JP2002020565A

JP2002020565A - 難燃性樹脂組成物、その製造方法および難燃性成形品

Info

Publication number: JP2002020565A
Application number: JP2000203010A
Authority: JP
Inventors: Hideki Matsumoto; 英樹松本; Akiyoshi Tamai; 晃義玉井; Koji Yamauchi; 幸二山内
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 2000-07-05
Filing date: 2000-07-05
Publication date: 2002-01-23
Anticipated expiration: 2020-07-05
Also published as: JP4934891B2

Abstract

(57)【要約】【課題】高い難燃性、耐衝撃性、耐熱性を有する難燃
性樹脂組成物の提供。【解決手段】（Ａ）ポリスチレン系樹脂５５〜８５容
量％および（Ｂ）空気中での加熱試験（昇温速度４０℃
／分）による６００℃での重量減量が８０％未満の熱可
塑性樹脂４５〜１５容量％からなる樹脂組成物であっ
て、電子顕微鏡で観察される樹脂相分離構造において、
前記（Ｂ）成分がマトリックス相（連続相）、（Ａ）成
分が分散相となる特異な相構造を形成している難燃性樹
脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、高度な難燃性を有
すると共に、耐衝撃性および耐熱性に優れた難燃性樹脂
組成物、その製造方法および難燃性成形品に関するもの
である。

【０００２】

【従来の技術】ポリスチレン系樹脂などの熱可塑性樹脂
は、すぐれた機械的性質、成形加工性および電気絶縁性
などの特性を生かして、従来から家庭電気機器、ＯＡ機
器および自動車などの各部品を始めとする広範な分野で
使用されている。

【０００３】しかしながら、熱可塑性樹脂は、用途によ
っては安全性の問題から難燃性が必要になり、この難燃
化に対して種々の技術が提案されてきた。

【０００４】熱可塑性樹脂の難燃化技術としては、難燃
化効率の高い臭素化合物などのハロゲン系難燃剤と酸化
アンチモンを樹脂に配合して難燃化する方法が一般的に
採用されている。しかしながら、この方法は、燃焼の際
の発煙量が多いことなどの問題点を有していた。

【０００５】そこで、近年では、これらのハロゲン系難
燃剤の欠点を克服するために、ハロゲンを全く含まない
難燃性樹脂または難燃性樹脂組成物の実現が強く望まれ
ている。

【０００６】塩素および臭素系難燃剤を使用せずに熱可
塑性樹脂を難燃化する方法としては、例えば特開平２−
１１５２６２号公報に、ポリカーボネート樹脂とＡＢＳ
樹脂とからなる樹脂組成物に対し、燐酸エステルを配合
する方法が提案されている。

【０００７】しかしながら、特開平２−１１５２６２号
公報に記載の難燃性樹脂組成物では、高度な難燃性レベ
ルを達成するために、ポリカーボネート樹脂あるいは燐
酸エステルを多量に添加しなければならず、この結果と
して流動性や耐熱性の低下や、衝撃強度の厚み依存性の
増加などが招かれるばかりか、組成物の滞留安定性に劣
るため、リサイクル使用が困難であるという問題点があ
った。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上述した従
来技術における問題点の解決を課題として検討した結
果、達成されたものである。

【０００９】したがって、本発明の目的は、高度な難燃
性を有すると共に、耐衝撃性および耐熱性に優れた難燃
性樹脂組成物、その製造方法および難燃性成形品を提供
することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明は、上記課題を解
決すべく鋭意検討した結果、スチレン系樹脂と、特定の
加熱重量減量特性を有する熱可塑性樹脂とを、特定の割
合で配合して得られる樹脂組成物において、その樹脂相
分離構造を制御することにより、優れた難燃性が付与で
きることに加え、かつ機械特性、耐衝撃性、耐熱性に優
れることを見い出したものである。

【００１１】すなわち、本発明の難燃性樹脂組成物は、
（Ａ）ポリスチレン系樹脂５５〜８５容量％および
（Ｂ）空気中での加熱試験（昇温速度４０℃／分）によ
る６００℃での重量減量が８０％未満の熱可塑性樹脂４
５〜１５容量％からなる樹脂組成物であって、かつ電子
顕微鏡で観察される樹脂相分離構造において、前記
（Ｂ）空気中での加熱試験（昇温速度４０℃／分）によ
る６００℃での重量減量が８０％未満の熱可塑性樹脂が
マトリックス相（連続相）、前記（Ａ）ポリスチレン系
樹脂が分散相となる相構造を形成していることを特徴と
する。

【００１２】なお、本発明の難燃性樹脂組成物において
は、前記樹脂組成物１００重量部に対して、（Ｃ）非ハ
ロゲン系難燃剤０．１〜５０重量部をさらに含有してな
ること、前記（Ｃ）非ハロゲン系難燃剤が、後述する一
般式（１）で表される芳香族ホスフェートであること、
および前記樹脂組成物１００重量部に対して、（Ｄ）フ
ッ素系樹脂またはシリコーン系化合物０．０１〜３重量
部をさらに含有してなること、（Ａ）ポリスチレン系樹
脂がＡＢＳ樹脂であり、（Ｂ）熱可塑性樹脂がポリカー
ボネート樹脂であり、電子顕微鏡で観察する際の観察画
面の大きさが１０μｍ×１０μｍであることが好まし
い。

【００１３】また、本発明の難燃性樹脂組成物の製造方
法は、（Ａ）ポリスチレン系樹脂および（Ｂ）空気中で
の加熱試験（昇温速度４０℃／分）による６００℃での
重量減量が８０％未満の熱可塑性樹脂を溶融混合するに
際し、前記（Ａ）ポリスチレン系樹脂および（Ｂ）空気
中での加熱試験（昇温速度４０℃／分）による６００℃
での重量減量が８０％未満の熱可塑性樹脂の各溶融粘度
を、後述する一般式（１）を満たす溶融粘度比に制御す
ることを特徴とする。

【００１４】さらに、本発明の難燃性成形品は、前記の
難燃性樹脂組成物を成形してなることを特徴とし、特に
機械機構部品、電気電子部品または自動車部品として有
用である。

【００１５】

【発明の実施の形態】以下に、本発明の難燃性樹脂組成
物、その製造方法および難燃性成形品について具体的に
説明する。

【００１６】本発明で使用する（Ａ）ポリスチレン系樹
脂としては、ポリスチレン、スチレン／アクリロニトリ
ル共重合体およびゴム変性スチレン系樹脂などが挙げら
れる。

【００１７】ここで、ゴム変性スチレン系樹脂とは、ビ
ニル芳香族系重合体よりなるマトリックス中にゴム状重
合体が分散してなるグラフト重合体を意味し、ゴム状重
合体の存在下に芳香族ビニル系単量体および必要に応じ
てこれと共重合可能なビニル系単量体を加えた単量体混
合物を、公知の塊状重合、塊状懸濁重合、溶液重合また
は乳化重合に供することにより得られるポリマである。

【００１８】このようなゴム変性スチレン系樹脂の具体
例としては、例えば、耐衝撃性ポリスチレン、ＡＢＳ樹
脂、ＡＡＳ樹脂（アクリロニトリル−アクリルゴム−ス
チレン共重合体）およびＡＥＳ樹脂（アクリロニトリル
−エチレンプロピレンゴム−スチレン共重合体）などが
挙げられる。

【００１９】このようなゴム変性スチレン系樹脂として
は、スチレン系単量体を含有する（共）重合体がゴム質
重合体にグラフトした構造をとったものと、スチレン系
単量体を含有する（共）重合体がゴム質重合体に非グラ
フトした構造をとったものを含むものである。

【００２０】具体的には、ゴム質重合体５〜８０重量部
に芳香族ビニル系単量体を２０重量％以上含有する単量
体または単量体混合物９５〜２０重量部をグラフト重合
して得られる（ａ）グラフト（共）重合体５〜１００重
量％と、芳香族ビニル系単量体を２０重量％以上含有す
る単量体または単量体混合物を重合して得られる（ｂ）
ビニル系（共）重合体０〜９５重量％とからなるものが
好適である。

【００２１】上記ゴム質重合体としては、ガラス転移温
度が０℃以下のものが好適であり、ジエン系ゴムが好ま
しく用いられる。具体的にはポリブタジエン、スチレン
−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン
共重合体、スチレン−ブタジエンのブロック共重合体、
アクリル酸ブチル−ブタジエン共重合体などのジエン系
ゴム、ポリアクリル酸ブチルなどのアクリル系ゴム、お
よびポリイソプレン、エチレン−プロピレン−ジエン系
三元共重合体などが挙げられる。なかでもポリブタジエ
ンまたはブタジエン共重合体が好ましく使用される。

【００２２】ゴム質重合体のゴム粒子径は特に制限され
ないが、ゴム粒子の重量平均粒子径が０．１５〜０．６
μｍ、特に０．２〜０．５５μｍのものが、耐衝撃性に
優れることから好ましい。なかでも、重量平均粒子径が
０．２０〜０．２５μｍのものと、重量平均粒子径が
０．５０〜０．６５μｍのものとの重量比が、９０：１
０〜６０：４０の範囲にあるゴム質重合体の使用が、耐
衝撃性および薄肉成形品の落錘衝撃が著しく優れること
から好ましい。

【００２３】なお、ゴム粒子の平均重量粒子径は、「Ｒ
ｕｂｂｅｒＡｇｅＶｏｌ．８８ｐ．４８４〜４９０
（１９６０）ｂｙＥ．Ｓｃｈｍｉｄｔ，Ｐ．Ｈ．Ｂ
ｉｄｄｉｓｏｎ」に記載のアルギン酸ナトリウム法（ア
ルギン酸ナトリウムの濃度によりクリーム化するポリブ
タジエン粒子径が異なることを利用して、クリーム化し
た重量割合とアルギン酸ナトリウム濃度の累積重量分率
より累積重量分率５０％の粒子径を求める）により測定
することができる。

【００２４】芳香族ビニル系単量体としては、スチレ
ン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｏ−エチル
スチレンおよびｐ−ｔ−ブチルスチレンなどが挙げられ
るが、特にスチレンが好ましく使用される。

【００２５】芳香族ビニル系単量体以外の単量体として
は、一層の耐衝撃性向上を目的とする場合にはシアン化
ビニル系単量体が、靭性、色調の向上を目的目的とする
場合には（メタ）アクリル酸エステル系単量体が、それ
ぞれ好ましく用いられる。シアン化ビニル系単量体とし
ては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、エタク
リロニトリルなどが挙げられるが、特にアクリロニトリ
ルが好ましく使用される。（メタ）アクリル酸エステル
系単量体としては、アクリル酸およびメタクリル酸のメ
チル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチルによ
るエステル化物などが挙げられるが、特にメタクリル酸
メチルが好ましく使用される。

【００２６】また、必要に応じて他のビニル系単量体、
例えばマレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−フェニ
ルマレイミドなどのマレイミド系単量体などを使用する
こともできる。

【００２７】（ａ）グラフト（共）重合体において用い
る単量体または単量体混合物は、樹脂組成物の耐衝撃性
の観点から、芳香族ビニル系単量体を２０重量％以上、
さらに好ましくは５０重量％以上含有することが好まし
い。シアン化ビニル系単量体を混合する場合には、樹脂
組成物の成形加工性の観点から、６０重量％以下、さら
に５０重量％以下であることが好ましい。また、（メ
タ）アクリル酸エステル系単量体を混合する場合には、
靱性、対衝撃性の観点から、８０重量％以下、特に７５
重量％以下であることが好ましい。単量体または単量体
混合物における芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル
系単量体および（メタ）アクリル酸エステル系単量体の
配合量の総和は９５〜２０重量％、さらに好ましくは９
０〜３０重量の範囲である。

【００２８】（ａ）グラフト（共）重合体を得る際のゴ
ム質重合体と単量体混合物との割合は、全グラフト共重
合体１００重量部中に、ゴム質重合体５〜８０重量部、
さらに好ましくは１０〜７０重量部である。また、単量
体または単量体混合物の割合は、９５〜２０重量部、さ
らに好ましくは８０〜３０重量部である。ゴム質重合体
の割合が５重量部未満では、樹脂組成物の耐衝撃性が低
下し、８０重量部を越える場合は、樹脂組成物の耐衝撃
性および成形品の外観が損なわれる傾向が招かれる。

【００２９】（ａ）グラフト（共）重合体は、公知の重
合法で得ることができる。例えばゴム質重合体ラテック
スの存在下に、単量体および連鎖移動剤の混合物と乳化
剤に溶解したラジカル発生剤の溶液を連続的に重合容器
に供給して乳化重合する方法などによって得ることがで
きる。

【００３０】（ａ）グラフト（共）重合体は、ゴム質重
合体に単量体または単量体混合物がグラフトした構造を
とった材料の他に、グラフトしていない共重合体を含有
したものである。（Ａ）グラフト（共）重合体のグラフ
ト率には特に制限がないが、耐衝撃性および光沢が均衡
して優れる樹脂組成物を得るためには、２０〜８０重量
％、特に２５〜５０重量％の範囲であることが好まし
い。

【００３１】ここで、グラフト率は次式により算出され
る値である。グラフト率（％）＝＜ゴム質重合体にグラフト重合した
ビニル系共重合体量＞／＜グラフト共重合体のゴム含有
量＞×１００この（ａ）グラフト（共）重合体のメチルエチルケトン
可溶分の極限粘度［η］（３０℃で測定）は、０．２５
〜０．６ｄｌ／ｇ、特に０．２５〜０．５ｄｌ／ｇの範
囲であることが、またＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド溶
媒、３０℃測定した場合には０．２５〜０．７５ｄｌ／
ｇ、特に０．３５〜０．７ｄｌ／ｇの範囲であること
が、いずれも優れた耐衝撃性の樹脂組成物が得られるこ
とから好ましい。

【００３２】（ｂ）ビニル系（共）重合体は、芳香族ビ
ニル系単量体を必須とする共重合体である。芳香族ビニ
ル系単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、
ｐ−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、ビニルトル
エンおよびｏ−エチルスチレンなどが挙げられるが、特
にスチレンが好ましく使用される。これらは１種または
２種以上を用いることができる。

【００３３】芳香族ビニル系単量体以外の単量体として
は、一層の耐衝撃性向上を目的とする場合には、シアン
化ビニル系単量体が好ましく用いられる。靭性、色調の
向上を目的賭する場合には、（メタ）アクリル酸エステ
ル系単量体が好ましく用いられる。シアン化ビニル系単
量体としてはアクリロニトリル、メタクリロニトリルお
よびエタクリロニトリルなどが挙げられるが、特にアク
リロニトリルの使用が好ましい。（メタ）アクリル酸エ
ステル系単量体としては、アクリル酸およびメタクリル
酸のメチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチ
ルによるエステル化物などが挙げられるが、特にメタク
リル酸メチルの使用が好ましい。

【００３４】また、必要に応じて使用されるこれらと共
重合可能な他のビニル系単量体としては、マレイミド、
Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミドなどの
マレイミド系単量体が挙げられる。

【００３５】（ｂ）ビニル系（共）重合体の構成成分で
ある芳香族ビニル系単量体の割合は、樹脂組成物の耐衝
撃性の観点から、全単量体に対し２０重量％以上が好ま
しく、さらに好ましくは５０重量％以上である。シアン
化ビニル系単量体を混合する場合には、耐衝撃性、流動
性の観点から６０重量％以下が好ましく、さらに好まし
くは５０重量％以下である。また（メタ）アクリル酸エ
ステル系単量体を混合する場合には、靭性、耐衝撃性の
観点から８０重量％以下が好ましく、さらに７５重量％
以下が好ましく用いられる。また、これらと共重合可能
な他のビニル系単量体を混合する場合には、６０重量％
以下が好ましく、５０重量％以下がさらに好ましい。

【００３６】（ｂ）ビニル系（共）重合体の特性に制限
はないが、極限粘度［η］（メチルエチルケトン溶媒、
３０℃測定）が、０．４〜０．６５ｄｌ／ｇ、特に０．
４５〜０．５５ｄｌ／ｇの範囲の範囲のものが、また
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド溶媒、３０℃測定した場
合には、０．３５〜０．８５ｄｌ／ｇ、特に０．４５〜
０．７ｄｌ／ｇの範囲のものが、いずれも優れた耐衝撃
性および成形加工性を有する樹脂組成物が得られること
から好ましい。

【００３７】（ｂ）ビニル系（共）重合体の製造法には
特に制限がなく、塊状重合法、懸濁重合法、乳化重合
法、塊状−懸濁重合法および溶液−塊状重合法など通常
の方法を用いることができる。

【００３８】また、本発明においては、必要に応じてカ
ルボキシル基、ヒドロキシル基、エポキシ基、アミノ基
およびオキサゾリン基から選ばれた少なくとも一種の官
能基を含有する変性ビニル系重合体（以下、変性ビニル
系重合体と略称する。）を用いることもできる。

【００３９】ここでいう変性ビニル系重合体とは、一種
または二種以上のビニル系単量体を重合または共重合し
て得られる構造を有し、かつ分子中にカルボキシル基、
ヒドロキシル基、エポキシ基、アミノ基およびオキサゾ
リン基から選ばれた少なくとも一種の官能基を含有する
重合体である。これらの官能基を含有する化合物の含有
量に関しては、特に制限されないが、変性ビニル系重合
体中０．０１〜２０重量％の範囲であることが好まし
い。

【００４０】変性ビニル系重合体中にカルボキシル基を
導入する方法には特に制限はないが、アクリル酸、メタ
クリル酸、マレイン酸、マレイン酸モノエチルエステ
ル、無水マレイン酸、フタル酸およびイタコン酸などの
カルボキシル基または無水カルボキシル基を有するビニ
ル系単量体を所定のビニル系単量体と共重合する方法、
γ，γ´−アゾビス（γ−シアノバレイン酸）、α，α
´−アゾビス（α−シアノエチル）−ｐ−安息香酸およ
び過酸化サクシン酸などのカルボキシル基を有する重合
発生剤および／またはチオグリコール酸、α−メルカプ
トプロピオン酸、β−メルカプトプロピオン酸、α−メ
ルカプト−イソ酪酸および２，３または４−メルカプト
安息香酸などのカルボキシル基を有する重合度調節剤を
用いて、所定のビニル系単量体を（共）重合する方法、
およびメタクリル酸メチルやアクリル酸メチルなどの
（メタ）アクリル酸エステル系単量体と芳香族ビニル系
単量体、必要に応じてシアン化ビニル系単量体との共重
合体をアルカリによってケン化する方法などを用いるこ
とができる。

【００４１】ヒドロキシル基を導入する方法についても
特に制限はないが、例えばアクリル酸２−ヒドロキシエ
チル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸
３−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸３−ヒドロキシ
プロピル、アクリル酸２，３，４，５，６−ペンタヒド
ロキシヘキシル、メタクリル酸２，３，４，５，６−ペ
ンタヒドロキシヘキシル、アクリル酸２，３，４，５−
テトラヒドロキシペンチル、メタクリル酸２，３，４，
５−テトラヒドロキシペンチル、３−ヒドロキシ−１−
プロペン、４−ヒドロキシ−１−ブテン、シス−４−ヒ
ドロキシ−２−ブテン、トランス−４−ヒドロキシ−２
−ブテン、３−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロペ
ン、シス−５−ヒドロキシ−２−ペンテン、トランス−
５−ヒドロキシ−２−ペンテン、および４−ジヒドロキ
シ−２−ブテンなどのヒドロキシル基を有するビニル系
単量体を、所定のビニル系単量体と共重合する方法など
を用いることができる。

【００４２】エポキシ基を導入する方法についても特に
制限はないが、例えばアクリル酸グリシジル、メタクリ
ル酸グリシジル、エタクリル酸グリシジル、イタコン酸
グリシジル、アリルグリシジルエーテル、スチレン−ｐ
−グリシジルエーテル、およびｐ−グリシジルスチレン
などのエポキシ基を有するビニル系単量体を、所定のビ
ニル系単量体と共重合する方法などを用いることができ
る。

【００４３】アミノ基を導入する方法についても特に制
限はないが、例えばアクリルアミド、メタクリルアミ
ド、Ｎ−メチルアクリルアミド、ブトキシメチルアクリ
ルアミド、Ｎ−プロピルメタクリルアミド、アクリル酸
アミノエチル、アクリル酸プロピルアミノエチル、メタ
クリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸エチルア
ミノプロピル、メタクリル酸フェニルアミノエチル、メ
タクリル酸シクロヘキシルアミノエチル、Ｎ−ビニルジ
エチルアミン、Ｎ−アセチルビニルアミン、アリルアミ
ン、メタアリルアミン、Ｎ−メチルアリルアミン、ｐ−
アミノスチレンなどのアミノ基、およびその誘導体を有
するビニル系単量体を、所定のビニル系単量体と共重合
する方法などを用いることができる。

【００４４】またオキサゾリン基を導入する方法につい
ても特に制限はないが、例えば２−イソプロペニル−オ
キサゾリン、２−ビニル−オキサゾリン、２−アクロイ
ル−オキサゾリン、および２−スチリル−オキサゾリン
などのオキサゾリン基を有するビニル系単量体を、所定
のビニル系単量体と共重合する方法などを用いることが
できる。

【００４５】これら変性ビニル系重合体の特性には特に
制限はないが、極限粘度［η］（メチルエチルケトン溶
媒、３０℃測定）が、０．２〜０．６５ｄｌ／ｇ、特に
０．３５〜０．６ｄｌ／ｇの範囲のものが、またＮ，Ｎ
−ジメチルホルムアミド溶媒、３０℃測定した場合には
０．３〜０．９ｄｌ／ｇ、特に０．４〜０．７５ｄｌ／
ｇの範囲のものが、いずれも優れた難燃性、耐衝撃性お
よび成形加工性を有する樹脂組成物が得られることから
好ましい。

【００４６】また、本発明で使用する（Ｂ）空気中での
加熱試験（昇温速度４０℃／分）による６００℃での重
量減量が８０％以下の熱可塑性樹脂とは、より具体的に
は、空気中での示差熱熱重量同時測定装置（セイコー電
子工業社製、ＴＧ／ＤＴＡ−２００）を用いて、１００
〜８００℃の温度領域を４０℃／分の昇温速度で行った
加熱試験において、６００℃での重量減量が８０％以下
のものが好ましく、とりわけ６００℃での重量減量が７
０％以下のものが好ましい。

【００４７】本発明の効果を十分に発揮する具体的な
（Ｂ）熱可塑性樹脂としては、ポリカーボネート樹脂、
ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリフェニレンオキシ
ド樹脂、ポリアリレート樹脂および液晶性ポリエステル
樹脂から選ばれた１種以上の樹脂が挙げられ、ポリカー
ボネート樹脂およびポリアリレート樹脂が特に好ましく
用いられる。

【００４８】ここで、ポリカーボネート樹脂とは、芳香
族二価フェノール系化合物とホスゲンまたは炭酸ジエス
テルとを反応させることにより得られるポリマである。
ここでいう二価フェノール系化合物としては、２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロ
パン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス
（４−ヒドロキシ−３，５−ジフェニル）ブタン、２，
２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジエチルフェニ
ル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５
−ジエチルフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）シクロヘキサンおよび１−フェニル
−１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタンなど
が挙げられ、これらは単独あるいは混合物として使用す
ることができる。

【００４９】また、ポリアリレート樹脂としては、下記
式（２）で表される構造を有するものである。すなわ
ち、芳香族ジオキシ単位と芳香族ジカルボキシ単位とか
らなる液晶性ポリエステル樹脂以外の熱可塑性ポリエス
テルである。

【００５０】

【化２】（ただし上記式中、Ａｒ⁵は、ハロゲンを含まない芳香
族ジオキシ単位、Ａｒ ⁶はハロゲンを含まない芳香族ジ
カルボキシ単位を表す。）ここで、Ａｒ⁵としては、例
えば、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチル
フェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）
メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェ
ニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５
−ジエチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシ−３，５−ジエチルフェニル）ブタン、１，１
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１
−フェニル−１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
エタン、４，４´−ジヒドロキシビフェニル、３，
３’，５，５’−テトラメチル−４，４’−ジヒドロキ
シビフェニル、ハイドロキノン、ｔ−ブチルハイドロキ
ノン、フェニルハイドロキノン、メチルハイドロキノ
ン、レゾルシノール、メチルレゾルシノール、フェニル
レゾルシノール、ｔ−ブチルレゾルシノール、２，６−
ジヒドロキシナフタレン、２，７−ジヒドロキシナフタ
レンおよび４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル
などの１種あるいは２種以上から生成した構造単位が挙
げられる。

【００５１】また、Ａｒ⁶としては、例えば、テレフタ
ル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン
酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、１，２−ビス
（フェノキシ）エタン−４，４’−ジカルボン酸、およ
び４，４’ジフェニルエーテルジカルボン酸などの１種
あるいは２種以上から生成した構造単位が挙げられる。

【００５２】本発明の難燃性樹脂組成物における（Ａ）
ポリスチレン系樹脂（以下、（Ａ）成分と呼ぶことがあ
る。）および（Ｂ）空気中での加熱試験（昇温速度４０
℃／分）による６００℃での重量減量が８０％未満の熱
可塑性樹脂（以下、（Ｂ）成分と呼ぶことがある。）の
配合割合は、（Ａ）成分／（Ｂ）成分＝５５〜８５容量
％／４５〜１５容量％、好ましくは、（Ａ）成分／
（Ｂ）成分＝６０〜８０容量％／４０〜２０容量％、さ
らに好ましくは（Ａ）成分／（Ｂ）成分＝６５〜７５容
量％／３５〜２５容量％の範囲である。（Ａ）成分の配
合割合が上記の範囲を越えると、本発明の特徴である
（Ｂ）成分が連続相を形成することが困難となり、また
（Ａ）成分の割合が上記の範囲未満になると、樹脂組成
物の流動性が低下するばかりか、表面外観を損なうため
好ましくない。

【００５３】本発明の難燃性樹脂組成物においては、
（Ｂ）成分が少量成分であっても、この（Ｂ）成分が連
続相（マトリックス相）を形成し、大量成分である
（Ａ）成分が分散相を形成する相構造とすることが必須
である。

【００５４】しかしながら、一般的には少量成分は分散
相となり、多量成分がマトリックス相になるのが通常で
ある。

【００５５】樹脂組成物の相構造を調べるには電子顕微
鏡で観察するが、不連続相の大きさは配合する熱可塑性
樹脂の種類、混練状況によって異なるので、不連続相が
確認できる倍率を選ぶ必要がある。例えば、ＡＢＳ樹脂
とポリカーボネート樹脂の場合には１０μｍ×１０μｍ
の広さを見れば過不足なく確認することが出きる。

【００５６】そこで、本発明の難燃性樹脂組成物を製造
するに際しては、この特異的な相分離構造をとるため
に、（Ａ）成分／（Ｂ）成分の溶融粘度比が下記一般式
（１）を満たすように、（Ａ）成分および（Ｂ）成分の
各溶融粘度を適切に制御することが重要な要件となる。

【００５７】

【数２】（ここで、溶融粘度は、温度、ずり速度、オリフィスな
どの測定条件を同一としてキャピログラフィーで測定し
た値であり、また測定温度は（Ａ）成分と（Ｂ）成分お
よびその他の添加剤を混練する温度を示す。）（Ａ）成分および（Ｂ）成分の溶融粘度を調整する方法
としては、特に制限はないが、例えば（イ）目的の溶融
粘度となる分子量のポリマーを使用する方法、（ロ）分
子量の異なるポリマーを混合して目的の溶融粘度となる
ように調整する方法および（ハ）目的の溶融粘度となる
ような任意の添加剤を混合する方法などが挙げられる。

【００５８】ここで、（Ｂ）成分としてポリマ混合物を
使用する場合には、ポリマ混合物の空気中での加熱試験
（昇温速度４０℃／分）による６００℃での重量減量が
８０％未満であることが必要である。

【００５９】かくしてなる本発明の難燃性樹脂組成物
は、上記のごとき特異的な相分離構造をとることに起因
して、（Ａ）スチレン系樹脂の優れた耐衝撃性および耐
熱性を損なうことがなく、逆に向上する傾向さえ得るこ
とができるばかりか、難燃性、特にＪＩＳＫ７０２
１に準じて測定した限界酸素指数（ＬＯＩ）が改善でき
るという効果を発現する。

【００６０】また、本発明の難燃性樹脂組成物は、さら
に（Ｃ）非ハロゲン系難燃剤を添加することにより、よ
り優れた難燃性を発揮することができる。

【００６１】本発明に使用される（Ｃ）非ハロゲン系難
燃剤には特に制限はなく、例えば燐系難燃剤、窒素系難
燃剤、金属酸化物や金属水酸化物あるいは金属水酸化物
の水和物などが挙げられ、なかでも燐系難燃剤を最も好
ましく用いることができる。

【００６２】本発明に使用される燐系難燃剤とは、燐を
含有する有機または無機化合物であれば特に制限はな
く、例えば赤燐、ポリ燐酸アンモニウム、ポリホスファ
ゼン、ホスフェート、ホスホネート、ホスフィネートお
よびホスフィンオキシドなどが挙げられ、なかでもポリ
燐酸アンモニウムおよびホスフェートが好ましく、特に
下記式（１）で表される芳香族ホスフェートを最も好ま
しく用いることができる。

【００６３】

【化３】（ただし、上記式Ｒ¹〜Ｒ⁸は、同一または相異なる水
素原子または炭素数１〜５のアルキル基を表す。また、
Ａｒ¹、Ａｒ²、Ａｒ³、Ａｒ⁴は、同一または相異な
るフェニル基あるいはハロゲンを含有しない有機残基で
置換されたフェニル基を表す。Ｙは直接結合、Ｏ、Ｓ、
ＳＯ₂、Ｃ（ＣＨ₃）₂、ＣＨ₂、ＣＨＰｈを表し、Ｐ
ｈはフェニル基を表す。また、ｎは０以上の整数、ｋ、
ｍはそれぞれ０以上２以下の整数であり、かつｋ＋ｍは
０以上２以下の整数を表す。）ここで、前記式（１）で表される難燃剤の構造について
説明する。前記式（１）の式中ｎは０以上の整数であ
る。またｋ、ｍは、それぞれ０以上２以下の整数であ
り、かつｋ＋ｍは、０以上２以下の整数であるが、好ま
しくはｋ、ｍはそれぞれ０以上１以下の整数、特に好ま
しくはｋ、ｍはそれぞれ１である。

【００６４】また、前記式（１）の式中、Ｒ¹〜Ｒ⁸は
同一または相異なる水素または炭素数１〜５のアルキル
基を表す。ここで炭素数１〜５のアルキル基の具体例と
しては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプ
ロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基およびｔｅ
ｒｔ−ブチル基などが挙げられるが、水素、メチル基お
よびエチル基が好ましく、とりわけ水素が好ましい。

【００６５】またＡｒ¹、Ａｒ²、Ａｒ³、Ａｒ⁴は同
一または相異なるフェニル基あるいはハロゲンを含有し
ない有機残基で置換されたフェニル基を表す。具体例と
しては、フェニル基、トリル基、キシリル基、クメニル
基、メシチル基、ナフチル基、インデニル基およびアン
トリル基などが挙げられるが、フェニル基、トリル基、
キシリル基、クメニル基およびナフチル基が好ましく、
特にフェニル基、トリル基およびキシリル基が好まし
い。

【００６６】また、Ｙは直接結合、Ｏ、Ｓ、ＳＯ₂、Ｃ
（ＣＨ₃）₂、ＣＨ₂、ＣＨＰｈを表し、Ｐｈはフェニ
ル基を表す。

【００６７】このような芳香族ホスフェートとしては、
大八化学社製“ＰＸ−２００”、“ＰＸ−２０１”、
“ＣＲ−７３３Ｓ”、“ＣＲ−７４１”、“ＣＲ７４
７”、”ＴＣＰ”、”ＴＸＰ”、”ＣＤＰ”、“ＴＰ
Ｐ”を使用することができる。本発明においては２種以
上の芳香族ホスフェートの混合物であってもよい。

【００６８】本発明における非ハロゲン系難燃剤（Ｃ）
の添加量は、（Ａ）ポリスチレン系樹脂５５〜８５容量
％および（Ｂ）空気中での加熱試験（昇温速度４０℃／
分）による６００℃での重量減量が８０％未満の熱可塑
性樹脂４５〜１５容量％からなる樹脂組成物１００重量
部に対して、０．１〜５０重量部、好ましくは１〜４０
重量部、より好ましくは３〜３０重量部の範囲である。

【００６９】また、本発明の難燃性樹脂組成物に対し、
さらに（Ｄ）フッ素系樹脂またはシリコーン系化合物を
添加した場合には、燃焼時の延燃抑制効果、燃焼時の発
熱量の抑制効果、燃焼時の液滴の落下（ドリップ）抑制
効果、および耐熱性向上効果を付与することができる。

【００７０】そのようなフッ素系樹脂としては、ポリテ
トラフルオロエチレン、ポリヘキサフルオロプロピレ
ン、（テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピ
レン）共重合体、（テトラフルオロエチレン／パーフル
オロアルキルビニルエーテル）共重合体、（テトラフル
オロエチレン／エチレン）共重合体、（ヘキサフルオロ
プロピレン／プロピレン）共重合体、ポリビニリデンフ
ルオライドおよび（ビニリデンフルオライド／エチレ
ン）共重合体などが挙げられるが、なかでもポリテトラ
フルオロエチレン、（テトラフルオロエチレン／パーフ
ルオロアルキルビニルエーテル）共重合体、（テトラフ
ルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン）共重合
体、（テトラフルオロエチレン／エチレン）共重合体お
よびポリビニリデンフルオライドが好ましく、特にポリ
テトラフルオロエチレンおよび（テトラフルオロエチレ
ン／エチレン）共重合体が好ましく使用できる。

【００７１】またシリコーン系化合物とは、シリコーン
樹脂および／またはシリコーンオイルのことである。

【００７２】本発明に使用されるシリコーン樹脂とは、
下記一般式（３）〜（６）で表される単位およびこれら
の混合物から選ばれる化学的に結合されたシロキサン単
位（ここで、Ｒはそれぞれ飽和または不飽和一価炭化水
素基、水素原子、ヒドロキシル基、アルコキシル基、ア
リール基、ビニルまたはアリル基から選ばれる基を表
す。）からなるポリオルガノシロキサンであり、室温で
約２００〜３００００００００センチポイズの粘度のも
のが好ましいが、上記のシリコーン樹脂である限り、そ
れに限定されるものではない。

【００７３】

【化４】本発明に使用されるシリコーンオイルとは、下記一般式
（７）で表されるものである（ここで、Ｒはアルキル基
またはフェニル基を表し、ｎは１以上の整数であ
る。）。使用するシリコーンオイルは、０．６５〜１０
００００センチトークスの粘度のものが好ましいが、上
記のシリコーンオイルである限り、それに限定されるも
のではない。

【００７４】

【化５】本発明においては、シリコーン系化合物として、シリコ
ーン樹脂および／またはシリコーンオイルを使用するこ
とができるが、難燃性、耐熱性、耐ブリードアウト特
性、耐接点汚染性および湿熱処理後の電気特性低下の面
から、なかでもシリコーン樹脂が好ましく使用される。

【００７５】上記（Ｄ）フッ素系樹脂またはシリコーン
系化合物の添加量は、（Ａ）ポリスチレン系樹脂５５〜
８５容量％および（Ｂ）空気中での加熱試験（昇温速度
４０℃／分）による６００℃での重量減量が８０％未満
の熱可塑性樹脂４５〜１５容量％からなる樹脂組成物１
００重量部に対して、０．０１〜３重量部、好ましくは
０．０５〜２重量部、更に好ましくは０．１〜１重量部
の範囲である。

【００７６】また、本発明の難燃性樹脂組成物に対し、
さらに充填材を添加することにより、強度、剛性および
耐熱性などを大幅に向上させることができる。充填材の
形状としては、繊維状、粒状などいずれでもよく、また
両者を併用することも可能である。

【００７７】このような充填材の具体例としては、ガラ
ス繊維、炭素繊維、金属繊維、アラミド繊維、アスベス
ト、チタン酸カリウムウィスカ、ワラステナイト、ガラ
スフレーク、ガラスビーズ、タルク、マイカ、クレー、
炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタンおよび酸化
アルミニウムなどが挙げられ、なかでもチョップドスト
ランドタイプのガラス繊維が好ましく用いられる。

【００７８】さらに、本発明の目的を損なわない範囲で
あれば、本発明の難燃性樹脂組成物に対し、さらにヒン
ダードフェノール系以外のリン系、イオウ系などの酸化
防止剤や熱安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、離型剤、およ
び染料・顔料を含む着色剤などの通常の添加剤を１種以
上添加することができる。

【００７９】本発明の難燃性樹脂組成物は、通常公知の
方法で製造される。例えば、（Ａ）ポリスチレン系樹
脂、（Ｂ）空気中での加熱試験（昇温速度４０℃／分）
による６００℃での重量減量が８０％未満の熱可塑性樹
脂、（Ｃ）非ハロゲン系難燃剤およびその他の必要な添
加剤を、予備混合してまたはせずに押出機などに供給し
て、１５０℃〜３５０℃の温度範囲において十分溶融混
練することにより調製される。この場合には、例えば”
ユニメルト”タイプのスクリューを備えた単軸押出機、
二軸、三軸押出機およびニーダタイプの混練機などを用
いることができ、特にアスペクト比をコントロールする
ことから、スクリューにニーディングエレメントを数個
挿入あるいは未挿入にすることにより使用することが好
ましい。

【００８０】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、難燃性に
優れるばかりか、機械特性、耐熱性、滞留安定性さらに
成形加工性にも優れ、溶融成形可能であるため、押出成
形、射出成形、プレス成形などが可能であり、フィル
ム、管、ロッドや希望する任意の形状と大きさを持った
成形品に成形して使用することができる。さらには、優
れた難燃性を活かして電気・電子部品、自動車部品、機
械機構部品、ＯＡ機器、家電機器などのハウジングおよ
びそれらの部品類など種々の用途に用いることができ
る。

【００８１】本発明の難燃性成形品の具体例としては、
例えば、各種ギヤー、各種ケース、センサー、ＬＥＰラ
ンプ、コネクター、ソケット、抵抗器、リレーケース、
スイッチ、コイルボビン、コンデンサー、バリコンケー
ス、光ピックアップ、発振子、各種端子板、変成器、プ
ラグ、プリント配線板、チューナー、スピーカー、マイ
クロフォン、ヘッドフォン、小型モーター、磁気ヘッド
ベース、パワーモジュール、ハウジング、半導体、液
晶、ＦＤＤキャリッジ、ＦＤＤシャーシ、モーターブラ
ッシュホルダー、パラボラアンテナ、コンピューター関
連部品などに代表される電気・電子部品；ＶＴＲ部品、
テレビ部品、アイロン、ヘアードライヤー、炊飯器部
品、電子レンジ部品、音響部品、オーディオ・レーザー
ディスク（登録商標）・コンパクトディスクなどの音声
機器部品、照明部品、冷蔵庫部品、エアコン部品、タイ
プライター部品、ワードプロセッサー部品などに代表さ
れる家庭、事務電気製品部品、オフィスコンピューター
関連部品、電話機関連部品、ファクシミリ関連部品複写
機関連部品、洗浄用治具、オイルレス軸受、船尾軸受、
水中軸受、などの各種軸受、モーター部品、ライター、
タイプライターなどに代表される機械関連部品、顕微
鏡、双眼鏡、カメラ、時計などに代表される光学機器、
精密機械関連部品；オルタネーターターミナル、オルタ
ネーターコネクター、ＩＣレギュレーター、排気ガスバ
ルブなどの各種バルブ、燃料関係・排気系・吸気系各種
パイプ、エアーインテークノズルスノーケル、インテー
クマニホールド、燃料ポンプ、エンジン冷却水ジョイン
ト、キャブレターメインボディー、キャブレタースペー
サー、排気ガスセンサー、冷却水センサー、油温センサ
ー、ブレーキパットウェアーセンサー、スロットルポジ
ションセンサー、クランクシャフトポジションセンサ
ー、エアーフローメーター、エアコン用サーモスタット
ベース、暖房温風フローコントロールバルブ、ラジエー
ターモーター用ブラッシュホルダー、ウォーターポンプ
インペラー、タービンべイン、ワイパーモーター関係部
品、デュストリビュター、スタータースィッチ、スター
ターリレー、トランスミッション用ワイヤーハーネス、
ウィンドウオッシャーノズル、エアコンパネルスィッチ
基板、燃料関係電磁気弁用コイル、ヒューズ用コネクタ
ー、ホーンターミナル、電装部品絶縁板、ステップモー
ターローター、ランプソケット、ランプリフレクター、
ランプハウジング、ブレーキピストン、ソレノイドボビ
ン、エンジンオイルフィルター、点火装置ケース、パソ
コン、プリンター、ディスプレイ、ＣＲＴディスプレ
イ、ファックス、コピー、ワープロ、ノートパソコン、
携帯電話、ＰＨＳ、ＤＶＤドライブ、ＰＤドライブ、フ
ロッピー（登録商標）ディスクドライブなどの記憶装置
のハウジング、シャーシ、リレー、スイッチ、ケース部
材、トランス部材、コイルボビンなどが挙げられ、これ
らに限らず各種の電気・電子機器部品、自動車部品、機
械部品、その他各種用途に有用である。

【００８２】

【実施例】本発明をさらに具体的に説明するために、以
下、実施例および比較例を挙げて説明する。［参考例１］（Ａ）ポリスチレン系樹脂（ＡＢＳ樹脂）＜ａ１＞グラフト共重合体の調製以下にグラフト共重合体の調製方法を示す。なおグラフ
ト率は次の方法で求めたものである。グラフト共重合体
の所定量（ｍ）にアセトンを加え４時間還流した。この
溶液を８０００ｒｐｍ（遠心力１０，０００Ｇ（約１０
０×１０³ｍ／ｓ²））３０分遠心分離後、不溶分を濾
過した。この不溶分を７０℃で５時間減圧乾燥し、重量
（ｎ）を測定した。

【００８３】グラフト率＝［（ｎ）−（ｍ）×Ｌ］／
［（ｍ）×Ｌ］×１００ここでＬはグラフト共重合体のゴム含有率（重量％）を
意味する。

【００８４】ポリブタジエンラテックス（平均ゴム粒子
径０．３μｍ、ゲル含率８５％）６０重量部（固形分換
算）の存在下でスチレン７０重量％、アクリロニトリル
３０重量％からなる単量体混合物４０重量部を加えて乳
化重合した。得られたグラフト共重合体は硫酸で凝固
し、苛性ソーダで中和、洗浄、濾過、乾燥してパウダー
状のグラフト共重合体＜ａ１＞を調製した。

【００８５】得られたグラフト共重合体＜ａ１＞はグラ
フト率が３６％であった。このグラフト共重合体＜ａ１
＞は、スチレン構造単位７０重量％およびアクリロニト
リル３０重量％からなる非グラフト性の共重合体を１
８．１重量％含有するものであった。またＮ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミド可溶分の極限粘度が０．４８ｄｌ／ｇ
であった。＜ａ２＞、＜ａ３＞ビニル系共重合体の調製スチレン７０重量％およびアクリロニトリル３０重量％
からなる単量体混合物を懸濁重合することによりビニル
系共重合体を調製した。得られたビニル系共重合体＜ａ
２＞および＜ａ３＞のメチルエチルケトン可溶分の極限
粘度は以下のとおりであった。

【００８６】＜ａ２＞：極限粘度０．９５＜ａ３＞：極限粘度０．５３［参考例２］（Ｂ）空気中での加熱試験（昇温速度４０
℃／分）による６００℃での重量減量が８０％未満の熱
可塑性樹脂として、下記＜ｂ−１＞〜＜ｂ−４＞を準備
した。＜ｂ１＞６００℃での重量減量が７４％、重量平均分子
量が２２０００のポリカーボネート樹脂＜ｂ２＞６００℃での重量減量が７６％、重量平均分子
量が２０００のポリカーボネート樹脂＜ｂ３＞６００℃での重量減量が６４％、重量平均分子
量が１００００のポリアリレート樹脂＜ｂ４＞６００℃での重量減量が６６％、重量平均分子
量が５０００のポリアリレート樹脂［参考例４］（Ｃ）燐系難燃剤の準備＜Ｃ−１＞下記式（８）で表される芳香族ビスホスフェ
ート“ＰＸ−２００”（大八化学社製）を使用した。

【００８７】

【化６】＜Ｃ−２＞赤燐“ノーバエクセル１４０”（燐化学工業
社製）を使用した。［参考例５］（Ｄ）フッ素系樹脂および／またはシリコ
ーン系化合物の準備＜Ｄ−１＞ポリテトラフルオロエチレンであるポリフロ
ンＦ２０１（ダイキン工業（株）製）を使用した。＜Ｄ−２＞シリコーン樹脂である”ＤＣ４−７０８１”
（東レダウコーニングシリコーン社製）を使用した。［参考例６］（Ａ）成分および（Ｂ）成分の溶融粘度
調整表１に示した組成により（Ａ）成分および（Ｂ）成分を
溶融混合して調整することにより得られた樹脂または樹
脂組成物＜Ａ−１＞〜＜Ａ−２＞および＜Ｂ−１＞〜＜
Ｂ−４＞の溶融粘度を表１に併せて示す。なお溶融粘度
は、キャピログラフィーを使用し、２５０℃、オリフィ
ス厚み５ｍｍ、ダイ直径０．５ｍｍで測定し、ずり速度
１０００秒^-1の値を示した。

【００８８】

【表１】［実施例１〜１０、比較例１〜６］参考例で調製した＜
Ａ−１＞〜＜Ａ−２＞成分および＜Ｂ−１＞〜＜Ｂ−４
＞成分およびその他の必要な添加剤を、それぞれ表２お
よび表３に示した配合比で混合し、ベント付き３０ｍｍ
φ２軸押出機（池貝鉄工社製、ＰＣＭ−３０）を使用
し、２５０℃で溶融混練、押出しを行うことによって、
ペレット状のポリマを製造した。

【００８９】次いで、射出成形機（住友重機社製、プロ
マット４０／２５）により、射出圧を下限圧＋１ＭＰａ
とした条件でそれぞれの試験片を成形し、次の条件で物
性を測定した。（１）難燃性（ＵＬ評価）：射出成形により得た１／１
６”厚み難燃性評価用試験片についてＵＬ９４に定めら
れている評価基準に準じて、５本の試験片について難燃
性を評価した。難燃性レベルはＶ−０＞Ｖ−１＞Ｖ−２
＞ＨＢの順に低下する。（２）難燃性（ＬＯＩ）：ＪＩＳＫ７０２１に準じ
て限界酸素指数（ＬＯＩ）を評価した。（３）耐衝撃性：ＡＳＴＭＤ２５６−５６Ａに準じて
耐衝撃性を評価した。（４）耐熱性：ＡＳＴＭＤ６４８（荷重：１．８２Ｍ
Ｐａ）に準じて耐熱性を評価した。

【００９０】各サンプルの配合組成および一連の結果を
表２、表３に示す。また、相分離構造を評価した電子顕
微鏡写真に基づく模式図をそれぞれ図１（実施例１）お
よび図２（比較例１）に示す。図１、図２の画面は約１
０μｍ×１０μｍである。

【００９１】

【表２】表２の結果における実施例１、２と比較例１〜６の比
較、および図１と図２の比較から、本発明の特徴である
空気中での加熱重量減量が８０％以下の熱可塑性樹脂相
（（Ｂ）成分）がマトリックス相となった特定の相分離
構造に制御することにより、難燃性（ＬＯＩ）が特異的
に向上するとともに、耐衝撃性および耐熱性が向上して
いることがわかる。

【００９２】すなわち、図１に示した実施例１の組成物
において、小さい粒子状のものがグラフト共重合体成分
（３）であり、これを含む相がＡＢＳ樹脂相（１）であ
り、その他の連続なマトリックスを形成しているのがポ
リカーボネート樹脂相（２）である。ＡＢＳ樹脂／ポリ
カーボネート樹脂＝６５容量％／３５容量％の配合割合
において、少量成分であるポリカーボネート樹脂相がマ
トリックス相（連続相）、大量成分であるＡＢＳ樹脂が
分散相となる相構造を形成している。

【００９３】また、図２に示した比較例１の組成物にお
いて、同様に小さい粒子状のものがグラフト共重合体成
分（３）であり、これを含む連続の相がＡＢＳ樹脂相
（１）であり、不連続の島を形成しているのがポリカー
ボネート相（２）である。ＡＢＳ樹脂／ポリカーボネー
ト樹脂＝６５容量％／３５容量％の配合割合において、
大量成分であるＡＢＳ樹脂相がマトリックス相（連続
相）、少量成分であるポリカーボネート樹脂が分散相と
なる一般的な相構造を形成しているため、本発明が目的
とする効果を発現し得ない。

【００９４】

【表３】実施例３〜６と比較例７〜１２の比較から、表２の組成
に非ハロゲン系難燃剤（（Ｃ）成分）を添加することに
より、難燃性がさらに向上し、ＵＬ評価で高度な難燃性
付与が可能になることがわかる。

【００９５】

【発明の効果】以上説明したように、本発明の難燃性樹
脂組成物およびその製造方法によれば、ポリスチレン系
樹脂と特定の加熱重量減量を有する熱可塑性樹脂との溶
融粘度比を制御することにより、特定の相分離構造を達
成でき、その結果、高度な難燃性付与が可能になるばか
りか、優れた耐衝撃性および耐熱性の発現を期待するこ
とができる。

【００９６】そして、本発明の難燃性樹脂組成物から得
られる成形品は、上記の優れた特徴を活かして機械部
品、電気電子部品および自動車部品などとして好適であ
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１で得られた組成物の相分離構造を示す
電子顕微鏡写真をもとにした模式図である。

【図２】比較例１で得られた組成物の相分離構造を示す
電子顕微鏡写真をもとにした模式図である。

【符号の説明】

１ＡＢＳ樹脂相２ポリカーボネート樹脂相３グラフト共重合体成分

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｌ 69/00 Ｃ０８Ｌ 69/00 Ｆ１６Ｈ 55/06 Ｆ１６Ｈ 55/06 //(Ｃ０８Ｌ 25/00 (Ｃ０８Ｌ 25/00 87:00 87:00 27:12 27:12 83:04） 83:04）Ｆターム(参考） 3J030 AC10 BC01 BC08 4F070 AA18 AA48 AA50 AA52 AA58 AB08 AC55 AE07 FA17 4F071 AA12X AA22 AA22X AA34X AA48 AA50 AA51 AA63 AA76 AA77 AC15 AF47 AH12 BB05 BB06 BC01 BC04 BC05 BC06 4J002 BC031 BC061 BD143 BD153 BD163 BN061 BN121 BN151 CF162 CG002 CH072 CN022 CP033 EW046 FD010 FD136 GM00 GN00 GQ00

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）ポリスチレン系樹脂５５〜８５容
量％および（Ｂ）空気中での加熱試験（昇温速度４０℃
／分）による６００℃での重量減量が８０％未満の熱可
塑性樹脂４５〜１５容量％からなる樹脂組成物であっ
て、かつ電子顕微鏡で観察される樹脂相分離構造におい
て、前記（Ｂ）空気中での加熱試験（昇温速度４０℃／
分）による６００℃での重量減量が８０％未満の熱可塑
性樹脂がマトリックス相（連続相）、前記（Ａ）ポリス
チレン系樹脂が分散相となる相構造を形成していること
を特徴とする難燃性樹脂組成物。
【請求項２】（Ａ）ポリスチレン系樹脂５５〜８５容
量％および（Ｂ）空気中での加熱試験（昇温速度４０℃
／分）による６００℃での重量減量が８０％未満の熱可
塑性樹脂４５〜１５容量％からなる樹脂組成物１００重
量部に対して、（Ｃ）非ハロゲン系難燃剤０．１〜５０
重量部をさらに含有してなることを特徴とする請求項１
に記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項３】前記（Ｃ）非ハロゲン系難燃剤が、下記
一般式（１）で表される芳香族ホスフェートであること
を特徴とする請求項２に記載の難燃性樹脂組成物。【化１】（ただし、上記式Ｒ¹〜Ｒ⁸は、同一または相異なる水
素原子または炭素数１〜５のアルキル基を表す。また、
Ａｒ¹、Ａｒ²、Ａｒ³、Ａｒ⁴は、同一または相異な
るフェニル基あるいはハロゲンを含有しない有機残基で
置換されたフェニル基を表す。Ｙは直接結合、Ｏ、Ｓ、
ＳＯ₂、Ｃ（ＣＨ₃）₂、ＣＨ₂、ＣＨＰｈを表し、Ｐ
ｈはフェニル基を表す。また、ｎは０以上の整数、ｋ、
ｍはそれぞれ０以上２以下の整数であり、かつｋ＋ｍは
０以上２以下の整数を表す。）
【請求項４】（Ａ）ポリスチレン系樹脂５５〜８５容
量％および（Ｂ）空気中での加熱試験（昇温速度４０℃
／分）による６００℃での重量減量が８０％未満の熱可
塑性樹脂４５〜１５容量％からなる樹脂組成物１００重
量部に対して、（Ｄ）フッ素系樹脂またはシリコーン系
化合物０．０１〜３重量部をさらに含有してなることを
特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の難燃性
樹脂組成物。
【請求項５】（Ａ）ポリスチレン系樹脂がＡＢＳ樹脂で
あり、（Ｂ）熱可塑性樹脂がポリカーボネート樹脂であ
り、電子顕微鏡で観察する際の観察画面の大きさが１０
μｍ×１０μｍであることを特徴とする請求項１〜５の
いずれか１項に記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項６】（Ａ）ポリスチレン系樹脂および（Ｂ）
空気中での加熱試験（昇温速度４０℃／分）による６０
０℃での重量減量が８０％未満の熱可塑性樹脂を溶融混
合するに際し、前記（Ａ）ポリスチレン系樹脂および
（Ｂ）空気中での加熱試験（昇温速度４０℃／分）によ
る６００℃での重量減量が８０％未満の熱可塑性樹脂の
各溶融粘度を、下記一般式（１）を満たす溶融粘度比に
制御することを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項
に記載の難燃性樹脂組成物の製造方法。【数１】（ここで、溶融粘度は、温度、ずり速度、オリフィスな
どの測定条件を同一としてキャピログラフィーで測定し
た値であり、また測定温度は（Ａ）成分と（Ｂ）成分お
よびその他の添加剤を混練する温度を示す。）
【請求項７】請求項１〜５のいずれか１項に記載の難
燃性樹脂組成物を成形してなることを特徴とする難燃性
成形品。
【請求項８】成形品が、機械機構部品、電気電子部品
または自動車部品であることを特徴とする請求項７に記
載の難燃性成形品。