JP2002356600A - 難燃性樹脂組成物およびその製造方法と、該組成物からなる成形品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】熱可塑性樹脂本来の機械的特性（耐衝撃性、耐
熱性）を損なうことなく難燃性、滞留安定性、流動性に
優れる難燃性樹脂組成物を得る。 【解決手段】（Ａ１）ゴム質重合体に芳香族ビニル系単
量体を含む単量体混合物をグラフト重合してなるグラフ
ト（共）重合体１〜９８重量％、（Ａ２）芳香族ビニル
系単量体または単量体混合物を重合して得られるビニル
系（共）重合体９８〜１重量％、（Ｂ）ポリカーボネー
ト樹脂１〜９８重量％、（Ｃ）熱可塑性樹脂０〜９７重
量％（（Ａ１）、（Ａ２）、（Ｂ）、（Ｃ）の合計は１
００重量％）からなる（Ｄ）熱可塑性樹脂組成物１００
重量部に対して、（Ｅ）燐系難燃剤１〜３０重量部、
（Ｆ）無機酸、有機酸、有機酸無水物から選ばれる少な
くとも１種類の化合物を０．００１〜５重量部、（Ｇ）
フェノール系樹脂および／またはフェノキシ系樹脂を
０．１〜２０重量部含有してなる難燃性樹脂組成物であ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は熱可塑性樹脂本来の
機械的特性（耐衝撃性、耐熱性）を損なうことなく、ま
た燃焼時の有害ガスの発生もなく、難燃性、滞留安定
性、流動性に優れた熱可塑性樹脂組成物に関するもので
ある。

【０００２】

【従来の技術】従来、ポリカーボネート樹脂とＡＢＳ樹
脂とを含有する樹脂組成物（以下、ＰＣ／ＡＢＳアロイ
と略す）は優れた機械的性質、成形加工性、電気絶縁性
によって家庭電気機器、ＯＡ機器、自動車などの各部品
を始めとする広範な分野で使用されている。しかしなが
ら、用途によっては安全性の問題で、難燃性が必要にな
り、この難燃化に対し種々の技術が提案されてきた。

【０００３】一般的には、難燃化効率の高い臭素化合物
などのハロゲン系難燃剤と酸化アンチモンを樹脂に配合
して難燃化する方法が採用されている。しかしながら、
この方法は燃焼の際の発煙量が多い等の問題点を有して
いる。

【０００４】そこで、近年これらのハロゲン系難燃剤の
欠点を克服するためにハロゲンを全く含まない難燃性樹
脂が強く望まれるようになった。

【０００５】塩素および臭素系難燃剤を使わずに熱可塑
性樹脂を難燃化する方法としては、特開平２−１１５２
６２号公報には、ＰＣ／ＡＢＳアロイに燐酸エステルを
配合する方法、特開平８−３０２１７５号公報には、グ
ラフト共重合体中に残存する金属量を低減したＰＣ／Ａ
ＢＳアロイに燐化合物およびフェノール樹脂などを配合
する方法が提案されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】特開平２−１１５２６
２号公報記載の組成物では、高度な難燃性レベルを達成
するためには、ＰＣ樹脂あるいは燐酸エステルを多量に
添加しなければならず、流動性や耐熱性の低下、衝撃強
度の厚み依存性の増加等の問題点を有していた。さらに
該組成物は滞留安定性に劣るため、リサイクル使用が困
難であるといった問題点を有していた。また、特開平８
−３０２１７５号公報記載の組成物では、難燃性の向上
効果は見られるが、とりわけフェノール樹脂を併用した
場合、滞留時にポリマーがゲル化し、著しく滞留安定性
に劣るといった問題点を有していた。

【０００７】これに対して、特公昭６０−２６５０６号
公報記載のように無機酸、有機酸、有機酸無水物を添加
することによって滞留安定性を改善する方法、特開平１
１−２０９５５７号公報記載のように、リン系安定剤を
配合する方法などが提案されている。しかし、これらの
技術の難燃性に関する改良効果は開示されていない。

【０００８】本発明はかかる問題点を解決し、熱可塑性
樹脂に燃焼時の有害ガス発生を抑制しながら高度な難燃
性を付与すると同時に、機械特性、耐熱性、流動性、滞
留安定性に優れる樹脂組成物を提供することを目的とす
る。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明は、上記課題を解
決すべく鋭意検討した結果、グラフト共重合体、ビニル
系共重合体、ポリカーボネート樹脂、およびその他の熱
可塑性樹脂からなる組成物に燐系難燃剤、少量の無機
酸、有機酸、有機酸無水物から選ばれる少なくとも１種
以上の化合物、フェノール系樹脂またはフェノキシ系樹
脂から選ばれる１種以上を配合することにより、滞留安
定性に優れ、且つ高度な難燃性が付与できることを見い
出したものである。

【００１０】すなわち本発明は、「（Ａ１）ゴム質重合
体に芳香族ビニル系単量体を含む単量体混合物をグラフ
ト重合してなるグラフト（共）重合体１〜９８重量％、
（Ａ−２）芳香族ビニル系単量体または単量体混合物を
重合して得られるビニル系（共）重合体９８〜１重量
％、（Ｂ）ポリカーボネート樹脂１〜９８重量％、
（Ｃ）熱可塑性樹脂０〜９７重量％（（Ａ１）、（Ａ
２）、（Ｂ）、（Ｃ）の合計は１００重量％）からなる
（Ｄ）熱可塑性樹脂組成物１００重量部に対して、
（Ｅ）燐系難燃剤１〜３０重量部、（Ｆ）無機酸、有機
酸、有機酸無水物から選ばれる少なくとも１種類の化合
物を０．００１〜５重量部、（Ｇ）フェノール系樹脂お
よび／またはフェノキシ系樹脂を０．１〜２０重量部含
有してなる難燃性樹脂組成物」である。

【００１１】

【発明の実施の形態】以下に本発明の樹脂組成物につい
て具体的に説明する。

【００１２】耐衝撃性ポリスチレン、ＡＢＳ樹脂、ＡＡ
Ｓ樹脂（アクリロニトリル−アクリルゴム−スチレン共
重合体）、ＡＥＳ樹脂（アクリロニトリル−エチレンプ
ロピレンゴム−スチレン共重合体）等に代表される樹脂
は、ビニル芳香族系重合体よりなるマトリックス中にゴ
ム状重合体が微粒子状に分散してなるグラフト重合体で
あり、ゴム状重合体の存在下に芳香族ビニル単量体、お
よび必要に応じこれと共重合可能なビニル単量体を加え
て単量体混合物を公知の塊状重合、塊状懸濁重合、溶液
重合、または乳化重合することにより得られる。

【００１３】上記樹脂は、本発明の（Ａ１）ゴム質重合
体に芳香族ビニル系単量体を含む単量体混合物をグラフ
ト重合してなるグラフト（共）重合体と、（Ａ２）芳香
族ビニル系単量体または単量体混合物を重合して得られ
るビニル系（共）重合体とを含むものである。

【００１４】本発明の（Ａ１）グラフト（共）重合体に
おいて用いるゴム質重合体としては、ガラス転移温度が
０℃以下のものが好適であり、ジエン系ゴムが好ましく
用いられる。具体的にはポリブタジエン、スチレン−ブ
タジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重
合体、スチレン−ブタジエンのブロック共重合体、アク
リル酸ブチル−ブタジエン共重合体などのジエン系ゴ
ム、ポリアクリル酸ブチルなどのアクリル系ゴム、ポリ
イソプレン、エチレン−プロピレン−ジエン系三元共重
合体などが挙げられる。なかでもポリブタジエンまたは
ブタジエン共重合体が好ましい。

【００１５】ゴム質重合体のゴム粒子径は特に制限され
ないが、ゴム粒子の平均粒子径が０．１５〜０．６０μ
ｍ、特に０．２〜０．５５μｍのものが耐衝撃性に優れ
好ましい。中でも、０．２０〜０．２５μｍと０．５０
〜０．６５μｍとの重量比が９０：１０〜６０：４０の
ものが耐衝撃性、薄肉成形品の落錘衝撃が著しく優れよ
り好ましい。

【００１６】なお、ゴム粒子の平均重量粒子径は「Ｒｕ
ｂｂｅｒ Ａｇｅ Ｖｏｌ．８８ｐ．４８４〜４９０
（１９６０）ｂｙ Ｅ．Ｓｃｈｍｉｄｔ， Ｐ．Ｈ．Ｂ
ｉｄｄｉｓｏｎ」記載のアルギン酸ナトリウム法（アル
ギン酸ナトリウムの濃度によりクリーム化するポリブタ
ジエン粒子径が異なることを利用して、クリーム化した
重量割合とアルギン酸ナトリウム濃度の累積重量分率よ
り累積重量分率５０％の粒子径を求める）により測定す
ることができる。

【００１７】（Ａ１）グラフト（共）重合体において用
いる芳香族ビニル系単量体としてはスチレン、α−メチ
ルスチレン、ビニルトルエン、ｏ−エチルスチレン、ｐ
−ｔ−ブチルスチレンなどのスチレン系単量体が挙げら
れるが、特にスチレンが好ましい。

【００１８】（Ａ１）グラフト（共）重合体において用
いる、芳香族ビニル系単量体と共重合可能なビニル単量
体としては、一層の耐衝撃性向上の目的で、シアン化ビ
ニル系単量体が、靭性、色調の向上の目的で、（メタ）
アクリル酸エステル系単量体が好ましく用いられる。シ
アン化ビニル系単量体としてはアクリロニトリル、メタ
クリロニトリル、エタクリロニトリルなどが挙げられる
が、特にアクリロニトリルが好ましい。（メタ）アクリ
ル酸エステル系単量体としてはアクリル酸およびメタク
リル酸のメチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−
ブチルによるエステル化物などが挙げられるが、特にメ
タクリル酸メチルが好ましい。

【００１９】また必要に応じて、他のビニル系単量体、
例えばマレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−フェニ
ルマレイミドなどのマレイミド系単量体などを使用する
こともできる。

【００２０】（Ａ１）グラフト（共）重合体において用
いる芳香族ビニル系単量体の割合は、全単量体に対し２
０重量％以上が好ましく、より好ましくは５０重量％以
上である。芳香族ビニル系単量体の割合が２０重量％未
満の場合は、樹脂組成物の耐衝撃性が劣る場合がある。
シアン化ビニル系単量体を混合する場合には、樹脂組成
物の成形加工性の観点から６０重量％以下、さらに５０
重量％以下が好ましく用いられる。また（メタ）アクリ
ル酸エステル系単量体を混合する場合には、靱性、耐衝
撃性の観点から８０重量％以下が好ましく、さらに７５
重量％以下が好ましく用いられる。単量体また単量体混
合物における芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系
単量体および（メタ）アクリル酸エステル系単量体の配
合量の総和が９５〜２０重量％が好ましく、９０〜３０
重量％がより好ましい。

【００２１】（Ａ１）グラフト（共）重合体を得る際の
ゴム質重合体と単量体混合物との割合は、全グラフト共
重合体１００重量部中、ゴム質重合体５重量部以上８０
重量部以下が好ましく、より好ましくは１０重量部以上
７０重量部以下である。また単量体または単量体混合物
は９５重量部以下、２０重量部以上が好ましく、より好
ましくは９０重量部以下、３０重量部以上である。樹脂
組成物の耐衝撃性の観点からゴム質重合体の割合が５重
量部以上が好ましく、樹脂組成物の耐衝撃性および成形
品の外観の観点から８０重量部以下が好ましい。

【００２２】（Ａ１）グラフト（共）重合体は公知の重
合法で得ることができる。例えばゴム質重合体ラテック
スの存在下に単量体および連鎖移動剤の混合物と乳化剤
に溶解したラジカル発生剤の溶液を連続的に重合容器に
供給して乳化重合する方法などによって得ることができ
る。

【００２３】（Ａ１）グラフト（共）重合体は、ゴム質
重合体に単量体または単量体混合物がグラフトした構造
をとった材料の他に、グラフトしていない共重合体を含
有したものである。（Ａ１）グラフト（共）重合体のグ
ラフト率は特に制限がないが、耐衝撃性および光沢が均
衡して優れる樹脂組成物を得るために２０〜８０重量
％、特に２５〜５０重量％が好ましい。ここで、グラフ
ト率は次式により算出される。 グラフト率（％）＝＜ゴム質重合体にグラフト重合した
ビニル系共重合体量＞／＜グラフト共重合体のゴム含有
量＞×１００ グラフトしていない（共）重合体の特性としては特に制
限されないが、メチルエチルケトン可溶分の極限粘度
［η］（３０℃で測定）が、０．２５〜０．６０ｄｌ／
ｇ、特に０．２５〜０．５０ｄｌ／ｇの範囲が、優れた
耐衝撃性の樹脂組成物が得られるため、好ましく用いら
れる。

【００２４】（Ａ２）芳香族ビニル系単量体または単量
体混合物を重合して得られるビニル系（共）重合体は芳
香族ビニル系単量体を必須とする共重合体であり、芳香
族ビニル系単量体としてはスチレン、α−メチルスチレ
ン、ｐ−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、ビニル
トルエン、ｏ−エチルスチレンなどのスチレン系単量体
が挙げられるが、特にスチレンが好ましい。これらは１
種または２種以上を用いることができる。

【００２５】芳香族ビニル系単量体以外の単量体として
は、一層の耐衝撃性向上の目的で、シアン化ビニル系単
量体が好ましく用いられる。また、靭性、色調の向上の
目的で、（メタ）アクリル酸エステル系単量体が好まし
く用いられる。

【００２６】シアン化ビニル系単量体としてはアクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル、エタクリロニトリルな
どが挙げられるが、特にアクリロニトリルが好ましい。
（メタ）アクリル酸エステル系単量体としてはアクリル
酸およびメタクリル酸のメチル、エチル、プロピル、ｎ
−ブチル、ｉ−ブチルによるエステル化物などが挙げら
れるが、特にメタクリル酸メチルが好ましい。

【００２７】また、必要に応じてこれらと共重合可能な
他のビニル系単量体としてはマレイミド、Ｎ−メチルマ
レイミド、Ｎ−フェニルマレイミドなどのマレイミド系
単量体を用いることができる。マレイミド系単量体を用
いて共重合したビニル系（共）重合体（Ａ２）、即ち、
マレイミド基変性ビニル系共重合体は、耐熱性および難
燃性の点から特に好ましく使用することができる。

【００２８】本発明において、芳香族ビニル系単量体ま
たは単量体混合物を重合して得られるビニル系（共）重
合体（Ａ２）は、２種以上の混合物であってもよい。そ
の際、マレイミド基変性ビニル系共重合体を含有させて
使用することにより、樹脂組成物の耐熱性を向上でき、
さらに難燃性も特異的に向上できるので好ましい。

【００２９】（Ａ２）ビニル系（共）重合体の構成成分
である芳香族ビニル系単量体の割合は全単量体に対し２
０重量％以上が好ましく、より好ましくは５０重量％以
上である。芳香族ビニル系単量体の割合が２０重量％未
満の場合は、樹脂組成物の耐衝撃性が劣る場合がある。
シアン化ビニル系単量体を混合する場合には、耐衝撃
性、流動性の観点から６０重量％以下が好ましく、さら
に好ましくは５０重量％以下である。また（メタ）アク
リル酸エステル系単量体を混合する場合には、靭性、耐
衝撃性の観点から８０重量％以下が好ましく、さらに７
５重量％以下が好ましく用いられる。また、これらと共
重合可能な他のビニル系単量体を混合する場合には、６
０重量％以下が好ましく、さらに５０重量％以下が好ま
しい。

【００３０】（Ａ２）ビニル系（共）重合体の特性に制
限はないが、極限粘度［η］（メチルエチルケトン溶
媒、３０℃測定）が、０．４０〜０．６５ｄｌ／ｇ、特
に０．４５〜０．５５ｄｌ／ｇの範囲のものが、また
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド溶媒、３０℃測定した場
合には０．３５〜０．８５ｄｌ／ｇ、特に０．４５〜
０．７０ｄｌ／ｇの範囲のものが、優れた耐衝撃性、成
形加工性の樹脂組成物が得られ、好ましい。

【００３１】（Ａ２）ビニル系（共）重合体の製造法は
特に制限がなく、塊状重合法、懸濁重合法、乳化重合
法、塊状−懸濁重合法、溶液−塊状重合法など通常の方
法を用いることができる。

【００３２】また本発明においては、必要に応じてカル
ボキシル基、ヒドロキシル基、エポキシ基、アミノ基、
オキサゾリン基から選ばれた少なくとも一種の官能基を
含有する変性ビニル系重合体（以下、変性ビニル系重合
体と略称する。）を用いることもできる。変性ビニル系
重合体としては、一種または二種以上のビニル系単量体
を重合または共重合して得られる構造を有し、かつ分子
中にカルボキシル基、ヒドロキシル基、エポキシ基、ア
ミノ基、オキサゾリン基から選ばれた少なくとも一種の
官能基を含有する重合体である。これらの官能基を含有
する化合物の含有量に関しては制限されないが、特に変
性ビニル系重合体１００重量部当たり０．０１〜２０重
量％の範囲が好ましい。

【００３３】変性ビニル系重合体中にカルボキシル基を
導入する方法は特に制限はないがアクリル酸、メタクリ
ル酸、マレイン酸、マレイン酸モノエチルエステル、無
水マレイン酸、フタル酸およびイタコン酸などのカルボ
キシル基または無水カルボキシル基を有するビニル系単
量体を所定のビニル系単量体と共重合する方法、γ，γ
´−アゾビス（γ−シアノバレイン酸）、α，α´−ア
ゾビス（α−シアノエチル）−ｐ−安息香酸および過酸
化サクシン酸などのカルボキシル基を有する重合発生剤
および／またはチオグリコール酸、α−メルカプトプロ
ピオン酸、β−メルカプトプロピオン酸、α−メルカプ
ト−イソ酪酸および２，３または４−メルカプト安息香
酸などのカルボキシル基を有する重合度調節剤を用い
て、所定のビニル系単量体を（共）重合する方法、およ
びメタクリル酸メチルやアクリル酸メチルなどの（メ
タ）アクリル酸エステル系単量体と芳香族ビニル系単量
体、必要に応じてシアン化ビニル系単量体との共重合体
をアルカリによってケン化する方法などを用いることが
できる。

【００３４】ヒドロキシル基を導入する方法についても
特に制限はないが、例えばアクリル酸２−ヒドロキシエ
チル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸
３−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸３−ヒドロキシ
プロピル、アクリル酸２，３，４，５，６−ペンタヒド
ロキシヘキシル、メタクリル酸２，３，４，５，６−ペ
ンタヒドロキシヘキシル、アクリル酸２，３，４，５−
テトラヒドロキシペンチル、メタクリル酸２，３，４，
５−テトラヒドロキシペンチル、３−ヒドロキシ−１−
プロペン、４−ヒドロキシ−１−ブテン、シス−４−ヒ
ドロキシ−２−ブテン、トランス−４−ヒドロキシ−２
−ブテン、３−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロペ
ン、シス−５−ヒドロキシ−２−ペンテン、トランス−
５−ヒドロキシ−２−ペンテン、４−ジヒドロキシ−２
−ブテンなどのヒドロキシル基を有するビニル系単量体
を所定のビニル系単量体と共重合する方法などを用いる
ことがてきる。

【００３５】エポキシ基を導入する方法についても特に
制限はないが、例えばアクリル酸グリシジル、メタクリ
ル酸グリシジル、エタクリル酸グリシジル、イタコン酸
グリシジル、アリルグリシジルエーテル、スチレン−ｐ
−グリシジルエーテル、ｐ−グリシジルスチレンなどの
エポキシ基を有するビニル系単量体を所定のビニル系単
量体と共重合する方法などを用いることがてきる。

【００３６】アミノ基を導入する方法についても特に制
限はないが、例えばアクリルアミド、メタクリルアミ
ド、Ｎ−メチルアクリルアミド、ブトキシメチルアクリ
ルアミド、Ｎ−プロピルメタクリルアミド、アクリル酸
アミノエチル、アクリル酸プロピルアミノエチル、メタ
クリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸エチルア
ミノプロピル、メタクリル酸フェニルアミノエチル、メ
タクリル酸シクロヘキシルアミノエチル、Ｎ−ビニルジ
エチルアミン、Ｎ−アセチルビニルアミン、アリルアミ
ン、メタアリルアミン、Ｎ−メチルアリルアミン、ｐ−
アミノスチレンなどのアミノ基、およびその誘導体を有
するビニル系単量体を所定のビニル系単量体と共重合す
る方法などを用いることがてきる。

【００３７】またオキサゾリン基を導入する方法につい
ても特に制限はないが、例えば２−イソプロペニル−オ
キサゾリン、２−ビニル−オキサゾリン、２−アクロイ
ル−オキサゾリン、２−スチリル−オキサゾリンなどの
オキサゾリン基を有するビニル系単量体を所定のビニル
系単量体と共重合する方法などを用いることがてきる。

【００３８】変性ビニル系重合体の特性に制限はない
が、極限粘度［η］（メチルエチルケトン溶媒、３０℃
測定）が、０．２０〜０．６５ｄｌ／ｇ、特に０．３５
〜０．６０ｄｌ／ｇの範囲のものが、またＮ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミド溶媒、３０℃測定した場合には０．３
０〜０．９０ｄｌ／ｇ、特に０．４０〜０．７５ｄｌ／
ｇの範囲のものが、優れた難燃性、耐衝撃性、成形加工
性の樹脂組成物が得られ、好ましい。

【００３９】本発明の（Ｂ）ポリカーボネート樹脂と
は、二価フェノールとカーボネート前駆体とを溶液法あ
るいは溶融法で反応させて製造される芳香族ポリカーボ
ネート樹脂である。二価フェノールの代表的な例を挙げ
ると、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン［ビスフェノールＡ］、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）メタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−
ジメチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒド
ロキシ−３，５−ジエチルフェニル）プロパン、２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−
（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）スルフォン、１，１−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１−フェニル−
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，
１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン等
が使用できる。好ましい二価フェノールはビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）アルカン、特にビスフェノールＡを
主原料とするものである。

【００４０】カーボネート前駆体としてはカルボニルハ
ライド、カルボニルエステルまたはハロホルメート等が
挙げられ、具体的にはホスゲン、ジフェニルカーボネー
ト、二価フェノールのジハロホルメート及びそれらの混
合物である。ポリカーボネート樹脂を製造するに当た
り、前記二価フェノールを単独で使用してもまたは２種
以上を使用してもよい。また、適当な分子量調節剤、分
岐剤、反応を促進するための触媒等も使用できる。芳香
族ポリカーボネート樹脂の分子量は粘度平均分子量で表
して１０,０００〜１,０００,０００のものである。ま
た芳香族ポリカーボネート樹脂の２種以上を混合しても
差し支えない。本発明でいう粘度平均分子量は塩化メチ
レン１００ｍｌに芳香族ポリカーボネート樹脂０．７ｇ
を２０℃で溶解した溶液から求めた比粘度（ηsp）を次
式に挿入して求める。 ηsp／ｃ＝［η］＋０．４５×［η］²ｃ （但し
［η］は極限粘度） ［η］＝１．２３×１０^-4Ｍ^0.83 ｃ＝０．７ 本発明の（Ｃ）熱可塑性樹脂とは、（Ａ１）ゴム質重合
体に芳香族ビニル系単量体を含む単量体混合物をグラフ
ト重合してなるグラフト（共）重合体、（Ａ２）芳香族
ビニル系単量体または単量体混合物を重合して得られる
ビニル系（共）重合体、（Ｂ）ポリカーボネート樹脂以
外の熱可塑性樹脂であり、非晶性ポリマー、結晶性ポリ
マー、液晶性ポリマー等の、ハロゲン原子を含まないも
のである。具体的には、アクリル系樹脂、ポリフェニレ
ンエーテル系樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリアセター
ル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリフェ
ニレンスルフィド樹脂、ポリアリーレンスルフィド樹
脂、ポリスルホン樹脂、ポリイミド樹脂、液晶性ポリエ
ステル、液晶性ポリエステルアミドあるいはこれら熱可
塑性樹脂の２種以上の混合物が挙げられるが、本発明の
組成物においては、難燃性の観点からポリエステル樹脂
が好ましく用いられる。

【００４１】この場合のポリエステル樹脂とは、主鎖に
エステル結合を有する熱可塑性ポリエステルを指すが、
具体的にはポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレ
ンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ
エチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポ
リシクロヘキサンジメチレンテレフタレートおよびポリ
エチレン−１，２−ビス（フェノキシ）エタン−４，
４’−ジカルボキシレートなどのほか、ポリエチレンイ
ソフタレート／テレフタレート、ポリブチレンテレフタ
レート／イソフタレート、ポリブチレンテレフタレート
／デカンジカルボキシレートおよびポリシクロヘキサン
ジメチレンテレフタレート／イソフタレートなどの共重
合ポリエステル等が挙げられるが、これらの中でも特に
ポリエチレンテレフタレートおよび／またはポリエチレ
ンテレフタレート共重合体が好ましく使用できる。

【００４２】ここでポリエチレンテレフタレートおよび
／またはその共重合体とは、実質的にテレフタル酸を酸
成分に、エチレングリコールをグリコール成分に用い
た、主鎖にエステル結合を有する熱可塑性ポリエステル
を指すが、このほかに本発明の目的を損なわない範囲で
酸成分として、イソフタル酸、オルトフタル酸、ナフタ
レンジカルボン酸、シュウ酸、アジピン酸、１，４−シ
クロヘキサンジカルボン酸などを、グリコール成分とし
て、１，４−ブタンジオール、プロピレングリコール、
１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジ
メタノール、ビスフェノールＡなどを共重合成分として
用いることもできる。

【００４３】上記のような他成分を共重合する場合の共
重合量はポリエチレンテレフタレートの特性を大きく損
なわない範囲であれば特に制限はないが、ジカルボン酸
単位とグリコール単位の総モル数に対し、６０モル％以
下であることが好ましく、より好ましくは５０モル％以
下であり、特に好ましくは４０モル％以下である。

【００４４】本発明に用いるポリエチレンテレフタレー
トおよびその共重合体の分子量は特に制限はないが、可
燃性の樹脂を難燃化する効果の点から、通常フェノール
／テトラクロロエタンの１：１の混合溶媒を用いて２５
℃で測定した固有粘度が０．１０〜３．００を使用する
ことができるが、好ましくは０．２５〜２．５０、特に
好ましくは０．４０〜２．２５である。

【００４５】（Ａ１）グラフト（共）重合体、（Ａ２）
ビニル系（共）重合体（Ｂ）ポリカーボネート樹脂、
（Ｃ）熱可塑性樹脂からなる樹脂組成物（Ｄ）の配合割
合（重量％）は、（Ａ１）成分：（Ａ２）成分：（Ｂ）
成分：（Ｃ）成分＝１〜９８：９８〜１：１〜９８：０
〜９７であり、好ましくは５〜９０：９０〜５：２〜８
５：２〜８５、さらに好ましくは１０〜８０：８０〜１
０：５〜７５：５〜７５である。

【００４６】本発明に使用される（Ｅ）燐系難燃剤と
は、燐を含有する有機または無機化合物であれば特に制
限はなく、例えば、ポリ燐酸アンモニウム、ポリホスフ
ァゼン、ホスフェート、ホスホネート、ホスフィネート
およびホスフィンオキシドなどが挙げられる。中でも、
ポリホスファゼンおよびホスフェートが好ましく、芳香
族ホスフェートが特に好ましく使用できる。

【００４７】本発明で使用される（Ｅ）燐系難燃剤の
内、芳香族ホスフェートとは、下記一般式（１）で表さ
れるものである。

【００４８】

【化５】 まず上記式（１）で表される難燃剤の構造について説明
する。

【００４９】上記式（１）中、ｎは０以上の整数であ
り、異なるｎの混合物でもよい。またｋ、ｍは、それぞ
れ０以上２以下の整数であり、かつ（ｋ＋ｍ）は、０以
上２以下の整数であるが、好ましくはｋ、ｍはそれぞれ
０以上１以下の整数、特に好ましくはｋ、ｍはそれぞれ
１である。

【００５０】またＡｒ¹、Ａｒ²、Ａｒ³、Ａｒ⁴は同一ま
たは相異なるフェニル基あるいはハロゲンを含有しない
有機残基で置換されたフェニル基を表す。有機残基の炭
素数は特に制限はないが、好ましくは１〜１０個であ
る。具体例としては、フェニル基、トリル基、キシリル
基、クメニル基、メシチル基、ナフチル基、インデニル
基、アントリル基などが挙げられるが、フェニル基、ト
リル基、キシリル基、クメニル基、ナフチル基が好まし
く、特にフェニル基、トリル基、キシリル基が好まし
い。

【００５１】またＸは、

【００５２】

【化６】 のいずれかであり、ここで、Ｒ¹〜Ｒ⁸は同一または相異
なる水素または炭素数１〜５のアルキル基を表す。ここ
で炭素数１〜５のアルキル基の具体例としては、メチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−
ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基など
が挙げられるが、水素、メチル基、エチル基が好まし
く、とりわけ水素が好ましい。またＹは直接結合、Ｏ、
Ｓ、ＳＯ₂、Ｃ（ＣＨ₃）₂、ＣＨ₂、ＣＨＰｈを表し、Ｐ
ｈはフェニル基を表す。

【００５３】上記芳香族ホスフェートの使用量は（Ｄ）
熱可塑性樹脂組成物１００重量部に対して、１〜３０重
量部、好ましくは２〜２０重量部である。

【００５４】本発明の（Ｆ）無機酸、有機酸、有機酸無
水物から選ばれる少なくとも１種類の化合物およびその
反応物について説明する。

【００５５】本発明の無機酸としては、塩酸、硫酸、硝
酸、亜燐酸、燐酸、炭酸などを挙げることができる。有
機酸および有機酸無水物としては、酢酸、プロピオン
酸、酪酸等の脂肪族モノカルボン酸およびされらの無水
物、（メタ）アクリル酸、クロトン酸等の脂肪族不飽和
モノカルボン酸およびそれらの無水物、安息香酸、サリ
チル酸等の芳香族カルボン酸およびそれらの無水物、シ
ュウ酸、マロン酸、マレイン酸、コハク酸、フタル酸、
フマル酸等のジカルボン酸およびそれらの無水物、Ｒ−
ＳＯ₃Ｈで表されるスルホン酸、スルフィン酸、フェノ
ール等を挙げる事ができる。

【００５６】これらの無機酸、有機酸、有機酸無水物の
なかでも、操作上好ましく用いられるのは、無機酸とし
ては硫酸、亜燐酸、燐酸、有機酸および有機酸無水物と
しては酢酸、高級脂肪酸等のモノカルボン酸およびそれ
らの無水物、マレイン酸、フマル酸等の脂肪族ジカルボ
ン酸およびそれらの無水物、フタル酸等の芳香族ジカル
ボン酸およびそれらの無水物である。

【００５７】この中でも、（Ｂ）ポリカーボネート樹脂
および（Ｃ）熱可塑性樹脂に対する滞留安定性の観点か
ら、酸無水物が好ましく用いられ、（Ｂ）ポリカーボネ
ート樹脂に対する滞留安定性の観点から、無水マレイン
酸が特に好ましく用いられる。

【００５８】これらの無機酸、有機酸、有機酸無水物は
単独あるいは２種以上用いる事ができ、そのまま使用、
あるいは（メタ）アクリル酸、マレイン酸、マレイン酸
モノエチルエステル、無水マレイン酸、フタル酸および
イタコン酸などのカルボキシル基または無水カルボキシ
ル基を有するビニル系単量体に代表される、重合可能な
無機酸、有機酸、有機酸無水物であれば、他の単量体と
共重合してその結果得られる共重合体を使用することも
できる。

【００５９】本発明の効果を発揮させるための上記
（Ｆ）無機酸、有機酸、有機酸無水物から選ばれる少な
くとも１種類の化合物の使用量は、（Ｄ）熱可塑性樹脂
組成物１００重量部に対して、０．００１〜５重量部、
好ましくは０．００５〜３重量部、さらに好ましくは
０．０１〜２重量部である。

【００６０】また本発明では、（Ｇ）フェノール系樹脂
および／またはフェノキシ系樹脂をさらに配合すること
により、高度な難燃性付与が可能になる。

【００６１】ここでフェノール系樹脂とは、フェノール
性水酸基を複数有する高分子であれば任意であり、例え
ばノボラック型、レゾール型および熱反応型の樹脂、あ
るいはこれらを変性した樹脂が挙げられる。これらは硬
化剤未添加の未硬化樹脂、半硬化樹脂、あるいは硬化樹
脂であってもよい。中でも、硬化剤未添加で、非熱反応
性であるノボラック型フェノール樹脂が難燃性、機械特
性、経済性の点で好ましい。

【００６２】また、形状は特に制限されず、粉砕品、粒
状、フレーク状、粉末状、針状、液状などいずれも使用
できる。

【００６３】上記フェノール系樹脂は必要に応じ、１種
または２種以上使用することができる。

【００６４】フェノール系樹脂は特に限定するものでは
なく市販されているものなどが用いられる。例えば、ノ
ボラック型フェノール樹脂の場合、フェノール類とアル
デヒド類のモル比を１：０．７〜１：０．９となるよう
な比率で反応槽に仕込み、更にシュウ酸、塩酸、硫酸、
トルエンスルホン酸等の触媒を加えた後、加熱し、所定
の時間還流反応を行う。生成した水を除去するため真空
脱水あるいは静置脱水し、更に残っている水と未反応の
フェノール類を除去する方法により得ることができる。
これらの樹脂あるいは複数の原料成分を用いることによ
り得られる共縮合フェノール樹脂は単独あるいは２種以
上用いることができる。

【００６５】また、レゾール型フェノール樹脂の場合、
フェノール類とアルデヒド類のモル比を１：１〜１：２
となるような比率で反応槽に仕込み、水酸化ナトリウ
ム、アンモニア水、その他の塩基性物質などの触媒を加
えた後、ノボラック型フェノール樹脂と同様の反応およ
び処理をして得ることができる。

【００６６】ここで、フェノール類とはフェノール、ｏ
−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、チモ
ール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｔｅｒｔ−ブ
チルカテコール、カテコール、イソオイゲノール、ｏ−
メトキシフェノール、４，４’−ジヒドロキシフェニル
−２，２−プロパン、サルチル酸イソアミル、サルチル
酸ベンジル、サルチル酸メチル、２，６−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチル−ｐ−クレゾール等が挙げられる。これらのフ
ェノール類は一種または二種以上用いることができる。
一方、アルデヒド類とはホルムアルデヒド、パラホルム
アルデヒド、ポリオキシメチレン、トリオキサン等が挙
げられる。これらのアルデヒド類は必要に応じて１種ま
たは２種以上用いることができる。

【００６７】また、本発明に使用されるフェノール系樹
脂は、空気中での示差熱熱重量同時測定装置（セイコー
電子工業社製、ＴＧ／ＤＴＡ−２００）を用いて、１０
０〜８００℃の温度領域を４０℃／分の昇温速度で行っ
た加熱試験において、６００℃での重量減量が好ましく
は７０％以下であり、とりわけ６０％以下のものが少量
添加により、高度な難燃性付与が可能になり、機械的特
性、耐熱性がより良好になるため好ましい。

【００６８】フェノール系樹脂の分子量は特に限定され
ないが、好ましくは数平均分子量で２００〜２，０００
であり、特に４００〜１，５００の範囲のものが機械的
物性、流動性、経済性に優れ好ましい。なおフェノール
系樹脂はテトラヒドラフラン溶液、ポリスチレン標準サ
ンプルを使用することによりゲルパーミエションクロマ
トグラフィ法で測定できる。

【００６９】またフェノキシ系樹脂とは芳香族二価フェ
ノール系化合物とエピクロルヒドリンとを各種の配合割
合で反応させることにより得られるフェノキシ樹脂ある
いはフェノキシ共重合体であり、下記一般式（４）で表
されるものである。

【００７０】

【化７】 （上記式中、Ｘは直接結合、Ｏ、Ｓ、ＳＯ₂、Ｃ（Ｃ
Ｈ₃）₂、ＣＨ₂、ＣＨＰｈを表し、Ｐｈはフェニル基を
表す。） 芳香族二価フェノール系化合物とエピクロルヒドリンの
配合割合により、得られるフェノキシ樹脂の分子量や末
端基に存在するエポキシ基含有量も異なる。フェノキシ
樹脂の分子量が高ければ、エポキシ基含有量も低くな
る。したがってエポキシ基含有量はフェノキシ樹脂の分
子量と相関する値である。

【００７１】フェノキシ樹脂あるいはフェノキシ共重合
体の分子量は本発明の効果を発揮する範囲であれば、特
に制限はないが、数平均分子量が７００〜１０００００
０のものであり、好ましくは数平均分子量が１０００〜
５００００のもの、さらに好ましくは２０００〜３００
００のものである。

【００７２】ここで数平均分子量はテトラヒドラフラン
溶液中、ポリスチレン標準サンプルを使用することによ
りゲルパーミエションクロマトグラフィ法で測定でき
る。

【００７３】ここで二価フェノール系化合物としては、
上記式（４）で表される構造を形成する二価のフェノー
ル系化合物であれば、特に制限はないが、例えば２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−
ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プ
ロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，
１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス
（４−ヒドロキシ−３，５−ジフェニル）ブタン、２，
２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジエチルフェニ
ル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５
−ジエチルフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）シクロヘキサン、１−フェニル−
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、２，２’
−ジヒドロキシビフェニル、４，４’−ジヒドロキシビ
フェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビ
ス（２−ヒドロキシフェニル）メタン等が使用でき、こ
れら単独あるいは混合物として使用することができる。

【００７４】また、形状は特に制限されず、粉砕品、粒
状、フレーク状、粉末状、針状、液状などいずれも使用
できるが、本発明の効果を発揮するものとして、好まし
くは、粒状、フレーク状、粉末状、針状のものであり、
特に好ましくは粒状、フレーク状、粉末状のものであ
る。

【００７５】上記フェノキシ系樹脂は必要に応じ、１種
または２種以上使用することができる。

【００７６】（Ｇ）フェノール系樹脂および／またはフ
ェノキシ系樹脂の添加量は、高度な難燃性および成形品
の耐衝撃性、表面外観の観点から、（Ｄ）熱可塑性樹脂
組成物１００重量部に対して通常０．１〜２０重量部、
好ましくは１〜１５重量部、さらに好ましくは２〜１０
重量部である。

【００７７】本発明に使用される（Ｇ）フェノール系樹
脂および／またはフェノキシ系樹脂の中でも、下記一般
式（２）で表される（Ｈ）変性フェノール系樹脂を使用
することにより、より高度な難燃性を有する樹脂組成物
が得られる。

【００７８】

【化８】 （上記式中、Ｒ⁹は炭素数１〜１０の有機残基を表す。
また、Ｒ¹⁰は水素原子あるいは炭素数１〜５のアルキル
基を表す。） 前記式（２）の構造について説明する。上記式中、Ｒ⁹
は炭素数１〜１０の任意の有機残基を表し、好ましくは
アルキル基、アリール基、グリシジル基、−Ｃ（＝Ｏ）
Ｒが挙げられる。ここでＲは炭素数１〜９のアルキル
基、アリール基を表す。すなわち、フェノール系樹脂の
フェノール性水酸基をエーテル化あるいはエステル化し
たものを好ましく使用することができる。また、Ｒ¹⁰は
水素原子あるいは炭素数１〜５のアルキル基を表す。

【００７９】前記式（２）に示す変性フェノール系樹脂
を製造する方法については、特に制限はないが、例えば
エーテル化した変性フェノール系樹脂を製造する方法と
してはノボラック型、レゾール型および熱反応型のフェ
ノール系樹脂とハロゲン化アルキル、エピハロヒドリン
等を塩基性触媒下で反応させて製造する方法等が挙げら
れる。また、エステル化した変性フェノール系樹脂を製
造する方法としてはノボラック型、レゾール型および熱
反応型のフェノール系樹脂と任意の酸ハロゲン化物また
は酸無水物を反応させて製造する方法等が挙げられる。

【００８０】フェノール系樹脂としては特に限定するも
のではなくノボラック型、レゾール型および熱反応型の
市販されているものなどを用いることができるが、ノボ
ラック型が難燃性、流動性の面で好ましく使用すること
ができる。ノボラック型フェノール樹脂の製造方法とし
ては、フェノール類とアルデヒド類のモル比を１：０．
７〜１：０．９となるような比率で反応槽に仕込み、更
にシュウ酸、塩酸、硫酸、トルエンスルホン酸等の触媒
を加えた後、加熱し、所定の時間還流反応を行う。生成
した水を除去するため真空脱水あるいは静置脱水し、更
に残っている水と未反応のフェノール類を除去する方法
により得ることができる。これらの樹脂あるいは複数の
原料成分を用いることにより得られる共縮合フェノール
樹脂は単独あるいは２種以上用いることができる。

【００８１】ここで、フェノール類とはフェノール、ｏ
−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、チモ
ール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｔｅｒｔ−ブ
チルカテコール、カテコール、イソオイゲノール、ｏ−
メトキシフェノール、４，４’−ジヒドロキシフェニル
−２，２−プロパン、サルチル酸イソアミル、サルチル
酸ベンジル、サルチル酸メチル、２，６−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチル−ｐ−クレゾール等が挙げられる。これらのフ
ェノール類は一種または二種以上用いることができる。
一方、アルデヒド類とはホルムアルデヒド、パラホルム
アルデヒド、ポリオキシメチレン、トリオキサン等が挙
げられる。これらのアルデヒド類は必要に応じて１種ま
たは２種以上用いることができる。

【００８２】上記一般式（２）で表される変性フェノー
ル系樹脂の中でも、下記一般式（３）で表されるグリシ
ジル基でエーテル化された変性フェノール系樹脂がとり
わけ難燃性、耐光性の面で好ましく使用できる。

【００８３】

【化９】 （上記式中、Ｒ¹¹は水素原子あるいは炭素数１〜５のア
ルキル基を表す。） （Ｈ）変性フェノール系樹脂の分子量は特に限定されな
いが、好ましくは数平均分子量で２００〜２，０００で
あり、特に４００〜１，５００の範囲のものが機械的物
性、流動性、経済性に優れ好ましい。なお変性フェノー
ル系樹脂はテトラヒドラフラン溶液、ポリスチレン標準
サンプルを使用することによりゲルパーミエションクロ
マトグラフィ法で測定できる。

【００８４】上記の変性フェノール系樹脂は必要に応
じ、１種または２種以上使用することができる。その形
状については特に制限されず、粉砕品、粒状、フレーク
状、粉末状、針状、液状などいずれも使用できる。

【００８５】（Ｈ）変性フェノール系樹脂の添加量は、
難燃性付与効果、耐衝撃性および成形品の外観の観点か
ら、熱可塑性樹脂組成物（Ｄ）１００重量部に対して、
０．１〜２０重量部、好ましくは１〜１５重量部、さら
に好ましくは２〜１０重量部である。

【００８６】また本発明の難燃性樹脂組成物は、さらに
（Ｉ）フッ素系樹脂および／またはシリコーン系化合物
を添加すると、燃焼時の延燃抑制、燃焼時の発熱量の抑
制、燃焼時の液滴の落下（ドリップ）抑制、耐熱性向上
効果を付与することができる。

【００８７】そのようなフッ素系樹脂としては、ポリテ
トラフルオロエチレン、ポリヘキサフルオロプロピレ
ン、（テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピ
レン）共重合体、（テトラフルオロエチレン／パーフル
オロアルキルビニルエーテル）共重合体、（テトラフル
オロエチレン／エチレン）共重合体、（ヘキサフルオロ
プロピレン／プロピレン）共重合体、ポリビニリデンフ
ルオライド、（ビニリデンフルオライド／エチレン）共
重合体などが挙げられるが、中でもポリテトラフルオロ
エチレン、（テトラフルオロエチレン／パーフルオロア
ルキルビニルエーテル）共重合体、（テトラフルオロエ
チレン／ヘキサフルオロプロピレン）共重合体、（テト
ラフルオロエチレン／エチレン）共重合体、ポリビニリ
デンフルオライドが好ましく、特にポリテトラフルオロ
エチレン、（テトラフルオロエチレン／エチレン）共重
合体が好ましい。

【００８８】またシリコーン系化合物とは、シリコーン
樹脂および／またはシリコーンオイルのことである。

【００８９】本発明で使用できるシリコーン樹脂とは、
下記一般式（５）〜（８）で表される単位およびこれら
の混合物から選ばれる化学的に結合されたシロキサン単
位（ここで、Ｒはそれぞれ飽和または不飽和一価炭化水
素基、水素原子、ヒドロキシル基、アルコキシル基、ア
リール基、ビニルまたはアリル基から選ばれる基を表
す。）からなるポリオルガノシロキサンであり、室温で
約２００〜３００００００００センチポイズの粘度のも
のが好ましいが、上記のシリコーン樹脂である限り、そ
れに限定されるものではない。

【００９０】

【化１０】 本発明で使用できるシリコーンオイルとは、下記一般式
（９）で表されるものである（ここで、Ｒはアルキル基
またはフェニル基を表し、ｎは１以上の整数であ
る。）。使用するシリコーンオイルは、０．６５〜１０
００００センチトークスの粘度のものが好ましいが、上
記のシリコーンオイルである限り、それに限定されるも
のではない。

【００９１】

【化１１】 本発明ではシリコーン系化合物として、シリコーン樹脂
および／またはシリコーンオイルを使用することができ
るが、難燃性、耐熱性、耐ブリードアウト特性、耐接点
汚染性、湿熱処理後の電気特性低下の面から、シリコー
ン樹脂が好ましい。

【００９２】上記（Ｉ）フッ素系樹脂および／またはシ
リコーン系化合物の添加量は熱可塑性樹脂組成物（Ｄ）
１００重量部に対して、０．０１〜３重量部、好ましく
は０．０５〜２重量部、更に好ましくは０．１〜１重量
部である。

【００９３】滞留安定性および難燃性の観点から、本発
明の好ましい樹脂組成物は、（Ａ１）ゴム質重合体に芳
香族ビニル系単量体を含む単量体混合物をグラフト重合
してなるグラフト（共）重合体、（Ａ２）芳香族ビニル
系単量体または単量体混合物を重合して得られるビニル
系（共）重合体、（Ｂ）ポリカーボネート樹脂、（Ｃ）
熱可塑性樹脂からなる熱可塑性樹脂組成物（Ｄ）に対し
て、（Ｅ）燐系難燃剤、（Ｆ）無機酸、有機酸、有機酸
無水物から選ばれる少なくとも１種類の化合物、（Ｈ）
変性フェノール系樹脂、（Ｉ）フッ素系樹脂および／ま
たはシリコーン系化合物を配合したものであり、難燃性
の観点から最も好ましい樹脂組成物は、上記組成におい
て、（Ｈ）変性フェノール樹脂としてグリシジル基でエ
ーテル化された変性フェノール系樹脂を使用し、（Ｃ）
熱可塑性樹脂としてポリエチレンテレフタレートおよび
／またはその共重合体を使用したものである。

【００９４】さらに本発明の難燃性性樹脂組成物は必要
に応じて、ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維、アラミド
繊維、アスベスト、チタン酸カリウムウィスカ、ワラス
テナイト、ガラスフレーク、ガラスビーズ、タルク、マ
イカ、クレー、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チ
タンおよび酸化アルミニウムなどの充填材などを配合す
ることができる。中でもガラス繊維、炭素繊維、金属繊
維が好ましく使用することができ、最も好ましいものと
しては炭素繊維が用いられる。これら繊維状充填材の種
類は、一般に樹脂の強化用に用いられているものならば
特に限定はなく、例えば長繊維タイプや短繊維タイプの
チョプドストランド、ミルドファイバーなどから選択し
て用いることができる。

【００９５】なお、本発明に使用する上記の繊維状、粉
状、粒状あるいは板状充填剤はその表面を公知のカップ
リング剤（例えば、シラン系カップリング剤、チタネー
ト系カップリング剤など）、その他の表面処理剤で処理
して用いることもできる。

【００９６】また、ガラス繊維、炭素繊維はエチレン／
酢酸ビニル共重合体などの熱可塑性樹脂、ポリウレタン
樹脂、エポキシ樹脂などの熱硬化性樹脂で被覆あるいは
集束されていてもよい。

【００９７】さらに本発明の難燃性樹脂樹脂組成物に対
して本発明の目的を損なわない範囲でヒンダードフェノ
ール系、リン系、イオウ系酸化防止剤などの酸化防止剤
や熱安定剤、紫外線吸収剤（例えばレゾルシノール、サ
リシレート、ベンゾトリアゾール、ベンゾフェノンな
ど）、滑剤および離型剤（モンタン酸およびその塩、そ
のエステル、そのハーフエステル、ステアリルアルコー
ル、ステラアマイドおよびエチレンワックスなど）、着
色防止剤（亜リン酸塩、次亜リン酸塩など）、核剤、可
塑剤、難燃剤、帯電防止剤、および染料・顔料を含む着
色剤（硫化カドミウム、フタロシアニンなど）などの通
常の添加剤を１種以上添加することができる。

【００９８】また本発明の難燃性樹脂組成物は通常公知
の方法で製造される。例えば、（Ａ１）ゴム質重合体に
芳香族ビニル系単量体を含む単量体混合物をグラフト重
合してなるグラフト（共）重合体、（Ａ２）芳香族ビニ
ル系単量体または単量体混合物を重合して得られるビニ
ル系（共）重合体、（Ｂ）ポリカーボネート樹脂、
（Ｃ）熱可塑性樹脂、（Ｅ）燐系難燃剤、（Ｆ）無機
酸、有機酸、有機酸無水物から選ばれる少なくとも１種
類の化合物、（Ｇ）フェノール系樹脂および／またはフ
ェノキシ系樹脂およびその他の必要な添加剤を予備混合
してまたはせずに押出機などに供給して、１８０℃〜３
５０℃の温度範囲において十分溶融混練することにより
調製される。この場合例えば”ユニメルト”タイプのス
クリューを備えた単軸押出機、二軸、三軸押出機および
ニーダタイプの混練機などを用いることができ、特にア
スペクト比をコントロールすることから、スクリューに
ニーディングエレメントを数個挿入あるいは挿入なしで
使用することが好ましい。

【００９９】なお、ゴム分散径の観点から、（Ａ１）グ
ラフト（共）重合体と（Ａ２）ビニル系（共）重合体を
混合するときに同時に（Ｂ）ポリカーボネート樹脂、
（Ｃ）熱可塑性樹脂、（Ｅ）燐系難燃剤、（Ｆ）無機
酸、有機酸、有機酸無水物から選ばれる少なくとも１種
類の化合物、（Ｇ）フェノール系樹脂および／またはフ
ェノキシ系樹脂およびその他の必要な添加剤を混合し、
単軸もしくは二軸押出機などを用い、１８０〜３００℃
の温度で溶融混練することが好ましい。

【０１００】さらに、（Ｂ）ポリカーボネート樹脂以外
の任意の原料と、（Ａ１）ゴム質重合体に芳香族ビニル
系単量体を含む単量体混合物をグラフト重合してなるグ
ラフト（共）重合体および（Ｆ）無機酸、有機酸、有機
酸無水物から選ばれる少なくとも１種類の化合物を一旦
溶融混練して樹脂組成物を製造し、次に該樹脂組成物と
残りの原料を溶融混練させることにより、得られる樹脂
組成物の滞留安定性をより一層高めることができ、好ま
しい。

【０１０１】この場合の具体的な方法の例としては、ま
ず（Ｂ）ポリカーボネート樹脂以外の任意の原料と（Ａ
１）ゴム質重合体に芳香族ビニル系単量体を含む単量体
混合物をグラフト重合してなるグラフト（共）重合体お
よび（Ｆ）無機酸、有機酸、有機酸無水物から選ばれる
少なくとも１種類の化合物を混合し、単軸もしくは二軸
押出機などを用い、１８０〜３００℃の温度で一旦溶融
混練してストランド状に吐出し、冷却した後にストラン
ドカッターにてペレット状の樹脂組成物を製造し、次に
該ペレットと残りの原料を混合し、再び単軸もしくは二
軸押出機などを用い、１８０〜３００℃の温度で再び溶
融混練してストランド状に吐出し、冷却した後にストラ
ンドカッターにてペレット状の樹脂組成物を得ることが
できる。

【０１０２】あるいは、まず（Ｂ）ポリカーボネート樹
脂以外の任意の原料と（Ａ１）ゴム質重合体に芳香族ビ
ニル系単量体を含む単量体混合物をグラフト重合してな
るグラフト（共）重合体および（Ｆ）無機酸、有機酸、
有機酸無水物から選ばれる少なくとも１種類の化合物を
元込めフィーダーから単軸もしくは二軸押出機などに供
給し、残りの原料をサイドフィーダーから供給して１８
０〜３００℃の温度で溶融混練してストランド状に吐出
し、冷却した後にストランドカッターにてペレット状の
樹脂組成物を得ることができる。

【０１０３】本発明の熱可塑性樹脂組成物は難燃性およ
び滞留安定性だけでなく、機械特性、耐熱性、さらに成
形加工性にも優れ、溶融成形可能であるため押出成形、
射出成形、プレス成形、ブロー成形、真空成形、圧縮成
形、ガスアシスト成形などの熱可塑性樹脂に用いられる
成形方法が可能であり、フィルム、管、ロッドや希望す
る任意の形状と大きさを持った成形品に成形し使用する
ことができる。さらに難燃性を活かして電気・電子部
品、自動車部品、機械機構部品、ＯＡ機器、家電機器な
どのハウジングおよびそれらの部品類など種々の用途に
用いることができる。

【０１０４】例えば、各種ギヤー、各種ケース、センサ
ー、ＬＥＰランプ、コネクター、ソケット、抵抗器、リ
レーケース、スイッチ、コイルボビン、コンデンサー、
バリコンケース、光ピックアップ、発振子、各種端子
板、変成器、プラグ、プリント配線板、チューナー、ス
ピーカー、マイクロフォン、ヘッドフォン、小型モータ
ー、磁気ヘッドベース、パワーモジュール、ハウジン
グ、半導体、液晶、ＦＤＤキャリッジ、ＦＤＤシャー
シ、モーターブラッシュホルダー、パラボラアンテナ、
コンピューター関連部品などに代表される電気・電子部
品；ＶＴＲ部品、テレビ部品、アイロン、ヘアードライ
ヤー、炊飯器部品、電子レンジ部品、音響部品、オーデ
ィオ・レーザーディスク（登録商標）・コンパクトディ
スクなどの音声機器部品、照明部品、冷蔵庫部品、エア
コン部品、タイプライター部品、ワードプロセッサー部
品などに代表される家庭、事務電気製品部品、オフィス
コンピューター関連部品、電話機関連部品、ファクシミ
リ関連部品複写機関連部品、洗浄用治具、オイルレス軸
受、船尾軸受、水中軸受、などの各種軸受、モーター部
品、ライター、タイプライターなどに代表される機械関
連部品、顕微鏡、双眼鏡、カメラ、時計などに代表され
る光学機器、精密機械関連部品；オルタネーターターミ
ナル、オルタネーターコネクター、ＩＣレギュレータ
ー、排気ガスバルブなどの各種バルブ、燃料関係・排気
系・吸気系各種パイプ、エアーインテークノズルスノー
ケル、インテークマニホールド、燃料ポンプ、エンジン
冷却水ジョイント、キャブレターメインボディー、キャ
ブレタースペーサー、排気ガスセンサー、冷却水センサ
ー、油温センサー、ブレーキパットウェアーセンサー、
スロットルポジションセンサー、クランクシャフトポジ
ションセンサー、エアーフローメーター、エアコン用サ
ーモスタットベース、暖房温風フローコントロールバル
ブ、ラジエーターモーター用ブラッシュホルダー、ウォ
ーターポンプインペラー、タービンべイン、ワイパーモ
ーター関係部品、デュストリビュター、スタータースィ
ッチ、スターターリレー、トランスミッション用ワイヤ
ーハーネス、ウィンドウオッシャーノズル、エアコンパ
ネルスィッチ基板、燃料関係電磁気弁用コイル、ヒュー
ズ用コネクター、ホーンターミナル、電装部品絶縁板、
ステップモーターローター、ランプソケット、ランプリ
フレクター、ランプハウジング、ブレーキピストン、ソ
レノイドボビン、エンジンオイルフィルター、点火装置
ケース、パソコン、プリンター、ディスプレイ、ＣＲＴ
ディスプレイ、ファックス、コピー、ワープロ、ノート
パソコン、携帯電話、ＰＨＳ、家庭用ゲーム機、ＤＶＤ
ドライブ、ＰＤドライブ、フロッピー（Ｒ）ディスクド
ライブなどの記憶装置のハウジング、シャーシ、リレ
ー、スイッチ、ケース部材、トランス部材、コイルボビ
ンなどの電気・電子機器部品、自動車部品、機械部品、
その他各種用途に有用である。

【０１０５】

【実施例】本発明をさらに具体的に説明するために、以
下、実施例および比較例を挙げて説明する。なお、実施
例中の部数および％はそれぞれ重量部および重量％を示
し、単位「”」はインチ（１インチ＝２．５４ｃｍ）を
意味する。［参考例１］（Ａ１）ゴム質重合体に芳香族
ビニル系単量体を含む単量体混合物をグラフト重合して
なるグラフト（共）重合体および、（Ａ２）芳香族ビニ
ル系単量体または単量体混合物を重合して得られるビニ
ル系（共）重合体（本実施例ではＡＢＳ樹脂） ＜Ａ−１＞グラフト（共）重合体 以下にグラフト共重合体の調製方法を示す。なおグラフ
ト率は次の方法で求めたものである。グラフト共重合体
の所定量（ｍ）にアセトンを加え４時間還流した。この
溶液を８０００ｒｐｍ（遠心力１０，０００Ｇ（約１０
０×１０³ ｍ／ｓ² ））３０分遠心分離後、不溶分を濾
過した。この不溶分を７０℃で５時間減圧乾燥し、重量
（ｎ）を測定した。

【０１０６】グラフト率＝｛［（ｎ）−（ｍ）×Ｌ］／
［（ｍ）×Ｌ］｝×１００ ここでＬはグラフト共重合体のゴム含有率を意味する。

【０１０７】ポリブタジエンラテックス（平均ゴム粒子
径０．３μｍ、ゲル含率８５％）６０部（固形分換算）
の存在下でスチレン７０％、アクリロニトリル３０％か
らなる単量体混合物４０部を加えて乳化重合した。得ら
れたグラフト共重合体＜Ａ−１＞は硫酸で凝固した後、
乾燥してパウダー状として得た。

【０１０８】得られたグラフト共重合体のグラフト率は
３６％であり、スチレン構造単位７０％およびアクリロ
ニトリル３０％からなる非グラフト性の共重合体を１
８．１％含有するものであった。またメチルエチルケト
ン可溶分の極限粘度は０．３４ｄｌ／ｇであった。 ＜Ａ−２＞ビニル系共重合体の調製 ＜Ａ−２−１＞スチレン７０％、アクリロニトリル３０
％からなる単量体混合物を懸濁重合してビニル系共重合
体＜Ａ−２−１＞を調製した。得られたビニル系共重合
体＜Ａ−２−１＞はメチルエチルケトン可溶分の極限粘
度は０．５３ｄｌ／ｇであった。 ＜Ａ−２−２＞スチレン５１％、アクリロニトリル９
％、Ｎ−フェニルマレイミド４０％からなる単量体混合
物をシクロヘキサノン溶媒中で溶液重合してビニル系共
重合体＜Ａ−２−２＞を調製した。得られたビニル系共
重合体＜Ａ−２−２＞はメチルエチルケトン可溶分の極
限粘度は０．５９ｄｌ／ｇであった。

【０１０９】［参考例２］（Ｂ）ポリカーボネート樹脂 ＜Ｂ−１＞”ユーピロン Ｓ３０００”（三菱エンジニ
アプラスチックス（株）製）を使用した。

【０１１０】［参考例３］（Ｃ）熱可塑性樹脂 ＜Ｃ−１＞ポリエチレンテレフタレート樹脂 固有粘度が０．６５（２５℃、フェノール／テトラクロ
ロエタンの１：１の混合溶媒）のポリエチレンテレフタ
レート樹脂を使用した。 ＜Ｃ−２＞ポリブチレンテレフタレート樹脂 東レＰＢＴ１１００Ｓ（東レ（株）製）を使用した。

【０１１１】［参考例４］（Ｅ）燐系難燃剤 ＜Ｅ−１＞下記式（１０）で表される芳香族ビスホスフ
ェート“ＰＸ−２００”（大八化学社製）を使用した。

【０１１２】

【化１２】 ［参考例５］（Ｆ）無機酸、有機酸、有機酸無水物から
選ばれる少なくとも１種類の化合物 ＜Ｆ−１＞無水マレイン酸（和光純薬社製試薬）を使用
した。 ＜Ｆ−２＞燐酸（和光純薬社製試薬）を使用した。 ＜Ｆ−３＞酢酸（和光純薬社製試薬）を使用した。

【０１１３】［参考例６］（Ｇ）フェノール系樹脂およ
び／またはフェノキシ系樹脂 ＜Ｇ−１＞ノボラック型フェノール樹脂である“スミラ
イトレジン ＰＲ５３１９５”（住友デュレズ社製）を
使用した。 ＜Ｇ−２＞フェノキシ樹脂である“フェノトート ＹＰ
−５０”（東都化成社製）を使用した。

【０１１４】［参考例７]（Ｈ）変性フェノール樹脂 ＜Ｈ−１＞下記式（１１）で表されるグリシジル基変性
ノボラックフェノール樹脂“ＥＰＰＮ−２０１−Ｈ”
（日本化薬社製）を使用した。

【０１１５】

【化１３】 ［参考例８］（Ｉ）フッ素系樹脂および／またはシリコ
ーン系化合物 ＜Ｉ−１＞ポリテトラフルオロエチレンであるポリフロ
ンＦ２０１（ダイキン工業（株）製）を使用した。 ＜Ｉ−２＞シリコーン樹脂である”ＤＣ４−７０８１”
（東レダウコーニングシリコーン社製）を使用した。 ＜Ｉ−３＞ ＜Ｉ−１＞：＜Ｉ−２＞＝５０：５０（重
量部比）の混合物を使用した。

【０１１６】［実施例、比較例］参考例で調製した原料
およびその他の必要な添加剤を表１および表２に示す配
合比で混合した。

【０１１７】

【表１】

【０１１８】

【表２】 表１および表２に示した混合物をベント付き３０ｍｍφ
２軸押出機（日本製鋼所製、ＴＥＸ−３０α）を使用
し、２２０〜２７０℃で、以下に示す製造方法で溶融混
練、押出しを行うことによって、ペレット状の組成物を
製造した。

【０１１９】（ア）表１および表２に示した混合物を全
て元込め部から押出機に供給した。

【０１２０】（イ）表１に示した混合物の中で、ポリカ
ーボネート樹脂以外の原料を全て元込め部から押出機に
供給し、一旦溶融混練、押出しを行うことによって、ペ
レット状の組成物を製造し、再び得られた組成物とポリ
カーボネート樹脂を配合して元込め部から押出機に供給
し、溶融混練、押出しを行い、ペレット状の組成物を製
造した。

【０１２１】（ウ）表１に示した混合物の中で、ポリカ
ーボネート樹脂以外の原料を全て元込め部から押出機に
供給、ポリカーボネート樹脂をサイドフィーダーから押
出機に供給し、溶融混練、押出しを行い、ペレット状の
組成物を製造した。

【０１２２】次いで射出成形機（住友重機社製、プロマ
ット４０／２５）により、射出圧を下限圧＋１ＭＰａで
それぞれの試験片を成形し、次の条件で物性を測定し
た。

【０１２３】（１）難燃性：射出成形により得た１．６
ｍｍ厚みの難燃性評価用試験片についてＵＬ９４に定め
られている評価基準に従い、５本の試験片について難燃
性を評価した。難燃性レベルはＶ−０＞Ｖ−１＞Ｖ−２
＞ＨＢの順に低下する。

【０１２４】（２）耐衝撃性：ＡＳＴＭ Ｄ２５６−５
６Ａに従い耐衝撃性を評価した。

【０１２５】（３）耐熱性：ＡＳＴＭ Ｄ６４８（荷
重：１．８２ＭＰａ）に従い耐熱性を評価した。

【０１２６】（４）流動性：メルトインデクサー（東洋
精機社製）を用いて、２５０℃、９８Ｎ荷重条件での１
０分間流出量ＭＩ値（ｇ／１０分）を測定した。このＭ
Ｉ値が大きいほど流動性に優れることを示す。

【０１２７】（５）滞留安定性：上記メルトインデクサ
ー中に２５０℃で６０分間滞留させた後、上記（４）項
と同条件でＭＩ値（ｇ／１０分）を測定し、下記式によ
りＭＩ保持率を求め、滞留安定性の指標とした。

【０１２８】ＭＩ保持率（％）＝（滞留後のＭＩ値）／
（滞留なしでのＭＩ値）×１００ ＭＩ保持率が１００％に近い程、滞留安定性に優れるこ
とを示し、ＭＩ保持率が１００％以上の場合は滞留によ
りポリマーが分解して低分子量化していることを表し、
逆にＭＩ保持率が１００％以下の場合は滞留によりポリ
マーがゲル化していることを示している。

【０１２９】各サンプルの難燃性、耐衝撃性、耐熱性、
流動性、滞留安定性の測定結果を表３および表４にまと
めて示す。

【０１３０】

【表３】 実施例１〜１０、比較例１〜５の測定結果より、ＰＣ／
ＡＢＳアロイにおいて、燐系難燃剤とともに無機酸、有
機酸、有機酸無水物を使用し、さらにフェノール系樹脂
またはフェノキシ系樹脂を添加することにより、滞留安
定性に優れ、高度な難燃性レベルを達成することがで
き、かつ耐衝撃性、耐熱性、流動性が良好な樹脂組成物
が得られることがわかる。

【０１３１】またフッ素系樹脂および／またはシリコー
ン系化合物を使用することにより、さらに高度な難燃性
を有する組成物が得られ、フッ素系樹脂およびシリコー
ン系化合物とを併用することにより、より一層難燃性が
向上することがわかる。

【０１３２】またゴム質重合体に芳香族ビニル系単量体
を含む単量体混合物をグラフト重合してなるグラフト
（共）重合体および、芳香族ビニル系単量体または単量
体混合物を重合して得られるビニル系（共）重合体、燐
系難燃剤、有機酸無水物、フェノール系樹脂を一旦溶融
混練して樹脂組成物を製造し、次に該樹脂組成物とポリ
カーボネート樹脂を溶融混練することにより、滞留安定
性が一層向上することがわかる。

【０１３３】一方、有機酸無水物の配合量が本発明の範
囲を外れる樹脂組成物は、難燃性が得られず、さらに滞
留後にＭＩ値が大きく低下することから、滞留によりゲ
ル化が起こり、著しく滞留安定性に劣ることがわかる。
また、フェノール系樹脂および／またはフェノキシ系樹
脂の配合量が、本発明の範囲を外れる樹脂組成物は、難
燃性あるいは、耐衝撃性において著しく劣ることが明ら
かである。

【０１３４】

【表４】 実施例１１〜１８、比較例６〜８の測定結果より、ＰＣ
／ＡＢＳアロイにおいて、燐系難燃剤とともに有機酸無
水物を使用し、さらに変性フェノール樹脂を添加するこ
とにより、より高度な難燃性を付与することができ、か
つ耐衝撃性、耐熱性、流動性が良好で、とりわけ滞留安
定性に優れる樹脂組成物が得られることがわかる。また
（Ｃ）熱可塑性樹脂としてポリブチレンテレフタレート
樹脂を使用した場合、難燃性が一層向上し、ポリエチレ
ンテレフタレート樹脂を使用した場合、難燃性が極めて
高い樹脂組成物が得られることがわかる。

【０１３５】またゴム質重合体に芳香族ビニル系単量体
を含む単量体混合物をグラフト重合してなるグラフト
（共）重合体および、芳香族ビニル系単量体または単量
体混合物を重合して得られるビニル系（共）重合ｚ体、
ポリエチレンテレフタレート、燐系難燃剤、有機酸無水
物、変性フェノール樹脂を一旦溶融混練して樹脂組成物
を製造し、次に該樹脂組成物とポリカーボネート樹脂を
溶融混練することにより、難燃性が極めて高く、滞留安
定性も非常に優れることがわかる。

【０１３６】さらに実施例１６〜１８の比較からビニル
系（共）重合体中にマレイミド基変性ビニル系共重合体
を含有させることにより、燃焼時間の短縮された高度な
難燃性付与が可能となり、さらに耐熱性に優れる樹脂組
成物が得られることがわかる。

【０１３７】一方、有機酸無水物の配合量が本発明の範
囲を外れる樹脂組成物は難燃性が得られず、さらに滞留
後分子量低下あるいはゲル化が起こり、著しく滞留安定
性に劣ることがわかる。

【０１３８】

【発明の効果】本発明の難燃性樹脂組成物は、熱可塑性
樹脂本来の機械的特性（耐衝撃性、耐熱性）を損なうこ
となく、また燃焼時の有害ガスの発生もなく、難燃性、
滞留安定性、流動性に優れるものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 5/521 Ｃ０８Ｋ 5/521 Ｃ０８Ｌ 25/04 Ｃ０８Ｌ 25/04 61/06 61/06 63/04 63/04 69/00 69/00 71/10 71/10 101/00 101/00 Ｆターム(参考） 4F071 AA02 AA10X AA22X AA41 AA42 AA50 AA51 AA77 AB14 AB22 AB23 AC09 AC15 AE07 AF47 AH07 AH12 AH16 BB03 BB05 BB06 BC01 BC03 BC04 BC05 BC06 4J002 AA00Z BC02X BN14W CC03Z CD06Z CF06Z CG00Y CH08Z DD017 DF037 DG047 DH027 EF027 EF067 EF127 EW046 FD136

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ１）ゴム質重合体に芳香族ビニル系単
   量体を含む単量体混合物をグラフト重合してなるグラフ
   ト（共）重合体１〜９８重量％、（Ａ２）芳香族ビニル
   系単量体または単量体混合物を重合して得られるビニル
   系（共）重合体９８〜１重量％、（Ｂ）ポリカーボネー
   ト樹脂１〜９８重量％、（Ｃ）熱可塑性樹脂０〜９７重
   量％（（Ａ１）、（Ａ２）、（Ｂ）、（Ｃ）の合計は１
   ００重量％）からなる（Ｄ）熱可塑性樹脂組成物１００
   重量部に対して、（Ｅ）燐系難燃剤１〜３０重量部、
   （Ｆ）無機酸、有機酸、有機酸無水物から選ばれる少な
   くとも１種類の化合物を０．００１〜５重量部、（Ｇ）
   フェノール系樹脂および／またはフェノキシ系樹脂を
   ０．１〜２０重量部含有してなる難燃性樹脂組成物。
2. 【請求項２】（Ｆ）無機酸、有機酸、有機酸無水物から
   選ばれる少なくとも１種類の化合物が無水マレイン酸で
   ある請求項１に記載の難燃性樹脂組成物。
3. 【請求項３】（Ｅ）燐系難燃剤が下記一般式（１）で表
   される芳香族ホスフェートである請求項１〜２のいずれ
   かに記載の難燃性樹脂組成物。 【化１】 （上記式中、Ａｒ¹、Ａｒ²、Ａｒ³、Ａｒ⁴は同一または
   相異なるフェニル基あるいはハロゲンを含有しない有機
   残基で置換されたフェニル基を表す。また、Ｘは、 【化２】 のいずれかであり、ここで、Ｒ¹〜Ｒ⁸は、同一または相
   異なる水素原子または炭素数１〜５のアルキル基を表
   し、Ｙは直接結合、Ｏ、Ｓ、ＳＯ₂、Ｃ（ＣＨ₃）₂、Ｃ
   Ｈ₂、ＣＨＰｈを表し、Ｐｈはフェニル基を表す。ま
   た、ｎは０以上の整数であり、異なるｎの混合物でもよ
   い。またｋ、ｍはそれぞれ０以上２以下の整数であり、
   かつ（ｋ＋ｍ）は０以上２以下の整数である。）
4. 【請求項４】（Ｇ）フェノール系樹脂および／またはフ
   ェノキシ系樹脂が下記一般式（２）で表される（Ｈ）変
   性フェノール系樹脂である請求項１〜３のいずれかに記
   載の難燃性樹脂組成物。 【化３】 （上記式中、Ｒ⁹は炭素数１〜１０の有機残基を表す。
   また、Ｒ¹⁰は水素原子あるいは炭素数１〜５のアルキル
   基を表す。）
5. 【請求項５】（Ｈ）変性フェノール系樹脂が、下記一般
   式（３）で表される変性フェノール系樹脂である請求項
   ４に記載の難燃性樹脂組成物。 【化４】
6. 【請求項６】（Ａ２）芳香族ビニル系単量体または単量
   体混合物を重合して得られるビニル系（共）重合体が、
   マレイミド基変性ビニル系共重合体を含有してなること
   を特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の難燃性樹
   脂組成物。
7. 【請求項７】（Ｃ）熱可塑性樹脂がポリエステル樹脂で
   ある請求項１〜６のいずれかに記載の難燃性樹脂組成
   物。
8. 【請求項８】（Ｃ）熱可塑性樹脂がポリエチレンテレフ
   タレートおよび／またはその共重合体である請求項７に
   記載の難燃性樹脂組成物。
9. 【請求項９】上記樹脂組成物（Ｄ）１００重量部に対し
   て、（Ｉ）フッ素系樹脂および／またはシリコーン系化
   合物０．０１〜３重量部をさらに含有してなる請求項１
   〜８のいずれかに記載の難燃性樹脂組成物。
10. 【請求項１０】（Ｂ）ポリカーボネート樹脂以外の任意
    の原料と、（Ａ１）ゴム質重合体に芳香族ビニル系単量
    体を含む単量体混合物をグラフト重合してなるグラフト
    （共）重合体および（Ｆ）無機酸、有機酸、有機酸無水
    物から選ばれる少なくとも１種類の化合物を一旦溶融混
    練して樹脂組成物を製造し、次に該樹脂組成物と残りの
    原料を溶融混練することにより請求項１〜９のいずれか
    に記載の難燃性樹脂組成物を製造することを特徴とする
    難燃性樹脂組成物の製造方法。
11. 【請求項１１】 請求項１〜９のいずれかに記載の難燃
    性樹脂組成物からなる成形品。