JPH08157706A - 難燃性樹脂組成物 - Google Patents
難燃性樹脂組成物Info
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- JPH08157706A JPH08157706A JP30625394A JP30625394A JPH08157706A JP H08157706 A JPH08157706 A JP H08157706A JP 30625394 A JP30625394 A JP 30625394A JP 30625394 A JP30625394 A JP 30625394A JP H08157706 A JPH08157706 A JP H08157706A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】（Ａ）ポリカーボネート樹脂１〜９９重量部、
（Ｂ）ゴム質重合体及び１種又は２種以上のビニル化合
物を成分として含むゴム強化樹脂９９〜１重量部、更に
前記（Ａ）、（Ｂ）の合計量１００重量部に対して、
（Ｃ）還元粘度ηｓｐ／ｃ（ｃ＝０．５ｇ／１００ｍｌ
メチルエチルケトン３０℃）が０．１〜３０の範囲にあ
るアクリル系共重合体及び／又はスチレン系共重合体
０．０１〜１０重量部、（Ｄ）難燃剤０．１〜３０重量
部を含有する難燃性樹脂組成物。 【効果】薄肉厚における耐衝撃性に優れた難燃性樹脂を
提供できる。
（Ｂ）ゴム質重合体及び１種又は２種以上のビニル化合
物を成分として含むゴム強化樹脂９９〜１重量部、更に
前記（Ａ）、（Ｂ）の合計量１００重量部に対して、
（Ｃ）還元粘度ηｓｐ／ｃ（ｃ＝０．５ｇ／１００ｍｌ
メチルエチルケトン３０℃）が０．１〜３０の範囲にあ
るアクリル系共重合体及び／又はスチレン系共重合体
０．０１〜１０重量部、（Ｄ）難燃剤０．１〜３０重量
部を含有する難燃性樹脂組成物。 【効果】薄肉厚における耐衝撃性に優れた難燃性樹脂を
提供できる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、薄肉厚における耐衝撃
性に優れた難燃性樹脂に関する。
性に優れた難燃性樹脂に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリカーボネートとＡＢＳ樹脂などのゴ
ム補強型樹脂のブレンド組成物は、その優れた機械的特
性と耐熱性により、家庭用電気製品、コンピュータやワ
ープロなどのＯＡ機器のハウジング材として幅広く利用
されている。これらハウジング材においては、最近のＯ
Ａ機器の目覚ましい進歩に伴って機器の小型化、携帯化
が進みハウジング材は軽量化のため薄肉で成形されるこ
とが多くなり、薄肉厚における耐衝撃性が重要な特性と
なっている。
ム補強型樹脂のブレンド組成物は、その優れた機械的特
性と耐熱性により、家庭用電気製品、コンピュータやワ
ープロなどのＯＡ機器のハウジング材として幅広く利用
されている。これらハウジング材においては、最近のＯ
Ａ機器の目覚ましい進歩に伴って機器の小型化、携帯化
が進みハウジング材は軽量化のため薄肉で成形されるこ
とが多くなり、薄肉厚における耐衝撃性が重要な特性と
なっている。
【０００３】一方、ハウジング材には難燃性が要求され
ることが多く、更に家庭用電気製品の多様化に伴い新し
い機能を持った樹脂の要求も少なくない。この要求を満
たすためにポリカ−ボネ−トとＡＢＳ樹脂のブレンド組
成物に難燃剤をはじめとする添加剤を付与することが行
われている。しかしながら、これら難燃剤等の添加剤の
添加はポリカーボネートとＡＢＳ樹脂などのゴム補強型
樹脂のブレンド組成物の有する優れた耐衝撃性を低下さ
せる。そのため、こうした樹脂の耐衝撃性の低下を防ぐ
ために、特開昭６４−７９２５７号公報及び特開平１−
１９０７４６号公報にはアクリル−シリコン複合ゴムを
用いる方法が開示されている。
ることが多く、更に家庭用電気製品の多様化に伴い新し
い機能を持った樹脂の要求も少なくない。この要求を満
たすためにポリカ−ボネ−トとＡＢＳ樹脂のブレンド組
成物に難燃剤をはじめとする添加剤を付与することが行
われている。しかしながら、これら難燃剤等の添加剤の
添加はポリカーボネートとＡＢＳ樹脂などのゴム補強型
樹脂のブレンド組成物の有する優れた耐衝撃性を低下さ
せる。そのため、こうした樹脂の耐衝撃性の低下を防ぐ
ために、特開昭６４−７９２５７号公報及び特開平１−
１９０７４６号公報にはアクリル−シリコン複合ゴムを
用いる方法が開示されている。
【０００４】しかしながら、元来、ポリカーボネートと
ゴム強化樹脂のブレンド組成物は、成型品の肉厚により
耐衝撃性が大きく異なるという特長を有しており、前記
先行技術では薄肉厚における耐衝撃性が十分でなかっ
た。
ゴム強化樹脂のブレンド組成物は、成型品の肉厚により
耐衝撃性が大きく異なるという特長を有しており、前記
先行技術では薄肉厚における耐衝撃性が十分でなかっ
た。
【０００５】
【本発明が解決しようとする課題】本発明は、薄肉厚に
おける耐衝撃性の優れた、かつ耐衝撃性の厚み依存が小
さい難燃性樹脂を提供することを目的とする。
おける耐衝撃性の優れた、かつ耐衝撃性の厚み依存が小
さい難燃性樹脂を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
の解決のため鋭意検討の結果、ポリカーボネート樹脂お
よびＡＢＳ樹脂などのゴム強化樹脂にメチルメタクリレ
ートを主成分とする共重合体および難燃剤をブレンドし
た場合に優れた耐衝撃性、および耐衝撃性の厚み依存が
小さい難燃樹脂が得られることを見いだし本発明に至っ
た。
の解決のため鋭意検討の結果、ポリカーボネート樹脂お
よびＡＢＳ樹脂などのゴム強化樹脂にメチルメタクリレ
ートを主成分とする共重合体および難燃剤をブレンドし
た場合に優れた耐衝撃性、および耐衝撃性の厚み依存が
小さい難燃樹脂が得られることを見いだし本発明に至っ
た。
【０００７】すなわち本発明は、（Ａ）ポリカーボネー
ト樹脂１〜９９重量部、（Ｂ）ゴム質重合体及び１種又
は２種以上のビニル化合物を成分として含むゴム強化樹
脂９９〜１重量部、更に、上記（Ａ）、（Ｂ）の合計量
１００重量部に対して、（Ｃ）還元粘度ηｓｐ／ｃ（ｃ
＝０．５ｇ／１００ｍｌメチルエチルケトン３０℃）が
０．１〜３０の範囲にあるアクリル系共重合体、及び／
又はスチレン系共重合体０．０１〜１０重量部、（Ｄ）
難燃剤０．１〜３０重量部、を含有することを特徴とす
る難燃性樹脂組成物である。以下、本発明を詳細に説明
する。
ト樹脂１〜９９重量部、（Ｂ）ゴム質重合体及び１種又
は２種以上のビニル化合物を成分として含むゴム強化樹
脂９９〜１重量部、更に、上記（Ａ）、（Ｂ）の合計量
１００重量部に対して、（Ｃ）還元粘度ηｓｐ／ｃ（ｃ
＝０．５ｇ／１００ｍｌメチルエチルケトン３０℃）が
０．１〜３０の範囲にあるアクリル系共重合体、及び／
又はスチレン系共重合体０．０１〜１０重量部、（Ｄ）
難燃剤０．１〜３０重量部、を含有することを特徴とす
る難燃性樹脂組成物である。以下、本発明を詳細に説明
する。
【０００８】本発明に用いられるポリカーボネート樹脂
（Ａ）は、２価フェノールとホスゲンまたは、炭酸ジエ
ステルの反応により製造される。２価フェノールとして
は、ビスフェノール類が好ましく、特に２，２−ビス
（４ーヒドロキシフェニル）プロパン（以下ビスフェノ
ールＡと記す）が好ましい。また、ビスフェノールＡの
一部または、全部を他の２価フェノール化合物で置換し
てもよい。ビスフェノールＡ以外の２価フェノール化合
物は、例えば、ハイドロキノン、４，４ジヒドロキシジ
フェニル，ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィ
ド，ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフォン、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）ケトンなどの化合物であ
る。これらの２価フェノールのホモポリマー、または、
２種以上のコポリマーあるいは、これらのブレンド品で
あってもよい。
（Ａ）は、２価フェノールとホスゲンまたは、炭酸ジエ
ステルの反応により製造される。２価フェノールとして
は、ビスフェノール類が好ましく、特に２，２−ビス
（４ーヒドロキシフェニル）プロパン（以下ビスフェノ
ールＡと記す）が好ましい。また、ビスフェノールＡの
一部または、全部を他の２価フェノール化合物で置換し
てもよい。ビスフェノールＡ以外の２価フェノール化合
物は、例えば、ハイドロキノン、４，４ジヒドロキシジ
フェニル，ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィ
ド，ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフォン、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）ケトンなどの化合物であ
る。これらの２価フェノールのホモポリマー、または、
２種以上のコポリマーあるいは、これらのブレンド品で
あってもよい。
【０００９】本発明におけるゴム強化樹脂（Ｂ）はゴム
質重合体および、１種または、２種以上のビニル化合物
を成分に含むゴム強化樹脂全般を指す。ゴム強化樹脂
（Ｂ）の成分であるゴム質重合体としては、ガラス転移
温度が０℃以下のものであれば用いることができる。具
体的にはポリブタジエン、スチレン−ブタジエン共重合
ゴム、アクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴム等のジ
エン系ゴム、ポリアクリル酸ブチル等のアクリル系ゴ
ム、ポリイソプレン、ポリクロロプレン、エチレン−プ
ロピレンゴム、エチレン−プロピレンージエン三元共重
合ゴム、スチレン−ブタジエンブロック共重合ゴム、ス
チレン−イソプレンブロック共重合ゴム等のブロック共
重合体およびそれらの水素添加物等を使用することがで
きる。これらの重合体の中で、好ましくは、ポリブタジ
エン、スチレン−ブタジエン共重合ゴム、アクリロニト
リル−ブタジエン共重合ゴム、ポリアクリル酸ブチル等
が挙げられる。ゴム強化樹脂中のゴム質重合体の割合
は、必要とする機械的強度、剛性、成形加工性に応じて
決められ、一般には１〜９５重量％、好ましくは５〜８
０重量％、より好ましくは１０〜７５重量％である。
質重合体および、１種または、２種以上のビニル化合物
を成分に含むゴム強化樹脂全般を指す。ゴム強化樹脂
（Ｂ）の成分であるゴム質重合体としては、ガラス転移
温度が０℃以下のものであれば用いることができる。具
体的にはポリブタジエン、スチレン−ブタジエン共重合
ゴム、アクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴム等のジ
エン系ゴム、ポリアクリル酸ブチル等のアクリル系ゴ
ム、ポリイソプレン、ポリクロロプレン、エチレン−プ
ロピレンゴム、エチレン−プロピレンージエン三元共重
合ゴム、スチレン−ブタジエンブロック共重合ゴム、ス
チレン−イソプレンブロック共重合ゴム等のブロック共
重合体およびそれらの水素添加物等を使用することがで
きる。これらの重合体の中で、好ましくは、ポリブタジ
エン、スチレン−ブタジエン共重合ゴム、アクリロニト
リル−ブタジエン共重合ゴム、ポリアクリル酸ブチル等
が挙げられる。ゴム強化樹脂中のゴム質重合体の割合
は、必要とする機械的強度、剛性、成形加工性に応じて
決められ、一般には１〜９５重量％、好ましくは５〜８
０重量％、より好ましくは１０〜７５重量％である。
【００１０】ゴム強化樹脂（Ｂ）の成分であるビニル化
合物としては、スチレン、α−メチルスチレン、パラメ
チルスチレン等の芳香族ビニル化合物、メチルメタクリ
レート、メチルアクリレート、ブチルアクリレート、エ
チルアクリレートなどのアルキル（メタ）アクリレート
類、アクリル酸、メタクリル酸などの（メタ）アクリル
酸類、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル等のシ
アン化ビニル単量体、無水マレイン酸等のα，β−不飽
和カルボン酸、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−メチルマ
レイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等のマレイミ
ド系単量体、グリシジルメタクリレート等のグリシジル
基含有単量体があげられるが、好ましくは、芳香族ビニ
ル化合物、アルキル（メタ）アクリレート類、シアン化
ビニル単量体、マレイミド系単量体であり、さらに好ま
しくは、スチレン、アクリロニトリル、Ｎ−フェニルマ
レイミド、ブチルアクリレートである。これらのビニル
化合物は単独あるいは２種以上を組み合わせて用いるこ
とができる。好ましくは、芳香族ビニル化合物と芳香族
以外のビニル化合物の組み合わせである。この場合、芳
香族ビニル化合物と芳香族以外のビニル化合物は任意の
割合で用いられるが、芳香族以外のビニル化合物の好ま
しい割合は、ビニル化合物のみの合計量に対して、５〜
８０重量％の範囲である。
合物としては、スチレン、α−メチルスチレン、パラメ
チルスチレン等の芳香族ビニル化合物、メチルメタクリ
レート、メチルアクリレート、ブチルアクリレート、エ
チルアクリレートなどのアルキル（メタ）アクリレート
類、アクリル酸、メタクリル酸などの（メタ）アクリル
酸類、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル等のシ
アン化ビニル単量体、無水マレイン酸等のα，β−不飽
和カルボン酸、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−メチルマ
レイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等のマレイミ
ド系単量体、グリシジルメタクリレート等のグリシジル
基含有単量体があげられるが、好ましくは、芳香族ビニ
ル化合物、アルキル（メタ）アクリレート類、シアン化
ビニル単量体、マレイミド系単量体であり、さらに好ま
しくは、スチレン、アクリロニトリル、Ｎ−フェニルマ
レイミド、ブチルアクリレートである。これらのビニル
化合物は単独あるいは２種以上を組み合わせて用いるこ
とができる。好ましくは、芳香族ビニル化合物と芳香族
以外のビニル化合物の組み合わせである。この場合、芳
香族ビニル化合物と芳香族以外のビニル化合物は任意の
割合で用いられるが、芳香族以外のビニル化合物の好ま
しい割合は、ビニル化合物のみの合計量に対して、５〜
８０重量％の範囲である。
【００１１】ゴム強化樹脂（Ｂ）の製造方法は特に限定
されないが、例えば、ゴム質重合体の存在下に、１種ま
たは２種以上のビニル化合物をグラフト重合することに
より、また、グラフト重合して得た共重合体に、別に製
造した、１種または、２種以上のビニル化合物からなる
共重合体をブレンドしても得ることができる。こうした
樹脂は、ＡＢＳ樹脂（アクリロニトリル−ブタジエン−
スチレン樹脂）、ＡＡＳ樹脂（アクリロニトリル−ブチ
ルアクリレート−スチレン樹脂）、ＨＩＰＳ（ハイイン
パクトポリスチレン樹脂）等があげられる。
されないが、例えば、ゴム質重合体の存在下に、１種ま
たは２種以上のビニル化合物をグラフト重合することに
より、また、グラフト重合して得た共重合体に、別に製
造した、１種または、２種以上のビニル化合物からなる
共重合体をブレンドしても得ることができる。こうした
樹脂は、ＡＢＳ樹脂（アクリロニトリル−ブタジエン−
スチレン樹脂）、ＡＡＳ樹脂（アクリロニトリル−ブチ
ルアクリレート−スチレン樹脂）、ＨＩＰＳ（ハイイン
パクトポリスチレン樹脂）等があげられる。
【００１２】ポリカーボネート成分（Ａ）とゴム強化樹
脂（Ｂ）の割合は、成分（Ａ）１〜９９重量部に対して
成分（Ｂ）１〜９９重量部であり、必要とする機械的強
度、剛性、成形加工性、耐熱性に応じて決められる。好
ましくは、成分（Ａ）２０〜９０重量部に対して成分
（Ｂ）８０〜１０重量部であり、さらに好ましくは、成
分（Ａ）２５〜８０重量部に対して成分（Ｂ）７５〜２
０重量部である。
脂（Ｂ）の割合は、成分（Ａ）１〜９９重量部に対して
成分（Ｂ）１〜９９重量部であり、必要とする機械的強
度、剛性、成形加工性、耐熱性に応じて決められる。好
ましくは、成分（Ａ）２０〜９０重量部に対して成分
（Ｂ）８０〜１０重量部であり、さらに好ましくは、成
分（Ａ）２５〜８０重量部に対して成分（Ｂ）７５〜２
０重量部である。
【００１３】本発明に用いられる共重合体（Ｃ）は、還
元粘度ηｓｐ／ｃ（ｃ＝０．５ｇ／１００ｍｌメチルエ
チルケトン３０℃）が０．１〜３０の範囲にあるアクリ
ル系共重合体、および／またはスチレン系共重合体であ
る。アクリル系共重合体としては、メチルメタクリレー
ト、メチルアクリレート、ブチルアクリレート、エチル
アクリレートなどのアルキル（メタ）アクリレート類の
共重合体、およびこれらと共重合可能なビニル系化合物
との共重合体が挙げられ、スチレン系共重合体として
は、スチレン、α−メチルスチレン、パラメチルスチレ
ン等の芳香族ビニル化合物からなる共重合体、及びこれ
らと共重合可能なビニル系化合物との共重合体が挙げら
れる。アルキル（メタ）アクリレート類、および／また
は芳香族ビニル化合物と共重合可能なビニル系化合物と
しては、アクリル酸、メタクリル酸などの（メタ）アク
リル酸類、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル等
のシアン化ビニル単量体、無水マレイン酸等のα，β−
不飽和カルボン酸、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−メチ
ルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等のマレ
イミド系単量体、グリシジルメタクリレート等のグリシ
ジル基含有単量体があげられる。この中で、共重合体
（Ｃ）の組成として好ましくは、メチルメタクリレート
とメチルメタクリレート以外のアクリレート類との共重
合体であり、特に好ましくは、メチルメタクリレートと
ｎ−ブチルアクリレートの共重合体である。この場合、
共重合体（Ｃ）中のメチルメタクリレートの割合は、５
０〜９９重量％が好ましく、より好ましくは８０〜９５
重量％、さらに好ましくは８５〜９５重量％である。
元粘度ηｓｐ／ｃ（ｃ＝０．５ｇ／１００ｍｌメチルエ
チルケトン３０℃）が０．１〜３０の範囲にあるアクリ
ル系共重合体、および／またはスチレン系共重合体であ
る。アクリル系共重合体としては、メチルメタクリレー
ト、メチルアクリレート、ブチルアクリレート、エチル
アクリレートなどのアルキル（メタ）アクリレート類の
共重合体、およびこれらと共重合可能なビニル系化合物
との共重合体が挙げられ、スチレン系共重合体として
は、スチレン、α−メチルスチレン、パラメチルスチレ
ン等の芳香族ビニル化合物からなる共重合体、及びこれ
らと共重合可能なビニル系化合物との共重合体が挙げら
れる。アルキル（メタ）アクリレート類、および／また
は芳香族ビニル化合物と共重合可能なビニル系化合物と
しては、アクリル酸、メタクリル酸などの（メタ）アク
リル酸類、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル等
のシアン化ビニル単量体、無水マレイン酸等のα，β−
不飽和カルボン酸、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−メチ
ルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等のマレ
イミド系単量体、グリシジルメタクリレート等のグリシ
ジル基含有単量体があげられる。この中で、共重合体
（Ｃ）の組成として好ましくは、メチルメタクリレート
とメチルメタクリレート以外のアクリレート類との共重
合体であり、特に好ましくは、メチルメタクリレートと
ｎ−ブチルアクリレートの共重合体である。この場合、
共重合体（Ｃ）中のメチルメタクリレートの割合は、５
０〜９９重量％が好ましく、より好ましくは８０〜９５
重量％、さらに好ましくは８５〜９５重量％である。
【００１４】共重合体（Ｃ）の還元粘度は０．１〜３０
の範囲にあることが必要である。０．１より低い場合に
は効果がなく、また、３０よりも大きくなると成型品外
観の悪化及び樹脂との相溶性が悪くなり実用上問題を生
ずる。好ましくは１〜２５であり、さらに好ましくは５
〜２０である。共重合体（Ｃ）の添加量は成分（Ａ）、
（Ｂ）の合計量１００重量部に対して０．０１〜１０重
量部の範囲であることが必要である。０．０１重量部よ
り少ない場合は効果がなく、１０重量部より多い場合は
成形加工性が低くなる。好ましくは０．０５〜５重量部
であり、より好ましくは０．５〜２重量部である。
の範囲にあることが必要である。０．１より低い場合に
は効果がなく、また、３０よりも大きくなると成型品外
観の悪化及び樹脂との相溶性が悪くなり実用上問題を生
ずる。好ましくは１〜２５であり、さらに好ましくは５
〜２０である。共重合体（Ｃ）の添加量は成分（Ａ）、
（Ｂ）の合計量１００重量部に対して０．０１〜１０重
量部の範囲であることが必要である。０．０１重量部よ
り少ない場合は効果がなく、１０重量部より多い場合は
成形加工性が低くなる。好ましくは０．０５〜５重量部
であり、より好ましくは０．５〜２重量部である。
【００１５】本発明に用いられる成分（Ｄ）の難燃剤と
はいわゆる一般の難燃剤であり、リン系化合物やハロゲ
ン系有機化合物の他、メラミン等の窒素含有有機化合
物、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等の無機
化合物、酸化ヒ素、酸化アンチモン、酸化ビスマス。ま
た、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化スズなどの金属酸化物、カ
ーボンファイバー、グラスファイバー、などの繊維、膨
張黒鉛、シリカ、シリカ系ガラス溶融物などが用いられ
るが、好ましくはリン系化合物、またはハロゲン系有機
化合物および、ハロゲン系有機化合物と酸化アンチモン
の併用であるが特に好ましくはリン系化合物である。
はいわゆる一般の難燃剤であり、リン系化合物やハロゲ
ン系有機化合物の他、メラミン等の窒素含有有機化合
物、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等の無機
化合物、酸化ヒ素、酸化アンチモン、酸化ビスマス。ま
た、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化スズなどの金属酸化物、カ
ーボンファイバー、グラスファイバー、などの繊維、膨
張黒鉛、シリカ、シリカ系ガラス溶融物などが用いられ
るが、好ましくはリン系化合物、またはハロゲン系有機
化合物および、ハロゲン系有機化合物と酸化アンチモン
の併用であるが特に好ましくはリン系化合物である。
【００１６】リン系化合物としては、例えば、トリメチ
ルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリプロピ
ルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリペンチ
ルホスフェート、トリヘキシルホスフェート、トリシク
ロヘキシルホスフェート、トリフェニルホスフェート、
トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェー
ト、ジメチルエチルホスフェート、メチルジブチルホス
フェート、エチルジプロピルホスフェート、ヒドロキシ
フェニルジフェニルホスフェートなどのリン酸エステル
やこれらを各種置換基で変性した化合物、または赤リ
ン、ホスフィン、次亜リン酸、亜リン酸、メタリン酸、
ピロリン酸、無水リン酸などの無機系リン化合物、また
は一般式（１）
ルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリプロピ
ルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリペンチ
ルホスフェート、トリヘキシルホスフェート、トリシク
ロヘキシルホスフェート、トリフェニルホスフェート、
トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェー
ト、ジメチルエチルホスフェート、メチルジブチルホス
フェート、エチルジプロピルホスフェート、ヒドロキシ
フェニルジフェニルホスフェートなどのリン酸エステル
やこれらを各種置換基で変性した化合物、または赤リ
ン、ホスフィン、次亜リン酸、亜リン酸、メタリン酸、
ピロリン酸、無水リン酸などの無機系リン化合物、また
は一般式（１）
【００１７】
【化１】
【００１８】などが挙げられるが、好ましくは下記の一
般式（２）
般式（２）
【００１９】
【化２】
【００２０】または、下記の一般式（３）
【００２１】
【化３】
【００２２】で表される縮合タイプのリン酸エステル化
合物である。さらに好ましくは（２）式中でＲ１〜Ｒ５
のうち少なくとも２つがメチル基の有機リン系化合物お
よび、（３）式中のＲ１がＡ１、Ａ２またはＡ３でか
つ、Ｒ２〜Ｒ６のうち少なくとも２つが、Ｒ７〜Ｒ１１
のうち少なくとも２つがメチル基の有機リン系化合物で
あり、特に好ましくは下記一般式（４）の有機リン系化
合物、
合物である。さらに好ましくは（２）式中でＲ１〜Ｒ５
のうち少なくとも２つがメチル基の有機リン系化合物お
よび、（３）式中のＲ１がＡ１、Ａ２またはＡ３でか
つ、Ｒ２〜Ｒ６のうち少なくとも２つが、Ｒ７〜Ｒ１１
のうち少なくとも２つがメチル基の有機リン系化合物で
あり、特に好ましくは下記一般式（４）の有機リン系化
合物、
【００２３】
【化４】
【００２４】および、下記一般式（５）の有機リン系化
合物である。
合物である。
【００２５】
【化５】
【００２６】リン系化合物の含有量は一般に樹脂組成物
の合計が１００重量部に対して、０．１〜３０重量部で
あり、必要な難燃性のレヴェルに応じて決められる。
０．１重量部未満では必要な難燃効果が発揮されない。
３０重量部を超えると樹脂の機械的強度を低下させる。
好ましくは０．５〜２０重量部の範囲であり、特に好ま
しい範囲として、リン含有量として０．５〜１５重量部
の範囲にある場合であり、特にリン酸エステル化合物の
場合は、５〜２０重量部の範囲である。
の合計が１００重量部に対して、０．１〜３０重量部で
あり、必要な難燃性のレヴェルに応じて決められる。
０．１重量部未満では必要な難燃効果が発揮されない。
３０重量部を超えると樹脂の機械的強度を低下させる。
好ましくは０．５〜２０重量部の範囲であり、特に好ま
しい範囲として、リン含有量として０．５〜１５重量部
の範囲にある場合であり、特にリン酸エステル化合物の
場合は、５〜２０重量部の範囲である。
【００２７】ハロゲン系有機化合物としては、例えば、
ヘキサクロロペンタジエン、ヘキサブロモジフェニル、
オクタブロモジフェニルオキシド、トリブロモフェノキ
シメタン、デカブロモジフェニル、デカブロモジフェニ
ルオキシド、オクタブロモジフェニルオキシド、テトラ
ブロモビスフェノールＡ、テトラブロモフタルイミド、
ヒキサブロモブテン、トリクロロテトラブロモフェニル
−トリフォスフェート、ヘキサブロモシクロドデカンが
あるが好ましくは、下記一般式（６）の構造を有する、
ハロゲン系有機化合物である。
ヘキサクロロペンタジエン、ヘキサブロモジフェニル、
オクタブロモジフェニルオキシド、トリブロモフェノキ
シメタン、デカブロモジフェニル、デカブロモジフェニ
ルオキシド、オクタブロモジフェニルオキシド、テトラ
ブロモビスフェノールＡ、テトラブロモフタルイミド、
ヒキサブロモブテン、トリクロロテトラブロモフェニル
−トリフォスフェート、ヘキサブロモシクロドデカンが
あるが好ましくは、下記一般式（６）の構造を有する、
ハロゲン系有機化合物である。
【００２８】
【化６】
【００２９】ハロゲン系有機化合物の含有量は必要な難
燃性のレヴェルに応じて決められるが、樹脂組成物の合
計が１００重量部に対して、０．１〜３０重量部である
ことが必要である。０．１重量部未満では必要な難燃効
果が発揮されない。３０重量部を超えると樹脂の機械的
強度を低下させる。好ましくは０．５〜２０重量部の範
囲であり、特に好ましい範囲としては１〜１５重量部で
ある。
燃性のレヴェルに応じて決められるが、樹脂組成物の合
計が１００重量部に対して、０．１〜３０重量部である
ことが必要である。０．１重量部未満では必要な難燃効
果が発揮されない。３０重量部を超えると樹脂の機械的
強度を低下させる。好ましくは０．５〜２０重量部の範
囲であり、特に好ましい範囲としては１〜１５重量部で
ある。
【００３０】本発明の樹脂組成物においては、難燃性を
高めるために難燃剤に併用して滴下防止剤も効果的であ
る。滴下防止剤としては、例えば、ポリテトラフルオロ
エチレン等のパーフルオロアルカンポリマー、シリコン
ゴム、ガラス繊維、カーボン繊維等があるが特に好まし
いのは、アクリル−シリコン複合ゴムである。アクリル
−シリコン複合ゴムとは、ポリオルガノシロキサンゴム
成分１０〜９０重量％とポリアルキル（メタ）アクリレ
ートゴム成分９０〜１０重量％（合計で１００重量％）
とが相互に絡み合った構造を有した複合ゴムに１種また
は、２種以上のビニル系化合物がグラフト重合して形成
されたグラフト共重合体である。ここでビニル化合物と
しては、スチレン、α−メチルスチレン、パラメチルス
チレン等の芳香族ビニル化合物、メチルメタクリレー
ト、メチルアクリレート、ブチルアクリレート、エチル
アクリレートなどのアルキル（メタ）アクリレート類、
アクリル酸、メタクリル酸などの（メタ）アクリル酸
類、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル等のシア
ン化ビニル単量体、無水マレイン酸等のα，β−不飽和
カルボン酸、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−メチルマレ
イミド、Ｎ−シクロヒキシルマレイミド等のマレイミド
系単量体、グリシジルメタクリレート等のグリシジル基
含有単量体があげられるが、好ましくは、芳香族ビニル
化合物、アルキル（メタ）アクリレート類、シアン化ビ
ニル単量体、マレイミド系単量体であり、さらに好まし
くは、スチレン、アクリロニトリル、Ｎ−フェニルマレ
イミド、ブチルアクリレート、メチルメタクリレートで
ある。これらのビニル化合物は単独あるいは２種以上を
組み合わせて用いることができる。複合ゴムの成分であ
るポリオルガノシロキサンゴムとポリアルキル（メタ）
アクリレートゴムは実質上分離できない構造を有してお
り、好ましい粒子径は０．０８〜０．６μｍである。こ
うした構造を有する複合ゴムの製造は、例えば特開昭６
４−７９２５７号公報、特開平１−１９０７４６号公報
で記載された方法を用いることができる。
高めるために難燃剤に併用して滴下防止剤も効果的であ
る。滴下防止剤としては、例えば、ポリテトラフルオロ
エチレン等のパーフルオロアルカンポリマー、シリコン
ゴム、ガラス繊維、カーボン繊維等があるが特に好まし
いのは、アクリル−シリコン複合ゴムである。アクリル
−シリコン複合ゴムとは、ポリオルガノシロキサンゴム
成分１０〜９０重量％とポリアルキル（メタ）アクリレ
ートゴム成分９０〜１０重量％（合計で１００重量％）
とが相互に絡み合った構造を有した複合ゴムに１種また
は、２種以上のビニル系化合物がグラフト重合して形成
されたグラフト共重合体である。ここでビニル化合物と
しては、スチレン、α−メチルスチレン、パラメチルス
チレン等の芳香族ビニル化合物、メチルメタクリレー
ト、メチルアクリレート、ブチルアクリレート、エチル
アクリレートなどのアルキル（メタ）アクリレート類、
アクリル酸、メタクリル酸などの（メタ）アクリル酸
類、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル等のシア
ン化ビニル単量体、無水マレイン酸等のα，β−不飽和
カルボン酸、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−メチルマレ
イミド、Ｎ−シクロヒキシルマレイミド等のマレイミド
系単量体、グリシジルメタクリレート等のグリシジル基
含有単量体があげられるが、好ましくは、芳香族ビニル
化合物、アルキル（メタ）アクリレート類、シアン化ビ
ニル単量体、マレイミド系単量体であり、さらに好まし
くは、スチレン、アクリロニトリル、Ｎ−フェニルマレ
イミド、ブチルアクリレート、メチルメタクリレートで
ある。これらのビニル化合物は単独あるいは２種以上を
組み合わせて用いることができる。複合ゴムの成分であ
るポリオルガノシロキサンゴムとポリアルキル（メタ）
アクリレートゴムは実質上分離できない構造を有してお
り、好ましい粒子径は０．０８〜０．６μｍである。こ
うした構造を有する複合ゴムの製造は、例えば特開昭６
４−７９２５７号公報、特開平１−１９０７４６号公報
で記載された方法を用いることができる。
【００３１】アクリル−シリコン複合ゴムの含有量は、
成分（Ａ）および（Ｂ）の合計量を１００重量部とした
とき０．０１〜１０重量部の範囲にあることが好まし
く、より好ましくは０．０５〜５部である。０．０１重
量部未満の場合は、燃焼時の滴下防止効果が不十分であ
り、高い難燃性が得られない。また、１０重量部を超え
る場合は成形加工性および剛性が低下する。
成分（Ａ）および（Ｂ）の合計量を１００重量部とした
とき０．０１〜１０重量部の範囲にあることが好まし
く、より好ましくは０．０５〜５部である。０．０１重
量部未満の場合は、燃焼時の滴下防止効果が不十分であ
り、高い難燃性が得られない。また、１０重量部を超え
る場合は成形加工性および剛性が低下する。
【００３２】本発明の樹脂組成物には、樹脂の改質を行
う目的で、必要に応じて通常の添加剤、すなわち、滑
剤、帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、着色剤、
酸化チタン、表面改質剤、分散剤、可塑剤、安定剤など
を添加することができる。本発明における樹脂組成物の
製造方法については、特に限定されず、通常の方法、例
えば、押出混練によるメルトブレンド等により製造する
ことができる。
う目的で、必要に応じて通常の添加剤、すなわち、滑
剤、帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、着色剤、
酸化チタン、表面改質剤、分散剤、可塑剤、安定剤など
を添加することができる。本発明における樹脂組成物の
製造方法については、特に限定されず、通常の方法、例
えば、押出混練によるメルトブレンド等により製造する
ことができる。
【００３３】
【実施例】以下実施例により本発明を具体的に説明す
る。 〔ポリカーボネート樹脂Ａ−１〕重量平均分子量２４，
５００のポリカーボネート樹脂 〔ポリカーボネート樹脂Ａ−２〕重量平均分子量２８，
６００のポリカーボネート樹脂 〔ゴム強化樹脂Ｂ−１〜５〕表１の成分（単位は重量
％）からなるＡＢＳ樹脂（アクリロニトリル−ブタジエ
ン−スチレン樹脂） 〔ゴム強化樹脂Ｂ−６〕ブチルアクリレートゴム成分：
２０重量％、アクリロニトリル単位：２４重量％、スチ
レン単位：５６重量％からなるＡＡＳ樹脂（アクリロニ
トリル−ブチルアクリレート−スチレン樹脂） 〔ゴム強化樹脂Ｂ−７〕ブタジエンゴム成分：１０重量
％、スチレン単位：９０重量％からなるＨＩＰＳ樹脂
（ハイインパクトポリスチレン樹脂） 〔共重合体Ｃ−１〕メチルメタクリレート単位：９０重
量％、ブチルアクリレート単位：１０重量％からなる共
重合体で、還元粘度ηｓｐ／ｃが１８である共重合体
（ｃ＝０．５ｇ／１００ｍｌメチルエチルケトン３０
℃） 〔共重合体Ｃ−２〕メチルメタクリレート単位：９６重
量％、ブチルアクリレート単位：１０重量％からなる共
重合体で、還元粘度ηｓｐ／ｃが９である共重合体（ｃ
＝０．５ｇ／１００ｍｌメチルエチルケトン３０℃） 〔難燃剤Ｄ−１〕明細書記載の式（４）で表される難燃
剤（トリ−２，６キシレニルフォスフェート） 〔難燃剤Ｄ−２〕明細書記載の式（５）で表され、Ｒ１
がＡ１である難燃剤。 〔難燃剤Ｄ−３〕トリフェニルホスフェート。 〔滴下防止剤１〕−アクリル−シリコン複合ゴム ポリオルガノシロキサンラテックス：１００部、ｎ−ブ
チルアクリレ−ト：３７．５部、アリルメタクリレ−
ト：２．５部、メタクリル酸メチル：３０部からなるグ
ラフト共重合体（特開昭６４−７９２５７号公報の実施
例、参考例１記載の方法でアクリロニトリルとスチレン
のかわりにメタクリル酸メチルを用いてグラフト重合し
たもの） 〔滴下防止剤２〕−ＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチ
レン） 平均粒子径（ＡＳＴＭ−Ｄ１４５７に準拠して測定）が
５００μｍ、融点（ＪＩＳ−Ｋ６８９１に準拠して測
定）が３２７℃であるもの
る。 〔ポリカーボネート樹脂Ａ−１〕重量平均分子量２４，
５００のポリカーボネート樹脂 〔ポリカーボネート樹脂Ａ−２〕重量平均分子量２８，
６００のポリカーボネート樹脂 〔ゴム強化樹脂Ｂ−１〜５〕表１の成分（単位は重量
％）からなるＡＢＳ樹脂（アクリロニトリル−ブタジエ
ン−スチレン樹脂） 〔ゴム強化樹脂Ｂ−６〕ブチルアクリレートゴム成分：
２０重量％、アクリロニトリル単位：２４重量％、スチ
レン単位：５６重量％からなるＡＡＳ樹脂（アクリロニ
トリル−ブチルアクリレート−スチレン樹脂） 〔ゴム強化樹脂Ｂ−７〕ブタジエンゴム成分：１０重量
％、スチレン単位：９０重量％からなるＨＩＰＳ樹脂
（ハイインパクトポリスチレン樹脂） 〔共重合体Ｃ−１〕メチルメタクリレート単位：９０重
量％、ブチルアクリレート単位：１０重量％からなる共
重合体で、還元粘度ηｓｐ／ｃが１８である共重合体
（ｃ＝０．５ｇ／１００ｍｌメチルエチルケトン３０
℃） 〔共重合体Ｃ−２〕メチルメタクリレート単位：９６重
量％、ブチルアクリレート単位：１０重量％からなる共
重合体で、還元粘度ηｓｐ／ｃが９である共重合体（ｃ
＝０．５ｇ／１００ｍｌメチルエチルケトン３０℃） 〔難燃剤Ｄ−１〕明細書記載の式（４）で表される難燃
剤（トリ−２，６キシレニルフォスフェート） 〔難燃剤Ｄ−２〕明細書記載の式（５）で表され、Ｒ１
がＡ１である難燃剤。 〔難燃剤Ｄ−３〕トリフェニルホスフェート。 〔滴下防止剤１〕−アクリル−シリコン複合ゴム ポリオルガノシロキサンラテックス：１００部、ｎ−ブ
チルアクリレ−ト：３７．５部、アリルメタクリレ−
ト：２．５部、メタクリル酸メチル：３０部からなるグ
ラフト共重合体（特開昭６４−７９２５７号公報の実施
例、参考例１記載の方法でアクリロニトリルとスチレン
のかわりにメタクリル酸メチルを用いてグラフト重合し
たもの） 〔滴下防止剤２〕−ＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチ
レン） 平均粒子径（ＡＳＴＭ−Ｄ１４５７に準拠して測定）が
５００μｍ、融点（ＪＩＳ−Ｋ６８９１に準拠して測
定）が３２７℃であるもの
【００３４】
【実施例１〜１８、比較例１〜５】以上のように調製し
た樹脂を表２及び３に掲げる組成（単位は重量部）でブ
レンドし、シリンダー温度が２４０℃に設定された２軸
押出機で混練造粒した後、射出成形機（シリンダー温度
２５０℃、金型温度６５℃）を用いて物性測定用試験片
を得た。また、２２０℃の圧縮成形機を用いて燃焼試験
用試験片を得た。表２及び３に得られた試験片を用いて
評価を行った結果を掲げる。
た樹脂を表２及び３に掲げる組成（単位は重量部）でブ
レンドし、シリンダー温度が２４０℃に設定された２軸
押出機で混練造粒した後、射出成形機（シリンダー温度
２５０℃、金型温度６５℃）を用いて物性測定用試験片
を得た。また、２２０℃の圧縮成形機を用いて燃焼試験
用試験片を得た。表２及び３に得られた試験片を用いて
評価を行った結果を掲げる。
【００３５】なお、実施例及び比較例中の難燃性は、Ｕ
Ｌ９４規格垂直燃焼試験（厚み１／１２インチ）であ
る。また、アイゾット衝撃値はＡＳＴＭ Ｄ２５６に準
拠して測定した値であり、試験片厚さは、１／８インチ
および１／４インチでノッチ付きである。（単位はｋｇ
・ｃｍ／ｃｍ）
Ｌ９４規格垂直燃焼試験（厚み１／１２インチ）であ
る。また、アイゾット衝撃値はＡＳＴＭ Ｄ２５６に準
拠して測定した値であり、試験片厚さは、１／８インチ
および１／４インチでノッチ付きである。（単位はｋｇ
・ｃｍ／ｃｍ）
【００３６】
【表１】
【００３７】
【表２】
【００３８】
【表３】
【００３９】
【発明の効果】本発明によれば、ポリカーボネート樹脂
とＡＢＳ樹脂などのゴム強化樹脂のブレンド生成物及び
難燃剤からなる難燃樹脂に少量のメチルメタクリレート
を主成分とする共重合体を添加することにより樹脂の耐
衝撃性の改良および厚み依存が小さくなるため、難燃剤
の添加による樹脂の機械的強度の低下を補うことがで
き、薄肉での耐衝撃性が優れ、耐衝撃性の厚み依存が小
さい難燃樹脂を得ることができる。
とＡＢＳ樹脂などのゴム強化樹脂のブレンド生成物及び
難燃剤からなる難燃樹脂に少量のメチルメタクリレート
を主成分とする共重合体を添加することにより樹脂の耐
衝撃性の改良および厚み依存が小さくなるため、難燃剤
の添加による樹脂の機械的強度の低下を補うことがで
き、薄肉での耐衝撃性が優れ、耐衝撃性の厚み依存が小
さい難燃樹脂を得ることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 55/02 ＬＬＹ Ｃ０９Ｋ 21/14 //(Ｃ０８Ｌ 69/00 33:06 25:02）
Claims (1)
- 【請求項１】（Ａ）ポリカーボネート樹脂１〜９９重量
部、 （Ｂ）ゴム質重合体及び１種又は２種以上のビニル化合
物を成分として含むゴム強化樹脂９９〜１重量部、更
に、上記（Ａ）、（Ｂ）の合計量１００重量部に対し
て、 （Ｃ）還元粘度ηｓｐ／ｃ（ｃ＝０．５ｇ／１００ｍｌ
メチルエチルケトン３０℃）が０．１〜３０の範囲にあ
るアクリル系共重合体、及び／又はスチレン系共重合体
０．０１〜１０重量部、 （Ｄ）難燃剤０．１〜３０重量部、を含有することを特
徴とする難燃性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30625394A JPH08157706A (ja) | 1994-12-09 | 1994-12-09 | 難燃性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30625394A JPH08157706A (ja) | 1994-12-09 | 1994-12-09 | 難燃性樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08157706A true JPH08157706A (ja) | 1996-06-18 |
Family
ID=17954853
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30625394A Withdrawn JPH08157706A (ja) | 1994-12-09 | 1994-12-09 | 難燃性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08157706A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010529248A (ja) * | 2007-06-08 | 2010-08-26 | ルーサイト インターナショナル ユーケー リミテッド | 重合体組成物 |
| JP2012001683A (ja) * | 2010-06-21 | 2012-01-05 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | ポリカーボネート樹脂成形体 |
| JP2014101403A (ja) * | 2012-11-16 | 2014-06-05 | Ps Japan Corp | 耐熱スチレン系樹脂組成物、押出シート及び成形品 |
| JP2016108471A (ja) * | 2014-12-08 | 2016-06-20 | Dic株式会社 | 難燃性樹脂組成物、難燃性マスターバッチ、成形体およびそれらの製造方法 |
| EP3632938B1 (en) * | 2018-10-05 | 2023-05-03 | Trinseo Europe GmbH | Vinylidene substituted aromatic monomer and cyclic (meth)acrylate ester polymers |
-
1994
- 1994-12-09 JP JP30625394A patent/JPH08157706A/ja not_active Withdrawn
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010529248A (ja) * | 2007-06-08 | 2010-08-26 | ルーサイト インターナショナル ユーケー リミテッド | 重合体組成物 |
| JP2017025343A (ja) * | 2007-06-08 | 2017-02-02 | ルーサイト インターナショナル ユーケー リミテッド | 重合体組成物 |
| US9676938B2 (en) | 2007-06-08 | 2017-06-13 | Lucite International Uk Limited | Polymer composition |
| US9944791B2 (en) | 2007-06-08 | 2018-04-17 | Lucite International Uk Ltd. | Polymer composition |
| JP2012001683A (ja) * | 2010-06-21 | 2012-01-05 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | ポリカーボネート樹脂成形体 |
| JP2014101403A (ja) * | 2012-11-16 | 2014-06-05 | Ps Japan Corp | 耐熱スチレン系樹脂組成物、押出シート及び成形品 |
| JP2016108471A (ja) * | 2014-12-08 | 2016-06-20 | Dic株式会社 | 難燃性樹脂組成物、難燃性マスターバッチ、成形体およびそれらの製造方法 |
| EP3632938B1 (en) * | 2018-10-05 | 2023-05-03 | Trinseo Europe GmbH | Vinylidene substituted aromatic monomer and cyclic (meth)acrylate ester polymers |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20020305 |