JPH11310693A - 難燃性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高度な難燃性を有し、耐衝撃性と厚み依存性
が改良され、更に、流動性と耐熱性をも満足する難燃性
樹脂組成物を提供すること。 【解決手段】 （Ａ）ポリカーボネート樹脂５０〜９５
重量％及び（Ｂ）ゴム強化スチレン系樹脂５〜５０重量
％からなる混合樹脂１００重量部に対して、（Ｃ）ハロ
ゲン非含有有機リン化合物を２〜３０重量部、（Ｄ）フ
ルオロエチレン系重合体を０．０１〜２重量部及び
（Ｅ）コア・シェル型ゴム状弾性体を０．５〜１５重量
部を含有させる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリカーボネート
樹脂とゴム強化スチレン系樹脂を主材とする難燃性樹脂
組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリカーボネート樹脂は、耐衝撃性等の
機械的特性に優れるばかりでなく、電気的特性、透明性
などにも優れたエンジニアリングプラスチックとして知
られており、ＯＡ機器、電気・電子機器分野、自動車分
野、建築分野等様々な分野において幅広く利用されてい
る。一方、これらの利用分野の中には、ＯＡ機器、電気
・電子機器分野を中心として高度の難燃性を要求される
分野がある。

【０００３】通常、熱可塑性樹脂を難燃化する場合、臭
素又は塩素系のハロゲン系難燃剤を添加剤として使用す
る方法がとられている。しかし、このようなハロゲン系
難燃剤は難燃化の効果は比較的高いが、成形加工時或い
は燃焼時に腐食性又は有毒性のガスが発生するという欠
点を有していることから、臭素又は塩素を含有する化合
物を使用しない難燃性樹脂の開発が望まれている。

【０００４】ところで、ポリカーボネート樹脂は、機械
的特性に優れる反面、成形加工性（特に流動性）が悪
く、また耐衝撃性に厚み依存性があるという欠点を有し
ている。そこで、流動性を改良するために、他の熱可塑
性樹脂とのポリマーアロイが数多く開発されている。そ
の中でもアクリロニトリル・ブタジエン・スチレン（Ａ
ＢＳ）樹脂とアロイ化し、ポリカーボネート樹脂の流動
性を改良し、更に難燃化する方法が多数知られている。
そのうち、難燃剤としてハロゲン非含有有機リン化合物
を用いて難燃化する方法としては、特開平２−３２１５
４号公報及び特開平２−１１５２６２号公報記載のもの
がある。

【０００５】しかし、これらの公報記載の方法では、高
度な難燃性を発現するためには、ポリマーアロイ中のポ
リカーボネート樹脂の含有率が高くなるため、成形加工
性が十分に改良されておらず、また、耐衝撃性の厚み依
存性といったポリカーボネート樹脂の欠点も十分に改良
されているとは言えないものであった。

【０００６】一方、アクリロニトリル等のアクリルモノ
マーを含有しない耐衝撃ポリスチレン樹脂とポリカーボ
ネート樹脂とのアロイ化による非ブロム難燃化を達成す
る方法が、特開平８−２３９５６４号公報に開示されて
いる。しかしながら、一般にポリカーボネート樹脂と耐
衝撃ポリスチレン樹脂とのアロイは相溶性に乏しいた
め、耐衝撃性が満足できるものではなかった。また該公
報には耐衝撃性の厚み依存性については検討されておら
ず、記載も示唆もなされてはいない。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、かかる現状
に鑑み、高度な難燃性を有しつつ、耐衝撃性能も高く、
しかもその厚み依存性が改良されており、更に、流動性
と耐熱性の性能をも満足する難燃性樹脂組成物を提供す
ることを目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するために鋭意研究を進めた結果、ポリカーボネ
ート樹脂とゴム強化スチレン系樹脂を特定の割合で混合
し、それに特定の化合物を特定の割合で添加することに
より、目的とする性質を備えた難燃性樹脂組成物が得ら
れることを見出し、本発明を完成した。

【０００９】すなわち、本発明は、（Ａ）ポリカーボネ
ート樹脂５０〜９５重量％及び、（Ｂ）ゴム強化スチレ
ン系樹脂（ＨＩＰＳ）５〜５０重量％からなる混合樹脂
１００重量部に対して、（Ｃ）ハロゲン非含有有機リン
化合物を２〜３０重量部、（Ｄ）フルオロエチレン系重
合体を０．０１〜２重量部、（Ｅ）コア・シェル型ゴム
状弾性体を０．５〜１５重量部を含有することを特徴と
する難燃性樹脂組成物に関するものである。

【００１０】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を詳細
に説明する。本発明の樹脂組成物を構成する（Ａ）成分
であるポリカーボネート樹脂は、特に限定されるもので
はなく、通常、分子量調節剤の存在下又は非存在下で、
二価フェノールとホスゲン又は炭酸ジエチルを溶液法又
は溶融法で反応させて製造することが出来る。

【００１１】ここで、二価フェノールとしては、様々な
ものが挙げられるが、特に２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン（通称：ビスフェノールＡ）が好
ましい。ビスフェノールＡ以外の二価フェノールとして
は、ビスフェノールＡ以外のビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）アルカン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
エタン、４，４−ジヒドロキシジフェニル、ビス（４−
ヒドロキシフェニル）シクロアルカン、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）オキシド、ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ス
ルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシ
ド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）ケトン等が挙げられる。こ
の他、二価フェノールとしては、ハイドロキノン等も挙
げられる。これらの二価フェノールは単独で用いても、
２種以上併用してもよい。

【００１２】ポリカーボネート樹脂の製造において分子
量調節剤を使用する場合、使用する分子量調節剤として
は、通常、ポリカーボネートの重合に用いられるもので
よく、各種のものを用いることが出来る。具体的には、
例えば、一価フェノールであるフェノール、ｐ−クレゾ
ール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ
−オクチルフェノール、ｐ−クミルフェノール、ノニル
フェノール等が挙げられる。

【００１３】また、前記したポリカーボネート樹脂の製
造においては、更に分岐化剤（通常は多官能性の芳香族
化合物）を二価フェノールと併用してもよい。分岐化剤
としては、トリメリット酸無水物、トリメリット酸、４
−クロロホルミルフタル酸無水物、ピロメリット酸、フ
ロログルシン、没食子酸、没食子酸プロピル、メリト
酸、トリメシン酸及びベンゾフェノンテトラカルボン酸
等が例示できる。そして、これら多官能性の芳香族化合
物はカルボキシ、ヒドロキシ、カルボン酸無水物、ハロ
ホルミル及びこれらの組合わせといったような官能基を
少なくとも３個有する。

【００１４】本発明において用いられる（Ａ）成分のポ
リカーボネート樹脂は、機械的強度及び成形加工性の観
点から、その粘度平均分子量は１０，０００〜１００，
０００のものがよく、特に１５，０００〜４０，０００
のものが好適である。

【００１５】本発明の樹脂組成物を構成する（Ｂ）成分
のゴム強化スチレン系樹脂は、芳香族ビニル系重合体よ
りなるマトリックス中にゴム状重合体が粒子状に分散し
ている重合体をいい、芳香族ビニル系単量体にゴム状重
合体を溶解または混合し、重合して得られる重合体であ
る。その製造方法には特に制約はなく、塊状重合、溶液
重合、懸濁重合及び乳化重合等の公知の重合方法をとる
ことが出来る。

【００１６】芳香族ビニル系単量体としては、スチレン
の他、α−メチルスチレン、α−メチル−ｐ−メチルス
チレン等のα−アルキル置換スチレン、ｐ−メチルスチ
レン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、２，
４−ジメチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン
等の核アルキル置換スチレン及びハロスチレン等であ
り、スチレンが最も好ましいが、スチレンを主体に上記
他の芳香族ビニル系単量体を共重合してもよい。

【００１７】上記ゴム状重合体は、ガラス転移温度（Ｔ
ｇ）が０℃以下であることが必要であり、−３０℃以下
であることが好ましい。ゴム状重合体のＴｇが０℃を超
えると耐衝撃性が低下するので好ましくない。このよう
なゴム状重合体の具体例としては、ポリブタジエン、ス
チレン・ブタジエン・スチレン（ＳＢＳ）樹脂、スチレン
・ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ブタジエン・アクリルゴ
ム等のジエン系ゴム及びそのジエンゴムを水素添加した
飽和ゴム、イソプレンゴム、イソプレン・スチレンゴ
ム、イソプレン・アクリルゴム、クロロプレンゴム、ポ
リアクリル酸ブチル等のアクリル系ゴム、エチレン・プ
ロピレンゴム及びエチレン・プロピレン・ジエンモノマ
ー（ＥＰＤＭ）等が挙げられる。このうち、特に好まし
いものはポリブタジエンである。

【００１８】本発明のゴム強化スチレン系樹脂における
ゴム状重合体の含有量は１〜４０重量％、好ましくは５
〜２０重量％である。この範囲外では、目的とするゴム
強化スチレン系樹脂の耐衝撃性と剛性のバランスがとれ
なくなるので不都合である。更に、上記ゴム状重合体の
重量平均ゴム粒子径は０．２〜４．０μｍが好ましい。
より好ましくは０．５〜３．０μｍである。重量平均ゴ
ム粒子径が上記範囲内にあることが、ゴム強化スチレン
系樹脂の衝撃強度を発現させるだけでなく、高度の難燃
性や機械物性とのバランスをとる上で好ましい。

【００１９】本発明の樹脂組成物を構成する（Ｃ）成分
のハロゲン非含有有機リン化合物は、ハロゲン原子を含
有せず、リン原子を有する有機化合物であれば特に制限
はないが、好ましくはリン原子に直接結合するエステル
性酸素原子を１つ以上有する正リン酸エステル、亜リン
酸エステル等の有機リン化合物が好ましく用いられる。

【００２０】それらの化合物の具体例である正リン酸エ
ステルとしては、トリメチルホスフェート、トリエチル
ホスフェート、トリブチルホスフェート、トリ（２−エ
チルヘキシル）ホスフェート、トリブトキシエチルホス
フェート、トリオレイルホスフェート、トリフェニルホ
スフェート、トリクレジルホスフェート、クレジルジフ
ェニルホスフェート、ジフェニル（２−エチルヘキシ
ル）ホスフェート、トリキシレニルホスフェート、トリ
ス（イソプロピルフェニル）ホスフェート、トリス（ｏ
−フェニルフェニル）ホスフェート、トリス（ ｐ−フ
ェニルフェニル）ホスフェート、トリナフチルホスフェ
ート、ジ（イソプロピルフェニル）フェニルホスフェー
ト、 ｏ−フェニルフェニルジクレジルホスフェート、
ジブチルホスフェート、モノブチルホスフェート、ジ
（２−エチルヘキシル）ホスフェート、モノイソデシル
ホスフェート、２−アクリロイルオキシエチルアシッド
ホスフェート、２−メタクリロイルオキシエチルアシッ
ドホスフェート、ジフェニル−２−アクリロイルオキシ
エチルホスフェート、ジフェニル−２−メタクリロイル
オキシエチルホスフェート及びこれらの縮合物が挙げら
れる。

【００２１】また、亜リン酸エステルとしては、トリフ
ェニルホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイ
ト、トリストリデシルホスファイト、ジブチルハイドロ
ジエンホスファイト及びこれらの縮合物が挙げられる。
更に、これら以外の有機リン化合物としては、トリフェ
ニルホスフィンオキシド、トリクレジルホスフィンオキ
シド、メタンホスホン酸ジフェニル及びフェニルホスホ
ン酸ジエチル等を挙げることが出来る。これら有機リン
化合物は１種のみ用いてもよいし、２種以上組み合わせ
て用いることも可能である。

【００２２】本発明の樹脂組成物を構成する（Ｄ）成分
のフルオロエチレン系重合体は、樹脂燃焼時の溶融滴下
防止効果を付与するものであり、樹脂中にフィブリル状
に微分散させることが好ましい。本発明で用いる好まし
いフルオロエチレン系重合体は、平均分子量が１０，０
００以上の高分子量のものであり、−３０℃以上、好ま
しくは１００℃以上のガラス転移温度、６５〜７６重量
％、好ましくは７０〜７６重量％のフッ素含有量、０．
０５〜１０μｍ、好ましくは０．１〜５μｍの平均粒径
及び１．２〜２．３ｇ／ｃｍ³の密度を有するものであ
る。

【００２３】フルオロエチレン系重合体の具体例として
は、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデ
ン、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレ
ン共重合体及びテトラフルオロエチレン／エチレン共重
合体等があり、これらをそれぞれ単独又は複数併用して
使用してもよい。

【００２４】本発明の樹脂組成物を構成する（Ｅ）成分
のコア・シェル型ゴム状弾性体は、ポリカーボネート樹
脂とゴム強化スチレ系樹脂との界面を効果的に補強し
て、樹脂組成物の耐衝撃性の向上、及び耐衝撃性の厚み
依存性を改良するために添加するものであり、軟質なゴ
ム状態のコア（芯）層と、その表面の硬質な樹脂状態の
シェル（殻）層から構成される２層構造を有する粒子で
ある。かかるコア・シェル型ゴム状弾性体は、下記に示
すコア層を形成するゴム状重合体とシェル層を形成する
硬質樹脂用の単量体を重合して得られる。

【００２５】本発明で用いるコア・シェル型ゴム状弾性
体のコア層を形成するゴム状重合体としては、共役ジエ
ン化合物、（メタ）アクリル酸エステル化合物、オルガ
ノシロキサン化合物の１種又は２種以上を重合させて得
られるものが挙げられる。

【００２６】ここで共役ジエン化合物としては、ブタジ
エン、イソプレン、１，３−ペンタジエン、２，３−ジ
メチル−１，３−ブタジエン、ピペリレン、３−ブチル
−１，３−オクタジエン、フェニル−１，３−ブタジエ
ン等が挙げられ、ブタジエン、イソプレン及びこれらの
組合せが好ましい。

【００２７】また（メタ）アクリル酸エステル化合物と
しては、 Ｃ2〜Ｃ10アルキル基を有するものが好適であ
る。具体的には、例えばエチルアクリレート、ブチルア
クリレート、２−エチルヘキシルアクリレート及びｎ−
オクチルメタクリレート等が挙げられる。これらのアル
キルアクリレート類を主体とする単量体から得られるゴ
ム状重合体としては、アルキルアクリレート類７０重量
％以上と、これと共重合可能な他のビニル系単量体、例
えばメチルメタクリレート、スチレン、アクリロニトリ
ル及び酢酸ビニル等３０重量％以下とを反応させて得ら
れる重合体が挙げられる。この場合、ジビニルベンゼ
ン、エチレンジメタクリレート、トリアリルシアヌレー
ト及びトリアリルイソシアヌレート等の多官能性単量体
を架橋剤として適宜添加して反応させてもよい。

【００２８】さらにオルガノシロキサン化合物として
は、ジメチルシロキサン等の鎖状オルガノシロキサンが
挙げられる。また、３員環以上、好ましくは３〜６員環
の各種環状オルガノシロキサンを用いることも出来る。
例えば、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメ
チルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタ
シロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、ト
リメチルトリフェニルシクロトリシロキサン、テトラメ
チルテトラフェニルシクロテトラシロキサン、オクタフ
ェニルシクロテトラシロキサン等が挙げられる。これら
のオルガノシロキサンを単独又は２種以上混合して用い
ることが出来る。

【００２９】本発明で用いるコア・シェル型ゴム状弾性
体のシェル層を形成する硬質樹脂状重合体の単量体とし
ては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン等の芳香
族ビニル化合物、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル
等のアクリル酸エステル、メタクリル酸メチル、メタク
リル酸エチル、メタクリル酸グリシジル等のメタクリル
酸エステル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等
のシアン化ビニル化合物、酢酸ビニル、プロピオン酸ビ
ニル等のビニルエステル化合物が挙げられる。これらの
単量体は、１種又は２種以上を組合せて用いてもよい。

【００３０】コア・シェル型ゴム状弾性体は、上記した
コア層を形成するゴム状重合体とシェル層を形成する硬
質樹脂用の単量体を、例えば塊状重合、溶液重合、懸濁
重合及び乳化重合等の各種方法によって製造することが
できる。特に、乳化重合が好適である。このようにして
得られるコア・シェル型ゴム状弾性体は、前記ゴム状重
合体を３０重量％以上含有していることが好ましい。

【００３１】次に、本発明の樹脂組成物を構成する各成
分の配合割合について説明する。（Ａ）成分のポリカー
ボネート樹脂は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の混合樹脂中
において５０〜９５重量％含有されていることが必要で
あり、７０〜９０重量％含有されていることが好まし
い。（Ｂ）成分のゴム強化スチレン系樹脂は、（Ａ）成
分と（Ｂ）成分の混合樹脂中において５〜５０重量％含
有されていることが必要であり、１０〜３０重量％含有
されていることが好ましい。

【００３２】上記（Ａ）成分と（Ｂ）成分との混合割合
において、（Ａ）成分が９５重量％を超え、（Ｂ）成分
が５重量％未満では、流動性の性能が不十分であり、耐
衝撃性の厚み依存性が大きくなる。また、（Ａ）成分が
５０重量％未満で、（Ｂ）成分が５０重量％を超える
と、目的とする難燃性（２．５ｍｍ:５Ｖ及び１．５ｍ
ｍ:Ｖ−０）を得ることが困難になり望ましくない。

【００３３】本発明の樹脂組成物には、（Ｃ）成分のハ
ロゲン非含有有機リン化合物が上記（Ａ）成分及び
（Ｂ）成分の混合樹脂１００重量部に対して２〜３０重
量部配合されていることが必要であり、５〜２０重量部
配合されているのが好ましい。更に好ましくは、１０〜
１８重量部の配合である。２重量部未満では、目的とす
る難燃性が得られず、また、３０重量部を超えると、耐
熱性や機械的物性が低下するため望ましくない。

【００３４】本発明の樹脂組成物には、（Ｄ）成分のフ
ルオロエチレン系重合体が、上記（Ａ）成分及び（Ｂ）
成分の混合樹脂１００重量部に対して０．０１〜２．０
重量部配合されていることが必要であり、０．１〜１．
０重量部配合されていることが好ましい。０．０１重量
部未満では十分な溶融滴下防止効果が得られず、また、
２．０重量部を超えると、それ以上の溶融滴下防止効果
の向上は望めず、耐衝撃性及び成形品外観に悪影響を及
ぼすため望ましくない。

【００３５】本発明の樹脂組成物には、（Ｅ）成分のコ
ア・シェル型ゴム状弾性体が、上記（Ａ）成分及び
（Ｂ）成分の混合樹脂１００重量部に対して０．５〜１
５重量部配合されていることが必要であり、１〜１０重
量部配合されていることが好ましい。更に好ましくは、
２〜６重量部の配合である。０．５重量部未満では耐衝
撃性の向上効果に乏しく、更に耐衝撃性の厚み依存性も
十分に解消できない。また、１５重量部を超えると、剛
性や流動性が低下するため望ましくない。

【００３６】更に、本発明で用いるコア・シェル型ゴム
状弾性体は、その弾性体粒子総数の３０％以上の粒子が
（Ａ）ポリカーボネート樹脂と（Ｂ）ゴム強化スチレン
系樹脂との界面に分散した粒子状で存在することが必要
であり、５０％以上の粒子が（Ａ）成分と（Ｂ）成分と
の界面に存在することが好ましい。（Ａ）ポリカーボネ
ート樹脂と（Ｂ）ゴム強化スチレン系樹脂との界面に存
在するコア・シェル型ゴム状弾性体の粒子数が、粒子総
数に対して３０％以下では、芳香族ポリカーボネートと
ゴム強化スチレン系樹脂との界面を効果的に補強でき
ず、耐衝撃性の向上効果に乏しい上に、耐衝撃性の厚み
依存性を改良することが出来ないため、不都合である。

【００３７】ここでいう界面とは、ポリカーボネート樹
脂相とゴム強化スチレン系樹脂相とが本来相互に完全に
は溶融せず、通常は前者の海に後者が島状に分散してい
る場合において、島状周囲が両者の境界でその前後０．
１μｍの厚みの部分のことを指しており、これは、公知
の方法すなわち、酸化オスミウムおよび酸化ルテニウム
を用いた二段染色法により、選択的に染色された試料を
調整することで、透過型電子顕微鏡により容易に直接観
察することができる。（例えば、J. S. Trent,J. I. Sc
heinbeim and P. R. Couchman, Macromolecules, 16, 5
89(1983)等を参照）

【００３８】本発明の樹脂組成物は、外観改善、帯電防
止、耐候性改善、剛性改善等の目的で、上記（Ａ）〜
（Ｅ）成分とともに、適宜任意成分を添加することが出
来る。本発明の樹脂組成物に添加しうる任意成分として
は、例えば、脂肪族カルボン酸エステル系やパラフィン
系等の外部滑剤、離型剤（外観改善）、帯電防止剤、ポ
リアミドポリエーテルブロック共重合体（永久帯電防止
性能付与）、ベンゾトリアゾール系やベンゾフェノン系
等の紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系の光安定剤（耐
侯性改善）、タルクやガラス繊維（剛性改善）、着色剤
（その他）等が挙げられる。任意成分の配合量は、本発
明の樹脂組成物の特性が維持される範囲であれば特に制
限はない。

【００３９】次に、本発明の樹脂組成物の製造方法につ
いて説明する。本発明の樹脂組成物は、前記の各成分
（Ａ）、（Ｂ），（Ｃ），（Ｄ）及び（Ｅ）を上記割合
で、更に必要に応じて用いられる各種任意添加成分を適
当な割合で配合し、溶融混練することにより得られる。
この時の配合及び溶融混練は、通常用いられている機
器、例えばリボンブレンダー、ヘンシェルミキサー、バ
ンバリーミキサー、ドラムタンブラー、単軸スクリュー
押出機、二軸スクリュー押出機、コニーダ、多軸スクリ
ュー押出機、等を用いる方法で行うことができる。溶融
混練の際の加熱温度は、通常２４０〜３００℃の範囲で
適宜選択される。

【００４０】

【実施例】以下、実施例、比較例により本発明をさらに
詳細に説明するが、これらはいずれも例示的なものであ
って本発明の内容を限定するものではない。尚、各例に
おいて、使用した材料を以下に示す。

【００４１】（Ａ）ポリカーボネート樹脂 ・Ａ−１：ユーピロンＳ−２０００Ｆ（商品名、三菱エ
ンジニアリングプラスチックス社製；粘度平均分子量 2
5,000 のビスフェノールＡポリカーボネート樹脂） ・Ａ−２：ユーピロンＳ−３０００Ｆ（商品名、三菱エ
ンジニアリングプラスチックス社製；粘度平均分子量 2
2,000 のビスフェノールＡポリカーボネート樹脂）

【００４２】（Ｂ）ゴム強化スチレン系樹脂 ・Ｂ−１：ポリブタジエンにポリスチレンがグラフト重
合したＨＩＰＳ（ゴム状重合体9.8％含有、ゴム状重合
体平均粒径2.9μｍ） ・Ｂ−２：ポリブタジエンにポリスチレンがグラフト重
合したＨＩＰＳ（ゴム状重合体13.5％含有、ゴム状重合
体平均粒径0.6μｍ） ・Ｂ−３：エスチレンＡＢＳ−３００（商品名、新日鐵
化学社製；ＡＢＳ樹脂）…倶し本発明外

【００４３】（Ｃ）ハロゲン非含有有機リン化合物 ・Ｃ−１：ＴＰＰ（商品名、大八化学社製；トリフェニ
ルホスフェート） ・Ｃ−２：ＣＲ−７３３Ｓ（商品名、大八化学社製；メ
タフェニレン−ビス（ジフェニルホスフェート） ・Ｃ−３：ＰＸ−２００（商品名、大八化学社製；メタ
フェニレン−ビス（ジキシレニルホスフェート）

【００４４】（Ｄ）フルオロエチレン系重合体 ・Ｄ−１：テフロン６−Ｊ（商品名、三井デュポンフロ
ロケミカル社製） ・Ｄ−２：テフロン６Ｃ−Ｊ（商品名、三井デュポンフ
ロロケミカル社製）

【００４５】（Ｅ）コア・シェル型ゴム状弾性体 ・Ｅ−１：パラロイドＥＸＬ２６０３（商品名、呉羽化
学社製；コア層がポリブタジエン、シェル層がポリメタ
クリル酸メチル） ・Ｅ−２：メタブレンＳ−２００１（商品名、三菱レイ
ヨン社製；コア層がジメチルシロキサンとアクリル酸エ
ステルの複合ゴム、シェル層がポリメタクリル酸メチ
ル） ・Ｅ−３：タフプレン ３１５（商品名、旭化成工業社
製；ブタジエン−スチレンブロック共重合熱可塑性エラ
ストマー） … 但し本発明外 ・Ｅ−４：ソルプレン Ｔ−４１１（商品名、旭化成工
業社製；ブタジエン−スチレンブロック共重合熱可塑性
エラストマー） … 但し本発明外

【００４６】また、以下の実施例及び比較例の樹脂組成
物の評価は下記の要領で行った。 （１）難燃性 難燃性の評価尺度として、米国UL規格のＵＬ９４垂直燃
焼試験に準拠し、２．５ｍｍ及び１．５ｍｍの厚みの試
験片を用いて評価を行った。難燃性能の高い順に、5V、
V-0、V-1およびV-2にランクされ、どのランクにも該当
しないものについてはNRと表示した。

【００４７】（２）耐衝撃性 耐衝撃性の評価として、ASTM D256に準拠し、厚みが3.2
mm及び6.4mm試験片でノッチ付きアイゾット衝撃強度
（ｋｇｆ・ｃｍ／ｃｍ）を尺度とし、評価を行った。

【００４８】（３）流動性 流動性の評価として、JIS K7210に準拠した方法で、２
２０℃における１０ｋｇの荷重下でのメルトフローレー
ト（MFR）を測定し、評価を行った。

【００４９】（４）耐熱性 耐熱性の評価として、ASTM D648に準拠し、１８．６ｋ
ｇｆ／ｃｍ²の荷重下における荷重撓み温度（DTUL)を測
定し、評価を行った。

【００５０】（５）コア・シェル型ゴム状弾性体の観察 コア・シェル型ゴム状弾性体の存在位置の観察は、一般
的な分析手法として行われている透過型電子顕微鏡写真
により行った。試料として射出成形前のペレットを用い
て、四酸化オスミウム染色し、超薄切片化した後、四酸
化ルテニウムで二段染色する。選択的に染色された試料
の電子顕微鏡写真を撮影し、１００００倍に拡大された
写真において、濃く染色されたポリカーボネート樹脂相
と、薄く染色されたゴム強化ポリスチレン系樹脂相との
界面に存在するコア・シェル型ゴム状弾性体粒子の割合
を、粒子総数に対して算出した。

【００５１】実施例１〜１０、比較例１〜８ 上述した原材料を表１及び表２に掲げる組成割合（単位
は重量部）でブレンドし、シリンダー温度が２６０℃に
設定された２軸押出機で混練造粒した後、射出成形機
（シリンダー温度２６０℃、金型温度６０℃）を用いて
各種物性測定用試験片を得た。得られた試験片を用い
て、各種評価を行った結果を表１及び表２に示す。ま
た、実施例１のサンプルの１万倍倍率（１ｃｍが１μ相
当）の透過型電子顕微鏡写真を図１に示す。ここで図１
中のマトリックス（海）はポリカーボネート樹脂相で、
ドメイン（島）がゴム強化スチレン系樹脂相であり、小
さい球状粒子がコア・シェル型ゴム状弾性体を表してい
る。なお該写真中の黒っぽいシミは染色時によるもので
組成物モルフォロジーとは関係はない。

【００５２】

【表１】

【００５３】

【表２】

【００５４】表１の結果から明らかなように、本発明の
実施例１〜１０の樹脂組成物は、２．５ｍｍと１．５ｍ
ｍの厚みにおいて、それぞれ５Ｖ及びＶ−０という高度
な難燃性を保持しつつ、衝撃強度の性能も高く、しかも
厚み依存性が改良されており、更に流動性と耐熱性の性
能をも満足するものであることから、難燃性成形材料と
して非常に優れているものである。

【００５５】また、図１の電子顕微鏡写真を解析した結
果、（Ｅ）成分のコア・シェル型ゴム状弾性体粒子に関
して、粒子総数の約６７％が、マトリックス（海）であ
るポリカーボネート樹脂相とドメイン（島）である
（Ｂ）ゴム強化スチレン系樹脂相との界面に存在してい
ることが判明した。このことから、（Ａ）ポリカーボネ
ート樹脂と（Ｂ）ゴム強化スチレン系樹脂との界面を効
果的に補強して、耐衝撃性を向上させ、更に耐衝撃性の
厚み依存性を改良していることが伺える。

【００５６】表２の結果から、比較例１及び比較例２の
樹脂組成物は、（Ａ）ポリカーボネート樹脂と（Ｂ）ゴ
ム強化スチレン系樹脂の組成が本発明の配合範囲から外
れるものであり、比較例１は、流動性に劣り、また、耐
衝撃性に厚み依存性が存在する。一方、比較例２では、
難燃性が悪化しており、また、耐衝撃性にも劣る。

【００５７】比較例３〜５の樹脂組成物は、それぞれ、
（Ｃ）ハロゲン非含有有機リン化合物、（Ｄ）フルオロ
エチレン系重合体及び（Ｅ）コア・シェル型ゴム状弾性
体が配合されていないものであり、比較例３は耐衝撃性
は実施例１と変わらないが難燃性と流動性に劣り、比較
例４では耐衝撃性は実施例１とあまり変わらないが難燃
性が劣る。また、比較例５では難燃性は実施例１と変わ
らないが耐衝撃性が著しく低下している。

【００５８】比較例６の樹脂組成物は、（Ｂ）ゴム強化
スチレン系樹脂の代わりに本発明外のＡＢＳ樹脂を配合
したものであり、難燃性能は満足するものの流動性に劣
る。比較例７及び比較例８の樹脂組成物は、（Ｅ）コア
・シェル型ゴム状弾性体の代わりに本発明外のブタジエ
ン・スチレンブロック共重合熱可塑性エラストマーをそ
れぞれ配合したものであり、６．４ｍｍの厚みでの衝撃
強度が低く、耐衝撃性の厚み依存性が改良されていな
い。

【００５９】

【発明の効果】本発明により得られた難燃性樹脂組成物
は、高度な難燃性を保持しつつ、耐衝撃性能も高く、し
かもその厚み依存性が改良されており、更に、流動性と
耐熱性の性能をも満足することから、OA機器、通信機
器、家庭用ハウジング、シャーシその他部材等或いは自
動車用部材等の素材として広く使用することができる。
尚、本発明の難燃性樹脂組成物は、従来多用されてきた
難燃剤の中に含まれる、臭素、塩素及びアンチモンを一
切含まないことより、成形加工時或いは燃焼時に腐食性
ガス又は有毒性ガスの発生がなく、技術上・経済上だけ
でなく環境安全上からも価値は非常に大きい。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１で得られたサンプルの透過型電子顕微
鏡写真である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 27:18） (72)発明者 湯川 正男 神奈川県川崎市中原区井田３−35−２ 新 日鐵化学株式会社高分子開発センター内

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）ポリカーボネート樹脂５０〜９５
   重量％及び、（Ｂ）ゴム強化スチレン系樹脂（ＨＩＰ
   Ｓ）５〜５０重量％からなる混合樹脂１００重量部に対
   して、（Ｃ）ハロゲン非含有有機リン化合物を２〜３０
   重量部、（Ｄ）フルオロエチレン系重合体を０．０１〜
   ２重量部、（Ｅ）コア・シェル型ゴム状弾性体を０．５
   〜１５重量部を含有することを特徴とする難燃性樹脂組
   成物。
2. 【請求項２】 （Ｅ）コア・シェル型ゴム状弾性体は、
   その総数の３０％以上が（Ａ）ポリカーボネート樹脂と
   （Ｂ）ゴム強化スチレン系樹脂との界面に分散した粒子
   状で存在する請求項１に記載の難燃性樹脂組成物。
3. 【請求項３】 （Ｃ）ハロゲン非含有有機リン化合物が
   ハロゲン非含有リン酸エステルである請求項１に記載の
   難燃性樹脂組成物。
4. 【請求項４】 （Ｄ）フルオロエチレン系重合体がポリ
   テトラフルオロエチレンである請求項１に記載の難燃性
   樹脂組成物。