JP2000103972A - 難燃性樹脂組成物およびそれからなる成形品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】熱可塑性樹脂の機械的特性を損なうことなく、
優れた難燃性、滞留安定性を有する熱可塑性樹脂を得
る。 【解決手段】熱可塑性樹脂に対して、特定の芳香族ホス
フェートおよびＰ−Ｈ結合を有する燐化合物を含有せし
めてなる難燃性樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は熱可塑性樹脂本来の
機械的特性（耐衝撃性、剛性、耐熱性）を損なうことな
く難燃性に優れた熱可塑性樹脂組成物に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】プラスチックスはすぐれた機械的性質、
成形加工性、電気絶縁性によって家庭電気機器、ＯＡ機
器、自動車などの各部品を始めとする広範な分野で使用
されている。しかしながら、プラスチックスの大半は易
燃性であり、安全性の問題で難燃化に対し種々の技術が
提案されてきた。

【０００３】一般的には、難燃化効率の高い臭素化合物
などのハロゲン系難燃剤と酸化アンチモンを樹脂に配合
して難燃化する方法が採用されている。しかしながら、
この方法は燃焼の際の発煙量が多い等の問題点を有して
いる。

【０００４】そこで、近年これらのハロゲン系難燃剤の
欠点を克服するためにハロゲンを全く含まない難燃性樹
脂が強く望まれるようになった。

【０００５】塩素および臭素系難燃剤を使わずに熱可塑
性樹脂を難燃化する方法としては、ゴム強化ポリスチレ
ン系樹脂にポリ燐酸アンモニウムとペンタエリスリト−
ル等のポリヒドロキシ化合物およびシランカップリング
剤を配合する方法（特開平５−１４０４１２号公報）、
熱可塑性樹脂にメラミン被覆ポリ燐酸アンモニウムと特
定の含窒素有機化合物を配合する方法（特開平６−３４
０８１５号公報）、熱可塑性樹脂に少量のフェノール樹
脂と難燃剤を配合する方法（特開平７−５３８７９号公
報）などが提案されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】特開平５−１４０４１
２号公報記載の組成物も十分な難燃性が得られず、さら
に機械特性の低下や多価アルコ−ル化合物使用で、成形
時の金型汚染や成形品が吸湿によるべとつきが発生する
といった問題点を有していた。また特開平６−３４０８
１５号公報および特開平７−５３８７９号公報記載の組
成物はスチレン系樹脂においては、十分な難燃性が得ら
れないといった問題点を有していた。

【０００７】本発明はかかる問題点を解決し、熱可塑性
樹脂に高度な難燃性を付与すると同時に、機械特性、耐
熱性、流動性、滞留安定性に優れる樹脂組成物を提供す
ることを目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は、上記課題を解
決すべく鋭意検討した結果、熱可塑性樹脂に芳香族ホス
フェートとともに特定の燐化合物を配合することによ
り、特異的に難燃性が付与でき、かつ機械特性、耐衝撃
性、耐熱性、流動性、滞留安定性に優れることを見い出
したものである。

【０００９】すなわち本発明は、「（Ａ）熱可塑性樹脂
１００重量部に対して、（Ｂ）下記一般式（１）で表さ
れる芳香族ホスフェート１〜３０重量部、（Ｃ）下記一
般式（２）で表される燐化合物０．１重量部以上５重量
部未満を含有せしめてなる難燃性樹脂組成物。

【００１０】

【化６】 （上記式中、Ｒ¹〜Ｒ⁸は、同一または相異なる水素原子
または炭素数１〜５のアルキル基を表す。またＡｒ¹、
Ａｒ²、Ａｒ³、Ａｒ⁴は同一または相異なるフェニル基
あるいはハロゲンを含有しない有機残基で置換されたフ
ェニル基を表す。また、Ｙは直接結合、Ｏ、Ｓ、Ｓ
Ｏ₂、Ｃ（ＣＨ₃）₂、ＣＨ₂、ＣＨＰｈを表し、Ｐｈはフ
ェニル基を表す。またｎは０以上の整数である。また
ｋ、ｍはそれぞれ０以上２以下の整数であり、かつｋ＋
ｍは０以上２以下の整数である。）

【００１１】

【化７】 （Ｒ⁹、Ｒ¹⁰はアルキル基、アリール基、アルコキシ基
およびアリロキシ基から選ばれた同種または異種の基で
あり、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰は互いに環を形成していてもよ
い。）」である。

【００１２】

【発明の実施の形態】以下に本発明の樹脂組成物につい
て具体的に説明する。

【００１３】本発明の熱可塑性樹脂（Ａ）とは加熱する
と流動性を示し、これを利用して成形加工できる合成樹
脂のことである。

【００１４】この具体例としては、例えば、ポリスチレ
ン樹脂、スチレン／アクリロニトリル共重合体、アクリ
ロニトリル／ブタジエン／スチレン共重合体（ＡＢＳ樹
脂）などのポリスチレン系樹脂、ポリエステル樹脂、液
晶ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミ
ド樹脂、ポリフェニレンオキシド樹脂、変性ポリフェニ
レンオキシド樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポ
リオキシメチレン樹脂、フェノキシ樹脂、ポリプロピレ
ン樹脂、ポリエチレンなどのポリオレフィン系樹脂、エ
チレン／プロピレン樹脂、エチレン／１−ブテン樹脂、
エチレン／プロピレン／非共役ジエン樹脂、エチレン／
アクリル酸エチル樹脂、エチレン／メタクリル酸グリシ
ジル樹脂体、エチレン／酢酸ビニル／メタクリル酸グリ
シジル樹脂、エチレン／酢酸ビニル／メタクリル酸グリ
シジル樹脂、エチレン／プロピレン−ｇ−無水マレイン
酸樹脂、ポリエステルポリエーテルエラストマー、ポリ
エステルポリエステルエラストマー等のエラストマー、
あるいはこれら熱可塑性樹脂の２種以上の混合物が挙げ
られるが、ポリスチレン系樹脂、変性ポリフェニレンオ
キシド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリ
カーボネート樹脂、フェノキシ樹脂、ポリフェニレンス
ルフィド樹脂から選ばれる１種または２種以上の混合物
が好ましく、さらに好ましくは、ポリスチレン系樹脂、
ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート
樹脂、フェノキシ樹脂から選ばれる１種または２種以上
の混合物である。

【００１５】上記熱可塑性樹脂（Ａ）の内、ポリエステ
ル樹脂としては、実質的に、ジカルボン酸とグリコール
の重縮合物、環状ラクトンの開環重合物、ヒドロキシカ
ルボン酸の重縮合物、二塩基酸とグリコールの重縮合物
などが挙げられ、具体的には、ポリエチレンテレフタレ
ート樹脂、ポリプロピレンテレフタレート樹脂、ポリブ
チレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンナフタレート
樹脂、ポリブチレンナフタレート樹脂、ポリシクロヘキ
サンジメチレンテレフタレート樹脂およびポリエチレン
−１，２−ビス（フェノキシ）エタン−４、４’−ジカ
ルボキシレート樹脂などのほか、ポリエチレン−１，２
−ビス（フェノキシ）エタン−４、４’−ジカルボキシ
レート樹脂などのほか、ポリエチレンイソフタレート／
テレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート／イ
ソフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート／デカ
ンジカルボキシレート樹脂およびポリシクロヘキサンジ
メチレンテレフタレート／イソフタレート樹脂などの共
重合体や混合物を挙げることができる。特に本発明に好
適なポリエステル樹脂としてはポリエチレンテレフタレ
ート樹脂、ポリプロピレンテレフタレート樹脂、ポリブ
チレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンナフタレート
樹脂を挙げることができ、より好ましくはポリブチレン
テレフタレート（ＰＢＴ）樹脂である。

【００１６】このようなポリエステル樹脂の分子量は特
に制限はないが、通常フェノール／テトラクロロエタン
１：１の混合溶媒を用いて２５度で測定した固有粘度が
０．１〜３．０を使用することができるが、好ましく
は、０．２５〜２．５０、特に好ましくは０．４０〜
２．２５である。

【００１７】上記熱可塑性樹脂（Ａ）の内、ポリアミド
樹脂としては、例えば、環状ラクタムの開環重合物、ア
ミノカルボン酸の重縮合物、二塩基酸とジアミンとの重
縮合物などが挙げられ、具体的にはナイロン６、ナイロ
ン６６、ナイロン４６、ナイロン６１０、ナイロン６１
２、ナイロン１１、ナイロン１２などの脂肪族ポリアミ
ド、ポリ（メタキシレンアジパミド）（以下ＭＸＤ・６
と略す）、ポリ（ヘキサメチレンテレフタルアミド）
（以下６Ｔと略す）、ポリ（ヘキサメチレンイソフタル
アミド）（以下６Ｉと略す）、ポリ（テトラメチレンイ
ソフタルアミド）（以下４Ｉと略す）などの脂肪族−芳
香族ポリアミド、およびこれらの共重合体や混合物を挙
げることができる。特に本発明に好適なポリアミドとし
てはナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６／６６共重
合体、ナイロン６６／６Ｔ共重合体を挙げることができ
る。

【００１８】このようなポリアミド樹脂の分子量は特に
制限はないが、通常９８％硫酸中、濃度１％、２５度で
測定する相対粘度が１．７〜４．５を使用することがで
きるが、好ましくは、２．０〜４．０、特に好ましくは
２．０〜３．５である。

【００１９】上記熱可塑性樹脂（Ａ）の内、ポリスチレ
ン系樹脂としては、ポリスチレン、スチレン／アクリロ
ニトリル共重合体、ゴム変性スチレン系樹脂、ゴム変性
スチレン系樹脂とポリフェニレンオキシドとのポリマー
ブレンド体（変性ポリフェニレンオキシド樹脂）などが
挙げられる。

【００２０】ここでゴム変性スチレン系樹脂とは、ビニ
ル芳香族系重合体よりなるマトリックス中にゴム状重合
体が微粒子状に分散してなるグラフト重合体をいい、ゴ
ム状重合体の存在下に芳香族ビニル単量体および必要に
応じ、これと共重合可能なビニル単量体を加えて単量体
混合物を公知の塊状重合、塊状懸濁重合、溶液重合、ま
たは乳化重合することにより得られる。

【００２１】このようなゴム変性スチレン系樹脂として
は、例えば、耐衝撃性ポリスチレン、ＡＢＳ樹脂、ＡＡ
Ｓ樹脂（アクリロニトリル−アクリルゴム−スチレン共
重合体）、ＡＥＳ樹脂（アクリロニトリル−エチレンプ
ロピレンゴム−スチレン共重合体）等が挙げられる。

【００２２】このようなゴム変性スチレン系樹脂として
はスチレン単量体を含有する（共）重合体がゴム質重合
体にグラフトした構造をとったものと、スチレン単量体
を含有する（共）重合体がゴム質重合体に非グラフトし
た構造をとったもを含むものである。

【００２３】具体的には、ゴム質重合体５〜８０重量部
に芳香族ビニル系単量体を２０重量％以上含有する単量
体または単量体混合物９５〜２０重量部をグラフト重合
して得られる（ａ）グラフト（共）重合体５〜１００重
量％と、芳香族ビニル系単量体を２０重量％以上含有す
る単量体または単量体混合物を重合して得られる（ｂ）
ビニル系（共）重合体０〜９５重量％とからなるものが
好適である。

【００２４】上記ゴム質重合体としては、ガラス転移温
度が０℃以下のものが好適であり、ジエン系ゴムが好ま
しく用いられる。具体的にはポリブタジエン、スチレン
−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン
共重合体、スチレン−ブタジエンのブロック共重合体、
アクリル酸ブチル−ブタジエン共重合体などのジエン系
ゴム、ポリアクリル酸ブチルなどのアクリル系ゴム、ポ
リイソプレン、エチレン−プロピレン−ジエン系三元共
重合体などが挙げられる。なかでもポリブタジエンまた
はブタジエン共重合体が好ましい。

【００２５】ゴム質重合体のゴム粒子径は特に制限され
ないが、ゴム粒子の重量平均粒子径が０．１５〜０．６
μｍ、特に０．２〜０．５５μｍのものが耐衝撃性に優
れ好ましい。中でも、０．２０〜０．２５μｍと０．５
０〜０．６５μｍとの重量比が９０：１０〜６０：４０
のものが耐衝撃性、薄肉成形品の落錘衝撃が著しく優れ
好ましい。

【００２６】なお、ゴム粒子の平均重量粒子径は「Ｒｕ
ｂｂｅｒ Ａｇｅ Ｖｏｌ．８８ｐ．４８４〜４９０
（１９６０）ｂｙ Ｅ．Ｓｃｈｍｉｄｔ， Ｐ．Ｈ．Ｂ
ｉｄｄｉｓｏｎ」記載のアルギン酸ナトリウム法（アル
ギン酸ナトリウムの濃度によりクリーム化するポリブタ
ジエン粒子径が異なることを利用して、クリーム化した
重量割合とアルギン酸ナトリウム濃度の累積重量分率よ
り累積重量分率５０％の粒子径を求める）により測定す
ることができる。

【００２７】芳香族ビニル系単量体としてはスチレン、
α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｏ−エチルスチ
レン、ｐ−ｔ−ブチルスチレンなどが挙げられるが、特
にスチレンが好ましい。

【００２８】芳香族ビニル系単量体以外の単量体として
は、一層の耐衝撃性向上の目的で、シアン化ビニル系単
量体が、靭性、色調の向上の目的で、（メタ）アクリル
酸エステル系単量体が好ましく用いられる。シアン化ビ
ニル系単量体としてはアクリロニトリル、メタクリロニ
トリル、エタクリロニトリルなどが挙げられるが、特に
アクリロニトリルが好ましい。（メタ）アクリル酸エス
テル系単量体としてはアクリル酸およびメタクリル酸の
メチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチルに
よるエステル化物などが挙げられるが、特にメタクリル
酸メチルが好ましい。

【００２９】また必要に応じて、他のビニル系単量体、
例えばマレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−フェニ
ルマレイミドなどのマレイミド系単量体などを使用する
こともできる。

【００３０】（ａ）グラフト（共）重合体において用い
る単量体または単量体混合物は、樹脂組成物の耐衝撃性
の観点から、芳香族ビニル系単量体２０重量％以上が好
ましく、より好ましくは５０重量％以上である。シアン
化ビニル系単量体を混合する場合には、樹脂組成物の成
形加工性の観点から６０重量％以下が好ましく、より好
ましくは５０重量％以下である。また（メタ）アクリル
酸エステル系単量体を混合する場合には、靱性、対衝撃
性の観点から８０重量％以下が好ましく、さらに７５重
量％以下が好ましく用いられる。単量体また単量体混合
物における芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系単
量体および（メタ）アクリル酸エステル系単量体の配合
量の総和が９５〜２０重量％が好ましく、より好ましく
は９０〜３０重量％である。

【００３１】（ａ）グラフト（共）重合体を得る際のゴ
ム質重合体と単量体混合物との割合は、全グラフト共重
合体１００重量部中、ゴム質重合体５重量部以上が好ま
しく、より好ましくは１０重量部以上、また８０重量部
以下が好ましく、より好ましくは７０重量部以下が用い
られる。また単量体または単量体混合物は９５重量部以
下が好ましく、より好ましくは９０重量部以下、また２
０重量部以上が好ましく、より好ましくは３０重量部以
上である。樹脂組成物の耐衝撃性の観点から、ゴム質重
合体の割合は５重量部以上が好ましく、樹脂組成物の耐
衝撃性および成形品の外観の観点から８０重量部以下が
好ましい。

【００３２】（ａ）グラフト（共）重合体は公知の重合
法で得ることができる。例えばゴム質重合体ラテックス
の存在下に単量体および連鎖移動剤の混合物と乳化剤に
溶解したラジカル発生剤の溶液を連続的に重合容器に供
給して乳化重合する方法などによって得ることができ
る。

【００３３】（ａ）グラフト（共）重合体は、ゴム質重
合体に単量体または単量体混合物がグラフトした構造を
とった材料の他に、グラフトしていない共重合体を含有
したものである。（Ａ）グラフト（共）重合体のグラフ
ト率は特に制限がないが、耐衝撃性および光沢が均衡し
て優れる樹脂組成物を得るために２０〜８０重量％、特
に２５〜５０重量％が好ましい。

【００３４】ここで、グラフト率は次式により算出され
る。 グラフト率（％）＝＜ゴム質重合体にグラフト重合した
ビニル系共重合体量＞／＜グラフト共重合体のゴム含有
量＞×１００。

【００３５】グラフトしていない（共）重合体の特性と
しては特に制限されないが、メチルエチルケトン可溶分
の極限粘度［η］（３０℃で測定）が、０．２５〜０．
６ｄｌ／ｇ、特に０．２５〜０．５ｄｌ／ｇの範囲が、
優れた耐衝撃性の樹脂組成物が得られるため、好ましく
用いられる。

【００３６】（ｂ）ビニル系（共）重合体としては芳香
族ビニル系単量体を必須とする共重合体である。芳香族
ビニル系単量体としてはスチレン、α−メチルスチレ
ン、ｐ−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、ビニル
トルエン、ｏ−エチルスチレンなどが挙げられるが、特
にスチレンが好ましい。これらは１種または２種以上を
用いることができる。

【００３７】芳香族ビニル系単量体以外の単量体として
は、一層の耐衝撃性向上の目的で、シアン化ビニル系単
量体が好ましく用いられる。靭性、色調の向上の目的
で、（メタ）アクリル酸エステル系単量体が好ましく用
いられる。シアン化ビニル系単量体としてはアクリロニ
トリル、メタクリロニトリル、エタクリロニトリルなど
が挙げられるが、特にアクリロニトリルが好ましい。
（メタ）アクリル酸エステル系単量体としてはアクリル
酸およびメタクリル酸のメチル、エチル、プロピル、ｎ
−ブチル、ｉ−ブチルによるエステル化物などが挙げら
れるが、特にメタクリル酸メチルが好ましい。

【００３８】また、必要に応じてこれらと共重合可能な
他のビニル系単量体としてはマレイミド、Ｎ−メチルマ
レイミド、Ｎ−フェニルマレイミドなどのマレイミド系
単量体を用いることがてきる。

【００３９】（ｂ）ビニル系（共）重合体の構成成分で
ある芳香族ビニル系単量体の割合は樹脂組成物の耐衝撃
性の観点から全単量体に対し２０重量％以上が好まし
く、より好ましくは５０重量％以上である。シアン化ビ
ニル系単量体を混合する場合には、耐衝撃性、流動性の
観点から６０重量％以下が好ましく、さらに好ましくは
５０重量％以下である。また（メタ）アクリル酸エステ
ル系単量体を混合する場合には、靭性、耐衝撃性の観点
から８０重量％以下が好ましく、さらに７５重量％以下
が好ましく用いられる。また、これらと共重合可能な他
のビニル系単量体を混合する場合には、６０重量％以下
が好ましく、さらに５０重量％以下が好ましい。

【００４０】ビニル系（共）重合体の特性に制限はない
が、極限粘度［η］（メチルエチルケトン溶媒、３０℃
測定）が、０．４〜０．６５ｄｌ／ｇ、特に０．４５〜
０．５５ｄｌ／ｇの範囲のものが、またＮ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド溶媒、３０℃測定した場合には０．３５
〜０．８５ｄｌ／ｇ、特に０．４５〜０．７ｄｌ／ｇの
範囲のものが、優れた耐衝撃性、成形加工性の樹脂組成
物が得られ、好ましい。

【００４１】ビニル系（共）重合体の製造法は特に制限
がなく、塊状重合法、懸濁重合法、乳化重合法、塊状−
懸濁重合法、溶液−塊状重合法など通常の方法を用いる
ことができる。

【００４２】また本発明においては、必要に応じてカル
ボキシル基、ヒドロキシル基、エポキシ基、アミノ基、
オキサゾリン基から選ばれた少なくとも一種の官能基を
含有する変性ビニル系重合体（以下、変性ビニル系重合
体と略称する。）を用いることもできる。 変性ビニル
系重合体としては、一種または二種以上のビニル系単量
体を重合または共重合して得られる構造を有し、かつ分
子中にカルボキシル基、ヒドロキシル基、エポキシ基、
アミノ基、オキサゾリン基から選ばれた少なくとも一種
の官能基を含有する重合体である。これらの官能基を含
有する化合物の含有量に関しては、制限されないが、特
に変性ビニル系重合体１００重量部当たり０．０１〜２
０重量％の範囲が好ましい。

【００４３】変性ビニル系重合体中にカルボキシル基を
導入する方法は特に制限はないがアクリル酸、メタクリ
ル酸、マレイン酸、マレイン酸モノエチルエステル、無
水マレイン酸、フタル酸およびイタコン酸などのカルボ
キシル基または無水カルボキシル基を有するビニル系単
量体を所定のビニル系単量体と共重合する方法、γ，γ
´−アゾビス（γ−シアノバレイン酸）、α，α´−ア
ゾビス（α−シアノエチル）−ｐ−安息香酸および過酸
化サクシン酸などのカルボキシル基を有する重合発生剤
および／またはチオグリコール酸、α−メルカプトプロ
ピオン酸、β−メルカプトプロピオン酸、α−メルカプ
ト−イソ酪酸および２，３または４−メルカプト安息香
酸などのカルボキシル基を有する重合度調節剤を用い
て、所定のビニル系単量体を（共）重合する方法、およ
びメタクリル酸メチルやアクリル酸メチルなどの（メ
タ）アクリル酸エステル系単量体と芳香族ビニル系単量
体、必要に応じてシアン化ビニル系単量体との共重合体
をアルカリによってケン化する方法などを用いることが
できる。

【００４４】ヒドロキシル基を導入する方法についても
特に制限はないが、例えばアクリル酸２−ヒドロキシエ
チル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸
３−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸３−ヒドロキシ
プロピル、アクリル酸２，３，４，５，６−ペンタヒド
ロキシヘキシル、メタクリル酸２，３，４，５，６−ペ
ンタヒドロキシヘキシル、アクリル酸２，３，４，５−
テトラヒドロキシペンチル、メタクリル酸２，３，４，
５−テトラヒドロキシペンチル、３−ヒドロキシ−１−
プロペン、４−ヒドロキシ−１−ブテン、シス−４−ヒ
ドロキシ−２−ブテン、トランス−４−ヒドロキシ−２
−ブテン、３−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロペ
ン、シス−５−ヒドロキシ−２−ペンテン、トランス−
５−ヒドロキシ−２−ペンテン、４−ジヒドロキシ−２
−ブテンなどのヒドロキシル基を有するビニル系単量体
を所定のビニル系単量体と共重合する方法などを用いる
ことができる。

【００４５】エポキシ基を導入する方法についても特に
制限はないが、例えばアクリル酸グリシジル、メタクリ
ル酸グリシジル、エタクリル酸グリシジル、イタコン酸
グリシジル、アリルグリシジルエーテル、スチレン−ｐ
−グリシジルエーテル、ｐ−グリシジルスチレンなどの
エポキシ基を有するビニル系単量体を所定のビニル系単
量体と共重合する方法などを用いることができる。

【００４６】アミノ基を導入する方法についても特に制
限はないが、例えばアクリルアミド、メタクリルアミ
ド、Ｎ−メチルアクリルアミド、ブトキシメチルアクリ
ルアミド、Ｎ−プロピルメタクリルアミド、アクリル酸
アミノエチル、アクリル酸プロピルアミノエチル、メタ
クリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸エチルア
ミノプロピル、メタクリル酸フェニルアミノエチル、メ
タクリル酸シクロヘキシルアミノエチル、Ｎ−ビニルジ
エチルアミン、Ｎ−アセチルビニルアミン、アリルアミ
ン、メタアリルアミン、Ｎ−メチルアリルアミン、ｐ−
アミノスチレンなどのアミノ基、およびその誘導体を有
するビニル系単量体を所定のビニル系単量体と共重合す
る方法などを用いることができる。

【００４７】またオキサゾリン基を導入する方法につい
ても特に制限はないが、例えば２−イソプロペニル−オ
キサゾリン、２−ビニル−オキサゾリン、２−アクロイ
ル−オキサゾリン、２−スチリル−オキサゾリンなどの
オキサゾリン基を有するビニル系単量体を所定のビニル
系単量体と共重合する方法などを用いることができる。

【００４８】変性ビニル系重合体の特性に制限はない
が、極限粘度［η］（メチルエチルケトン溶媒、３０℃
測定）が、０．２〜０．６５ｄｌ／ｇ、特に０．３５〜
０．６ｄｌ／ｇの範囲のものが、またＮ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド溶媒、３０℃測定した場合には０．３〜
０．９ｄｌ／ｇ、特に０．４〜０．７５ｄｌ／ｇの範囲
のものが、優れた難燃性、耐衝撃性、成形加工性の樹脂
組成物が得られ、好ましい。

【００４９】本発明に使用される（Ｂ）芳香族ホスフェ
ートとは、下記式（１）で表されるものである。

【００５０】

【化８】 まず前記式（１）で表される難燃剤の構造について説明
する。前記式（１）の式中ｎは０以上の整数であり、好
ましくは１〜５の整数である。

【００５１】またｋ、ｍは、それぞれ０以上２以下の整
数であり、かつｋ＋ｍは、０以上２以下の整数である
が、好ましくはｋ、ｍはそれぞれ０以上１以下の整数、
特に好ましくはｋ、ｍはそれぞれ１である。

【００５２】また前記式（１）の式中、Ｒ¹〜Ｒ⁸は同一
または相異なる水素または炭素数１〜５のアルキル基を
表す。ここで炭素数１〜５のアルキル基の具体例として
は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピ
ル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブ
チル基、ｎ−イソプロピル、ネオペンチル、ｔｅｒｔ−
ペンチル基、２ーイソプロピル、ネオペンチル、ｔｅｒ
ｔ−ペンチル基、３−イソプロピル、ネオペンチル、ｔ
ｅｒｔ−ペンチル基、ネオイソプロピル、ネオペンチ
ル、ｔｅｒｔ−ペンチル基などが挙げられるが、水素、
メチル基、エチル基が好ましく、とりわけ水素が好まし
い。

【００５３】またＡｒ¹、Ａｒ²、Ａｒ³、Ａｒ⁴は同一ま
たは相異なるフェニル基あるいはハロゲンを含有しない
有機残基で置換されたフェニル基を表す。具体例として
は、フェニル基、トリル基、キシリル基、クメニル基、
メシチル基、ナフチル基、インデニル基、アントリル基
などが挙げられるが、フェニル基、トリル基、キシリル
基、クメニル基、ナフチル基が好ましく、特にフェニル
基、トリル基、キシリル基が好ましい。

【００５４】またＹは直接結合、Ｏ、Ｓ、ＳＯ₂、Ｃ
（ＣＨ₃）₂、ＣＨ₂、ＣＨＰｈを表し、Ｐｈはフェニル
基を表す。

【００５５】上記芳香族ホスフェートの使用量はポリス
チレン系樹脂１００重量部に対して、通常１〜３０重量
部、好ましくは２〜２５重量部、さらに好ましくは３〜
２０重量部である。

【００５６】上記芳香族ホスフェートの使用量が１重量
部より少ないと難燃性の向上効果が認められず、また３
０重量部を超えると成形品の機械的物性や耐熱性が損な
われるため好ましくない。

【００５７】本発明の（Ｃ）燐化合物とは分子中にＰ−
Ｈ結合を有し、下記一般式（２）で表されるものであ
る。

【００５８】

【化９】 （Ｒ⁹、Ｒ¹⁰はアルキル基、アリール基、アルコキシ基
およびアリロキシ基から選ばれた同種または異種の基で
あり、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰は互いに環を形成していてもよい。） 一般式（２）で表される化合物の中でも、好ましくはＲ
⁹、Ｒ¹⁰ハ炭素数１〜４のアルキル基、炭素数６〜２４の
アリール基、炭素数１〜４のアルコキシ基および炭素数
６〜２４のアリロキシ基から選ばれた同種または異種の
基であり、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰は 互いに環を形成していてもよ
い。

【００５９】具体的な例としては以下に示すものが挙げ
られる。

【００６０】

【化１０】 中でも下記一般式（３）で表される燐化合物が、難燃性
の面で好ましく使用することができる。

【００６１】

【化１１】 上記一般式（２）で表される燐化合物の使用量は熱可塑
性樹脂１００重量部に対して、通常０．１重量部以上５
重量部未満であり、好ましくは０．２〜４重量部、さら
に好ましくは０．５〜３重量部である。

【００６２】上記一般式（２）で表される燐化合物を芳
香族ホスフェートとともに少量配合することにより、機
械物性、耐熱性を損なうことなく、高度な難燃性を付与
することができ、さらに滞留安定性に優れた樹脂組成物
を得ることができる。

【００６３】Ｐ−Ｈ結合は，Ｐ＝ＯやＰ−Ｏ−結合に比
べ、反応性が高い。そのため、燃焼時に樹脂と反応し易
くなり、少量で消火効果が大きい。一方、可塑化効果は
芳香族ホスフェートの方が大きいため、ドリップ促進効
果が大きく、両者を併用することで難燃性が特異的に発
現するのである。また、Ｐ−Ｈ結合はオレフィン（二重
結合）にも高い反応性を有するため、滞留した際のゲル
化（ＭＩ保持率（後述）の低下）の原因となるオレフィ
ン（二重結合）の生成を抑制することが可能なのであ
る。

【００６４】本発明では、さらに（Ｄ）ラジカル発生剤
を配合することにより、特異的にドリップが促進され、
燃焼時間の短縮された優れた難燃性を示す樹脂組成物を
得ることができる。

【００６５】ここで（Ｄ）ラジカル発生剤とは、光ある
いは熱により炭素ラジカルを発生する化合物であり、こ
のようなラジカル発生剤の中でも、難燃剤としての高い
効果を得るためには、溶融コンパウンド時には炭素ラジ
カルを発生せずに、燃焼時に炭素ラジカルを発生するも
のが好ましく、そのため、本発明で使用されるラジカル
発生剤としては、１分半減期が２００℃以上であるもの
が好ましく、さらに好ましくは２５０℃以上のものが特
に好ましい。

【００６６】ここで１分半減期の測定は、公知の方法で
測定することができる。例えばラジカル発生剤を０．１
ｍｏｌ％のベンゼン溶液とし、窒素置換を行ったガラス
アンプル中に密封し、所定温度（Ｔ）に設定した恒温槽
に付け、熱分解させる。この時の熱分解時間をｔ、分解
したラジカル発生剤濃度をＸ、ラジカル発生剤の初期濃
度をａ、分解速度定数をｋとすると、 ｌn（ａ／（ａ−ｘ））＝ｋｔ （Ｉ） の関係が成り立つ。

【００６７】ここで半減期とは、ラジカル発生によりラ
ジカル発生剤の濃度が初期値の半分に減少するまでの時
間であるため、Ｘ＝ａ／２の関係を上記式に代入するこ
とにより、 ｋｔ_1/2＝ｌｎ２ （ＩＩ） が得られる。

【００６８】従って、ある一定の温度で熱分解させ、時
間ｔとｌｎ（ａ／（ａ−ｘ））の関係をプロットし、得
られた直線の傾きからｋを求め、（ＩＩ）式よりｔ_1/2
を測定することができる。以上の測定を数点の温度
（Ｔ）で測定し、それぞれから得られたｔ_1/2と１／Ｔ
の関係をプロットし、得られた直線から、１分半減期に
おける分解温度を測定することができる。

【００６９】このようなラジカル発生剤としては、具体
的に下記一般式（４）で表される化合物が挙げられる。

【００７０】

【化１２】 ここでＸは水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、ア
ルコキシ基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、アミノ
基、ニトリル基、ニトロ基、エポキシ基を表す。また、
ｎは１〜５の整数である。

【００７１】上記一般式（４）で表されるラジカル発生
剤の中で、下記一般式（５）で表される２，３−ジメチ
ル−２，３−ジフェニルブタンが、難燃性の面で好まし
く使用することができる。

【００７２】

【化１３】 このような本発明の（Ｄ）ラジカル発生剤の使用量は
（Ａ）熱可塑性樹脂１００重量部に対して、通常０．０
１〜３重量部、好ましくは０．０２〜１重量部、さらに
好ましくは０．０３〜１重量部である。

【００７３】また本発明の樹脂組成物は、さらに（Ｅ）
フェノール系樹脂を添加することにより、燃焼時間が短
くなり優れた難燃性を得ることができる。

【００７４】本発明で使用される（Ｅ）フェノール系樹
脂とは、フェノール性水酸基を複数有する高分子であれ
ば任意であり、例えばノボラック型、レゾール型および
熱反応型の樹脂、あるいはこれらを変性した樹脂が挙げ
られる。これらは硬化剤未添加の未硬化樹脂、半硬化樹
脂、あるいは硬化樹脂であってもよい。中でも、硬化剤
未添加で、非熱反応性であるフェノールノボラック樹脂
が難燃性、耐衝撃性、経済性の点で好ましい。

【００７５】また、形状は特に制限されず、粉砕品、粒
状、フレーク状、粉末状、針状、液状などいずれも使用
できる。

【００７６】上記（Ｅ）フェノール系樹脂は必要に応
じ、１種または２種以上使用することができる。

【００７７】（Ｅ）フェノール系樹脂は特に限定するも
のではなく市販されているものなどが用いられる。例え
ば、ノボラック型フェノール樹脂の場合、フェノール類
とアルデヒド類のモル比を１：０．７〜１：０．９とな
るような比率で反応槽に仕込み、更にシュウ酸、塩酸、
硫酸、トルエンスルホン酸等の触媒を加えた後、加熱
し、所定の時間還流反応を行う。生成した水を除去する
ため真空脱水あるいは静置脱水し、更に残っている水と
未反応のフェノール類を除去する方法により得ることが
できる。これらの樹脂あるいは複数の原料成分を用いる
ことにより得られる共縮合フェノール樹脂は単独あるい
は二種以上用いることができる。

【００７８】また、レゾール型フェノール樹脂の場合、
フェノール類とアルデヒド類のモル比を１：１〜１：２
となるような比率で反応槽に仕込み、水酸化ナトリュウ
ム、アンモニア水、その他の塩基性物質などの触媒を加
えた後、ノボラック型フェノール樹脂と同様の反応およ
び処理をして得ることができる。

【００７９】ここで、フェノール類とはフエノール、ｏ
−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、チモ
ール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｔｅｒｔ−ブ
チルカテコール、カテコール、イソオイゲノール、ｏ−
メトキシフェノール、４，４’−ジヒドロキシフェニル
−２，２−プロパン、サルチル酸イソアミル、サルチル
酸ベンジル、サルチル酸メチル、２，６−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチル−ｐ−クレゾール等が挙げられる。これらのフ
ェノール類は一種または二種以上用いることができる。
一方、アルデヒド類とはホルムアルデヒド、パラホルム
アルデヒド、ポリオキシメチレン、トリオキサン等が挙
げられる。これらのアルデヒド類は必要に応じて一種ま
たは二種以上用いることができる。

【００８０】フェノール系樹脂の分子量は特に限定され
ないが、好ましくは数平均で２００〜２，０００であ
り、特に４００〜１，５００の範囲のものが機械的物
性、成形加工性、経済性に優れ好ましい。なおフェノー
ル系樹脂はテトラヒドラフラン溶液、フェノール樹脂標
準サンプルをしようすることによりゲルパーミエション
クロマトグラフィ法で測定できる。

【００８１】本発明において（Ｅ）フェノール系樹脂を
配合する場合、（Ａ）熱可塑性樹脂１００重量部に対し
て、０．１〜１０重量部、好ましくは０．２〜７重量
部、さらに好ましくは０．５〜５重量部である。（Ｅ）
フェノール系樹脂の配合量が上記範囲内である場合は難
燃性が良好になる。

【００８２】さらに本発明の難燃性樹脂樹脂組成物に対
して本発明の目的を損なわない範囲でフッ素系樹脂など
の難燃助剤、ヒンダードフェノール系、リン系、イオウ
系酸化防止剤などの酸化防止剤や熱安定剤、紫外線吸収
剤（例えばレゾルシノール、サリシレート、ベンゾトリ
アゾール、ベンゾフェノンなど）、滑剤および離型剤
（モンタン酸およびその塩、そのエステル、そのハーフ
エステル、ステアリルアルコール、ステラアマイドおよ
びエチレンワックスなど）、着色防止剤（亜リン酸塩、
次亜リン酸塩など）、核剤、可塑剤、難燃剤、帯電防止
剤、および染料・顔料を含む着色剤（硫化カドミウム、
フタロシアニン、酸化チタンなど）などの通常の添加剤
を１種以上添加することができる。

【００８３】また本発明の難燃性樹脂組成物は通常公知
の方法で製造される。例えば、（Ａ）熱可塑性樹脂、
（Ｂ）芳香族ホスフェート、（Ｃ）Ｐ−Ｈ結合を有する
燐化合物およびその他の必要な添加剤を予備混合してま
たはせずに押出機などに供給して、１５０℃〜３５０℃
の温度範囲において十分溶融混練することにより調製さ
れる。この場合例えば”ユニメルト”タイプのスクリュ
ーを備えた単軸押出機、二軸、三軸押出機およびニーダ
タイプの混練機などを用いることができ、特にアスペク
ト比をコントロールすることから、スクリューにニーデ
ィングエレメントを数個挿入あるいは未挿入にすること
により使用することが好ましい。

【００８４】本発明の熱可塑性樹脂組成物は難燃性だけ
でなく、機械特性、耐熱性、さらに成形加工性にも優
れ、溶融成形可能であるため押出成形、射出成形、プレ
ス成形などが可能であり、フィルム、管、ロッドや希望
する任意の形状と大きさを持った成形品に成形し使用す
ることができる。さらに難燃性を活かして電気・電子部
品、自動車部品、機械機構部品、ＯＡ機器、家電機器な
どのハウジングおよびそれらの部品類など種々の用途に
用いることができる。

【００８５】例えば、各種ギヤー、各種ケース、センサ
ー、ＬＥＰランプ、コネクター、ソケット、抵抗器、リ
レーケース、スイッチ、コイルボビン、コンデンサー、
バリコンケース、光ピックアップ、発振子、各種端子
板、変成器、プラグ、プリント配線板、チューナー、ス
ピーカー、マイクロフォン、ヘッドフォン、小型モータ
ー、磁気ヘッドベース、パワーモジュール、ハウジン
グ、半導体、液晶、ＦＤＤキャリッジ、ＦＤＤシャー
シ、モーターブラッシュホルダー、パラボラアンテナ、
コンピューター関連部品などに代表される電気・電子部
品；ＶＴＲ部品、テレビ部品、アイロン、ヘアードライ
ヤー、炊飯器部品、電子レンジ部品、音響部品、オーデ
ィオ・レーザーディスク・コンパクトディスクなどの音
声機器部品、照明部品、冷蔵庫部品、エアコン部品、タ
イプライター部品、ワードプロセッサー部品などに代表
される家庭、事務電気製品部品、オフィスコンピュータ
ー関連部品、電話機関連部品、ファクシミリ関連部品複
写機関連部品、洗浄用治具、オイルレス軸受、船尾軸
受、水中軸受、などの各種軸受、モーター部品、ライタ
ー、タイプライターなどに代表される機械関連部品、顕
微鏡、双眼鏡、カメラ、時計などに代表される光学機
器、精密機械関連部品；オルタネーターターミナル、オ
ルタネーターコネクター、ＩＣレギュレーター、排気ガ
スバルブなどの各種バルブ、燃料関係・排気系・吸気系
各種パイプ、エアーインテークノズルスノーケル、イン
テークマニホールド、燃料ポンプ、エンジン冷却水ジョ
イント、キャブレターメインボディー、キャブレタース
ペーサー、排気ガスセンサー、冷却水センサー、油温セ
ンサー、ブレーキパットウェアーセンサー、スロットル
ポジションセンサー、クランクシャフトポジションセン
サー、エアーフローメーター、エアコン用サーモスタッ
トベース、暖房温風フローコントロールバルブ、ラジエ
ーターモーター用ブラッシュホルダー、ウォーターポン
プインペラー、タービンべイン、ワイパーモーター関係
部品、デュストリビュター、スタータースィッチ、スタ
ーターリレー、トランスミッション用ワイヤーハーネ
ス、ウィンドウオッシャーノズル、エアコンパネルスィ
ッチ基板、燃料関係電磁気弁用コイル、ヒューズ用コネ
クター、ホーンターミナル、電装部品絶縁板、ステップ
モーターローター、ランプソケット、ランプリフレクタ
ー、ランプハウジング、ブレーキピストン、ソレノイド
ボビン、エンジンオイルフィルター、点火装置ケース、
パソコン、プリンター、ディスプレイ、ＣＲＴディスプ
レイ、ファックス、コピー、ワープロ、ノートパソコ
ン、携帯電話、ＰＨＳ、ＤＶＤドライブ、ＰＤドライ
ブ、フロッピーディスクドライブなどの記憶装置のハウ
ジング、シャーシ、リレー、スイッチ、ケース部材、ト
ランス部材、コイルボビンなどの電気・電子機器部品、
自動車部品、機械部品、その他各種用途に有用である。

【００８６】

【実施例】本発明をさらに具体的に説明するために、以
下、実施例および比較例を挙げて説明する。なお、実施
例中の部数および％はそれぞれ重量部および重量％を示
し、単位「”」はインチ（１インチ＝２．５４ｃｍ）を
意味する。

【００８７】参考例１ （Ａ１）グラフト共重合体の調
製 以下にグラフト共重合体の調製方法を示す。なおグラフ
ト率は次の方法で求めたものである。グラフト共重合体
の所定量（ｍ）にアセトンを加え４時間還流した。この
溶液を８０００ｒｐｍ（遠心力１０，０００Ｇ（約１０
０×１０3 ｍ／ｓ2 ））３０分遠心分離後、不溶分を濾
過した。この不溶分を７０℃で５時間減圧乾燥し、重量
（ｎ）を測定した。

【００８８】グラフト率＝［（ｎ）−（ｍ）×Ｌ］／
［（ｍ）×Ｌ］×１００ ここでＬはグラフト共重合体のゴム含有率を意味する。

【００８９】ポリブタジエンラテックス（平均ゴム粒子
径０．３μｍ、ゲル含率８５％）６０部（固形分換算）
の存在下でスチレン７０％、アクリロニトリル３０％か
らなる単量体混合物４０部を加えて乳化重合した。得ら
れたグラフト共重合体は硫酸で凝固し、苛性ソ−ダで中
和、洗浄、濾過、乾燥してパウダ−状のグラフト共重合
体＜Ａ−１＞を調製した。得られたグラフト共重合体＜
Ａ−１＞はグラフト率が３６％であった。このグラフト
共重合体＜Ａ−１＞は、スチレン構造単位７０％および
アクリロニトリル３０％からなる非グラフト性の共重合
体を１８．１％含有するものであった。またＮ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド可溶分の極限粘度が０．４８ｄｌ／
ｇであった。

【００９０】参考例２ ＜Ａ−２＞ビニル系共重合体の
調製 スチレン７０％、アクリロニトリル３０％からなる単量
体混合物を懸濁重合してビニル系共重合体＜Ａ−２＞を
調製した。得られたビニル系共重合体＜Ａ−２＞はＮ，
Ｎ−ジメチルホルムアミド可溶分の極限粘度が０．７３
であった。

【００９１】参考例３ ＜Ａ−３＞変性ポリフェニレンオキシドである”ノリル
１１５”（日本ジーイープラスチック（株）製）を使用
した。

【００９２】＜Ａ−４＞ポリスチレンである”スタイロ
ン６６６”（旭化成工業（株）製）を使用した。

【００９３】＜Ａ−５＞ポリカーボネートである”ユー
ピロンＳ３０００”（三菱エンジニアプラスチックス
（株）製）を５０重量％とＡＢＳである”トヨラックＴ
−１００”（東レ（株）製）を５０重量％とをベント付
き３０ｍｍφ２軸押出機（池貝鉄工社製、ＰＣＭ−３
０）を使用し、２８０℃溶融混練、押出しを行い、ペレ
ット状のポリカーボネート／ＡＢＳ（５０／５０）アロ
イを製造した。

【００９４】＜Ａ−６＞ポリブチレンテレフタレートで
ある”東レＰＢＴ１１００Ｓ”（東レ（株）製）を使用
した。

【００９５】＜Ａ−７＞ポリアミド６である”アミラン
ＣＭ１０１０”（東レ（株）製）を使用した。

【００９６】参考例４（Ｂ）芳香族ホスフェート ＜Ｂ−１＞下記式（６）で表される芳香族ビスホスフェ
ートＰＸ−２００（大八化学（株）製）を使用した。

【００９７】

【化１４】 ＜Ｂ−２＞トリフェニルホスフェート（大八化学（株）
製）を使用した。

【００９８】参考例５（Ｃ）Ｐ−Ｈ結合を有する燐化合
物 ＜Ｃ−１＞前記式（３）の燐化合物”ＨＣＡ”（三光化
学（株）製）を使用した。

【００９９】＜Ｃ−２＞ジフェニルホスファイト（試
薬）を使用した。 参考例６（Ｄ）ラジカル発生剤 ＜Ｄ−１＞２，３−ジフェニル−２，３−ジメチルブタ
ンである”ノフマーＢＣ”（日本油脂（株）製）を使用
した（１分半減期温度：３３０℃）。

【０１００】参考例７（Ｅ）フェノール系樹脂 ＜Ｅ−１＞非熱反応性であり、数平均分子量が７００の
フェノールノボラック樹脂であるＰＲ５３１９５（住友
デュレズ（株）製）を使用した。

【０１０１】実施例１〜１４、比較例１〜１６ 参考例で調製した（Ａ）熱可塑性樹脂、（Ｂ）ラジカル
発生剤、（Ｃ）難燃剤を表１〜５に示した配合比で混合
し、ベント付き３０ｍｍφ２軸押出機（池貝鉄工社製、
ＰＣＭ−３０）を使用し、溶融混練、押出しを行うこと
によって、ペレット状のポリマを製造した。次いで射出
成形機（住友重機社製、プロマット４０／２５）によ
り、射出圧を下限圧＋１ＭＰａでそれぞれの試験片を成
形し、次の条件で物性を測定した。

【０１０２】（１）難燃性：射出成形により得た１／１
６”厚み難燃性評価用試験片についてＵＬ９４に定めら
れている評価基準に従い難燃性を評価した。難燃性レベ
ルはＶ−０＞Ｖ−１＞Ｖ−２＞ＨＢの順に低下する。

【０１０３】（２）機械特性：射出成形により得たダン
ベル試験片についてＡＳＴＭ Ｄ−６３８に従い引張降
伏強度を測定した。

【０１０４】（３）１／２”アイゾット衝撃強さ：ＡＳ
ＴＭ Ｄ２５６−５６Ａに従い耐衝撃性を評価した。

【０１０５】（４）荷重たわみ温度：ＡＳＴＭ Ｄ６４
８（荷重：１．８２ＭＰａ）に従い耐熱性を評価した。

【０１０６】（５）流動性：メルトインデクサー（東洋
精機社製）を用いて、表中に示した温度および荷重条件
での１０分間流出量ＭＩ値（ｇ／１０分）を測定した。
このＭＩ値が大きいほど流動性に優れることを示す。

【０１０７】（６）滞留安定性：上記メルトインデクサ
ー中に３０分滞留した前後のＭＩ値を測定し、その比を
ＭＩ保持率として滞留安定性の指標とした。

【０１０８】各サンプルの組成及び難燃性、機械特性、
耐衝撃性、耐熱性、流動性、滞留安定性の測定結果を表
１〜 ４にまとめて示す。

【０１０９】

【表１】 実施例１〜５、比較例１〜５の測定結果より、ＡＢＳ樹
脂に芳香族ホスフェートを配合しただけでは難燃性は得
られないのに対して、ＡＢＳ樹脂に芳香族ホスフェート
とともに少量のＰ−Ｈ結合を有する燐化合物を添加する
ことにより、難燃性が向上するとともに、優れた流動
性、滞留安定性を示し、かつ機械特性、耐衝撃性、耐熱
性が良好な樹脂組成物が得られることがわかる。

【０１１０】さらにラジカル発生剤および／またはフェ
ノール樹脂を配合することにより、燃焼時間が短縮さ
れ、より優れた難燃性を付与することが可能になる。

【０１１１】

【表２】

【０１１２】

【表３】

【０１１３】

【表４】 実施例６〜１５、比較例６〜１３の測定結果より、ＡＳ
樹脂、変性ポリフェニレンオキシド樹脂、ポリスチレン
樹脂、ポリカーボネート／ＡＢＳアロイにおいても芳香
族ホスフェートと少量のＰ−Ｈ結合を有する燐化合物を
併用することにより、優れた難燃性、流動性および滞留
安定性を示し、かつ機械特性、耐衝撃性、耐熱性が良好
な樹脂組成物が得られることがわかる。

【０１１４】さらにラジカル発生剤および／またはフェ
ノール樹脂を配合することにより、燃焼時間が短縮さ
れ、より優れた難燃性を付与することが可能になる。

【０１１５】また実施例１６〜２０、比較例１４〜１７
の測定結果より、熱可塑性樹脂としてＰＢＴ、ナイロン
６を用いた場合も同様に芳香族ホスフェートとともに少
量のＰ−Ｈ結合を有する燐化合物を添加することによ
り、難燃性が向上するとともに、優れた流動性、滞留安
定性を示し、かつ機械特性、耐衝撃性、耐熱性が良好な
樹脂組成物が得られることがわかる。

【０１１６】さらにラジカル発生剤および／またはフェ
ノール樹脂を配合することにより、燃焼時間が短縮さ
れ、より優れた難燃性を付与することが可能になる。

【０１１７】

【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、熱可塑性樹脂の
機械的特性を損なうことなく、優れた難燃性、滞留安定
性を示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 77/00 Ｃ０８Ｌ 77/00

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）熱可塑性樹脂１００重量部に対し
   て、（Ｂ）下記一般式（１）で表される芳香族ホスフェ
   ート１〜３０重量部、（Ｃ）下記一般式（２）で表され
   る燐化合物０．１重量部以上５重量部未満を含有せしめ
   てなる難燃性樹脂組成物。 【化１】 （上記式中、Ｒ¹〜Ｒ⁸は、同一または相異なる水素原子
   または炭素数１〜５のアルキル基を表す。またＡｒ¹、
   Ａｒ²、Ａｒ³、Ａｒ⁴は同一または相異なるフェニル基
   あるいはハロゲンを含有しない有機残基で置換されたフ
   ェニル基を表す。また、Ｙは直接結合、Ｏ、Ｓ、Ｓ
   Ｏ₂、Ｃ（ＣＨ₃）₂、ＣＨ₂、ＣＨＰｈを表し、Ｐｈはフ
   ェニル基を表す。またｎは０以上の整数である。また
   ｋ、ｍはそれぞれ０以上２以下の整数であり、かつｋ＋
   ｍは０以上２以下の整数である。） 【化２】 （Ｒ⁹、Ｒ¹⁰はアルキル基、アリール基、アルコキシ基
   およびアリロキシ基から選ばれた同種または異種の基で
   あり、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰は互いに環を形成していてもよい。）
2. 【請求項２】（Ｃ）燐化合物が下記一般式（３）である
   請求項１記載の難燃性樹脂組成物。 【化３】
3. 【請求項３】（Ａ）熱可塑性樹脂１００重量部に対し
   て、（Ｄ）下記一般式（４）で表されるラジカル発生剤
   ０．０１〜３重量部をさらに配合してなる請求項１また
   は２に記載の難燃性樹脂組成物。 【化４】 （Ｘは水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、アルコ
   キシ基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、アミノ基、
   ニトリル基、ニトロ基、エポキシ基を表す。また、ｎは
   １〜５の整数である。）
4. 【請求項４】（Ｄ）ラジカル発生剤が下記一般式（５）
   である請求項３記載の難燃性樹脂組成物。 【化５】
5. 【請求項５】（Ａ）熱可塑性樹脂１００重量部に対し
   て、（Ｅ）フェノール系樹脂１〜１０重量部をさらに配
   合してなる請求項１〜４いずれかに記載の難燃性樹脂組
   成物。
6. 【請求項６】（Ａ）熱可塑性樹脂がポリスチレン系樹脂
   である請求項１〜５いずれかに記載の難燃性樹脂組成
   物。
7. 【請求項７】（Ａ）熱可塑性樹脂がポリエステルである
   請求項１〜５いずれかに記載の難燃性樹脂組成物。
8. 【請求項８】（Ａ）熱可塑性樹脂がポリブチレンテレフ
   タレートである請求項１〜５いずれかに記載の難燃性樹
   脂組成物。
9. 【請求項９】（Ａ）熱可塑性樹脂がポリアミドである請
   求項１〜５いずれかに記載の難燃性樹脂組成物。
10. 【請求項１０】請求項１〜９いずれかに記載の難燃性樹
    脂組成物からなる成形品。
11. 【請求項１１】電気・電子部品、自動車部品、機械機構
    部品、ＯＡ機器、または家電機器のハウジングおよびそ
    れらの部品である請求項１０記載の成形品。