JPH07304943A - ポリカーボネート系難燃性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 ポリカーボネート系樹脂組成物に難燃性と高
い溶融流動性を付与し、成形品を精度よく成形する。 【構成】 芳香族ポリカーボネート（Ａ）５０〜９５重
量％と少なくともゴム変性スチレン系樹脂を含むスチレ
ン系樹脂（Ｂ）５〜５０重量％で構成された熱可塑性樹
脂混合物１００重量部に対して、下記式（Ｉ）で表され
る芳香族リン酸エステル系難燃剤（Ｃ）５〜５０重量
部、および粉状ポリテトラフルオロエチレンなどのフッ
素樹脂（Ｄ）０．０５〜５重量部を添加する。 【化１】 式中、Ｒ¹ 〜Ｒ⁴ の少なくとも１つは、炭素数１〜３の
アルキル基を有する２，４−ジアルキルフェニル基、
３，４−ジアルキルフェニル基又は３，５−ジアルキル
フェニル基であり、Ａはフェニレン基、ｎは０〜５の整
数を示す。Ｒ¹ 〜Ｒ⁴ は、ジアルキルフェニル基／モノ
アルキルフェニル基＝５０〜９０／５０〜１０（重量
％）の割合で含む。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、溶融流動性などの成形
加工性に優れるポリカーボネート系難燃性樹脂組成物に
関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリカーボネートと、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ
樹脂などのスチレン系樹脂との混合物は耐熱性および耐
衝撃性が高いため、いわゆるポリマーアロイとして、種
々の成形品、例えば、自動車、電気、電子の部品などに
幅広く使用されている。前記ポリマーアロイを電気・電
子部品やオフィスオートメーション（ＯＡ）機器のハウ
ジング、エンクロージャー、シャーシなどに使用する場
合、ポリマーアロイには難燃性が要求される。

【０００３】特に、近年、製品の安全性を高めるため、
ＯＡ機器や家電製品の成形品には、アメリカの難燃規格
であるアンダーライターズラボラトリーズ社（ＵＬ）の
サブジェクト９４に基づく最高難燃レベルであるＶ−Ｏ
や５Ｖの規格認定が要求される場合が多い。

【０００４】一方、材料の使用量を低減するためには、
部品やハウジングの小形化のみならず薄肉化が有用であ
る。しかし、燃焼に伴なって、成形品の薄肉部から樹脂
の火垂れ（ドリップ）が生じ、他の可燃物を延焼させる
危険がある。そのため、難燃性樹脂組成物には、ドリッ
プしない高度の難燃性も要求される。

【０００５】難燃性を付与するため、ポリカーボネート
とスチレン系樹脂とのポリマーアロイには、通常、ハロ
ゲン系難燃剤が添加されている。前記ハロゲン系難燃剤
としては、テトラブロモビスフェノールＡやそのオリゴ
マー、臭素化エポキシオリゴマーなどに代表される臭素
系難燃剤と、三酸化アンチモンに代表される金属酸化物
を主体とする難燃助剤とを組み合わせて使用する場合が
多い。しかし、臭素系難燃剤のうち、デカブロモジフェ
ニルエーテル（ＤＢＤＰＯ）やオクタブロモジフェニル
エーテル（ＯＢＤＰＥ）は、樹脂組成物の燃焼に伴なっ
て有毒なジベンゾダイオキシンを生成させる可能性が、
欧州の環境保護団体から指摘されている。そのため、樹
脂の難燃化には非ハロゲン系難燃剤の使用が有用であ
る。

【０００６】非ハロゲン系難燃剤としては、リン系難燃
剤、特に芳香族リン酸エステル系難燃剤が使用されてい
る。例えば、特開平２−３２１５４号公報に対応する米
国特許第５，０６１，７４５号明細書には、モノマー型
リン酸エステル系難燃剤を、難燃助剤としてのポリテト
ラフルオロエチレンと組み合わせて使用することが開示
されている。米国特許第５，２０４，３９４号明細書に
は、ポリカーボネートとスチレン系樹脂との混合物にオ
リゴマー型リン酸エステルを添加することが開示されて
いる。さらに、米国特許第５，１２２，５５６号明細書
には、ポリカーボネートとダイマー型リン酸エステル系
難燃剤との使用が開示されている。さらには、特開昭６
１−６２５５６号公報、特開昭６２−４７４６号公報、
特開平２−１１５２６２号公報、特開平４−２９８５５
４号公報、特開平５−１７９１２３号公報、特開平５−
２６２９４０号公報、特開平５−２７９５３１号公報な
どにも、ポリカーボネートとスチレン系樹脂とのポリマ
ーアロイにリン酸エステル系難燃剤を添加することが開
示されている。

【０００７】これらの芳香族置換又は非置換のリン酸エ
ステル系難燃剤を用いると、ポリカーボネートとスチレ
ン系樹脂とのポリマーアロイに適度の難燃性と耐衝撃性
を付与できる。そのため、家庭電気機器、ＯＡ機器など
の成形材料として、一部実用化されている。

【０００８】しかし、前記非ハロゲン系難燃剤を含むポ
リマーアロイは、成形時の溶融流動性が小さい。そのた
め、高い流動性を付与し、小型化のみならず、軽量化及
び薄肉化が必要とされる成形品を効率よく製造すること
が困難となる。また、前記溶融流動性を高めると、成形
品の耐熱性、耐衝撃性、機械的強度などが低下し易い。
例えば、ポリカーボネートに対するスチレン系樹脂の割
合を大きくすると、溶融流動性が高くなるものの、成形
品の耐熱性、難燃性が低下し易い。そのため、高い流動
性を維持しつつ、成形品の耐熱性、耐衝撃性、機械的強
度を高めることが困難である。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、高い難燃性を付与できるとともに、高い溶融流動性
を有するポリカーボネート系難燃性樹脂組成物を提供す
ることにある。

【００１０】本発明の他の目的は、薄肉部を有する成形
品であっても精度よく成形できるポリカーボネート系難
燃性樹脂組成物を提供することにある。

【００１１】本発明のさらに他の目的は、ポリカーボネ
ートとスチレン系樹脂とのポリマーアロイ系において、
燃焼時のドリップを防止でき、難燃性の高い樹脂組成物
を提供することにある。

【００１２】本発明の他の目的は、難燃性、耐熱性、耐
衝撃性および機械的強度に優れる成形品を得る上で有用
なポリカーボネート系難燃性樹脂組成物を提供すること
にある。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明者らは前記目的を
達成するため鋭意検討した結果、フェニル基の特定の部
位にアルキル基が置換した芳香族リン酸エステルを非ハ
ロゲン系難燃剤として用いると、難燃性のみならず溶融
流動性が高く、成形品を精度よく成形できることを見い
だし、本発明を完成した。

【００１４】すなわち、本発明のポリカーボネート系難
燃性樹脂組成物は、（Ａ）芳香族ポリカーボネート、
（Ｂ）スチレン系樹脂、（Ｃ）下記式（Ｉ）

【００１５】

【化３】 （式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ⁴ は、同一又は異な
って、炭素数１〜４のアルキル基を０〜３個有するフェ
ニル基を示し、Ａは芳香族残基、ｎは０〜５の整数を示
す。ただし、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ⁴ の少なくとも
１つは、２，４−ジアルキルフェニル基、３，４−ジア
ルキルフェニル基又は３，５−ジアルキルフェニル基で
ある）で表される芳香族リン酸エステル系難燃剤、およ
び（Ｄ）フッ素樹脂を含んでいる。

【００１６】前記式（Ｉ）で表される化合物において、
アルキル基は、メチル、エチル基などのように炭素数１
〜３程度のアルキル基であってもよく、Ａはフェニレン
基であってもよい。Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ⁴ 全体に
対する２，４−ジアルキルフェニル基、３，４−ジアル
キルフェニル基及び３，５−ジアルキルフェニル基の割
合は、例えば、５０モル％以上である場合が多く、
Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 及びＲ⁴で表されるフェニル基におい
て、２，４−ジアルキルフェニル基、３，４−ジアルキ
ルフェニル基及び３，５−ジアルキルフェニル基とモノ
アルキルフェニル基との割合は、前者／後者＝５０〜９
０／５０〜１０（モル％）程度である場合が多い。

【００１７】スチレン系樹脂（Ｂ）には、ＡＳ樹脂など
のゴム未変性スチレン系樹脂と、ＡＢＳ樹脂などのゴム
変性スチレン系樹脂とが含まれ、ポリテトラフルオロエ
チレンなどのフッ素樹脂（Ｄ）は粉粒状で使用する場合
が多い。

【００１８】［芳香族ポリカーボネート（Ａ）］ポリカ
ーボネート（Ａ）としては、種々のポリマー、例えば、
２価フェノール化合物とホスゲンとの反応（ホスゲン
法）、または２価フェノール化合物と炭酸ジエステルと
の反応（エステル交換法）により得られるポリカーボネ
ートが使用できる。２価フェノール化合物としては、例
えば、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）イソブタン、２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルフェニル）プロパ
ン、２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−
３−シクロヘキシルフェニル）プロパン、２，２−ビス
（４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニル）プロパンな
どの置換基を有していてもよいビス（ヒドロキシアリー
ル）アルカン；１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）シクロペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）シクロドデカンなどの置換基を有していて
もよいビス（ヒドロキシアリール）シクロアルカン；
４，４′−ジヒドロキシフェニルエーテル、４，４′−
ジヒドロキシ−３，３′−ジメチルフェニルエーテルな
どのジヒドロキシアリールエーテル；４，４′−ジヒド
ロキシジフェニルスルフィド、４，４′−ジヒドロキシ
−３，３′−ジメチルジフェニルスルフィドなどのジヒ
ドロキシジアリールスルフィド；４，４′−ジヒドロキ
シジフェニルスルホキシド、４，４′−ジヒドロキシ−
３，３′−ジメチルジフェニルスルホキシドなどのジヒ
ドロキシジアリールスルホキシド；４，４′−ジヒドロ
キシジフェニルスルホン、４，４′−ジヒドロキシ−
３，３′−ジメチルジフェニルスルホンなどのジヒドロ
キシジアリールスルホン；ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）ケトン、ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニ
ル）ケトンなどのジヒドロキシジアリールケトン；１，
４−ビス（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）ベンゼ
ン、４，４′−ビス（４−ヒドロキシフェニルスルホニ
ル）ベンゼン、１，２−ビス（４−ヒドロキシフェノキ
シ）エタン、フェノールフタレインなどが例示される。
これらの２価フェノール化合物は単独で又は二種以上組
合せて使用できる。

【００１９】好ましい２価フェノール化合物には、耐熱
性の高い芳香族ポリカーボネートを形成するビスフェノ
ール類、例えば、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパンなどのビス（ヒドロキシフェニル）アルカ
ン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサンな
どのビス（ヒドロキシフェニル）シクロアルカン、ジヒ
ドロキシジフェニルスルフィド、ジヒドロキシジフェニ
ルスルホン、ジヒドロキシジフェニルケトンなどが含ま
れる。特に好ましいフェノール化合物には、ビスフェノ
ールＡ型芳香族ポリカーボネートを形成する２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（すなわちビス
フェノールＡ）が含まれる。

【００２０】なお、耐熱性、機械的強度などを損わない
範囲であれば、ビスフェノールＡ型芳香族ポリカーボネ
ートを製造する際、ビスフェノールＡの一部を、他の２
価フェノール化合物で置換してもよい。

【００２１】ポリカーボネートの分子量は、例えば、塩
化メチレンを用い２０℃で測定した場合、粘度平均分子
量１５０００〜５００００、好ましくは１８０００〜４
００００、さらに好ましくは２００００〜３００００程
度である。分子量が１５０００未満であると成形品の耐
衝撃性が低下し易く、５００００を越えると流動性が低
下し易い。

【００２２】ポリカーボネートの極限粘度は、例えば、
２０℃塩化メチレン中、０．３〜０．７ｄｌ／ｇ、好ま
しくは０．３〜０．６５ｄｌ／ｇ程度である。

【００２３】［スチレン系樹脂（Ｂ）］スチレン系樹脂
（Ｂ）には、ゴム成分を含まないゴム未変性スチレン系
樹脂（Ｂ1 ）とゴム変性スチレン系樹脂（Ｂ2 ）とが含
まれる。また、ゴム変性スレン系樹脂（Ｂ2 ）は、ゴム
成分とスチレン系樹脂との混合組成物（Ｂ2a）であって
もよく、ゴム成分（Ｂ21）の存在下、スチレン系単量
体、又はスチレン系単量体と非スチレン系ビニル単量体
とを含むビニル単量体混合物を重合したグラフト重合体
（Ｂ2b）であってもよい。

【００２４】ゴム未変性スチレン系樹脂（Ｂ1 ）には、
芳香族ビニル単量体（Ｂ1a）の単独又は共重合体、芳香
族ビニル単量体（Ｂ1a）と共重合可能な非スチレン系ビ
ニル単量体との共重合体が含まれる。

【００２５】芳香族ビニル単量体（Ｂ1a）としては、例
えば、スチレン、アルキル置換スチレン（例えば、ｏ−
メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチ
レン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−エチルスチレ
ン、ｐ−ｔ−ブチルスチレンなど）、α−アルキル置換
スチレン（例えば、α−メチルスチレン、α−メチル−
ｐ−メチルスチレンなど）、ハロゲン化スチレン（例え
ば、ｏ−クロロスチレン、ｐ−クロロスチレンなど）な
どのスチレン系単量体が挙げられる。好ましい芳香族ビ
ニル単量体には、例えば、スチレン、ｐ−メチルスチレ
ン、α−メチルスチレン、特にスチレン、α−メチルス
チレンが含まれる。これらの芳香族ビニル単量体は、一
種又は二種以上混合して使用できる。

【００２６】非スチレン系ビニル単量体には、共重合可
能なビニル単量体、例えば、シアン化ビニル単量体（Ｂ
1b）（例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル）、他の共重合可能なビニル単量体（Ｂ1C）［例え
ば、（メタ）アクリル系単量体（例えば、メタクリル酸
メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチルなどの炭
素数１〜１０程度のアルキル（メタ）アクリレート、２
−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプ
ロピルメタクリレートなどの官能基を有する（メタ）ア
クリル酸エステル、（メタ）アクリル酸など）、無水マ
レイン酸、Ｎ−置換マレイミドなど］が含まれる。

【００２７】好ましい非スチレン系単量体には、（メ
タ）アクリロニトリル、（メタ）アクリル系単量体（例
えば、メタクリル酸メチルなどの炭素数１〜４程度のア
ルキル（メタ）アクリレートなど）、無水マレイン酸、
Ｎ−置換マレイミドなど、特にアクリロニトリル、メタ
クリル酸メチルなどのアルキル（メタ）アクリレートな
どが含まれる。これらの非スチレン系単量体も一種又は
二種以上使用できる。

【００２８】スチレン系樹脂（Ｂ1 ）は、例えば、芳香
族ビニル単量体の単独又は共重合体（例えば、ポリスチ
レン）であってもよいが、スチレン系単量体（Ｂ1a）
と、アクリロニトリルなどのシアン化ビニル単量体（Ｂ
1b）との共重合体（例えば、アクリロニトリル−スチレ
ン共重合体（ＡＳ樹脂）など）、スチレン系単量体
（Ｂ1a）とアルキル（メタ）アクリレート（Ｂ1C）との
共重合体（例えば、スチレン−メタクリル酸メチル共重
合体など）、スチレン系単量体（Ｂ1a）と、シアン化
ビニル単量体（Ｂ1b）と、アルキル（メタ）アクリレー
トなどの共重合可能なビニル単量体（Ｂ1C）との共重合
体（例えば、スチレン−アクリロニトリル−メタクリル
酸メチル共重合体など）、スチレン−無水マレイン酸
共重合体やスチレン−Ｎ−置換マレイミド共重合体など
である場合が多い。

【００２９】好ましいスチレン系樹脂（Ｂ1 ）には、Ａ
Ｓ樹脂、スチレン−アクリロニトリル−（メタ）アクリ
ル酸アルキルエステル共重合体などが含まれる。ゴム未
変性スチレン系樹脂（Ｂ1 ）は一種または二種以上使用
できる。

【００３０】前記共重合体を形成するための各単量体の
割合は、溶融流動性、成形品の耐熱性、耐衝撃性などを
損わない範囲で選択でき、例えば、芳香族ビニル単量体
（Ｂ1a）５０〜９０重量％（好ましくは５５〜８５重量
％、さらに好ましくは６０〜８０重量％）程度、シアン
化ビニル単量体（Ｂ1b）１０〜４０重量％（好ましくは
１５〜３５重量％、さらに好ましくは２０〜３０重量％
程度）、および（メタ）アクリル系単量体などの共重合
可能なビニル単量体（Ｂ1C）０〜４０重量％（好ましく
は０〜３０重量％、さらに好ましくは０〜２０重量％）
程度である。芳香族ビニル単量体（Ｂ1a）の量が５０重
量％未満では、成形品が着色したり、劣化する可能性が
あり、９０重量％を越えると成形品の耐熱性や耐薬品性
が低下し易い。また、シアン化ビニル単量体（Ｂ1b）、
および（メタ）アクリル系単量体などの共重合可能なビ
ニル単量体（Ｂ1C）の使用量が、それぞれ、４０重量％
を越えると、溶融流動性が低下する場合がある。

【００３１】ゴム変性スチレン系樹脂（Ｂ2 ）における
ゴム成分としては、例えば、ポリブタジエンゴム、ブタ
ジエン−イソプレンゴム、ブタジエン−アクリロニトリ
ル共重合体、エチレン−ブロピレンゴム、ＥＰＤＭゴム
（エチレン−プロピレン−非共役ジエンゴム）、ポリイ
ソプレンゴム、ポリクロロプレンゴム、アクリルゴム、
エチレン−酢酸ビニル共重合体などのスチレン単位を含
まない非スチレン系ゴム状重合体；スチレン−ブタジエ
ン共重合体、スチレン−ブタジエンブロック共重合体な
どのスチレン単位を含むスチレン系ゴム状重合体が例示
できる。これらのゴム状重合体は一種又は二種以上使用
できる。

【００３２】好ましいゴム成分には、ポリブタジエン、
ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、エチレン−プ
ロピレンゴム、ＥＰＤＭゴム、アクリルゴム、スチレン
−ブタジエン共重合体、スチレン−ブタジエンブロック
共重合体が含まれる。ゴム成分としては、ブタジエン単
位を含む重合体（例えば、ポリブタジエン、スチレン−
ブタジエン共重合体など）を用いる場合が多い。

【００３３】ゴム成分のガラス転移温度Ｔｇは０℃以
下、好ましくは−１５０℃〜０℃、さらに好ましくは−
１００℃〜−１０℃程度である。ゴム成分のガラス転移
温度が０℃を越えると、成形品の衝撃強度が低下し易
い。

【００３４】ゴム変性スチレン系樹脂は、ゴム成分とス
チレン系樹脂との混合物で構成してもよいが、少なくと
もスチレン系単量体がゴム成分にグラフト重合した耐衝
撃性スチレン系樹脂であるのが好ましい。ゴム変性スチ
レン系樹脂としては、例えば、ポリブタジエンにスチレ
ンが重合した耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）、ポリ
ブタジエンにアクリロニトリルとスチレンとが重合した
ＡＢＳ樹脂、アクリルゴムにアクリロニトリルとスチレ
ンとが重合したＡＡＳ樹脂、塩素化ポリエチレンにアク
リロニトリルとスチレンとが重合したＡＣＳ樹脂、エチ
レン−プロピレンゴム（ＥＰＤＭゴム）にアクリロニト
リルとスチレンとが重合したＡＥＳ樹脂、エチレン−酢
酸ビニル共重合体にアクリロニトリルとスチレンとが重
合したターポリマー、ポリブタジエンにメタクリル酸メ
チルとスチレンとが重合したＭＢＳ樹脂などが挙げられ
る。これらのゴム変性スチレン系樹脂は、一種又は二種
以上使用できる。

【００３５】ゴム変性スチレン系樹脂（Ｂ2 ）のうちゴ
ム成分を除く構成成分とその割合は、前記ゴム未変性ス
チレン系樹脂と共通する場合が多い。ゴム成分（Ｂ21）
と、少なくとも芳香族ビニル単量体を含む重合性単量体
との割合は、ゴム変性スチレン系樹脂の特性に応じて広
い範囲で選択でき、例えば、前者／後者＝５〜６５／３
５〜９５（重量％）、好ましくは１０〜６０／４０〜９
０（重量％）、さらに好ましくは１５〜５０／５０〜８
５（重量％）程度であり、１０〜６５／３５〜９０（重
量％）程度である場合が多い。このような割合でグラフ
ト重合すると、前記割合に対応してゴム成分を含有する
耐衝撃性の高いグラフト重合体を得ることができる。ゴ
ム変性スチレン系樹脂（Ｂ2 ）において、重合性単量体
の組成は、例えば、（Ｂ1a）芳香族ビニル単量体２０〜
９０重量％（好ましくは２１〜８５重量％程度）、（Ｂ
1b）シアン化ビニル単量体１０〜４０重量％（好ましく
は１４〜３８重量％程度）および（Ｂ1c）共重合可能な
ビニル単量体０〜４０重量％（好ましくは０〜３０重量
％程度）である場合が多い。

【００３６】ゴム変性スチレン系樹脂（Ｂ2 ）、特にグ
ラフト重合体中に分散したゴム成分の平均粒子径は、例
えば、０．０５〜５μｍ、好ましくは０．１〜３μｍ、
さらに好ましくは０．１〜１μｍ程度である。ゴム成分
の平均粒子径が０．０５μｍ未満であると成形品の衝撃
強度が低下し、５μｍを越えると成形品の光沢や表面外
観が低下し易い。なお、ゴム成分は、粒度分布におい
て、複数のピーク（例えば２つのピークなど）を有する
ゴム分散粒子として分散していてもよい。

【００３７】スチレン系樹脂（Ｂ）は、ゴム未変性スチ
レン系樹脂（Ｂ1 ）単独で構成してもよいが、耐衝撃性
を高めるため、少なくともゴム変性スチレン系樹脂（Ｂ
2 ）、特にグラフト共重合体を含むのが好ましい。すな
わち、好ましいスチレン系樹脂（Ｂ）には、（１）ゴム
変性スチレン系樹脂（Ｂ2 ）単独、（２）ゴム未変性ス
チレン系樹脂（Ｂ1 ）とゴム変性スチレン系樹脂（Ｂ2
）との混合樹脂組成物が含まれる。

【００３８】スチレン系樹脂（Ｂ）としては、溶融流動
性および成形加工性を高めるため、通常、ゴム未変性ス
チレン系樹脂（Ｂ1 ）とゴム変性スチレン系樹脂（Ｂ2
）とを混合して使用する場合が多い。ゴム未変性スチ
レン系樹脂（Ｂ1 ）とゴム変性スチレン系樹脂（Ｂ2 ）
との割合は、広い範囲で選択でき、例えば、前者／後者
＝０〜７５／１００〜２５（重量％）、好ましくは０〜
６０／４０〜１００（重量％）、さらに好ましくは０〜
５０／５０〜１００（重量％）程度であり、１０〜４０
／６０〜９０（重量％）程度である場合が多い。ゴム未
変性スチレン系樹脂（Ｂ1 ）の割合が７５重量％を越え
ると、成形品の耐衝撃性が低下し易く、ゴム変性スチレ
ン系樹脂（Ｂ2 ）の割合が２５重量％未満であると、成
形品の耐衝撃性が低下し易い。

【００３９】ＡＳ樹脂などのゴム未変性スチレン系樹脂
（Ｂ1 ）とＡＢＳ樹脂などのゴム変性スチレン系樹脂
（Ｂ2 ）との混合樹脂組成物でスチレン系樹脂（Ｂ）を
構成する場合、スチレン系樹脂（Ｂ）におけるゴム成分
の含有量は、例えば、１〜５０重量％、好ましくは５〜
４０重量％、さらに好ましくは１０〜３０重量％程度で
ある。ゴム成分の含有量が１重量％未満では成形品の耐
衝撃性が低く、５０重量％を越えると溶融流動性が低下
したり成形過程でゲル化や着色劣化が生じ易い。

【００４０】前記ゴム未変性スチレン系樹脂は、慣用の
方法、例えば、乳化重合、溶液重合、塊状重合、懸濁重
合などにより製造できる。ゴム変性スチレン系樹脂（グ
ラフト重合体）は、塊状重合、懸濁重合、乳化重合によ
り製造する場合が多い。なお、重合に際しては、必要に
応じて、ベンゼン、エチルベンゼン、トルエン、キシレ
ンなどの溶剤、ミネラルオイルなどの反応に不活性な溶
媒、分子量調整剤、酸化防止剤、滑剤、可塑剤などを添
加してもよい。

【００４１】［樹脂混合物］前記ポリカーボネート
（Ａ）とスチレン系樹脂（Ｂ）とを溶融混合すると、ポ
リマーアロイを形成するためか、耐熱性および耐衝撃性
の高い成形品が得られる。前記ポリカーボネート（Ａ）
とスチレン系樹脂（Ｂ）との割合は、耐熱性、耐衝撃
性、溶融流動性などを損わない範囲で、各樹脂の種類な
どに応じて選択でき、例えば、前者／後者＝４０〜９５
／５〜６０（重量％）、好ましくは５０〜９５／５〜５
０（重量％）、さらに好ましくは５５〜８５／１５〜４
５（重量％）程度である。ポリカーボネート（Ａ）とス
チレン系樹脂（Ｂ）との割合は、前者／後者＝５０／５
０〜９０／１０（重量％）、特に６０／４０〜９０／１
０（重量％）程度である場合が多い。ポリカーボネート
（Ａ）の含有量が４０重量％未満であると溶融流動性は
高いものの成形品の耐熱性や耐衝撃性が低下し易く、９
５重量％を越えると成形過程での溶融流動性が低下し易
い。上記樹脂混合物において、ゴム含量は、例えば、１
〜３０重量％、好ましくは１〜２５重量％程度である。

【００４２】［芳香族リン酸エステル系難燃剤（Ｃ）］
芳香族リン酸エステル系難燃剤（Ｃ）は、前記式（Ｉ）
で表される。式（Ｉ）においてＲ¹ 〜Ｒ⁴ のフェニル基
に置換していてもよいアルキル基としては、例えば、メ
チル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソ
ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル基などの炭素数１〜４
程度の低級アルキル基が例示される。これらのアルキル
基のうち、炭素数１〜３のアルキル基、特にメチル基及
び／又はエチル基が好ましい。このようなアルキル基の
置換数は、各フェニル基に対して０〜３個、好ましくは
１又は２程度である。

【００４３】Ａで表される芳香族残基には、例えば、
１，２−フェニレン基、１，３−フェニレン基、１，４
−フェニレン基などのフェニレン基、ハイドロキノン残
基、ナフタレン残基などのアリーレン基、ビスフェノー
ルＡ残基などが含まれる。好ましい芳香族残基はアリー
レン基、特にフェニレン基である。

【００４４】本発明の特色は、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ および
Ｒ⁴ で表されるフェニル基の特定の部位に２つのアルキ
ル基が結合している点にある。すなわち、前記置換基Ｒ
¹ 〜Ｒ⁴ のうち少なくとも１つは、２，４−ジアルキル
フェニル基、３，４−ジアルキルフェニル基又は３，５
−ジアルキルフェニル基である。好ましいジアルキルフ
ェニル基には、２，４−ジメチルフェニル基、３，４−
ジメチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、
２，４−ジエチルフェニル基、３，４−ジエチルフェニ
ル基、３，５−ジエチルフェニル基、２−メチル−４−
エチルフェニル基、３−メチル−４−エチルフェニル
基、３−メチル−５−エチルフェニル基、２−エチル−
４−メチルフェニル基、３−エチル−４−メチルフェニ
ル基、３−エチル−５−メチルフェニル基、２，４−ジ
プロピルフェニル基、３，４−ジプロピルフェニル基、
３，５−ジプロピルフェニル基、２，４−ジイソプロピ
ルフェニル基、３，４−ジイソプロピルフェニル基、
３，５−ジイソプロピルフェニル基などが含まれる。

【００４５】前記置換基Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ
⁴ は、２，４−ジアルキルフェニル基、３，４−ジアル
キルフェニル基及び３，５−ジアルキルフェニル基から
選ばれた同一又は異なるジアルキルフェニル基であって
もよい。置換基Ｒ¹ 〜Ｒ⁴ が、２，４−ジアルキルフェ
ニル基、３，４−ジアルキルフェニル基及び／又は３，
５−ジアルキルフェニル基である化合物を用いると、溶
融流動性を顕著に改善できる。なお、置換基Ｒ¹ 〜Ｒ⁴
の全てが２，６−ジアルキルフェニル基である化合物を
用いると、溶融流動性はさほど改善されない。

【００４６】このような２，４−ジアルキルフェニル
基、３，４−ジアルキルフェニル基及び／又は３，５−
ジアルキルフェニル基を含む限り、置換基Ｒ¹ 〜Ｒ
⁴ は、フェニル基、モノアルキルフェニル基（例えば、
２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４−メ
チルフェニル基など）、２，３−ジアルキルフェニル
基、２，５−ジアルキルフェニル基、２，６−ジアルキ
ルフェニル基（例えば、２，６−ジメチルフェニル基な
ど）、トリアルキルフェニル基（例えば、２，４，６−
トリメチルフェニル基など）などを含んでいてもよい。
前記式（Ｉ）で表される化合物は、２，４−ジアルキル
フェニル基、３，４−ジアルキルフェニル基及び３，５
−ジアルキルフェニル基に対して位置異性の関係にある
２，６−ジアルキルフェニル基や、フェニル基、モノア
ルキルフェニル基を含む場合が多い。

【００４７】Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ⁴ 全体に対する
２，４−ジアルキルフェニル基、３，４−ジアルキルフ
ェニル基及び３，５−ジアルキルフェニル基の割合は、
溶融流動性、耐熱性などを損わない範囲であればよく、
例えば、５０モル％以上、好ましくは６０〜１００モル
％、さらに好ましくは６５〜１００モル％程度である。
上記ジアルキルフェニル基の割合が５０モル％未満で
は、成形時の溶融流動性が低下する場合がある。

【００４８】さらに、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ⁴ が、
ジアルキルフェニル基（２，４−ジアルキルフェニル
基、２，６−ジアルキルフェニル基、３，４−ジアルキ
ルフェニル基、３，５−ジアルキルフェニル基など）と
モノアルキルフェニル基とを含む場合、２，４−ジアル
キルフェニル基、３，４−ジアルキルフェニル基および
３，５−ジアルキルフェニル基とモノアルキルフェニル
基との割合は、前者／後者＝５０〜９５／５０〜５（モ
ル％）、好ましくは５０〜９０／５０〜１０（モル
％）、さらに好ましくは６０〜９０／４０〜１０（モル
％）程度である。なお、上記ジアルキルフェニル基とモ
ノアルキルフェニル基との割合は、前者／後者＝６０〜
８０／４０〜２０（モル％）程度である場合が多い。前
記ジアルキルフェニル基の割合が前記範囲を外れると成
形過程での溶融流動性が低下する場合がある。

【００４９】前記式（Ｉ）において、繰返し単位ｎは、
０を含む１〜５の整数であればよいが、リン酸エステル
オリゴマー型難燃剤を構成するため、１〜３の整数、特
に１又は２であるのが好ましい。

【００５０】芳香族リン酸エステル系難燃剤（Ｃ）は、
繰返し単位ｎの異なるリン酸エステル混合物で構成され
ている場合が多く、ｎの平均値は０．５〜２．０、好ま
しくは１．０〜１．８、さらに好ましくは１．２〜１．
７程度である。繰返し単位ｎの異なるリン酸エステル混
合物において、ｎ＝１の化合物の割合は、例えば、４０
〜９０モル％、好ましくは５０〜８０モル％、さらに好
ましくは５５〜７５モル％程度である。より具体的に
は、リン酸エステルオリゴマー混合物において、ｎ＝０
の化合物は０〜１０モル％（好ましくは０〜７モル％、
さらに好ましくは０〜５モル％程度）、ｎ＝１の化合物
は４０〜９０モル％（好ましくは５０〜８０モル％、さ
らに好ましくは５５〜７５モル％程度）、ｎ＝２の化合
物は５〜４０モル％（好ましくは７〜３５モル％、さら
に好ましくは１０〜３０モル％程度）、およびｎ≧３の
化合物は５〜２５モル％（好ましくは７〜２０モル％、
さらに好ましくは７〜１７モル％程度）程度である場合
が多く、ｎ≧３の化合物は１〜２５モル％程度であって
もよい。

【００５１】前記式（Ｉ）で表される難燃剤は、種々の
方法、例えば、特開平５−１０７９号公報に記載されて
いるように、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ⁴ に対応するフ
ェノール化合物（例えば、フェノール、クレゾール、キ
シレノールなど）と、オキシ塩化リンと、芳香族残基Ａ
に対応する二価フェノール（例えばレゾルシノール、ハ
イドロキノン、ビスフェノールＡ、１，４−ジヒドロキ
シベンゼンなど）との反応により製造できる。なお、Ｒ
¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 及びＲ⁴ に対応するフェノール化合物の
種類と使用量により、前記ジアルキルフェニル基とモノ
アルキルフェニル基との割合などを容易に調整できる。

【００５２】前記式（Ｉ）で表される化合物（Ｃ）は、
前記ポリカーボネートとスチレン系樹脂（Ｂ）に難燃性
を付与するための有効量、例えば、前記ポリカーボネー
ト（Ａ）とスチレン系樹脂（Ｂ）との混合樹脂組成物１
００重量部に対して、５〜５０重量部、好ましくは１０
〜３０重量部、さらに好ましくは１５〜２５重量部程度
である。前記混合樹脂組成物１００重量部に対する難燃
剤（Ｃ）の添加量が５重量部未満では、高い溶融流動
性、ＵＬ規格に適合する高い難燃性を付与することが困
難であり、５０重量部を越えると、溶融流動性および難
燃性は高いものの、成形品の耐熱性が低下し易くなる。
なお、混合樹脂組成物１００重量部に対する式（Ｉ）で
表される難燃剤（Ｃ）の添加量が１０〜２５重量部程度
であると、難燃性、耐熱性、耐衝撃性、溶融流動性など
の種々の特性がバランスのとれた特性となる。

【００５３】［フッ素樹脂（Ｄ）］フッ素樹脂（Ｄ）
は、火種及び融液の落下（ドリップ）を抑制するため難
燃助剤として機能する。フッ素樹脂には、例えば、テト
ラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、ビ
ニルフルオライド、ビニリデンフルオライド、ヘキサフ
ルオロプロピレン、パーフルオロアルキルビニルエーテ
ルなどのフッ素含有モノマーの単独又は共重合体；前記
フッ素含有モノマーと、エチレン、プロピレン、アクリ
レートなどの共重合性モノマーとの共重合体が含まれ
る。フッ素樹脂の具体例としては、例えば、ポリテトラ
フルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、
ポリビニリデンフルオライドなどの単独重合体；テトラ
フルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合
体、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビ
ニルエーテル共重合体、テトラフルオロエチレン−ヘキ
サフルオロプロピレン−パーフルオロアルキルビニルエ
ーテル共重合体、エチレン−テトラフルオロエチレン共
重合体、エチレン−クロロトリフルオロエチレン共重合
体などの共重合体が例示される。これらのフッ素樹脂は
一種又は二種以上混合して使用できる。これらのフッ素
樹脂の中で、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）
が好ましい。なお、フッ素樹脂は、慣用の方法、例え
ば、米国特許第２，３９３，９６７号明細書に記載の乳
化重合法などにより得ることができる。

【００５４】前記フッ素樹脂は、ポリカーボネートおよ
びスチレン系樹脂との溶融混合により混和してもよい
が、粉状、例えば、平均粒径１０〜５０００μｍ、好ま
しくは１００〜１０００μｍ、さらに好ましくは２００
〜７００μｍ程度の粉粒体として使用する場合が多い。

【００５５】フッ素樹脂のフッ素含量は、樹脂の種類に
応じて難燃性を付与できる範囲で選択でき、例えば、６
５〜７５重量％、好ましくは７０〜７４重量％程度であ
る場合が多い。また、粉粒状フッ素樹脂の見掛け密度
は、例えば、０．４〜０．６ｇ／ｃｍ³ 、好ましくは
０．４３〜０．４７ｇ／ｃｍ³ 程度であり、フッ素樹脂
がポリテトラフルオロエチレンである場合、比重は２．
１３〜２．２２ｇ／ｃｍ³程度、融点は３２６〜３２８
℃程度である。

【００５６】難燃助剤（Ｄ）の使用量は、例えば、樹脂
混合物１００重量部に対して０．０５〜５重量部、好ま
しくは０．１〜２重量部、さらに好ましくは０．２〜１
重量部程度である。フッ素樹脂（Ｄ）の添加量が０．０
５重量部未満では火種や融滴の滴下防止効果（ドリップ
防止効果）が小さく、高い難燃性を成形品に付与するこ
とが困難であり、５重量部を越えると、成形品の熱収縮
が大きく、加熱時の寸法精度が低下するだけでなくコス
ト高となる。

【００５７】［その他の添加剤］本発明の難燃性樹脂組
成物には、種々の添加剤、例えば、酸化防止剤、紫外線
吸収剤、耐光安定剤などの劣化防止剤、滑剤、帯電防止
剤、離型剤、可塑剤、ガラス繊維、炭素繊維、ポリアミ
ド、芳香族ポリアミド繊維、芳香族ポリエステル繊維な
どの補強繊維、炭酸カルシウム、タルクなどの充填剤、
顔料などの着色剤などを添加してもよい。前記添加剤の
使用量は、耐熱性、耐衝撃性、機械的強度などを損わな
い範囲で、添加剤の種類に応じて適当に選択できる。例
えば、酸化防止剤などの添加剤の添加量は、組成物全体
に対して５重量％以下である場合が多く、ガラス繊維な
どの補強剤や充填剤の使用量は、組成物全体に対して５
０重量％以下である場合が多い。

【００５８】［難燃性樹脂組成物の調製］難燃性樹脂組
成物は、ポリカーボネート（Ａ）、スチレン系樹脂
（Ｂ）、芳香族リン酸エステル系難燃剤（Ｃ）及びフッ
素樹脂（Ｄ）をＶ型ブレンダー、スーパーミキサー、ス
ーパーフローター、ヘンシェルミキサーなどの混合機を
用いて予備混合した組成物であってもよいが、通常、前
記予備混合物を均一に溶融混合した混合物である場合が
多い。このような混合物は、前記予備混合物を、混練手
段を用い、例えば、２００〜３００℃、好ましくは２２
０〜２８０℃程度の温度で溶融混練し、ペレット化する
ことにより得ることができる。混練手段としては、種々
の溶融混合機、例えば、ニーダー、一軸又は二軸押出し
機などが使用できるが、二軸押出し機などを用いて樹脂
組成物を溶融して押出し、ペレタイザによりペレット化
する場合が多い。

【００５９】本発明の難燃性樹脂組成物は、溶融流動性
が高いため、小型の成形品のみならず、軽量な成形品及
び薄肉部を有する成形品も精度よく成形できるととも
に、高い難燃性を成形品に付与できる。そのため、前記
難燃性樹脂組成物は、家庭電化用品、ＯＡ機器などのハ
ウジングやエンクロージャー、携帯電話機などの薄物ハ
ウジングやケーシングなどの種々の成形品を成形する材
料として有用である。このような成形品は、慣用の方
法、例えば、ペレット状難燃性樹脂組成物を射出成形機
を用いて、例えば、２２０〜２８０℃程度のシリンダー
温度で射出成形することにより製造できる。

【００６０】

【発明の効果】本発明のポリカーボネート系難燃樹脂組
成物は、特定の芳香族リン酸エステル系難燃剤を含んで
いるので、難燃性、耐炎性に優れるだけでなく、溶融流
動性が高い。そのため、ハウジングなどの大型成形品の
みならず、薄肉部を有する成形品や薄物成形品であって
も精度よく成形できる。また、ポリカーボネートとスチ
レン系樹脂とのポリマーアロイ系に、芳香族リン酸エス
テル系難燃剤とフッ素樹脂とを組合せて添加するので、
燃焼時の成形品からのドリップを防止でき、高い難燃性
を付与できるとともに、耐熱性、耐衝撃性および機械的
強度を有する成形品を得ることができる。

【００６１】

【実施例】以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細
に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定され
るものではない。

【００６２】なお、引張り強度（ｋｇ／ｃｍ² ）および
引張り伸度（％）は、クロスヘッドスピード５ｍｍ／分
でＡＳＴＭ Ｄ−６３８に準じて測定し、曲げ弾性率
（ｋｇ／ｃｍ² ）は３ｍｍ／分でＡＳＴＭ Ｄ−７９０
に準じて測定し、アイゾット衝撃強度（ｋｇｃｍ／ｃ
ｍ）は、１／４インチの切削ノッチ付きテストピースを
用いＡＳＴＭ Ｄ−２５６に準じて測定した。

【００６３】また、耐熱変形温度（℃）は、１／４イン
チのバーに荷重１８．５６ｋｇ／ｃｍ² を作用させて、
ＡＳＴＭ Ｄ−２５６に準じて測定し、溶融流動性（ｇ
／１０分）は、２３０℃、５ｋｇ荷重の条件でＪＩＳ
Ｋ−７２１０に準じて測定し、耐炎性は、厚み１／１６
インチのテストピースを用い、ＵＬ−９４に準じて評価
した。

【００６４】さらに、スパイラルフロー長さ（ｍｍ）を
シリンダー温度２４０℃、射出圧７５０ｋｇｆ／ｃ
ｍ² 、厚み２ｍｍで調べた。

【００６５】実施例１ ポリカーボネート樹脂（出光石油化学（株）製、タフロ
ンＦＮ２７００、粘度平均分子量２７０００）７０重量
部、下記のゴム未変性スチレン系樹脂１０重量部および
下記のゴム変性スチレン系樹脂２０重量部とを用いて熱
可塑性樹脂混合物を調製した。

【００６６】ゴム未変性スチレン系樹脂：スチレン７５
重量部とアクリロニトリル２５重量部とを、特公昭６２
−５１９６２号公報に記載の方法に準じて、リン酸カル
シウム系の分散剤水溶液中で懸濁重合法により重合した
共重合体（重量平均分子量１２３，０００）。

【００６７】ゴム変性スチレン系樹脂：特開平５−３２
０２７４号公報に記載の方法に準じて、ポリブタジエン
ゴムとスチレン−ブタジエンゴムラテックスとのゴム成
分（固形分換算で４０重量部）の存在下、スチレン４５
重量部およびアクリロニトリル１５重量部を乳化重合す
る方法により重合したグラフト共重合体。

【００６８】前記熱可塑性樹脂混合物１００重量部に対
して、リン酸エステル系難燃剤（大八化学工業（株）
製、ＣＲ７３３ＲＳ）１９重量部、ポリテトラフルオロ
エチレン（ダイキン工業（株）製、ポリフロンＴＦＥ
（グレード名Ｆ−１０４）、平均粒子径約５０μｍ、見
掛け密度０．４５ｇ／ｍｌ、融点３２６〜３２８℃、比
重２．１４〜２．２０、フッ素含量約７６％）０．４重
量部、酸化防止剤０．２重量部および熱安定剤０．２重
量部を添加し、Ｖ型ブレンダーにて、４０分間予備混合
した。この予備混合物を、二軸混練押出し機を用いて溶
融押出してペレット化した。

【００６９】なお、上記リン酸エステル系難燃剤は、前
記式（Ｉ）において、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ⁴ 全体
の７０重量％は、２，４−ジメチルフェニル基、３，４
−ジメチルフェニル基及び３，５−ジメチルフェニル基
であり、３０重量％はメチルフェニル基及びエチルフェ
ニル基であり、Ａは１，３−フェニレン基であり、ｎ＝
０の化合物が３重量％未満、ｎ≧１の化合物が９７重量
％以上である。また、ｎ＝１の化合物が約７０重量％、
ｎ＝２の化合物が約２０重量％、ｎ≧３の化合物が約７
重量％である。

【００７０】得られたペレットを８０℃のオーブンで４
時間以上乾燥した後、型締力１００トンの射出成形機を
用いて温度２４０℃、スクリュー回転数８０ｒｐｍで射
出成形し、テストピース（ＡＳＴＭ２号ダンベル片、バ
ー（厚み１／４インチ、長さ１２６ｍｍ）、およびＵＬ
燃焼テストピース（１２６ｍｍ×１２６ｍｍ×１．６ｍ
ｍ厚み））を成形した。

【００７１】実施例２ ポリカーボネート樹脂（出光石油化学（株）製、タフロ
ンＦＮ２７００、粘度平均分子量２７０００）８０重量
部、ゴム未変性スチレン系樹脂として、スチレン１５重
量部とα−メチルスチレン５０重量部とアクリロニトリ
ル２５重量部とを、懸濁重合法により重合した共重合体
（重量平均分子量９０，０００）１０重量部、ゴム変性
スチレン系樹脂として、ポリブタジエンゴムとスチレン
−ブタジエン共重合体ゴムラテックスとのゴム成分（固
形分換算で２５重量部）の存在下、スチレン５６重量部
およびアクリロニトリル１９重量部を乳化重合したグラ
フト共重合体１０重量部を用いて熱可塑性樹脂組成物を
調整する以外、実施例１と同様にして、テストピースを
作製した。

【００７２】比較例１ 実施例１の芳香族リン酸エステル系難燃剤１９重量部に
代えて、前記式（Ｉ）においてＲ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ および
Ｒ⁴ が未置換のフェニル基で構成され、ｎ＝１〜５の非
置換芳香族リン酸エステル系難燃剤（大八化学工業
（株）製、ＣＲ７３３Ｓ）１６重量部を用いる以外、実
施例１と同様にして、テストピースを作製した。上記非
置換芳香族リン酸エステル系難燃剤において、ｎ＝０の
化合物が約３％、ｎ＝１の化合物が約７０％、ｎ＝２の
化合物が約２０％、ｎ≧３の化合物が約７％である。な
お、組成物中のリン含量を、実施例１の組成物と同様に
するため、非置換芳香族リン酸エステル系難燃剤の添加
量を１６重量部とした。

【００７３】比較例２ 比較例１の非置換芳香族リン酸エステル系難燃剤の使用
量を、実施例１と同じく１９重量部とする以外、実施例
１と同様にして、テストピースを作製した。

【００７４】比較例３ 実施例１の芳香族リン酸エステル系難燃剤１９重量部に
代えて、置換芳香族リン酸エステルダイマー型難燃剤
（大八化学工業（株）製、ＰＸ２０１）１９重量部を用
いる以外、実施例１と同様にして、テストピースを作製
した。この難燃剤は、前記式（Ｉ）においてＲ¹ 、
Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ⁴ が２，６−ジメチルフェニル基で
構成され、ｎ＝１の芳香族リン酸エステル系化合物であ
る。

【００７５】実施例３ ポリカーボネート樹脂（出光石油化学（株）製、タフロ
ンＦＮ２７００、粘度平均分子量２７０００）８０重量
部に対して、下記のゴム未変性スチレン系樹脂１０重量
部およびゴム変性スチレン系樹脂１０重量部を用いると
ともに、実施例１のリン酸エステル系難燃剤の使用量を
２３重量部、実施例１のフッ素樹脂の使用量を０．６重
量部とする以外、実施例１と同様にして、テストピース
を作製した。

【００７６】ゴム未変性スチレン系樹脂：α−メチルス
チレン６３重量部、スチレン１０重量部、アクリロニト
リル２３重量部とメチルメタクリレート４重量部とを、
塊状重合法により重合した共重合体（重量平均分子量１
４０，０００）ゴム変性スチレン系樹脂：ポリブタジエ
ンゴムラテックス（固形分換算で４０重量部）の存在
下、スチレン４５重量部およびアクリロニトリル１５重
量部を乳化重合したグラフト共重合体。

【００７７】実施例４ 実施例１のゴム未変性スチレン系樹脂に代えて、実施例
２のゴム未変性スチレン系樹脂１０重量部、実施例１の
ゴム変性スチレン系樹脂に代えて、実施例２のゴム変性
スチレン系樹脂２０重量部を用いるとともに、フッ素樹
脂の使用量を０．２重量部とする以外、実施例１と同様
にして、テストピースを作製した。

【００７８】実施例５ ポリカーボネート樹脂（出光石油化学（株）製、タフロ
ンＦＮ２７００、粘度平均分子量２７０００）６０重量
部に対して、実施例２のゴム未変性スチレン系樹脂２０
重量部および実施例２のゴム変性スチレン系樹脂２０重
量部を用いるとともに、リン酸エステル系難燃剤の使用
量を１７重量部とする以外、実施例１と同様にして、テ
ストピースを作製した。

【００７９】実施例６ ポリカーボネート樹脂（出光石油化学（株）製、タフロ
ンＦＮ２７００、粘度平均分子量２７０００）８０重量
部、実施例１のゴム未変性スチレン系樹脂１０重量部、
実施例１のゴム変性スチレン系樹脂１０重量部を用いる
とともに、実施例１の実施例１のリン酸エステル系難燃
剤の使用量を４０重量部、実施例１のフッ素樹脂の使用
量を０．２重量部とする以外、実施例１と同様にして、
テストピースを作製した。

【００８０】比較例４ 実施例１のポリカーボネート樹脂４０重量部、実施例３
のゴム未変性スチレン系樹脂３０重量部、実施例３のゴ
ム変性スチレン系樹脂３０重量部を用いるとともに、比
較例２のリン酸エステル系難燃剤１９重量部を用いる以
外、実施例１と同様にして、テストピースを作製した。

【００８１】比較例５ 実施例１のポリカーボネート樹脂９５重量部、実施例２
のゴム未変性スチレン系樹脂２．５重量部、実施例２の
ゴム変形スチレン系樹脂２．５重量部を用いるととも
に、比較例３のリン酸エステル系難燃剤１９重量部を用
いる以外、実施例１と同様にして、テストピースを作製
した。

【００８２】実施例７ 実施例１のスチレン系樹脂（Ｂ）３０重量部に代えて、
実施例１のゴム未変性スチレン系樹脂（ＡＳ樹脂）１５
重量部、実施例１のゴム変性スチレン系樹脂（ＡＢＳ樹
脂）１５重量部を用いる以外、実施例１と同様にして、
テストピースを作製した。

【００８３】実施例８ 実施例１のスチレン系樹脂（Ｂ）３０重量部に代えて、
実施例１のゴム未変性スチレン系樹脂（ＡＳ樹脂）２０
重量部、実施例１のゴム変性スチレン系樹脂（ＡＢＳ樹
脂）１０重量部を用いる以外、実施例１と同様にして、
テストピースを作製した。

【００８４】そして、実施例および比較例で得られたテ
ストピースの特性を評価したところ、表１に示す結果を
得た。なお、表中、「スチレン系樹脂の種類」の欄にお
いて、実施例１で用いたスチレン系樹脂を記号（１）、
実施例２で用いたスチレン系樹脂を記号（２）、実施例
３で用いたスチレン系樹脂を記号（３）で示し、「スチ
レン系樹脂の使用量」の欄には、ゴム未変性スチレン系
樹脂とゴム変性スチレン系樹脂との総量を示した。「難
燃剤の種類」の欄には、実施例１で用いた難燃剤を記号
（１）、比較例１で用いた難燃剤を記号（２）、比較例
３で用いた難燃剤を記号（３）で示した。

【００８５】

【表１】 表１より明らかなように、実施例１〜８の組成物は、比
較例１〜４の組成物に比べて、難燃性、特に溶融流動性
が高く、大型や薄肉の成形品を成形する上で有用であ
る。なお、比較例４の組成物は溶融流動性が高いものの
難燃性が小さく、比較例５の組成物は、耐熱性は高いも
のの溶融流動性が低い。

Claims (16)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）芳香族ポリカーボネート、（Ｂ）
   スチレン系樹脂、（Ｃ）下記式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ⁴ は、同一又は異な
   って、炭素数１〜４のアルキル基を０〜３個有するフェ
   ニル基を示し、Ａは芳香族残基、ｎは０〜５の整数を示
   す。ただし、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ⁴ の少なくとも
   １つは、２，４−ジアルキルフェニル基、３，４−ジア
   ルキルフェニル基又は３，５−ジアルキルフェニル基で
   ある）で表される芳香族リン酸エステル系難燃剤、およ
   び（Ｄ）フッ素樹脂を含むポリカーボネート系難燃性樹
   脂組成物。
2. 【請求項２】 ２，４−ジアルキルフェニル基、３，４
   −ジアルキルフェニル基又は３，５−ジアルキルフェニ
   ル基のアルキル基が、炭素数１〜３のアルキル基であ
   り、Ａがフェニレン基である請求項１記載のポリカーボ
   ネート系難燃性樹脂組成物。
3. 【請求項３】 Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ⁴ 全体に対す
   る２，４−ジアルキルフェニル基、３，４−ジアルキル
   フェニル基及び３，５−ジアルキルフェニル基の割合
   が、５０モル％以上である請求項１記載のポリカーボネ
   ート系難燃性樹脂組成物。
4. 【請求項４】 Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ⁴ が、２，４
   −ジアルキルフェニル基、３，４−ジアルキルフェニル
   基及び３，５−ジアルキルフェニル基とモノアルキルフ
   ェニル基とを前者／後者＝５０〜９０／５０〜１０（重
   量％）の割合で含む請求項１記載のポリカーボネート系
   難燃性樹脂組成物。
5. 【請求項５】 アルキル基がメチル基又はエチル基であ
   る請求項１記載のポリカーボネート系難燃性樹脂組成
   物。
6. 【請求項６】 芳香族ポリカーボネート（Ａ）がビスフ
   ェノールＡ型芳香族ポリカーボネートである請求項１記
   載のポリカーボネート系難燃性樹脂組成物。
7. 【請求項７】 フッ素樹脂（Ｄ）が粉状ポリテトラフル
   オロエチレンである請求項１記載のポリカーボネート系
   難燃性樹脂組成物。
8. 【請求項８】 芳香族ポリカーボネート（Ａ）４０〜９
   ５重量％とスチレン系樹脂（Ｂ）５〜６０重量％で構成
   された熱可塑性樹脂混合物１００重量部に対して、芳香
   族リン酸エステル難燃剤（Ｃ）５〜５０重量部、および
   フッ素樹脂（Ｄ）０．０５〜５重量部の割合で含む請求
   項１記載のポリカーボネート系難燃性樹脂組成物。
9. 【請求項９】 スチレン系樹脂（Ｂ）が、ゴム未変性ス
   チレン系樹脂（Ｂ1）／ゴム変性スチレン系樹脂（Ｂ2
   ）＝０〜７５／２５〜１００（重量比）で構成されて
   いる請求項１記載のポリカーボネート系難燃性樹脂組成
   物。
10. 【請求項１０】 ゴム未変性スチレン系樹脂（Ｂ1 ）
    が、（Ｂ1a）芳香族ビニル単量体５０〜９０重量％、
    （Ｂ1b）シアン化ビニル単量体１０〜４０重量％および
    （Ｂ1c）共重合可能なビニル単量体０〜４０重量％の共
    重合体である請求項９記載のポリカーボネート系難燃性
    樹脂組成物。
11. 【請求項１１】 ゴム変性スチレン系樹脂（Ｂ2 ）が、
    （Ｂ21）ガラス転移点（Ｔｇ）が０℃以下のゴム質重合
    体５〜６５重量％に、少なくとも（Ｂ1a）芳香族ビニル
    単量体を含む重合性ビニル単量体３５〜９５重量％が重
    合したグラフト共重合体である請求項９記載のポリカー
    ボネート系難燃性樹脂組成物。
12. 【請求項１２】 （Ａ）ビスフェノールＡ型芳香族ポリ
    カーボネート５０〜９５重量％と（Ｂ）スチレン系樹脂
    ５〜５０重量％とで構成された熱可塑性樹脂混合物１０
    ０重量部に対して、（Ｃ）下記式（Ｉ） 【化２】 （式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ⁴ は、同一又は異な
    って、炭素数１〜３のアルキル基を０〜３個有するフェ
    ニル基を示し、Ａはフェニレン基、ｎは０〜５の整数を
    示す。ただし、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ⁴ の少なくと
    も１つは、２，４−ジアルキルフェニル基、３，４−ジ
    アルキルフェニル基又は３，５−ジアルキルフェニル基
    であり、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ⁴ 全体に対する２，
    ４−ジアルキルフェニル基、３，４−ジアルキルフェニ
    ル基及び３，５−ジアルキルフェニル基の割合が６０〜
    １００モル％である）で表される芳香族リン酸エステル
    系難燃剤１０〜３０重量部、および（Ｄ）粉状ポリテト
    ラフルオロエチレン０．１〜２重量部を含むポリカーボ
    ネート系難燃性樹脂組成物。
13. 【請求項１３】 芳香族リン酸エステル系難燃剤（Ｃ）
    がｎの異なるリン酸エステル混合物で構成され、ｎの平
    均値が０．５〜２．０である請求項１２記載のポリカー
    ボネート系難燃性樹脂組成物。
14. 【請求項１４】 ２，４−ジメチルフェニル基、３，４
    −ジメチルフェニル基及び３，５−ジメチルフェニル基
    とモノアルキルフェニル基との割合が前者／後者＝６０
    〜９０／４０〜１０（モル％）である請求項１２記載の
    ポリカーボネート系難燃性樹脂組成物。
15. 【請求項１５】 ２，４−ジアルキルフェニル基、３，
    ４−ジアルキルフェニル基及び３，５−ジアルキルフェ
    ニル基とモノアルキルフェニル基との割合が前者／後者
    ＝６０〜８０／４０〜２０（モル％）である請求項１２
    記載のポリカーボネート系難燃性樹脂組成物。
16. 【請求項１６】 芳香族リン酸エステル系難燃剤が、ｎ
    ＝０の化合物０〜１０モル％、ｎ＝１の化合物４０〜９
    ０モル％、ｎ＝２の化合物５〜４０モル％、およびｎ≧
    ３の化合物５〜２５モル％のリン酸エステル混合物で構
    成されている請求項１２記載のポリカーボネート系難燃
    性樹脂組成物。