクリロニトリル−メタクリル
酸メチル共重合体など）、スチレン−無水マレイン酸
共重合体やスチレン−Ｎ−置換マレイミド共重合体など
である場合が多い。

【００３０】好ましいスチレン系樹脂（Ｂ1 ）には、Ａ
Ｓ樹脂、スチレン−アクリロニトリル−（メタ）アクリ
ル酸アルキルエステル共重合体などが含まれる。ゴム未
変性スチレン系樹脂（Ｂ1 ）は一種または二種以上使用
できる。

【００３１】前記共重合体を形成するための各単量体の
割合は、溶融流動性、成形品の耐熱性、耐衝撃性などを
損わない範囲で選択でき、例えば、芳香族ビニル単量体
（Ｂ1a）５０〜９０重量％（好ましくは５５〜８５重量
％、さらに好ましくは６０〜８０重量％）程度、シアン
化ビニル単量体（Ｂ1b）１０〜４０重量％（好ましくは
１５〜３５重量％、さらに好ましくは２０〜３０重量％
程度）、および（メタ）アクリル系単量体などの共重合
可能なビニル単量体（Ｂ1C）０〜４０重量％（好ましく
は０〜３０重量％、さらに好ましくは０〜２０重量％）
程度である。芳香族ビニル単量体（Ｂ1a）の量が５０重
量％未満では、成形品が着色したり、劣化する可能性が
あり、９０重量％を越えると成形品の耐熱性や耐薬品性
が低下し易い。また、シアン化ビニル単量体（Ｂ1b）の
使用量が１０重量％未満では、成形品の耐薬品性が低下
し易く、４０重量％を越えると成形品の耐熱安定性が低
下しやすい。さらに、（メタ）アクリル系単量体などの
共重合可能なビニル単量体（Ｂ1C）の使用量が４０重量
％を越えると、溶融流動性や成形品の物性が低下する場
合がある。

【００３２】ゴム変性スチレン系樹脂（Ｂ2 ）における
ゴム成分としては、例えば、ポリブタジエンゴム、ブタ
ジエン−イソプレンゴム、ブタジエン−アクリロニトリ
ル共重合体、エチレン−ブロピレンゴム、ＥＰＤＭゴム
（エチレン−プロピレン−非共役ジエンゴム）、ポリイ
ソプレンゴム、ポリクロロプレンゴム、アクリルゴム、
エチレン−酢酸ビニル共重合体などのスチレン単位を含
まない非スチレン系ゴム状重合体；スチレン−ブタジエ
ン共重合体、スチレン−ブタジエンブロック共重合体な
どのスチレン単位を含むスチレン系ゴム状重合体が例示
できる。これらのゴム状重合体は一種又は二種以上使用
できる。

【００３３】好ましいゴム成分には、ポリブタジエン、
ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、エチレン−プ
ロピレンゴム、ＥＰＤＭゴム、アクリルゴム、スチレン
−ブタジエン共重合体、スチレン−ブタジエンブロック
共重合体が含まれる。ゴム成分としては、ブタジエン単
位を含む重合体（例えば、ポリブタジエン、スチレン−
ブタジエン共重合体など）を用いる場合が多い。

【００３４】ゴム成分のガラス転移温度Ｔｇは０℃以
下、好ましくは−１５０℃〜０℃、さらに好ましくは−
１００℃〜−１０℃程度である。ゴム成分のガラス転移
温度が０℃を越えると、成形品の衝撃強度が低下し易
い。

【００３５】ゴム変性スチレン系樹脂は、ゴム成分とス
チレン系樹脂との混合物で構成してもよいが、少なくと
もスチレン系単量体がゴム成分にグラフト重合した耐衝
撃性スチレン系樹脂であるのが好ましい。ゴム変性スチ
レン系樹脂としては、例えば、ポリブタジエンにスチレ
ンが重合した耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）、ポリ
ブタジエンにアクリロニトリルとスチレンとが重合した
ＡＢＳ樹脂、アクリルゴムにアクリロニトリルとスチレ
ンとが重合したＡＡＳ樹脂、塩素化ポリエチレンにアク
リロニトリルとスチレンとが重合したＡＣＳ樹脂、エチ
レン−プロピレンゴム（ＥＰＤＭゴム）にアクリロニト
リルとスチレンとが重合したＡＥＳ樹脂、エチレン−酢
酸ビニル共重合体にアクリロニトリルとスチレンとが重
合したターポリマー、ポリブタジエンにメタクリル酸メ
チルとスチレンとが重合したＭＢＳ樹脂などが挙げられ
る。これらのゴム変性スチレン系樹脂は、一種又は二種
以上使用できる。

【００３６】ゴム変性スチレン系樹脂（Ｂ2 ）のうちゴ
ム成分を除く構成成分とその割合は、前記ゴム未変性ス
チレン系樹脂と共通する場合が多い。ゴム成分（Ｂ21）
と、少なくとも芳香族ビニル単量体を含む重合性単量体
との割合は、ゴム変性スチレン系樹脂の特性に応じて広
い範囲で選択でき、例えば、前者／後者＝５〜６５／３
５〜９５（重量％）、好ましくは１０〜６０／４０〜９
０（重量％）、さらに好ましくは１５〜５０／５０〜８
５（重量％）程度であり、１０〜６５／３５〜９０（重
量％）程度である場合が多い。このような割合でグラフ
ト重合すると、前記割合に対応してゴム成分を含有する
耐衝撃性の高いグラフト重合体を得ることができる。ゴ
ム変性スチレン系樹脂（Ｂ2 ）において、重合性単量体
の組成は、例えば、（Ｂ1a）芳香族ビニル単量体２０〜
９０重量％（好ましくは２１〜８５重量％程度）、（Ｂ
1b）シアン化ビニル単量体１０〜４０重量％（好ましく
は１４〜３８重量％程度）および（Ｂ1c）共重合可能な
ビニル単量体０〜４０重量％（好ましくは０〜３０重量
％程度）である場合が多い。

【００３７】ゴム変性スチレン系樹脂（Ｂ2 ）、特にグ
ラフト重合体中に分散したゴム成分の平均粒子径は、例
えば、０．０５〜５μｍ、好ましくは０．１〜３μｍ、
さらに好ましくは０．１〜１μｍ程度である。ゴム成分
の平均粒子径が０．０５μｍ未満であると成形品の衝撃
強度が低下し、５μｍを越えると成形品の光沢や表面外
観が低下し易い。なお、ゴム成分は、粒度分布におい
て、複数のピーク（例えば２つのピークなど）を有する
ゴム分散粒子として分散していてもよい。

【００３８】スチレン系樹脂（Ｂ）は、ゴム未変性スチ
レン系樹脂（Ｂ1 ）単独で構成してもよいが、耐衝撃性
を高めるため、少なくともゴム変性スチレン系樹脂（Ｂ
2 ）、特にグラフト共重合体を含むのが好ましい。すな
わち、好ましいスチレン系樹脂（Ｂ）には、（１）ゴム
変性スチレン系樹脂（Ｂ2 ）単独、（２）ゴム未変性ス
チレン系樹脂（Ｂ1 ）とゴム変性スチレン系樹脂（Ｂ2
）との混合樹脂組成物が含まれる。

【００３９】スチレン系樹脂（Ｂ）としては、溶融流動
性および成形加工性を高めるため、通常、ゴム未変性ス
チレン系樹脂（Ｂ1 ）とゴム変性スチレン系樹脂（Ｂ2
）とを混合して使用する場合が多い。ゴム未変性スチ
レン系樹脂（Ｂ1 ）とゴム変性スチレン系樹脂（Ｂ2 ）
との割合は、広い範囲で選択でき、例えば、前者／後者
＝０〜７５／１００〜２５（重量％）、好ましくは０〜
６０／４０〜１００（重量％）、さらに好ましくは０〜
５０／５０〜１００（重量％）程度であり、１０〜４０
／６０〜９０（重量％）程度である場合が多い。ゴム未
変性スチレン系樹脂（Ｂ1 ）の割合が７５重量％を越え
ると、成形品の耐衝撃性が低下し易く、ゴム変性スチレ
ン系樹脂（Ｂ2 ）の割合が２５重量％未満であると、成
形品の耐衝撃性が低下し易い。

【００４０】ＡＳ樹脂などのゴム未変性スチレン系樹脂
（Ｂ1 ）とＡＢＳ樹脂などのゴム変性スチレン系樹脂
（Ｂ2 ）との混合樹脂組成物でスチレン系樹脂（Ｂ）を
構成する場合、スチレン系樹脂（Ｂ）におけるゴム成分
の含有量は、例えば、１〜５０重量％、好ましくは５〜
４０重量％、さらに好ましくは１０〜３０重量％程度で
ある。ゴム成分の含有量が１重量％未満では成形品の耐
衝撃性が低く、５０重量％を越えると溶融流動性が低下
したり成形過程でゲル化や着色劣化が生じ易い。

【００４１】前記ゴム未変性スチレン系樹脂は、慣用の
方法、例えば、乳化重合、溶液重合、塊状重合、懸濁重
合などにより製造できる。ゴム変性スチレン系樹脂（グ
ラフト重合体）は、塊状重合、懸濁重合、乳化重合によ
り製造する場合が多い。なお、重合に際しては、必要に
応じて、ベンゼン、エチルベンゼン、トルエン、キシレ
ンなどの溶剤、ミネラルオイルなどの反応に不活性な溶
媒、分子量調整剤、酸化防止剤、滑剤、可塑剤などを添
加してもよい。

【００４２】［樹脂混合物］前記ポリカーボネート
（Ａ）とスチレン系樹脂（Ｂ）とを溶融混合すると、ポ
リマーアロイを形成するためか、耐熱性および耐衝撃性
の高い成形品が得られる。前記ポリカーボネート（Ａ）
とスチレン系樹脂（Ｂ）との割合は、耐熱性、耐衝撃
性、溶融流動性などを損わない範囲で、各樹脂の種類な
どに応じて選択でき、例えば、前者／後者＝４０〜９５
／５〜６０（重量％）、好ましくは５０〜９５／５〜５
０（重量％）、さらに好ましくは５５〜８５／１５〜４
５（重量％）程度である。ポリカーボネート（Ａ）とス
チレン系樹脂（Ｂ）との割合は、前者／後者＝５０／５
０〜９０／１０（重量％）、特に６０／４０〜９０／１
０（重量％）程度である場合が多い。ポリカーボネート
（Ａ）の含有量が４０重量％未満であると溶融流動性は
高いものの成形品の耐熱性や耐衝撃性が低下し易く、９
５重量％を越えると成形過程での溶融流動性が低下し易
い。上記樹脂混合物において、ゴム含量は、例えば、１
〜３０重量％、好ましくは１〜２５重量％程度である。

【００４３】［芳香族リン酸エステル系難燃剤（Ｃ）］
芳香族リン酸エステル系難燃剤（Ｃ）は、前記式（Ｉ）
で表される。式（Ｉ）においてＲ¹〜Ｒ⁴のフェニル基
に置換していてもよいアルキル基としては、例えば、メ
チル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソ
ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル基などの炭素数１〜４
程度の低級アルキル基が例示される。これらのアルキル
基のうち、炭素数１〜３のアルキル基、特にメチル基及
び／又はエチル基が好ましい。このようなアルキル基の
置換数は、各フェニル基に対して０〜３個、好ましくは
１〜３（例えば２）程度である。

【００４４】本発明の特色は、Ａが１，３−フェニレン
基であって、且つＲ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴の少なく
とも１つが、炭素数１〜４のアルキル基を１〜５個有す
るフェニル基である点にある。

【００４５】前記炭素数１〜４のアルキル基を１〜５個
有するフェニル基には、２−メチルフェニル基、３−メ
チルフェニル基、４−メチルフェニル基、２−エチルフ
ェニル基、３−エチルフェニル基、４−エチルフェニル
基、２−プロピルフェニル基、３−プロピルフェニル
基、４−プロピルフェニル基、２−イソプロピルフェニ
ル基、３−イソプロピルフェニル基、４−イソプロピル
フェニル基、２−ブチルフェニル基、３−ブチルフェニ
ル基、４−ブチルフェニル基、２−イソブチルフェニル
基、３−イソブチルフェニル基、４−イソブチルフェニ
ル基、２−ｓ−ブチルフェニル基、３−ｓ−ブチルフェ
ニル基、４−ｓ−ブチルフェニル基、２−ｔ−ブチルフ
ェニル基、３−ｔ−ブチルフェニル基、４−ｔ−ブチル
フェニル基などのモノアルキルフェニル基；２，３−ジ
メチルフェニル基、２，３−ジエチルフェニル基、２，
３−ジプロピルフェニル基、２，３−ジイソプロピルフ
ェニル基、２−エチル−３−メチルフェニル基、３−エ
チル−２−メチルフェニル基などの２，３−ジアルキル
フェニル基；２，４−ジメチルフェニル基、２，４−ジ
エチルフェニル基、２，４−ジプロピルフェニル基、
２，４−ジイソプロピルフェニル基、２−エチル−４−
メチルフェニル基、４−エチル−２−メチルフェニル基
などの２，４−ジアルキルフェニル基；２，５−ジメチ
ルフェニル基、２，５−ジエチルフェニル基、２，５−
ジプロピルフェニル基、２，５−ジイソプロピルフェニ
ル基、２−エチル−５−メチルフェニル基、５−エチル
−２−メチルフェニル基などの２，５−ジアルキルフェ
ニル基；２，６−ジメチルフェニル基、２，６−ジエチ
ルフェニル基、２，６−ジプロピルフェニル基、２，６
−ジイソプロピルフェニル基、２，６−ジブチルフェニ
ル基、２，６−ジイソブチルフェニル基、２，６−ジ−
ｓ−ブチルフェニル基、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル基、２−エチル−６−メチルフェニル基などの２，６
−ジアルキルフェニル基；３，４−ジメチルフェニル
基、３，４−ジエチルフェニル基、３，４−ジプロピル
フェニル基、３，４−ジイソプロピルフェニル基、３−
エチル−４−メチルフェニル基、４−エチル−３−メチ
ルフェニル基などの３，４−ジアルキルフェニル基；
３，５−ジメチルフェニル基、３，５−ジエチルフェニ
ル基、３，５−ジプロピルフェニル基、３，５−ジイソ
プロピルフェニル基、３−エチル−５−メチルフェニル
基などの３，５−ジアルキルフェニル基；２，３，４−
トリメチルフェニル基、２，３，５−トリメチルフェニ
ル基、２，３，６−トリメチルフェニル基、２，４，５
−トリメチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェ
ニル基、３，４，５−トリメチルフェニル基、４−エチ
ル−２，６−ジメチルフェニル基、２，６−ジエチル−
４−メチルフェニル基、４−メチル−２，６−ジイソプ
ロピルフェニル基などのトリアルキルフェニル基等が含
まれる。

【００４６】これらの中でも、メチル、エチル、プロピ
ル基などの炭素数１〜３のアルキル基を２個有するフェ
ニル基（例えば、２，６−ジメチルフェニル基、３，５
−ジメチルフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基な
どのジメチルフェニル基など）等が好ましい。このよう
な炭素数１〜３のアルキル基を２個有するフェニル基、
特にジメチルフェニル基を有する化合物を用いると、成
形品の耐熱性が顕著に向上する。前記炭素数１〜３のア
ルキル基を２個有するフェニル基として、前記アルキル
基を２位および６位に有するフェニル基（例えば、２，
６−ジメチルフェニル基、２，６−ジエチルフェニル
基、２−エチル−６−メチルフェニル基など）を用いる
場合が多い。

【００４７】置換基Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は、同
一又は異なって、炭素数１〜４のアルキル基を１〜５個
有するフェニル基であってもよい。置換基Ｒ¹〜Ｒ
⁴が、炭素数１〜４のアルキル基を１〜５個有するフェ
ニル基である化合物を用いると、溶融流動性および成形
品の耐光性を顕著に改善できる。

【００４８】なお、置換基Ｒ¹〜Ｒ⁴の全てが無置換フ
ェニル基である化合物を用いると、成形品の耐光性が著
しく低下する。また、Ａが１，４−フェニレン基である
化合物を用いると、溶融流動性が低い上、成形品の引張
り伸度が低下する。

【００４９】前記式（Ｉ）において、繰返し単位ｎは１
〜５の整数であればよいが、リン酸エステルオリゴマー
型難燃剤を構成するため、１〜３の整数、なかでも１又
は２、特に１であるのが好ましい。前記芳香族リン酸エ
ステル系難燃剤（Ｃ）は１種又は２種以上組合わせて用
いることができる。

【００５０】前記式（Ｉ）で表される難燃剤は、種々の
方法、例えば、特開平５−１０７９号公報に記載されて
いるように、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴に対応するフ
ェノール化合物（例えば、フェノール、クレゾール、キ
シレノールなど）と、オキシ塩化リンと、レゾルシノー
ルとの反応により製造できる。

【００５１】前記式（Ｉ）で表される化合物（Ｃ）は、
前記ポリカーボネートとスチレン系樹脂（Ｂ）に難燃性
を付与するための有効量、例えば、前記ポリカーボネー
ト（Ａ）とスチレン系樹脂（Ｂ）との混合樹脂組成物１
００重量部に対して、５〜５０重量部、好ましくは１０
〜３０重量部、さらに好ましくは１５〜２５重量部程度
である。前記混合樹脂組成物１００重量部に対する難燃
剤（Ｃ）の添加量が５重量部未満では、高い溶融流動
性、ＵＬ規格に適合する高い難燃性を付与することが困
難であり、５０重量部を越えると、溶融流動性および難
燃性は高いものの、成形品の耐熱性が低下し易くなる。
なお、混合樹脂組成物１００重量部に対する式（Ｉ）で
表される難燃剤（Ｃ）の添加量が１０〜２５重量部程度
であると、難燃性、耐熱性、耐衝撃性、溶融流動性など
の種々の特性がバランスのとれた特性となる。

【００５２】［フッ素樹脂（Ｄ）］フッ素樹脂（Ｄ）
は、火種及び融液の落下（ドリップ）を抑制するため難
燃助剤として機能する。フッ素樹脂には、例えば、テト
ラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、ビ
ニルフルオライド、ビニリデンフルオライド、ヘキサフ
ルオロプロピレン、パーフルオロアルキルビニルエーテ
ルなどのフッ素含有モノマーの単独又は共重合体；前記
フッ素含有モノマーと、エチレン、プロピレン、アクリ
レートなどの共重合性モノマーとの共重合体が含まれ
る。フッ素樹脂の具体例としては、例えば、ポリテトラ
フルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、
ポリビニリデンフルオライドなどの単独重合体；テトラ
フルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合
体、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビ
ニルエーテル共重合体、テトラフルオロエチレン−ヘキ
サフルオロプロピレン−パーフルオロアルキルビニルエ
ーテル共重合体、エチレン−テトラフルオロエチレン共
重合体、エチレン−クロロトリフルオロエチレン共重合
体などの共重合体が例示される。これらのフッ素樹脂は
一種又は二種以上混合して使用できる。これらのフッ素
樹脂の中で、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）
が好ましい。なお、フッ素樹脂は、慣用の方法、例え
ば、米国特許第２，３９３，９６７号明細書に記載の乳
化重合法などにより得ることができる。

【００５３】前記フッ素樹脂は、ポリカーボネートおよ
びスチレン系樹脂との溶融混合により混和してもよい
が、粉状、例えば、平均粒径１０〜５０００μｍ、好ま
しくは１００〜１０００μｍ、さらに好ましくは２００
〜７００μｍ程度の粉粒体として使用する場合が多い。

【００５４】フッ素樹脂のフッ素含量は、樹脂の種類に
応じて難燃性を付与できる範囲で選択でき、例えば、６
５〜７５重量％、好ましくは７０〜７４重量％程度であ
る場合が多い。また、粉粒状フッ素樹脂の見掛け密度
は、例えば、０．４〜０．６ｇ／ｃｍ³、好ましくは
０．４３〜０．４７ｇ／ｃｍ³程度であり、フッ素樹脂
がポリテトラフルオロエチレンである場合、比重は２．
１３〜２．２２ｇ／ｃｍ³程度、融点は３２６〜３２８
℃程度である。

【００５５】難燃助剤（Ｄ）の使用量は、例えば、樹脂
混合物１００重量部に対して０．０５〜５重量部、好ま
しくは０．１〜２重量部、さらに好ましくは０．２〜１
重量部程度である。フッ素樹脂（Ｄ）の添加量が０．０
５重量部未満では火種や融滴の滴下防止効果（ドリップ
防止効果）が小さく、高い難燃性を成形品に付与するこ
とが困難であり、５重量部を越えると、成形品の熱収縮
が大きく、加熱時の寸法精度が低下するだけでなくコス
ト高となる。

【００５６】［その他の添加剤］本発明の難燃性樹脂組
成物には、種々の添加剤、例えば、酸化防止剤、紫外線
吸収剤、耐光安定剤などの劣化防止剤、滑剤、帯電防止
剤、離型剤、可塑剤、ガラス繊維、炭素繊維、ポリアミ
ド、芳香族ポリアミド繊維、芳香族ポリエステル繊維な
どの補強繊維、炭酸カルシウム、タルクなどの充填剤、
顔料などの着色剤などを添加してもよい。前記添加剤の
使用量は、耐熱性、耐衝撃性、機械的強度などを損わな
い範囲で、添加剤の種類に応じて適当に選択できる。例
えば、酸化防止剤などの添加剤の添加量は、組成物全体
に対して５重量％以下である場合が多く、ガラス繊維な
どの補強剤や充填剤の使用量は、組成物全体に対して５
０重量％以下である場合が多い。

【００５７】［難燃性樹脂組成物の調製］難燃性樹脂組
成物は、ポリカーボネート（Ａ）、スチレン系樹脂
（Ｂ）、芳香族リン酸エステル系難燃剤（Ｃ）及びフッ
素樹脂（Ｄ）をＶ型ブレンダー、スーパーミキサー、ス
ーパーフローター、ヘンシェルミキサーなどの混合機を
用いて予備混合した組成物であってもよいが、通常、前
記予備混合物を均一に溶融混合した混合物である場合が
多い。このような混合物は、前記予備混合物を、混練手
段を用い、例えば、２００〜３００℃、好ましくは２２
０〜２８０℃程度の温度で溶融混練し、ペレット化する
ことにより得ることができる。混練手段としては、種々
の溶融混合機、例えば、ニーダー、一軸又は二軸押出し
機などが使用できるが、二軸押出し機などを用いて樹脂
組成物を溶融して押出し、ペレタイザによりペレット化
する場合が多い。

【００５８】本発明の難燃性樹脂組成物は、溶融流動性
が高いため、小型の成形品のみならず、軽量な成形品及
び薄肉部を有する成形品も精度よく成形できるととも
に、高い難燃性および耐光性を成形品に付与できる。そ
のため、前記難燃性樹脂組成物は、家庭電化用品、ＯＡ
機器などのハウジングやエンクロージャー、携帯電話機
などの薄物ハウジングやケーシングなどの種々の成形品
を成形する材料として有用である。このような成形品
は、慣用の方法、例えば、ペレット状難燃性樹脂組成物
を射出成形機を用いて、例えば、２２０〜２８０℃程度
のシリンダー温度で射出成形することにより製造でき
る。

【００５９】

【発明の効果】本発明のポリカーボネート系難燃樹脂組
成物は、特定の芳香族リン酸エステル系難燃剤を含んで
いるので、難燃性、耐炎性に優れると共に、溶融流動性
が高く、しかも成形品の耐光性が高い。そのため、ハウ
ジングなどの大型成形品のみならず、薄肉部を有する成
形品や薄物成形品であっても精度よく成形できると共
に、成形品の変色を防止できる。

【００６０】また、ポリカーボネートとスチレン系樹脂
との混合樹脂組成物に、特定の芳香族リン酸エステル系
難燃剤とフッ素樹脂とを組合せて添加するので、燃焼時
の成形品からのドリップを防止でき、高い難燃性を付与
できるとともに、耐光性、耐熱性、耐衝撃性および機械
的強度に優れた成形品を得ることができる。

【００６１】

【実施例】以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細
に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定され
るものではない。

【００６２】なお、引張り伸度（％）は、クロスヘッド
スピード５ｍｍ／分でＡＳＴＭＤ−６３８に準じて測
定し、曲げ弾性率（ｋｇ／ｃｍ²）は３ｍｍ／分でＡＳ
ＴＭＤ−７９０に準じて測定し、アイゾット衝撃強度
（ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ）は、厚み１／４インチの切削ノッ
チ付きテストピースを用いＡＳＴＭＤ−２５６に準じ
て測定した。

【００６３】また、熱変形温度（℃）は、厚み１／４イ
ンチのバーに荷重１８．５６ｋｇ／ｃｍ²を作用させ
て、ＡＳＴＭＤ−２５６に準じて測定し、耐炎性は、
厚み１／１６インチのテストピースを用い、ＵＬ−９４
に準じて評価した。

【００６４】さらに、スパイラルフロー長さ（ｍｍ）を
シリンダー温度２４０℃、射出圧７５０ｋｇｆ／ｃ
ｍ²、幅２０ｍｍ、厚み２ｍｍで調べた。

【００６５】また、耐光性は、三段カラープレート（５
０ｍｍ×３０ｍｍ×厚み１ｍｍ／２ｍｍ／３ｍｍ）をキ
セノンランプで３００時間光照射した後の変色度（△
Ｅ）により評価した。さらに、耐水変色性は、前記三段
カラープレートを、常温で、水中に１日浸漬し、表面に
白い斑点が生じるか否かによって評価した。

【００６６】実施例１ポリカーボネート樹脂（出光石油化学（株）製、タフロ
ンＦＮ２７００、粘度平均分子量２７０００）７０重量
部、下記のゴム未変性スチレン系樹脂１０重量部および
下記のゴム変性スチレン系樹脂２０重量部とを用いて熱
可塑性樹脂混合物を調製した。

【００６７】ゴム未変性スチレン系樹脂：スチレン７５
重量部とアクリロニトリル２５重量部とを、特公昭６２
−５１９６２号公報に記載の方法に準じて、リン酸カル
シウム系の分散剤水溶液中で懸濁重合法により重合した
共重合体（重量平均分子量１２３，０００）。

【００６８】ゴム変性スチレン系樹脂：特開平５−３２
０２７４号公報に記載の方法に準じて、ポリブタジエン
ゴムラテックス（固形分換算で４０重量部）の存在下、
スチレン４５重量部およびアクリロニトリル１５重量部
を乳化重合する方法により重合したグラフト共重合体。

【００６９】前記熱可塑性樹脂混合物１００重量部に対
して、リン酸エステル系難燃剤（大八化学工業（株）
製、ＰＸ２００）１９重量部、ポリテトラフルオロエチ
レン（ダイキン工業（株）製、ポリフロンＴＦＥ（グレ
ード名Ｆ−１０４）、平均粒子径約５００μｍ、見掛け
密度０．４５ｇ／ｍｌ、融点３２６〜３２８℃、比重
２．１４〜２．２０、フッ素含量約７６％）０．４重量
部、酸化防止剤０．２重量部および熱安定剤０．２重量
部を添加し、Ｖ型ブレンダーにて、４０分間予備混合し
た。この予備混合物を、二軸混練押出し機を用いて溶融
押出してペレット化した。

【００７０】なお、上記リン酸エステル系難燃剤は、前
記式（Ｉ）において、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴が
２，６−ジメチルフェニル基であり、Ａが１，３−フェ
ニレン基であり、ｎ＝１である。

【００７１】得られたペレットを８０℃のオーブンで４
時間以上乾燥した後、型締力１００トンの射出成形機を
用いて温度２４０℃、スクリュー回転数８０ｒｐｍ、金
型温度８０℃で射出成形し、テストピース（ＡＳＴＭ２
号ダンベル片、バー（厚み１／４インチ、長さ１２６ｍ
ｍ）、およびＵＬ燃焼テストピース（１２６ｍｍ×１２
６ｍｍ×１．６ｍｍ厚み））を成形した。また、型締力
１００トンの射出成形機を用いて、通常の射出成形法に
より、三種類の厚みを有する階段状の三段カラープレー
ト（５０ｍｍ×３０ｍｍ×厚み１ｍｍ／２ｍｍ／３ｍ
ｍ）を作製した。

【００７２】比較例１実施例１の芳香族リン酸エステル系難燃剤１９重量部に
代えて、前記式（Ｉ）においてＲ¹、Ｒ²、Ｒ³および
Ｒ⁴が未置換のフェニル基、Ａが１，４−フェニレン基
で構成され、ｎ＝０〜４の非置換芳香族リン酸エステル
系難燃剤（大八化学工業（株）製、ＣＲ７３３Ｓ）１９
重量部を用いる以外、実施例１と同様にして、テストピ
ースを作製した。上記非置換芳香族リン酸エステル系難
燃剤において、ｎ＝０の化合物が約３％、ｎ＝１の化合
物が約７０％、ｎ＝２の化合物が約２０％、ｎ≧３の化
合物が約７％である。

【００７３】比較例２実施例１の芳香族リン酸エステル系難燃剤１９重量部に
代えて、置換芳香族リン酸エステルダイマー型難燃剤
（大八化学工業（株）製、ＰＸ２０１）１９重量部を用
いる以外、実施例１と同様にして、テストピースを作製
した。この難燃剤は、前記式（Ｉ）においてＲ¹、
Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴が２，６−ジメチルフェニル基、
Ａが１，４−フェニレン基で構成され、ｎ＝１の芳香族
リン酸エステル系化合物である。

【００７４】比較例３実施例１の芳香族リン酸エステル系難燃剤１９重量部に
代えて、置換芳香族リン酸エステルダイマー型難燃剤
（大八化学工業（株）製、ＰＸ２０２）１９重量部を用
いる以外、実施例１と同様にして、テストピースを作製
した。この難燃剤は、前記式（Ｉ）においてＲ¹、
Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴が２，６−ジメチルフェニル基、
Ａが４，４′−ビフェニリレン基で構成され、ｎ＝１の
芳香族リン酸エステル系化合物である。

【００７５】実施例２ポリカーボネート樹脂（出光石油化学（株）製、タフロ
ンＦＮ２７００、粘度平均分子量２７０００）８０重量
部、実施例１のゴム未変性スチレン系樹脂１０重量部、
実施例１のゴム変性スチレン系樹脂１０重量部を用いる
以外、実施例１と同様にして、テストピースを作製し
た。

【００７６】実施例３ポリカーボネート樹脂（出光石油化学（株）製、タフロ
ンＦＮ２７００、粘度平均分子量２７０００）８０重量
部、実施例１のゴム未変性スチレン系樹脂７重量部、実
施例１のゴム変性スチレン系樹脂１３重量部を用いる以
外、実施例１と同様にして、テストピースを作製した。

【００７７】実施例４ポリカーボネート樹脂（出光石油化学（株）製、タフロ
ンＦＮ２７００、粘度平均分子量２７０００）６０重量
部、実施例１のゴム未変性スチレン系樹脂２０重量部、
実施例１のゴム変性スチレン系樹脂２０重量部を用いる
以外、実施例１と同様にして、テストピースを作製し
た。

【００７８】実施例５ポリカーボネート樹脂（出光石油化学（株）製、タフロ
ンＦＮ２７００、粘度平均分子量２７０００）７０重量
部、実施例１のゴム未変性スチレン系樹脂２０重量部、
実施例１のゴム変性スチレン系樹脂１０重量部を用いる
以外、実施例１と同様にして、テストピースを作製し
た。

【００７９】実施例６ポリカーボネート樹脂（出光石油化学（株）製、タフロ
ンＦＮ２７００、粘度平均分子量２７０００）７０重量
部、実施例１のゴム未変性スチレン系樹脂１５重量部、
実施例１のゴム変性スチレン系樹脂１５重量部、実施例
１の芳香族リン酸エステル系難燃剤を２５重量部、実施
例１のポリテトラフルオロエチレン０．６重量部を用い
る以外、実施例１と同様にして、テストピースを作製し
た。

【００８０】実施例７ポリカーボネート樹脂（出光石油化学（株）製、タフロ
ンＦＮ２７００、粘度平均分子量２７０００）６０重量
部、実施例１のゴム未変性スチレン系樹脂２０重量部、
実施例１のゴム変性スチレン系樹脂２０重量部、実施例
１の芳香族リン酸エステル系難燃剤を１６重量部を用い
る以外、実施例１と同様にして、テストピースを作製し
た。

【００８１】比較例４ポリカーボネート樹脂（出光石油化学（株）製、タフロ
ンＦＮ２７００、粘度平均分子量２７０００）４０重量
部、ゴム未変性スチレン系樹脂として、スチレン２５重
量部とα−メチルスチレン５０重量部とアクリロニトリ
ル２５重量部とを、懸濁重合法により重合した共重合体
（重量平均分子量９０，０００）３０重量部、ゴム変性
スチレン系樹脂として、ポリブタジエンゴムラテックス
（固形分換算で３０重量部）とスチレン−ブタジエン共
重合体ゴムラテックス（固形分換算で１０重量部）の存
在下、スチレン４５重量部およびアクリロニトリル１５
重量部を乳化重合したグラフト共重合体３０重量部を用
いて熱可塑性樹脂組成物を調整すると共に、比較例１の
リン酸エステル系難燃剤１９重量部を用いる以外、実施
例１と同様にして、テストピースを作製した。

【００８２】比較例５実施例１のポリカーボネート樹脂９５重量部、実施例１
のゴム未変性スチレン系樹脂２．５重量部、実施例１の
ゴム変形スチレン系樹脂２．５重量部を用いるととも
に、比較例２のリン酸エステル系難燃剤１９重量部を用
いる以外、実施例１と同様にして、テストピースを作製
した。

【００８３】比較例６実施例１のゴム未変性スチレン系樹脂１５重量部、実施
例１のゴム変形スチレン系樹脂１５重量部を用いるとと
もに、ポリテトラフルオロエチレンを用いなかった点以
外、実施例１と同様にして、テストピースを作製した。

【００８４】そして、実施例および比較例で得られたテ
ストピースの特性を評価したところ、表１に示す結果を
得た。なお、表中、「スチレン系樹脂の種類」の欄にお
いて、実施例１で用いたスチレン系樹脂を記号（１）、
比較例４で用いたスチレン系樹脂を記号（２）で示し、
「スチレン系樹脂の使用量」の欄には、ゴム未変性スチ
レン系樹脂とゴム変性スチレン系樹脂との総量を示し
た。「難燃剤の種類」の欄には、実施例１で用いた難燃
剤を記号（１）、比較例１で用いた難燃剤を記号
（２）、比較例２で用いた難燃剤を記号（３）、比較例
３で用いた難燃剤を記号（４）で示した。

【００８５】

【表１】表１より明らかなように、実施例１〜７の組成物は、難
燃性、耐光性および溶融流動性が高く、大型や薄肉であ
って、しかも変色しにくい成形品を成形する上で有用で
ある。

【００８６】比較例１の組成物は、実施例１の組成物と
比較して、耐光性が低い上、耐熱性、耐衝撃性も低い。
また、比較例１で用いた難燃剤は液体であるため、予備
混合の際の作業性が低下する。比較例２の組成物は、実
施例１の組成物と比較して、溶融流動性が低く、しかも
引張り伸度が小さい。また、比較例３の組成物は耐炎性
が十分でなく、流動性も低い。比較例４の組成物は溶融
流動性が高いものの難燃性が小さく、比較例５の組成物
は、耐熱性は高いものの溶融流動性が低い。比較例６の
組成物は、難燃性が十分でなく、耐炎性試験においてド
リップが生じる。なお、実施例１〜７で得られた成形品
は、耐水変色性試験で斑点は全く生じなかったが、比較
例１および５で得られた成形品は、耐水変色性試験で白
い斑点が生じた。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）芳香族ポリカーボネート、（Ｂ）
スチレン系樹脂、（Ｃ）下記式（Ｉ）【化１】（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は、同一又は異な
って、炭素数１〜４のアルキル基を有していてもよいフ
ェニル基を示し、Ａは１，３−フェニレン基、ｎは１〜
５の整数を示す。ただし、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴
の少なくとも１つは、炭素数１〜４のアルキル基を１〜
５個有するフェニル基である）で表される芳香族リン酸
エステル系難燃剤、および（Ｄ）フッ素樹脂を含むポリ
カーボネート系難燃性樹脂組成物。
【請求項２】アルキル基がメチル基又はエチル基であ
る請求項１記載のポリカーボネート系難燃性樹脂組成
物。
【請求項３】Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴の少なくと
も１つが、炭素数１〜３のアルキル基を２個有するフェ
ニル基である請求項１記載のポリカーボネート系難燃性
樹脂組成物。
【請求項４】ｎが１である請求項１記載のポリカーボ
ネート系難燃性樹脂組成物。
【請求項５】芳香族ポリカーボネート（Ａ）がビスフ
ェノールＡ型芳香族ポリカーボネートである請求項１記
載のポリカーボネート系難燃性樹脂組成物。
【請求項６】フッ素樹脂（Ｄ）が粉状ポリテトラフル
オロエチレンである請求項１記載のポリカーボネート系
難燃性樹脂組成物。
【請求項７】芳香族ポリカーボネート（Ａ）４０〜９
５重量％とスチレン系樹脂（Ｂ）５〜６０重量％で構成
された熱可塑性樹脂混合物１００重量部に対して、芳香
族リン酸エステル難燃剤（Ｃ）５〜５０重量部、および
フッ素樹脂（Ｄ）０．０５〜５重量部の割合で含む請求
項１記載のポリカーボネート系難燃性樹脂組成物。
【請求項８】スチレン系樹脂（Ｂ）が、ゴム未変性ス
チレン系樹脂（Ｂ1）／ゴム変性スチレン系樹脂（Ｂ2
）＝０〜７５／２５〜１００（重量比）で構成されて
いる請求項１記載のポリカーボネート系難燃性樹脂組成
物。
【請求項９】ゴム未変性スチレン系樹脂（Ｂ1 ）が、
（Ｂ1a）芳香族ビニル単量体５〜９０重量％、（Ｂ1b）
シアン化ビニル単量体１０〜４０重量％および（Ｂ1c）
共重合可能なビニル単量体０〜４０重量％の共重合体で
ある請求項８記載のポリカーボネート系難燃性樹脂組成
物。
【請求項１０】ゴム変性スチレン系樹脂（Ｂ2 ）が、
（Ｂ21）ガラス転移点（Ｔｇ）が０℃以下のゴム質重合
体５〜６５重量％に、少なくとも（Ｂ1a）芳香族ビニル
単量体を含む重合性ビニル単量体３５〜９５重量％が重
合したグラフト共重合体である請求項８記載のポリカー
ボネート系難燃性樹脂組成物。
【請求項１１】（Ａ）ビスフェノールＡ型芳香族ポリ
カーボネート５０〜９５重量％と（Ｂ）スチレン系樹脂
５〜５０重量％とで構成された熱可塑性樹脂混合物１０
０重量部に対して、（Ｃ）下記式（Ｉ）【化２】（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は、同一又は異な
って、炭素数１〜４のアルキル基を有していてもよいフ
ェニル基を示し、Ａは１，３−フェニレン基、ｎは１を
示す。ただし、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴の少なくと
も１つは、炭素数１〜３のアルキル基を２個有するフェ
ニル基である）で表される芳香族リン酸エステル系難燃
剤１０〜３０重量部、および（Ｄ）粉状ポリテトラフル
オロエチレン０．１〜２重量部を含むポリカーボネート
系難燃性樹脂組成物。
【請求項１２】Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴の少なく
とも１つが、炭素数１〜３のアルキル基を２位および６
位に有するフェニル基である請求項１１記載のポリカー
ボネート系難燃性樹脂組成物。
【請求項１３】Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴が、炭素
数１〜３のアルキル基を２個有するフェニル基である請
求項１１記載のポリカーボネート系難燃性樹脂組成物。