JP2005105189A - 難燃性樹脂組成物およびそれからなる成形品 - Google Patents

Abstract

【課題】熱可塑性樹脂の耐衝撃性、耐熱性を損なうことなく、淡色系への着色も容易で、優れた難燃性を有する熱可塑性樹脂を提供する。
【解決手段】（Ａ）熱可塑性樹脂１００重量部に対して、（Ｂ）芳香族ホスフェート系難燃剤１〜２０重量部、及び、（Ｃ）特定のエポキシ樹脂１〜２０重量部を含有する難燃性樹脂組成物であり、好ましくは、（Ａ）熱可塑性樹脂が２種以上の樹脂から構成され、その少なくとも一部としてスチレン系樹脂を含み、かつ、該スチレン系樹脂がゴム強化スチレン系樹脂である難燃性樹脂組成物。
【選択図】 なし

Description

本発明は難燃性熱可塑性樹脂組成物に関し、樹脂本来の機械特性を損なうことなく難燃性、耐熱性、色調に優れた難燃性樹脂組成物およびそれからなる成形品に関するものである。

従来、熱可塑性樹脂は、すぐれた機械的性質、成形加工性、電気絶縁性によって家庭電気機器、ＯＡ機器、自動車などの各部品を始めとする広範な分野で使用されている。しかしながら、用途によっては安全性の観点から難燃性が必要になり、この難燃化に対し種々の技術が提案されてきた。

一般的には、難燃化効率の高い臭素化合物などのハロゲン系難燃剤と酸化アンチモンを樹脂に配合して難燃化する方法が採用されている。しかしながら、この方法は燃焼の際の発煙量が多い等の問題点を有している。

このことから非ハロゲン系難燃剤として、燐系難燃剤の代表的な燐酸エステルが従来からよく使用されている。しかしながら、燐酸エステルでは難燃化効果が極めて低く、熱可塑性樹脂に難燃性を付与するためには、燐酸エステルを多量に配合しなければならず、そのため機械特性が低下するばかりか、燐酸エステルがブリードアウトするため、成形時に金型汚染が発生するといった問題点や成形時にガスが発生するという問題点を有していた。

そこでこれらの問題を解決する手法として、ヒドロキシル基含有燐酸エステルに炭化層形成ポリマーとして、ノボラックフェノール樹脂、さらにトリアジン骨格を含有する化合物を添加する方法が開示されている（特許文献１参照）。しかしこの技術もまた、熱可塑性樹脂本来の機械的特性、耐衝撃性および成形加工性が損なわれるという問題点を解決できるものではなかった。さらにフェノール樹脂は耐光性に極めて劣る材料であるため、得られる樹脂組成物の耐光性が低下するという問題点も有していた。

この機械特性、耐光性低下を抑制する方法として、変性フェノール系樹脂を用いる方法（特許文献２、３、４、５参照）が開示されている。しかしいずれも難燃性を発現させるため、燐酸エステルを多量に配合しなければならないため、機械特性が低下するという問題を解決するには至っていなかった。

またポリカーボネート樹脂とスチレン系樹脂からなる樹脂に燐系難燃剤およびエポキシ基含有化合物を用いる方法（特許文献６参照）、および熱可塑性樹脂に燐含有化合物とポリアリレート系樹脂又は芳香族エポキシ樹脂を用いる方法（特許文献７）が開示されている。しかしエポキシ基含有化合物および芳香族エポキシ樹脂のいずれも、難燃化効果は低く、難燃性を発現できるものではなかった。

さらにゴム強化スチレン系樹脂に燐系難燃剤およびジエポキシ樹脂を用いる方法（特許文献８）が開示されている。しかし難燃化効果が小さいばかりか、耐熱性が低下するのが実状であった。
特開平７−７０４４８号公報 特開２００２−１２１４０５号公報 特開２００２−１８８００１号公報 特開２００２−３５６６００号公報 特開２００３−１３８１３５号公報 特開２０００−１０３９５０号公報 特開２０００−２３９５４３号公報 特開２００２−１３８１８２号公報

本発明はかかる問題点を解決し、熱可塑性樹脂に高度な難燃性を付与すると同時に、機械特性、耐熱性、色調に優れる樹脂組成物を提供することを目的とする。

本発明は、上記目的を達成すべく鋭意検討した結果、熱可塑性樹脂に燐系難燃剤を添加し、さらに特定のエポキシ樹脂を配合することにより、燐系難燃剤の添加量を少なくしても優れた難燃性が付与でき、機械特性、耐熱性、色調に優れた難燃性樹脂組成物が得られることを見い出したものである。

すなわち本発明は、「（Ａ）熱可塑性樹脂１００重量部に対して、（Ｂ）燐系難燃剤１〜３０重量部、及び、（Ｃ）下記一般式（１）で表されるエポキシ樹脂１〜２０重量部を含有する難燃性樹脂組成物。」である。

（上記式（１）中、Ｘは上記一般式（２）または（３）を表し、Ｒ¹〜Ｒ⁹は同一または相違なる水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、アリール基のいずれかを表す。また、ｎは平均値を表し、０より大きく１０以下の値である。）

本発明の樹脂組成物は、熱可塑性樹脂の耐衝撃性、耐熱性を損なうことなく、淡色系の着色も容易であり、難燃性に優れる。

以下に本発明の樹脂組成物について具体的に説明する。

本発明に使用される（Ａ）熱可塑性樹脂の具体例としては、例えば、スチレン系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリフェニレンオキシド樹脂、変性ポリフェニレンオキシド樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリオキシメチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレンなどのポリオレフィン系樹脂、エチレン／プロピレン樹脂、エチレン／１−ブテン樹脂、エチレン／プロピレン／非共役ジエン樹脂、エチレン／アクリル酸エチル樹脂、エチレン／メタクリル酸グリシジル樹脂体、エチレン／酢酸ビニル／メタクリル酸グリシジル樹脂、エチレン／酢酸ビニル／メタクリル酸グリシジル樹脂、エチレン／プロピレン−ｇ−無水マレイン酸樹脂、ポリエステルポリエーテルエラストマー、ポリエステルポリエステルエラストマー等のエラストマー、あるいはこれら熱可塑性樹脂の２種以上の混合物が挙げられるが、スチレン系樹脂、変性ポリフェニレンオキシド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂から選ばれる１種または２種以上の混合物が好ましく、さらに好ましくは、スチレン系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂から選ばれる１種または２種以上の混合物である。

上記（Ａ）熱可塑性樹脂のなかで、スチレン系樹脂としては、ポリスチレン、スチレン／アクリロニトリル共重合体、ゴム変性スチレン系樹脂、およびゴム変性スチレン系樹脂とポリフェニレンオキシドとのポリマーブレンド体（変性ポリフェニレンオキシド樹脂）などが挙げられる。

また、ゴム変性スチレン系樹脂は、ゴム状重合体の存在下に、芳香族ビニル単量体および必要に応じこれと共重合可能なビニル単量体を加えた単量体混合物を、公知の塊状重合、塊状懸濁重合、溶液重合または乳化重合に供することにより得られる。

このようなゴム変性スチレン系樹脂の具体例としては、例えば、耐衝撃性ポリスチレン、ＡＢＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂（アクリロニトリル−アクリルゴム−スチレン共重合体）、およびＡＥＳ樹脂（アクリロニトリル−エチレンプロピレンゴム−スチレン共重合体）などが挙げられる。

そして、このようなゴム変性スチレン系樹脂としては、スチレン単量体を含有する（共）重合体がゴム質重合体にグラフトした構造をとったものと、スチレン単量体を含有する（共）重合体がゴム質重合体に非グラフトした構造をとったものとを含むものである。

具体的には、（Ａ−１）ゴム質重合体に芳香族ビニル系単量体または他の単量体との混合物をグラフト重合してなるグラフト（共）重合体１０〜１００重量％と、（Ａ−２）芳香族ビニル単量体または他の単量体との混合物を重合して得られるビニル系（共）重合体９０〜０重量％からなる。さらに、（Ａ−２）ビニル系（共）重合体に用いられる芳香族ビニル系以外の単量体として、マレイミド系単量体を用いることが好ましい。

上記ゴム質重合体としては、ガラス転移温度が０℃以下のものが好適であり、ジエン系ゴムが好ましく用いられる。具体的にはポリブタジエン、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、スチレン−ブタジエンのブロック共重合体、アクリル酸ブチル−ブタジエン共重合体などのジエン系ゴム、ポリアクリル酸ブチルなどのアクリル系ゴム、ポリイソプレン、エチレン−プロピレン−ジエン系三元共重合体などが挙げられる。なかでもポリブタジエンまたはブタジエン共重合体が好ましい。

ゴム質重合体のゴム粒子径は特に制限されないが、ゴム粒子の重量平均粒子径が０．１５〜０．６μｍ、特に０．２０〜０．５５μｍのものが耐衝撃性に優れ好ましい。中でも、０．２０〜０．２５μｍと０．５０〜０．６５μｍとの重量比が９０：１０〜６０：４０のものが耐衝撃性、薄肉成形品の落錘衝撃が著しく優れ好ましい。

なお、ゴム粒子の重量平均粒子径は、「Ｒｕｂｂｅｒ Ａｇｅ Ｖｏｌ．８８ ｐ．４８４〜４９０（１９６０）ｂｙ Ｅ．Ｓｃｈｍｉｄｔ， Ｐ．Ｈ．Ｂｉｄｄｉｓｏｎ」記載のアルギン酸ナトリウム法（アルギン酸ナトリウムの濃度によりクリーム化するポリブタジエン粒子径が異なることを利用して、クリーム化した重量割合とアルギン酸ナトリウム濃度の累積重量分率より累積重量分率５０％の粒子径を求める）により測定することができる。

また、（Ａ−１）グラフト（共）重合体中の芳香族ビニル系単量体としてはスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｏ−エチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレンなどが挙げられるが、特にスチレンが好ましい。

さらに必要に応じて添加される芳香族ビニル系単量体以外の単量体としては、耐薬品性向上の目的で、シアン化ビニル系単量体が、色調、透明性向上の目的で、（メタ）アクリル酸エステル系単量体が好ましく用いられる。シアン化ビニル系単量体としてはアクリロニトリル、メタクリロニトリル、エタクリロニトリルなどが挙げられるが、特にアクリロニトリルが好ましい。（メタ）アクリル酸エステル系単量体としてはアクリル酸およびメタクリル酸のメチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチルによるエステル化物などが挙げられるが、特にメタクリル酸メチルが好ましい。

また（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸グリシジル、イタコン酸グリシジル、アリルグリシジルエーテル、スチレン−ｐ−グリシジルエーテル、ｐ−グリシジルスチレン、マレイン酸、無水マレイン酸、マレイン酸モノエチルエステル、イタコン酸、無水イタコン酸、フタル酸、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、ブトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−プロピルメタクリルアミド、アクリル酸アミノエチル、アクリル酸プロピルアミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸エチルアミノプロピル、メタクリル酸フェニルアミノエチル、メタクリル酸シクロヘキシルアミノエチル、Ｎ−ビニルジエチルアミン、Ｎ−アセチルビニルアミン、アリルアミン、メタアリルアミン、Ｎ−メチルアリルアミン、ｐ−アミノスチレン、２−イソプロペニル−オキサゾリン、２−ビニル−オキサゾリン、２−アクロイル−オキサゾリンおよび２−スチリル−オキサゾリン等を使用することもできる。これらは単独ないし２種以上を用いることもできる。

本発明における（Ａ−１）グラフト（共）重合体は、ゴム質重合体１０〜８０重量部、好ましくは２０〜７０重量部、より好ましくは３０〜６０重量部の存在下に、上記の単量体または単量体混合物２０〜９０重量部、好ましくは３０〜８０重量部、より好ましくは４０〜７０重量部を（共）重合することによって得られる。ゴム質重合体の割合が１０重量部未満でも、８０重量部を超えても衝撃強度や表面外観が低下する場合があり好ましくない。

また、（Ａ−１）グラフト（共）重合体に用いられる単量体または単量体混合物中の、芳香族ビニル単量体は１０〜８５重量％が好ましく、さらに好ましくは２０〜８０重量％である。シアン化ビニル系単量体を混合する場合には、樹脂組成物の成形加工性の観点から５０重量％以下が好ましく、さらに好ましくは４０重量％以下である。また、（メタ）アクリル酸エステル系単量体を混合する場合には、靱性、耐衝撃性の観点から８０重量％以下、さらには７５重量％以下で混合することが好ましい。また、これらと共重合可能な他のビニル系単量体を混合する場合には、６０重量％以下が好ましく、さらに５０重量％以下が好ましい。

なお、（Ａ−１）グラフト（共）重合体はゴム質重合体に単量体または単量体混合物をグラフト（共）重合させる際に生成するグラフトしていない（共）重合体を含んでいてもよい。下記式により算出されるグラフト率については特に制限はないが、衝撃強度の観点からグラフト率は１０〜１５０％であることが好ましい。ここで、グラフト率は次式により算出される。
グラフト率（％）＝＜ゴム質重合体にグラフト重合したビニル系（共）重合体量＞／＜グラフト（共）重合体のゴム含有量＞×１００
また、グラフトしていない（共）重合体のメチルエチルケトン溶媒、３０℃で測定した極限粘度は特に制限はないが、０．１〜０．６ｄｌ／ｇのものが衝撃強度と成形加工性のバランスの観点から好ましく用いられる。

本発明における（Ａ−２）ビニル系（共）重合体に用いられるビニル系単量体としてはスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｏ−エチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレンなどの芳香族ビニル系単量体が必須であり、特にスチレンが好ましい。

芳香族ビニル系単量体以外の単量体としては、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等のマレイミド系単量体が耐熱性の向上、難燃性が向上するため好ましく、特にＮ−フェニルマレイミドが好ましい。

また、必要に応じて、アクリロニトリル、メタクリロニトリルおよびエタクリロニトリル等のシアン化ビニル系単量体、アクリル酸およびメタクリル酸のメチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチルによるエステル化物等の（メタ）アクリル酸エステル系単量体、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸グリシジル、イタコン酸グリシジル、アリルグリシジルエーテル、スチレン−ｐ−グリシジルエーテル、ｐ−グリシジルスチレン、マレイン酸、無水マレイン酸、マレイン酸モノエチルエステル、イタコン酸、無水イタコン酸、フタル酸、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、ブトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−プロピルメタクリルアミド、アクリル酸アミノエチル、アクリル酸プロピルアミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸エチルアミノプロピル、メタクリル酸フェニルアミノエチル、メタクリル酸シクロヘキシルアミノエチル、Ｎ−ビニルジエチルアミン、Ｎ−アセチルビニルアミン、アリルアミン、メタアリルアミン、Ｎ−メチルアリルアミン、ｐ−アミノスチレン、２−イソプロペニル−オキサゾリン、２−ビニル−オキサゾリン、２−アクロイル−オキサゾリンおよび２−スチリル−オキサゾリン等を使用することもできる。これらは単独ないし２種以上を用いることができる。

（Ａ−２）ビニル系（共）重合体中に用いられる単量体または単量体混合物中の、芳香族ビニル系単量体は１０〜１００重量％が好ましく、さらに好ましくは２０〜８０重量％である。マレイミド系単量体を混合する場合には５〜５０重量％が好ましく、より好ましくは１５〜５０重量％である。シアン化ビニル系単量体を混合する場合には、５０重量％以下が好ましく、さらに好ましくは４０重量％以下である。また、（メタ）アクリル酸エステル系単量体を混合する場合には、８０重量％以下、さらには７５重量％以下で混合することが好ましい。また、これらと共重合可能な他のビニル系単量体を混合する場合には、６０重量％以下が好ましく、さらに５０重量％以下が好ましい。

本発明における（Ａ−２）ビニル系（共）重合体のジメチルホルムアミド溶媒、３０℃で測定した極限粘度は特に制限はないが、０．２〜１．０ｄｌ／ｇのものが衝撃強度と成形加工性のバランスの観点から好ましく用いられ、より好ましくは０．３〜０．７ｄｌ／ｇのものである。

本発明の（Ａ−１）グラフト（共）重合体と（Ａ−２）ビニル系（共）重合体との混合比は、（Ａ−１）グラフト（共）重合体１０〜１００重量部、好ましくは２０〜５０重量部、（Ａ−２）ビニル系（共）重合体０〜９０重量部、好ましくは５０〜８０重量部である。

（Ａ−１）グラフト（共）重合体が１０重量部未満では樹脂の耐衝撃性が不足する場合があり好ましくない。さらに、ゴム強化スチレン系樹脂中に含まれるゴム質重合体の含有量は５〜３０重量％、好ましくは１０〜２０重量％である。ゴム質重合体が５重量％未満では耐衝撃性が不足し、３０重量％を超えると成形加工性を損なう場合があり好ましくない。

また、ゴム強化スチレン系樹脂中にマレイミド残基を含有させることが好ましく、その含有量は１〜２０重量％、より好ましくは３〜１５重量％である。

上記（Ａ）熱可塑性樹脂の内、ポリエステル樹脂としては、実質的に、ジカルボン酸とグリコールの重縮合物、環状ラクトンの開環重合物、ヒドロキシカルボン酸の重縮合物、二塩基酸とグリコールの重縮合物などが挙げられる。

ジカルボン酸としてはテレフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、シュウ酸、アジピン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸あるいはこれらのメチルエステルなどを、グリコールとしてはエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、プロピレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡなどが挙げられる。

具体的には、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリプロピレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンナフタレート樹脂、ポリブチレンナフタレート樹脂、ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレート樹脂およびポリエチレン−１，２−ビス（フェノキシ）エタン−４、４’−ジカルボキシレート樹脂などのほか、ポリエチレンイソフタレート／テレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート／イソフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート／デカンジカルボキシレート樹脂およびポリエチレンテレフタレート／ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレート樹脂などの共重合体や混合物を挙げることができる。特に本発明に好適なポリエステル樹脂としてはポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリプロピレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンナフタレート樹脂、ポリエチレンテレフタレート／ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレート樹脂から選ばれる１種または２種以上を挙げることができ、より好ましくはポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）樹脂、ポリエチレンテレフタレート／ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレート樹脂である。

このようなポリエステル樹脂の分子量は特に制限はないが、通常フェノール／テトラクロロエタン１：１の混合溶媒を用いて２５度で測定した固有粘度が０．１〜３．０を使用することができるが、好ましくは、０．２５〜２．５０、特に好ましくは０．４０〜２．２５である。

上記（Ａ）熱可塑性樹脂の内、ポリカーボネート樹脂としては、芳香族二価フェノール系化合物とホスゲン、または炭酸ジエステルとを反応させることにより得られる。該芳香族ホモまたはコポリカーボネート樹脂は、粘度平均分子量が１００００〜１００００００の範囲のものである。ここで二価フェノール系化合物としては、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジエチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジエチルフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１−フェニル−１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン等が使用でき、これら単独あるいは混合物として使用することができる。

本発明に使用される（Ｂ）燐系難燃剤としては、下記一般式（４）で表されるものが好ましい。

まず前記式（４）で表される難燃剤の構造について説明する。前記式（４）の式中ｎは０以上の整数であり、異なるｎの混合物でもよい。またｋ、ｍは、それぞれ０以上２以下の整数であり、かつｋ＋ｍは、０以上２以下の整数であるが、好ましくはｋ、ｍはそれぞれ０以上１以下の整数、特に好ましくはｋ、ｍはそれぞれ１である。

また前記式（４）の式中、Ｒ¹⁰〜Ｒ¹⁷は同一または相異なる水素または炭素数１〜５のアルキル基を表す。ここで炭素数１〜５のアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などが挙げられるが、水素、メチル基、エチル基が好ましく、とりわけ水素が好ましい。

またＡｒ¹、Ａｒ²、Ａｒ³、Ａｒ⁴は同一または相異なるフェニル基あるいはハロゲンを含有しない有機残基で置換されたフェニル基を表す。具体例としては、フェニル基、トリル基、キシリル基、クメニル基、メシチル基、ナフチル基、インデニル基、アントリル基などが挙げられるが、フェニル基、トリル基、キシリル基、クメニル基、ナフチル基が好ましく、特にフェニル基、トリル基、キシリル基が好ましい。

またＺは直接結合、Ｏ、Ｓ、ＳＯ₂、Ｃ（ＣＨ₃）₂、ＣＨ₂、ＣＨＰｈを表し、Ｐｈはフェニル基を表す。

本発明に使用される（Ｂ）燐系難燃剤の使用量は（Ａ）熱可塑性樹脂１００重量部に対して、１〜３０重量部、好ましくは５〜２０重量部である。

本発明に使用される（Ｃ）エポキシ樹脂とは、下記一般式（１）で表される。

上記式（１）中、Ｘは上記一般式（２）または（３）を表し、Ｒ¹〜Ｒ⁹は同一または相違なる水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、アリール基のいずれかを表す。ここで炭素数１〜５のアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などが挙げられるが、水素、メチル基が好ましい。また、ｎは平均値を表し、０より大きく１０以下の値である。

本発明に使用される（Ｃ）エポキシ樹脂を得る方法としては、例えば以下の方法がある。まず、下記式（５）

（式中、Ｗはハロゲン原子、水酸基、低級アルコキシ基を表す。Ｒ⁸およびＲ⁹は式（３）におけるのと同じ意味を表す。）で表される化合物、あるいはビニル基を少なくとも２個以上有する芳香族化合物のいずれかの化合物とフェノール類を酸触媒の存在下で縮合反応させ、ポリフェノール類を得る。次にこのポリフェノール類とエピハロヒドリンとの反応をアルカリ金属水酸化物の存在下で行うことにより目的のエポキシ樹脂が得られる。

式（５）のＷで表されるハロゲン原子としては塩素原子、臭素原子等が、低級アルコキシ基としてはメトキシ基、エトキシ基等がそれぞれ好ましい基として挙げられる。これらは単独ないし２種以上を用いることができる。

ビニル基を２個以上有する芳香族化合物としては、ジビニルベンゼン、アルキルジビニルベンゼン、ジアリルフタレート等が挙げられるが、反応性および作業性の点でジビニルベンゼンが好ましい。これらは単独ないし２種以上を用いることができる。

フェノール類としては、フェノール性水酸基を１分子中に１個有する芳香族化合物が挙げられ、具体例としては、フェノール、クレゾール、エチルフェノール、ｎ−プロピルフェノール、イソブチルフェノール、ｔ−ブチルフェノール、キシレノール、メチルブチルフェノール、ジ−ｔ−ブチルフェノール等のアルキルフェノールの各種ｏ−、ｍ−、ｐ−異性体、またはビニルフェノール、アリルフェノール、プロペニルフェノール、エチニルフェノールの各種ｏ−、ｍ−、ｐ−異性体、またはシクロペンチルフェノール、シクロヘキシルフェノール、シクロヘキシルクレゾール等のシクロアルキルフェノール、またはフェニルフェノール等の置換フェノール類が挙げられる。これらのフェノール類は単独ないし２種以上を用いることができる。

このフェノール類の使用量は、式（５）で表される化合物、ビニル基を２個以上有する芳香族化合物のいずれかの化合物１モルに対し、０．５〜２０モル、好ましくは２〜１５モルである。

ポリフェノール類を得るための縮合反応に用いられる酸触媒としては、種々のものが使用できるが、塩酸、硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸、シュウ酸等の無機あるいは有機酸、三フッ化ホウ素、無水塩化アルミニウム、塩化亜鉛等のルイス酸等が好ましく、特にｐ−トルエンスルホン酸、塩酸、硫酸が好ましい。これらの酸触媒の使用量は特に限定されるものではないが、仕込んだ式（５）で表される化合物、ビニル基を２個以上有する芳香族化合物のいずれかの化合物１モルに対し、０．００１〜０．０５モルが好ましく、より好ましくは０．００２〜０．０２モルである。

ポリフェノール類を得るための縮合反応は無溶剤下で、あるいは有機溶剤の存在下で行うことができる。有機溶剤を使用する場合の具体例としてはトルエン、キシレン、メチルイソブチルケトン等が挙げられる。有機溶剤の使用量は仕込んだ原料の総重量に対して５０〜３００重量％が好ましく、特に１００〜２５０重量％が好ましい。反応温度は４０〜１８０℃が好ましく、反応時間は１〜１５時間が好ましい。

上記の縮合反応で得たポリフェノール類とエピハロヒドリンとの反応は公知の方法が採用できる。すなわち、ポリフェノール類をエピハロヒドリンに溶解した後、アルカリ金属水酸化物の存在下に２０〜１２０℃の温度で反応させることにより、目的のエポキシ樹脂が得られる。

また、ポリフェノール類とエピハロヒドリンの溶解混合物にテトラメチルアンモニウムクロリド、テトラメチルアンモニウムブロミド、トリメチルアンモニウムクロリド等の第４級アンモニウム塩を触媒として添加し、５０〜１５０℃で反応させて得られる化合物にアルカリ金属水酸化物を加え、再び２０〜１２０℃の温度で反応させる方法も採ることができる。

通常上記反応において使用されるアルカリ金属水酸化物の使用量は、ポリフェノール類の水酸基１当量に対し０．８〜１．５モル、好ましくは０．９〜１．１モルである。

これらのエポキシ化反応の反応物を水洗または水洗なしに加熱減圧下、エピハロヒドリンや他の添加溶媒等を除去する。また、更に加水分解性ハロゲン量の少ないエポキシ樹脂とするために、得られたエポキシ樹脂を再度トルエン、キシレン等に溶解し、アルカリ金属水酸化物を加えて反応させ、生成した塩を濾過、水洗等で除去し、加熱減圧下で乾燥させてもよい。

上記で得たエポキシ樹脂は必要に応じ、１種または２種使用することができる。

本発明で用いる（Ｃ）エポキシ樹脂の添加量は、（Ａ）熱可塑性樹脂１００重量部に対して、１〜２０重量部であり、好ましくは１〜１５重量部である。（Ｃ）エポキシ樹脂の添加量が１重量部未満の場合は高度な難燃性付与効果が見られないため好ましくない。また２０重量部を越える場合は耐衝撃性の低下や成形品の表面外観を損なうので好ましくない。

また本発明の難燃性樹脂組成物には、さらに（Ｄ）フッ素系樹脂および／またはシリコーン系化合物を添加することにより、燃焼時の延燃抑制、燃焼時の液滴の落下（ドリップ）抑制効果を付与することができる。

そのような（Ｄ）フッ素系樹脂および／またはシリコーン系化合物の内、フッ素系樹脂とは、ポリテトラフルオロエチレン、ポリヘキサフルオロプロピレン、（テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン）共重合体、（テトラフルオロエチレン／パーフルオロアルキルビニルエーテル）共重合体、（テトラフルオロエチレン／エチレン）共重合体、（ヘキサフルオロプロピレン／プロピレン）共重合体、ポリビニリデンフルオライド、（ビニリデンフルオライド／エチレン）共重合体などが挙げられるが、中でもポリテトラフルオロエチレン、（テトラフルオロエチレン／パーフルオロアルキルビニルエーテル）共重合体、（テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン）共重合体、（テトラフルオロエチレン／エチレン）共重合体、ポリビニリデンフルオライドが好ましく、特にポリテトラフルオロエチレン、（テトラフルオロエチレン／エチレン）共重合体が好ましい。

また（Ｄ）フッ素系樹脂および／またはシリコーン系化合物の内、シリコーン系化合物とは、シリコーン樹脂および／またはシリコーンオイルのことである。

本発明に使用されるシリコーン樹脂とは、下記一般式（６）〜（９）で表される単位およびこれらの混合物から選ばれる化学的に結合されたシロキサン単位からなるポリオルガノシロキサンであり、室温で約２００〜３００００００００センチポイズの粘度のものが好ましいが、上記のシリコーン樹脂である限り、それに限定されるものではない。

（ここで、Ｒはそれぞれ飽和または不飽和一価炭化水素基、水素原子、ヒドロキシル基、アルコキシル基、アリール基、ビニルまたはアリル基から選ばれる基を表す。）
本発明に使用されるシリコーンオイルとは、下記一般式（１０）で表されるものである。使用するシリコーンオイルは、０．６５〜１０００００センチトークスの粘度のものが好ましいが、上記のシリコーンオイルである限り、それに限定されるものではない。

（ここで、Ｒはアルキル基またはフェニル基を表し、ｎは１以上の整数である。）
本発明に使用されるシリコーン系化合物として、シリコーン樹脂および／またはシリコーンオイルを使用することができるが、難燃性、耐衝撃性向上の面からシリコーンオイルが好ましい。

これらの（Ｄ）フッ素系樹脂および／またはシリコーン系化合物は１種または２種以上使用でき、その添加量は（Ａ）熱可塑性樹脂１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０５〜８重量部、更に好ましくは０．１〜５重量部である。

さらに本発明の難燃性樹脂組成物は必要に応じて、ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維、アラミド繊維、アスベスト、チタン酸カリウムウィスカ、ワラステナイト、ガラスフレーク、ガラスビーズ、タルク、マイカ、クレー、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタンおよび酸化アルミニウムなどの充填材などを配合することができる。中でもガラス繊維、炭素繊維、金属繊維が好ましく使用することができ、最も好ましいものとしては炭素繊維が用いられる。これら繊維状充填材の種類は、一般に樹脂の強化用に用いられているものならば特に限定はなく、例えば長繊維タイプや短繊維タイプのチョプドストランド、ミルドファイバーなどから選択して用いることができる。

なお、本発明に使用する上記の繊維状、粉状、粒状あるいは板状充填剤はその表面を公知のカップリング剤（例えば、シラン系カップリング剤、チタネート系カップリング剤など）、その他の表面処理剤で処理して用いることもできる。

また、ガラス繊維、炭素繊維はエチレン／酢酸ビニル共重合体などの熱可塑性樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂などの熱硬化性樹脂で被覆あるいは集束されていてもよい。

さらに本発明の難燃性樹脂組成物に対して本発明の目的を損なわない範囲でヒンダードフェノール系、リン系、イオウ系酸化防止剤などの酸化防止剤や熱安定剤、紫外線吸収剤（例えばレゾルシノール、サリシレート、ベンゾトリアゾール、ベンゾフェノンなど）、滑剤および離型剤（モンタン酸およびその塩、そのエステル、そのハーフエステル、ステアリルアルコール、ステラアマイドおよびエチレンワックスなど）、着色防止剤（亜リン酸塩、次亜リン酸塩など）、核剤、可塑剤、帯電防止剤、衝撃改良剤（シリコーンオイル、シリコーン樹脂、エラストマーなど）、および染料・顔料を含む着色剤（硫化カドミウム、フタロシアニン、酸化チタンなど）などの通常の添加剤を１種以上添加することができる。

また本発明の難燃性樹脂組成物は通常公知の方法で製造される。例えば、（Ａ）熱可塑性樹脂、（Ｂ）燐系難燃剤、（Ｃ）エポキシ樹脂およびその他の必要な添加剤を予備混合してまたはせずに押出機などに供給して、１５０℃〜３５０℃の温度範囲において十分溶融混練することにより調製される。この場合例えば“ユニメルト”タイプのスクリューを備えた単軸押出機、二軸、三軸押出機およびニーダタイプの混練機などを用いることができ、特にアスペクト比をコントロールすることから、スクリューにニーディングエレメントを数個挿入あるいは未挿入にすることにより使用することが好ましい。

本発明の熱可塑性樹脂組成物は難燃性だけでなく、機械特性、耐熱性、成形加工性に優れ、溶融成形可能であるため、押出成形、射出成形、プレス成形などが可能であり、フィルム、管、ロッドや希望する任意の形状と大きさを持った成形品に成形し使用することができる。さらに難燃性を活かして、電気・電子部品、自動車部品、機械機構部品、ＯＡ機器、家電機器などのハウジングおよびそれらの部品類など種々の用途に用いることができる。

例えば、各種ギヤー、各種ケース、センサー、ＬＥＤランプ、コネクター、ソケット、抵抗器、リレーケース、スイッチ、コイルボビン、コンデンサー、光ピックアップ、発振子、各種端子板、変成器、プラグ、プリント配線板、チューナー、スピーカー、マイクロフォン、ヘッドフォン、小型モーター、磁気ヘッドベース、パワーモジュール、ハウジング、半導体、液晶、ＦＤＤキャリッジ、ＦＤＤシャーシ、モーターブラッシュホルダー、パラボラアンテナ、プリンター、ディスプレイ、ＣＲＴディスプレイ、ＤＶＤドライブ・ＰＤドライブ・フレキシブルディスクドライブなどの記憶装置のハウジング、コンピューター関連部品などに代表される電気・電子部品；ＶＴＲ部品、テレビ部品、アイロン、ヘアードライヤー、炊飯器部品、電子レンジ部品、音響部品、オーディオ・レーザーディスク・コンパクトディスクなどの音声機器部品、照明部品、冷蔵庫部品、エアコン部品、タイプライター部品、ワードプロセッサー部品、コピー機部品などに代表される家庭、事務電気製品部品、家庭用電話機関連部品、携帯電話関連部品、ＰＨＳ関連部品、ファクシミリ関連部品複写機関連部品、洗浄用治具、オイルレス軸受、船尾軸受、水中軸受、などの各種軸受、モーター部品、ライター、タイプライターなどに代表される機械関連部品、顕微鏡、双眼鏡、カメラ、時計などに代表される光学機器、精密機械関連部品；オルタネーターターミナル、オルタネーターコネクター、ＩＣレギュレーター、排気ガスバルブなどの各種バルブ、燃料関係・排気系・吸気系各種パイプ、エアーインテークノズルスノーケル、インテークマニホールド、燃料ポンプ、エンジン冷却水ジョイント、キャブレターメインボディー、キャブレタースペーサー、排気ガスセンサー、冷却水センサー、油温センサー、ブレーキパットウェアーセンサー、スロットルポジションセンサー、クランクシャフトポジションセンサー、エアーフローメーター、エアコン用サーモスタットベース、暖房温風フローコントロールバルブ、ラジエーターモーター用ブラッシュホルダー、ウォーターポンプインペラー、タービンべイン、ワイパーモーター関係部品、デュストリビュター、スタータースィッチ、スターターリレー、トランスミッション用ワイヤーハーネス、ウィンドウオッシャーノズル、エアコンパネルスィッチ基板、燃料関係電磁弁用コイル、ヒューズ用コネクター、ホーンターミナル、電装部品絶縁板、ステップモーターローター、ランプソケット、ランプリフレクター、ランプハウジング、ブレーキピストン、ソレノイドボビン、エンジンオイルフィルター、点火装置ケース、シャーシ、トランス部材、コイルボビンなどの各種用途に有用である。

本発明をさらに具体的に説明するために、以下、実施例および比較例を挙げて説明する。なお、実施例中の部数および％はそれぞれ重量部および重量％を示す。

［参考例１］（Ａ）熱可塑性樹脂
（Ａ−１）グラフト（共）重合体
以下にグラフト（共）重合体の調製方法を示す。なおグラフト率は次の方法で求めたものである。グラフト（共）重合体の所定量（ｍ）にアセトンを加え４時間還流した。この溶液を８０００ｒｐｍ（遠心力１０，０００Ｇ（約１００×１０³ ｍ／ｓ² ））３０分遠心分離後、不溶分を濾過した。この不溶分を７０℃で５時間減圧乾燥し、重量（ｎ）を測定した。
グラフト率＝［（ｎ）−（ｍ）×Ｌ］／［（ｍ）×Ｌ］×１００
ここでＬはグラフト（共）重合体のゴム含有率を意味する。

ポリブタジエンラテックス（平均ゴム粒子径０．３μｍ、ゲル含率８５％）６０部（固形分換算）の存在下で、スチレン７０％、アクリロニトリル３０％からなる単量体混合物４０部を加えて６０℃、５時間、乳化重合を行った。得られたグラフト共重合体は硫酸で凝固した後、水酸化ナトリウム中和し、洗浄、濾過、乾燥してパウダー状のグラフト共重合体（Ａ−１）を調整した。

得られたグラフト共重合体（Ａ−１）のグラフト率は３６％であり、スチレン残基７０％およびアクリロニトリル残基３０％からなる非グラフト性の共重合体を１５．８％含有するものであった。またメチルエチルケトン可溶分のメチルエチルケトン中、３０℃で測定した極限粘度は０．３４ｄｌ／ｇであった。

（Ａ−２）ビニル系（共）重合体
（Ａ−２−１）スチレン７０％、アクリロニトリル３０％からなる単量体混合物を６５℃〜９５℃の温度で５時間懸濁重合を行い、ビーズ状のビニル系共重合体を調整した。得られたビニル系共重合体（Ａ−２−１）のメチルエチルケトン中、３０℃で測定した極限粘度は０．５３ｄｌ／ｇであった。
（Ａ−２−２）Ｎ−フェニルマレイミド４０％、スチレン５０％、アクリロニトリル１０％からなる単量体混合物を６５℃〜９５℃の温度で５時間懸濁重合を行い、ビーズ状のビニル系共重合体（Ａ−２−２）を調整した。得られたビニル系共重合体（Ａ−２−２）のジメチルホルムアミド中、３０℃で測定した極限粘度は０．６７ｄｌ／ｇであった。

（Ａ−３）ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂（固有粘度＝０．６５（２５℃、フェノール：テトラクロロエタン＝１：１溶媒中））を使用した。

（Ａ−４）エチレンテレフタレート／シクロヘキサンジメチレンテレフタレート共重合体（ＰＥＴ／ＰＣＴ）樹脂“イースターＧＮ０７１”（イーストマン社製）を使用した。

（Ａ−５）ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）樹脂“東レＰＢＴ１１００Ｓ”（東レ製）を使用した。

（Ａ−６）ポリカーボネート（ＰＣ）樹脂“ユーピロン Ｓ３０００”（三菱エンジニアリングプラスチック社製）を使用した。

［参考例２］（Ｂ）燐系難燃剤
（Ｂ−１）芳香族ビスホスフェート“ＰＸ−２００”（大八化学社製）を使用した。
［参考例３］（Ｃ）エポキシ樹脂
（Ｃ−１）下記式（１１）で表されるエポキシ樹脂“Ｅ−ＸＬＣ−４Ｌ”（三井化学社製）を使用した。

（Ｃ−２）下記式（１２）で表されるエポキシ樹脂“ＮＣ−３０００”（日本化薬社製）を使用した。

（Ｃ−３）下記式（１３）で表されるエポキシ樹脂”ＥＰＰＮ−２０１Ｈ”（日本化薬社製）を使用した。

（Ｃ−４）数平均分子量５７０である”ノボラック型エポキシ樹脂”（アルドリッチ（株）社製）を使用した。
（Ｃ−５）下記式（１４）で表されるエポキシ樹脂”ＥＰＰＮ−５０２Ｈ”（日本化薬社製）を使用した。

（Ｃ−６）ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂である”エピコートＹＬ９７８”（油化シェルエポキシ社製）を使用した。
［参考例４］（Ｄ）フッ素系樹脂／シリコーン系化合物
（Ｄ−１）ポリテトラフルオロエチレンであるポリフロンＦ２０１（ダイキン工業社製）を使用した。
（Ｄ−２）シリコーン樹脂である”ＤＣ４−７０８１”（東レダウコーニングシリコーン社製）を使用した。
（Ｄ−３）シリコーンオイルである”ＳＨ２００（１０００ｃｓ）”（東レダウコーニングシリコーン社製）を使用した。

［実施例１〜１１、比較例１〜１１］
参考例で調製した中から選択した（Ａ）熱可塑性樹脂、（Ｂ）燐系難燃剤、（Ｃ）エポキシ樹脂およびその他の必要な添加剤を使用し、表１に示した配合比で混合し、ベント付き３０ｍｍφ２軸押出機（池貝鉄工社製、ＰＣＭ−３０）を使用し、２５０℃で溶融混練、押出しを行うことによって、ペレット状のポリマを製造した。次いで射出成形機（住友重機社製、プロマット４０／２５）により、射出圧を下限圧＋１ＭＰａでそれぞれの試験片を成形し、次の条件で物性を測定した。

（１）難燃性：射出成形により得た１．６ｍｍ厚み難燃性評価用試験片についてＵＬ９４に定められている評価基準に従い、５本の試験片について難燃性を評価した。難燃性レベルはＶ−０＞Ｖ−１＞Ｖ−２＞ＨＢの順に低下する。

（２）耐衝撃性：ＡＳＴＭ Ｄ２５６−５６Ａに従い耐衝撃性を評価した。

（３）耐熱性：ＡＳＴＭ Ｄ６４８（荷重：１．８２ＭＰａ）に従い耐熱性を評価した。

（４）色調：成形片の色調を目視判断した。（○：白色、△淡黄色、×：黄色）
表１に配合処方および物性測定値を示した。

実施例１〜１１、比較例１〜１１の測定結果より、以下のことが明らかである。

実施例１〜４と比較例１〜２との結果の対比から、ゴム強化スチレン系樹脂と（Ｂ）燐系難燃剤とに対して、（Ｃ）特定のエポキシ樹脂の１種または２種を添加することにより、高度な難燃性の樹脂組成物が得られ、さらに耐衝撃性、耐熱性にも優れることが分かる。

実施例５〜７の結果から、本発明の樹脂組成物に少量のフッ素系樹脂および／またはシリコーン系化合物を添加することにより、燃焼時間が短縮されるばかりか、耐衝撃性を向上できることが分かる。

実施例８〜１０と比較例３〜５との結果の対比から、ゴム強化スチレン系樹脂にＰＥＴ樹脂、ＰＥＴ／ＰＣＴ樹脂又はＰＢＴ樹脂を混合したアロイでは（Ｂ）燐系難燃剤、（Ｃ）特定のエポキシ樹脂を添加することにより、ゴム強化スチレン系樹脂単独のものより高度な難燃性の樹脂組成物が得られることが分かる。なお、上記アロイの系でも（Ｃ）特定のエポキシ樹脂を添加しないと、難燃性が得られないことが分かる。

実施例１１と比較例６との結果の対比から、ゴム強化スチレン系樹脂とＰＣ樹脂とのアロイでは、（Ｂ）燐系難燃剤、（Ｃ）特定のエポキシ樹脂の添加により、耐熱性に優れる樹脂組成物が得られることが分かる。上記アロイの系でも（Ｃ）特定のエポキシ樹脂を添加しないと、高度な難燃性が得られない。

比較例７〜１０の結果より、ノボラック型エポキシ樹脂、トリスヒドロキシフェニルメタン型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂を使用しても、高度な難燃性が得られないことが分かる。

また比較例１１の結果より、特定のエポキシ樹脂を本発明の範囲外まで添加すると、難燃性が低下するばかりか、機械特性も大幅に低下させる。

Claims (8)

1. （Ａ）熱可塑性樹脂１００重量部に対して、（Ｂ）燐系難燃剤１〜３０重量部、及び、（Ｃ）下記一般式（１）で表されるエポキシ樹脂１〜２０重量部を含有することを特徴とする難燃性樹脂組成物。
   

   

   （上記式（１）中、Ｘは上記一般式（２）または（３）を表し、Ｒ¹〜Ｒ⁹は同一または相違なる水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、アリール基のいずれかを表す。また、ｎは平均値を表し、０より大きく１０以下の値である。）
2. （Ｂ）燐系難燃剤が下記一般式（４）で表されることを特徴とする請求項１に記載の難燃性樹脂組成物。
   

   

   （上記式中、Ｒ¹⁰〜Ｒ¹⁷は、同一または相異なる水素原子または炭素数１〜５のアルキル基を表す。またＡｒ¹、Ａｒ²、Ａｒ³、Ａｒ⁴は同一または相異なるフェニル基あるいはハロゲンを含有しない有機残基で置換されたフェニル基を表す。また、Ｚは直接結合、Ｏ、Ｓ、ＳＯ₂、Ｃ（ＣＨ₃）₂、ＣＨ₂、ＣＨＰｈを表し、Ｐｈはフェニル基を表す。またｎは０以上の整数であり、異なるｎの混合物でもよい。またｋ、ｍはそれぞれ０以上２以下の整数であり、かつｋ＋ｍは０以上２以下の整数である。）
3. （Ａ）熱可塑性樹脂が、スチレン系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂のいずれか１種または２種類以上の樹脂で構成されることを特徴とする請求項１〜２のいずれかに記載の難燃性樹脂組成物。
4. （Ａ）熱可塑性樹脂が２種以上の樹脂から構成され、その少なくとも一部としてスチレン系樹脂を含み、かつ、該スチレン系樹脂がゴム強化スチレン系樹脂である請求項３に記載の難燃性樹脂組成物。
5. ゴム強化スチレン系樹脂が、（Ａ−１）ゴム質重合体に芳香族ビニル系単量体を含む単量体あるいは単量体混合物をグラフト重合してなるグラフト（共）重合体１０〜１００重量％と、（Ａ−２）芳香族ビニル系単量体を含む単量体あるいは単量体混合物を重合して得られるビニル系（共）重合体０〜９０重量％とからなる請求項４に記載の難燃性樹脂組成物。
6. （Ａ−２）ビニル系（共）重合体が、芳香族ビニル系単量体及びマレイミド系単量体を含有する単量体混合物を重合して得られるビニル系共重合体であることを特徴とする請求項５に記載の難燃性樹脂組成物。
7. （Ａ）熱可塑性樹脂１００重量部に対して、（Ｄ）フッ素系樹脂および／またはシリコーン系化合物を０．０１〜１０重量部をさらに配合してなる請求項１〜６のいずれかに記載の難燃性樹脂組成物。
8. 請求項１〜７のいずれかに記載の難燃性樹脂組成物からなる成形品。