JPH0948918A - 難燃性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【解決手段】 （Ａ）熱可塑性樹脂１００重量部、
（Ｂ）難燃剤０．１〜４０重量部および（Ｃ）フェノー
ル類０．０１〜５重量部よりなることを特徴とする難燃
性樹脂組成物である。 【効果】 本発明の難燃性樹脂組成物は、優れた難燃
性、耐衝撃性、耐光性のバランスを持つ優れたもりであ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、難燃性に優れた樹
脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】難燃化規制の強化に伴い、樹脂の難燃化
技術は各分野で重要な技術となっている。特に、コンピ
ューターやワープロ、複写機等のＯＡ分野や、テレビ、
ゲーム機等の一般家電製品分野で欠くことのできない特
性の一つとなりつつある。そこで、樹脂に様々な難燃剤
を添加して、難燃性を付与する方法が数多く開示されて
いる。

【０００３】例えば、特開昭５８−１３８７４１号、特
開昭５８−１０９５５３号公報記載の樹脂組成物は赤リ
ン、特公平５−３７１８０号、特公平５−３７１８１号
公報記載の樹脂組成物ではリン酸エステル系難燃剤を添
加して効果を上げている。しかし、これらの方法では、
必要な難燃性を得るためには、難燃剤を大量に配合する
必要がある。その結果、機械的特性を低下させたり、成
形加工時の難燃剤成分のしみ出しなどの欠点をもつ他、
経済的にも不利である。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、燃焼時の滴
下防止機能が高く、従って、樹脂の難燃化に卓越した効
果を示し、機械的物性に優れた難燃性樹脂組成物を提供
するものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、
（Ａ）熱可塑性樹脂１００重量部、（Ｂ）難燃剤０．１
〜４０重量部および（Ｃ）フェノール類０．０１〜５重
量部よりなることを特徴とする難燃性樹脂組成物であ
る。本発明は、フェノール類を熱可塑性樹脂に微量に添
加でも、燃焼時の滴下防止効果が高く、難燃化が効果的
に発現する。少量の添加でよいため、他の特性を犠牲に
することなく難燃性、機械的物性のバランスが特に優れ
る。

【０００６】本発明に用いられる熱可塑性樹脂とは、ホ
モポリマーでもコポリマーでもよく、またゴム補強タイ
プでもよい。また、複数の樹脂をブレンドしたものも用
いられる。好ましい熱可塑性樹脂とは、ポリスチレン、
スチレン−アクリロニトリル共重合体およびポリメチル
メタクリレートに代表されるような、ビニル化合物の重
合体および共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリオキシメチレン、ポリアミド、ポリウレタン、ポリ
エステル、ポリカーボネート、およびこれらをゴム質重
合体で補強したものが含まれる。

【０００７】ここでビニル化合物としては、スチレン、
α−メチルスチレン、パラメチルスチレン等の芳香族ビ
ニル化合物、メチルメタクリレート、メチルアクリレー
ト、ブチルアクリレート、エチルアクリレートなどのア
ルキル（メタ）アクリレート類、アクリル酸、メタクリ
ル酸などの（メタ）アクリル酸類、アクリロニトリル、
メタアクリロニトリル等のシアン化ビニル単量体、無水
マレイン酸等のα，β−不飽和カルボン酸、Ｎ−フェニ
ルマレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキ
シルマレイミド等のマレイミド系単量体、グリシジルメ
タクリレート等のグリシジル基含有単量体があげられる
が、好ましくは、芳香族ビニル化合物、アルキル（メ
タ）アクリレート類、シアン化ビニル単量体、マレイミ
ド系単量体であり、さらに好ましくは、スチレン、アク
リロニトリル、Ｎ−フェニルマレイミド、ブチルアクリ
レートである。これらのビニル化合物は単独あるいは２
種以上を組み合わせて用いることができる。

【０００８】好ましい、ゴム質重合体としては、ガラス
転移温度が０℃以下のものであれば用いることができ
る。具体的にはポリブタジエン、スチレン−ブタジエン
共重合ゴム、アクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴム
等のジエン系ゴム、ポリアクリル酸ブチル等のアクリル
系ゴム、ポリイソプレン、ポリクロロプレン、エチレン
−プロピレンゴム、エチレン−プロピレンージエン三元
共重合ゴム、スチレン−ブタジエンブロック共重合ゴ
ム、スチレン−イソプレンブロック共重合ゴム等のブロ
ック共重合体およびそれらの水素添加物等を使用するこ
とができる。

【０００９】本発明における（Ｂ）はいわゆる一般の難
燃剤であり、リン系化合物やハロゲン系有機化合物の
他、メラミン等の窒素含有有機化合物、水酸化マグネシ
ウム、水酸化アルミニウム等の無機化合物、酸化アンチ
モン、酸化ビスマス、膨張黒鉛、低融点ガラス等が用い
られる。好ましくはリン系化合物、またはハロゲン含有
有機化合物および、ハロゲン有機化合物と酸化アンチモ
ンの併用である。

【００１０】リン系難燃剤としては、例えば、トリメチ
ルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリプロピ
ルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリペンチ
ルホスフェート、トリヘキシルホスフェート、トリシク
ロヘキシルホスフェート、トリフェニルホスフェート、
トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェー
ト、ジメチルエチルホスフェート、メチルジブチルホス
フェート、エチルジプロピルホスフェート、ヒドロキシ
フェニルジフェニルホスフェートなどのリン酸エステル
やこれらを各種置換基で変性した化合物、または赤リ
ン、ホスフィン、次亜リン酸、亜リン酸、メタリン酸、
ピロリン酸、無水リン酸などの無機系リン化合物等であ
り、好ましくはリン酸エステル化合物である。これらは
単独または２種類以上を併用して用いることができる。

【００１１】ハロゲン含有有機化合物としては、例え
ば、ヘキサクロロペンタジエン、ヘキサブロモジフェニ
ル、オクタブロモジフェニルオキシド、トリブロモフェ
ノキシメタン、デカブロモジフェニル、デカブロモジフ
ェニルオキシド、オクタブロモジフェニルオキシド、テ
トラブロモビスフェノールＡ、テトラブロモフタルイミ
ド、ヒキサブロモブテン、トリクロロテトラブロモフェ
ニル−トリフォスフェート、ヘキサブロモシクロドデカ
ンがあるが好ましくは、下記一般式（１）の構造を有す
る、ハロゲン含有有機化合物である。

【００１２】

【化１】

【００１３】難燃剤の配合量は必要な難燃性のレヴェル
に応じて決められるが、樹脂組成物の合計が１００重量
部に対して、０．１〜４０重量部であることが必要であ
る。０．１重量部未満では必要な難燃効果が発揮されな
い。４０重量部を超えると樹脂の機械的強度を低下させ
る。好ましくは０．５〜３０重量部の範囲であり、特に
好ましい範囲としては２〜３０重量部である。

【００１４】本発明に用いられるフェノール類（Ｃ）と
は、１価フェノールでも多価フェノールでもよく、例え
ば、フェノール、カテコール、レゾルシン、ヒドロキノ
ン、オルシン、ウルシオール、ピロガロール、フロログ
ルシン、ヒドロキシヒドロキノン、テトラメチルビスフ
ェノールＡ、ナフトール、ビナフトール、アントロー
ル、アントラヒドロキノン、クレゾール、キシレノー
ル、チモール、カルバクロール、２，２−ビス（４ーヒ
ドロキシフェニル）プロパン（以下ビスフェノールＡと
記す）また、ビスフェノールＡの一部または、全部を他
の２価フェノール化合物で置換したもの、４，４ジヒド
ロキシジフェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ス
ルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフォ
ン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケトンなどの化合
物等がある。また、これらを単独で用いても２種類以上
を混合して用いてもよい。また、フェノール性ＯＨ基を
持つ、分子量５０００程度までのオリゴマーもよい。好
ましくはビスフェノールＡあるいはビスフェノールＡの
置換体である。

【００１５】フェノール類（Ｃ）の含有量は、成分
（Ａ）１００重量部に対して、０．０１〜５重量部の範
囲にあることが必要であり、好ましくは、０．１〜５重
量部であり、更に好ましくは、０．２〜４重量部であ
る。０．０１重量部未満の場合は、難燃効果が不十分で
あり、高い難燃性が得られない、５重量部を超えると樹
脂の機械的強度、及び耐熱性が低下し、成形加工時のＭ
Ｄの発生を招く。

【００１６】本発明の樹脂組成物には、樹脂の改質を行
う目的で、必要に応じて通常の添加剤、すなわち、滑
剤、帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、着色剤、
酸化チタン、表面改質剤、分散剤、可塑剤、安定剤など
を添加することができる。また、滴下防止剤、例えば、
ポリテトラフルオロエチレン、シリコン樹脂、ガラス繊
維、カーボン繊維などの繊維、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化
スズなどの金属酸化物、アクリル・シリコン複合ゴム等
の添加も有効であるが、好ましくは、ポリテトラフルオ
ロエチレン、及び、アクリル・シリコン複合ゴムであ
る。配合量は、０．０１重量部〜５重量部の範囲が好ま
しい。

【００１７】本発明における樹脂組成物の製造方法につ
いては、例えば、押出混練によるメルトブレンド等によ
り製造することができる。

【００１８】

【発明の実施の態様】実施例、比較例で用いた樹脂等の
添加剤および評価方法を以下に述べる。（以下「部」は
「重量部」、「％」は「重量％」を意味である。） （熱可塑性樹脂Ａ−１）ブタジエン成分１０％、スチレ
ン成分６６％、アクリロニトリル成分２４％からなるＡ
ＢＳ樹脂（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹
脂） （熱可塑性樹脂Ａ−２）ブタジエンゴム成分１０％、ス
チレン成分９０％からなるＨＩＰＳ樹脂（ハイインパク
トポリスチレン樹脂）。 （熱可塑性樹脂Ａ−３）ブチルアクリレートゴム成分２
０％、アクリロニトリル成分２４％、スチレン成分５６
％からなるＡＡＳ樹脂（アクリロニトリル−ブチルアク
リレート−スチレン樹脂）。 （熱可塑性樹脂Ａ−４）重量平均分子量２４，５００の
ポリカーボネート樹脂。 （難燃剤ＦＲ−１）トリフェニルホスフェート。 （難燃剤ＦＲ−２）上述の式（１）で、ｎ＝０又は自然
数、Ｘは臭素、ｋとｌ＝２、ＲとＲ’は式（３）に記載
の基で、ｍ＝３で表される難燃剤。 （滴下防止剤１）ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦ
Ｅ）で平均粒子径（ＡＳＴＭ−Ｄ１４５７に準拠して測
定）が５００μｍ、融点（ＪＩＳ−Ｋ６８９１に準拠し
て測定）が３２７℃であるもの。 （滴下防止剤２）アクリル−シリコン複合ゴム：ポリオ
ルガノシロキサンラテックス１００部、ｎ−ブチルアク
リレート３７．５部、アリルメタクリレート２．５部、
メタクリル酸メチル３０部からなるグラフト共重合体
（特開昭６４−７９２５７号公報の実施例、参考例１記
載の方法でアクリロニトリルとスチレンの代わりにメタ
クリル酸メチルを用いてグラフト重合したもの） 難燃性は、ＵＬ９４規格垂直燃焼試験（厚み１／１６イ
ンチ）に基づく。

【００１９】アイゾット衝撃値は、ＡＳＴＭ Ｄ２５６
に基づく、試験片厚さは、１／４インチでノッチ付きで
ある。（単位はｋｇ・ｃｍ／ｃｍ）

【００２０】

【実施例１〜３、５、比較例１〜３】表１の配合組成
（重量部）に加えて、実施例１〜３および比較例１〜３
の全てにおいて、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤
０．４部および、ヒンダードアミン系光安定剤０．３部
をブレンドし、シリンダー温度が２２０℃に設定された
２軸押出機（ＺＳＫ−２５、Ｗ＆Ｐ社製）で混練造粒し
た後、射出成形機（シリンダー温度２２０℃、金型温度
４５℃、ＦＡＳ−１００Ｂ、ファナック社製）を用いて
物性測定用試験片と燃焼試験用試験片を得た。評価結果
を表１に示す。

【００２１】

【実施例４、６、比較例４】表１の配合組成（重量部）
でブレンドし、シリンダー温度が２３０℃に設定された
２軸押出機（ＺＳＫ−２５、Ｗ＆Ｐ社製）で混練造粒し
た後、射出成形機（シリンダー温度２５０℃、金型温度
６５℃、ＦＡＳ−１００Ｂ、ファナック社製）を用いて
実施例１と同様の試験片を得た。評価結果を表１に示
す。

【００２２】

【表１】

【００２３】

【発明の効果】本発明の難燃性樹脂組成物は、優れた難
燃性、耐衝撃性、耐光性のバランスを持つ優れたもりで
ある。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）熱可塑性樹脂１００重量部、
   （Ｂ）難燃剤０．１〜４０重量部および（Ｃ）フェノー
   ル類０．０１〜５重量部よりなることを特徴とする難燃
   性樹脂組成物。