JP2009518474A - ポリカーボネート成形組成物 - Google Patents

Abstract

本発明は、Ａ）芳香族ポリカーボネートおよび／またはポリエステルカーボネート、１０〜９０重量部、Ｂ）ゴム変性グラフトポリマー（Ｂ．１）またはゴム変性グラフトポリマー（Ｂ．１）と（コ）ポリマー（Ｂ．２）とのコンパウンド、または（コ）ポリマーとゴム変性グラフトポリマー（Ｂ．１）およびゴム変性グラフトポリマーと（コ）ポリマー（Ｂ．２）とのプレコンパウンドの群から選択される少なくとも一種類のポリマーとの混合物、１０〜９０重量部、並びにＣ）少なくとも一種類の脂肪族および／または芳香族有機カルボン酸、成分ＡおよびＢの合計１００重量部に基づいて、０．００５〜０．１５重量部、を含む熱可塑性組成物であって、成分Ｃが成分ＡおよびＢを含む溶融物中に混合されるかまたは、第一工程において、成分Ｂが最初に成分Ｃと予備混合され、次に、第二工程において、生じるＢとＣとの混合物が成分Ａを含む溶融物と混合される熱可塑性組成物に関する。本発明は、更に、成形組成物の製造プロセスおよびそれらの造形品の製造への使用も提供する。本発明による成形組成物は、改良された加工安定性を特徴とする。

Description

本発明は、ポリカーボネートおよびゴム変性グラフトポリマーおよび／またはビニル（コ）ポリマーを含む改良された加工安定性を有する熱可塑性組成物、それらの製造方法並びにそれらの造形品の製造への使用に関する。

ポリカーボネートおよびＡＢＳポリマー（アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン）を含有する熱可塑性成形組成物が以前から知られている。ＵＳ ３ １３０ １７７ Ａは、例えば、ポリカーボネートおよびアクリロニトリルと芳香族ビニル炭化水素とのモノマー混合物のポリブタジエン上のグラフトポリマーを含有する易加工性成形組成物を記述している。これらの成形組成物は、室温および低温の両方における良好な靱性、良好な溶融流動性（ｍｅｌｔ ｆｌｕｉｄｉｔｙ）並びに高い耐熱性に優れている。

そのような成形組成物の欠点は、ポリカーボネートへの悪影響および関連する製造、加工またはエージングに起因する適用性の低下を避けるために、有意量の特定の成分、例えば、塩基として作用する物質および特定の無機金属化合物、特に酸化（遷移）金属化合物（ｏｘｉｄｉｃ （ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎ） ｍｅｔａｌ ｃｏｍｐｏｕｎｄ）、を含んではならないことである。なぜなら、高温、例えば、成形組成物の製造および加工中に典型的に生じる温度、において、並びに高温多湿の雰囲気への長時間暴露で、これらの成分は一般的にポリカーボネートを触媒的に分解するからである。このポリカーボネートの分解は、しばしば、成形組成物の特性、特に、機械的特性、例えば、延性および伸び特性へのダメージとして表現される。結果として、これらの組成物への使用に考えられる物質の選択は厳しく制限される。例えば、塩基として作用する不純物を含まないＡＢＳポリマーのみが使用され得る。しかしながら、最初からポリカーボネートと混合することを意図していないＡＢＳポリマーは、しばしばその製造の結果として、重合助剤として、例えば、エマルジョン重合において、またはワークアップ（ｗｏｒｋ−ｕｐ）プロセスにおける助剤として用いられる、塩基として作用する物質を残留量含む。場合によっては、塩基として作用する添加剤は、更に、ＡＢＳポリマーに故意に添加される（例えば、滑剤および離型剤。）。加えて、多くの市販のポリマー添加剤は、それらが塩基として作用するかまたはその製造に起因して塩基として作用する成分／不純物を含むので、耐衝撃性改良ＰＣ組成物において使用され得ないか、または組成物の特性に対して多大の費用においてのみ使用され得る。これらの添加剤の例は、離型剤、帯電防止剤、安定剤、光安定剤、難燃剤および着色剤である。更に、酸化金属化合物、例えば、特定の顔料（例えば、二酸化チタン、酸化鉄）および／または充填剤および強化剤（例えば、タルク、カオリンなど）の形態の化合物、の使用は、しばしば組成物の加工安定性の相当の望ましくない損失をもたらす。

ＰＣ／ＡＢＳ組成物（ポリカーボネート／アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン）は、無機酸、有機酸または有機酸無水物を添加することを特徴とするＵＳ ４，２９９，９２９で知られている。生じる成形組成物は、改良された熱安定性に優れている。

ＥＰ−Ａ ０５７６９５０で、ＰＣ／ＡＢＳ組成物は、高い靱性および良好な表面仕上げ並びに、同時に、良好な耐熱性および鋼球押込強度の組み合わせで知られており、いくつかのカルボキシル基を有する分子量１５０〜２６０ｇ／ｍｏｌの化合物が含まれることを特徴とする。ＥＰ−Ａ ０５７６９５０に開示される組成物は、好ましくは、ＡＢＳ５０〜１００重量部、ポリカーボネート１〜５０重量部およびいくつかのカルボキシル基を含む化合物０．２〜５重量部を含む。

ＥＰ−Ａ ０６８３２００において、リン含有酸および亜リン酸エステルを含む耐衝撃性改良ポリカーボネート組成物が開示されている。

本発明が基盤とする目的は、良好な加水分解抵抗および明るい本来の色合い（ｌｉｇｈｔ ｎａｔｕｒａｌ ｓｈａｄｅ）と共に改良された加工安定性に優れる、複雑な造形品の製造用の耐衝撃性改良ポリカーボネート組成物を提供することにある。

特定の酸をごく少量添加した場合、ポリカーボネートをその典型的な加工条件下において分解する成分を含む耐衝撃性改良ポリカーボネート組成物が、良好な加水分解抵抗および明るい本来の色合い（すなわち、低い黄色度指数ＹＩ）と共に明らかに改良された加工安定性を示すことがわかった。成分Ｃによる酸は、好ましくは、配合の熱的条件下において揮発性化合物および／または中性反応を示す化合物を放出しながら分解するように選択される（すなわち、ポリカーボネート組成物中に成分Ｃの分解生成物として酸も塩基も残らない。）。

従って、本発明は、
Ａ）芳香族ポリカーボネートおよび／またはポリエステルカーボネート、１０〜９０重量部、好ましくは４０〜８０重量部、特に５５〜７５重量部、
Ｂ）ゴム変性グラフトポリマー（Ｂ．１）またはゴム変性グラフトポリマー（Ｂ．１）と（コ）ポリマー（Ｂ．２）とのプレコンパウンド、または（コ）ポリマー（Ｂ．２）とゴム変性グラフトポリマー（Ｂ．１）およびゴム変性グラフトポリマーと（コ）ポリマー（Ｂ．２）とのプレコンパウンドの群から選択される少なくとも一種類のポリマーとの混合物、１０〜９０重量部、好ましくは２０〜６０重量部、特に２５〜４５重量部、並びに
Ｃ）少なくとも一種類の脂肪族および／または芳香族有機カルボン酸、成分ＡおよびＢの合計１００重量部に基づいて、０．００５〜０．１５重量部、好ましくは０．０１〜０．１５重量部、特に０．０１５〜０．１３重量部
を含む熱可塑性成形組成物であって、成分Ｃを成分ＡおよびＢを含む溶融物に混合するかまたは、第一工程において、成分Ｂを最初に成分Ｃと予備混合し、次に、第二工程において、生じるＢおよびＣの混合物を成分Ａを含む溶融物と混合する熱可塑性成形組成物を提供する。

成分Ａ
本発明による好適な成分Ａによる芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネートは文献で知られているかまたは文献で知られている方法によって製造され得る（芳香族ポリカーボネートの製造に関して、例えば、Ｓｃｈｎｅｌｌ，“Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ ｏｆ Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ”，Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，１９６４、並びにＤＥ−ＡＳ １ ４９５ ６２６、ＤＥ−Ａ ２ ２３２ ８７７、ＤＥ−Ａ ２ ７０３ ３７６、ＤＥ−Ａ ２ ７１４ ５４４、ＤＥ−Ａ ３ ０００ ６１０およびＤＥ−Ａ ３ ８３２ ３９６；芳香族ポリエステルカーボネートの製造に関して、例えば、ＤＥ−Ａ ３ ０７７ ９３４参照。）。

芳香族ポリカーボネートは、例えば、ジフェノールと炭酸ハロゲン化物、好ましくは、ホスゲン、および／または芳香族ジカルボン酸二ハロゲン化物、好ましくは、ベンゼンジカルボン酸二ハロゲン化物とを、相界面重縮合法によって、任意に連鎖停止剤、例えば、モノフェノール、を使用して、かつ、任意に三官能性以上の分枝剤、例えば、トリフェノールまたはテトラフェノール、を使用して、反応させることによって、製造される。それらは、更に、ジフェノールを、例えば、ジフェニルカーボネートと、反応させることによる溶融重合法によっても製造され得る。

芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネートの製造に関するジフェノールは、好ましくは、式（Ｉ）

（式中、
Ａ は、単結合、Ｃ_１〜Ｃ_５アルキレン、Ｃ_２〜Ｃ_５アルキリデン、Ｃ_５〜Ｃ_６シクロアルキリデン、−Ｏ−、−ＳＯ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ_２−、別の芳香環、任意にヘテロ原子を含んでいてもよい、が縮合していてもよいＣ_６〜Ｃ_１２アリーレン、または式（ＩＩ）または（ＩＩＩ）

の基であり、
Ｂ は、いずれの場合も、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキル、好ましくは、メチル、ハロゲン、好ましくは、塩素および／または臭素であり、
ｘ は、それぞれ互いに独立して、０、１または２であり、
ｐ は、１または０であり、かつ
Ｒ^５およびＲ^６ は、各Ｘ^１に対して個々に選択され、互いに独立して、水素またはＣ_１〜Ｃ_６アルキル、好ましくは水素、メチルまたはエチルであり、
Ｘ^１ は炭素であり、かつ
ｍ は、４〜７の整数、好ましくは、４または５である（但し、少なくとも一つのＸ^１原子において、Ｒ^５およびＲ^６は、同時に両方ともアルキルである。）。）
のジフェノールである。

好ましいジフェノールは、ヒドロキノン、レソルシノール、ジヒドロキシジフェノール、ビス−（ヒドロキシフェニル）−Ｃ_１〜Ｃ_５−アルカン、ビス（ヒドロキシフェニル）−Ｃ_５〜Ｃ_６−シクロアルカン、ビス−（ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス（ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス（ヒドロキシフェニル）スルホンおよびα，α−ビス（ヒドロキシフェニル）ジイソプロピルベンゼン、並びにそれらの環臭素化および／または環塩素化誘導体である。

特に好ましいジフェノールは、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、ビスフェノールＡ、２，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンおよびそれらの二−および四臭素化または塩素化誘導体、例えば、２，２−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパンまたは２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパンである。２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）が特に好ましい。

ジフェノールは単独で使用されても混合物として使用されてもよい。ジフェノールは、文献で知られているかまたは文献で知られている方法によって得られる。

熱可塑性芳香族ポリカーボネートの製造に好適な連鎖停止剤は、例えば、フェノール、ｐ−クロロフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ．−ブチルフェノールまたは２，４，６−トリブロモフェノールであるが、更に長鎖アルキルフェノール、例えば、４［２−（２，４，４−トリメチルペンチル）］フェノール、ＤＥ−Ａ ２ ８４２ ００５による４−（１，３−テトラメチルブチル）フェノールまたはアルキル置換基中に全部で８〜２０個の炭素原子を有するモノアルキルフェノールもしくはジアルキルフェノール、例えば、３，５−ジ−ｔｅｒｔ．−ブチルフェノール、ｐ−ｉｓｏ−オクチルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ．−オクチルフェノール、ｐ−ドデシルフェノールおよび２−（３，５−ジメチルヘプチル）フェノールおよび４−（３，５−ジメチルヘプチル）フェノールである。使用される連鎖停止剤の量は、一般的に、それぞれ、使用されるジフェノールのモルの合計に基づいて、０．５ｍｏｌｅ％〜１０ｍｏｌｅ％である。

熱可塑性芳香族ポリカーボネートは、平均重量平均分子量（Ｍ_ｗ、例えば、ＧＰＣ、超遠心分離または光散乱測定によって測定される。）１０，０００〜２００，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは１５，０００〜８０，０００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは２４，０００〜３２，０００ｇ／ｍｏｌを有する。

熱可塑性芳香族ポリカーボネートは、既知の方法で、好ましくは、三官能性以上の化合物、例えば、三以上のフェノール基を有する化合物、を、使用されるジフェノールの合計に基づいて、０．０５〜２．０ｍｏｌｅ％混合することによって分枝され得る。

ホモポリカーボネートおよびコポリカーボネートの両方が好適である。本発明による成分Ａによるコポリカーボネートを製造するために、ヒドロキシアリールオキシ末端基を有するポリジオルガノシロキサン、使用されるジフェノールの総量に基づいて、１〜２５ｗｔ．％、好ましくは２．５〜２５ｗｔ．％を使用してもよい。これらは既知（ＵＳ ３ ４１９ ６３４）であり、文献で知られている方法によって製造され得る。ポリジオルガノシロキサンを含むコポリカーボネートの製造は、ＤＥ−Ａ ３ ３３４ ７８２に記述されている。

好ましいポリカーボネートは、ビスフェノールＡホモポリカーボネートに加えて、ビスフェノールＡと、好ましいかまたは特に好ましいと言及された別のジフェノール、特に２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ジフェノールのモルの合計に基づいて１５ｍｏｌｅ％以下とのコポリカーボネートである。

芳香族ポリエステルカーボネートの製造に関する芳香族ジカルボン酸二ハロゲン化物は、好ましくは、イソフタル酸、テレフタル酸、ジフェニルエーテル−４，４’−ジカルボン酸およびナフタレン−２，６−ジカルボン酸の二酸二塩化物である。

イソフタル酸およびテレフタル酸の二酸二塩化物の１：２０〜２０：１の比における混合物が特に好ましい。

ポリエステルカーボネートの製造において、炭酸ハロゲン化物、好ましくは、ホスゲンを、更に、二官能性酸誘導体として混合する。

芳香族ポリエステルカーボネートの製造に好適な連鎖停止剤は、既に言及したモノフェノールに加えて、それらのクロロカーボネートおよび芳香族モノカルボン酸の酸塩化物、これらは任意にＣ_１〜Ｃ_２２アルキル基またはハロゲン原子によって置換されていてもよい、並びに脂肪族Ｃ_２〜Ｃ_２２モノカルボン酸塩化物である。

連鎖停止剤の量は、フェノール性連鎖停止剤の場合、ジフェノールのモルに基づいて、モノカルボン酸塩化物連鎖停止剤の場合、ジカルボン酸二塩化物のモルに基づいて、それぞれ、０．１〜１０ｍｏｌｅ％である。

芳香族ポリエステルカーボネートは、更に、組み込まれた芳香族ヒドロキシカルボン酸を含み得る。

芳香族ポリエステルカーボネートは、直鎖であっても既知の方法で分枝されていてもよい（ＤＥ−Ａ ２ ９４０ ０２４およびＤＥ−Ａ ３ ００７ ９３４参照。）。

使用され得る分枝剤の例は、三−または多官能性アシル塩化物、例えば、トリメシン酸三塩化物、シアヌル酸三塩化物、３，３’−，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸四塩化物、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸四塩化物もしくはピロメリット酸四塩化物、０．０１〜１．０ｍｏｌｅ％（使用されるジカルボン酸二塩化物に基づく。）または三−または多官能性フェノール、例えば、フロログルシノール、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプト−２−エン、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、１，３，５−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，１，１−トリ（４−ヒドロキシフェニル）エタン、トリ（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、２，２−ビス［４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキシル］プロパン、２，４−ビス（４−ヒドロキシフェニルイソプロピル）フェノール、テトラ（４−ヒドロキシフェニル）メタン、２，６−ビス（２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェノール、２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）プロパン、テトラ（４−［４−ヒドロキシフェニルイソプロピル］フェノキシ）メタン、１，４−ビス［４，４’−ジヒドロキシトリフェニル）−メチル］ベンゼン、使用されるジフェノールに基づいて、０．０１〜１．０ｍｏｌｅ％である。フェノール性分枝剤がジフェノールと共に与えられてもよい；酸塩化物分枝剤を酸二塩化物と共に添加してもよい。

熱可塑性芳香族ポリエステルカーボネートにおいて、カーボネート構造単位の割合は意のままに変化させてもよい。カーボネート基の割合は、エステル基とカーボネート基との合計に基づいて、好ましくは１００ｍｏｌｅ％以下、特に８０ｍｏｌｅ％以下、特に好ましくは５０ｍｏｌｅ％以下である。芳香族ポリエステルカーボネートのエステル部分とカーボネート部分の両方がブロックまたはランダムに分散された形態で重縮合物中に存在し得る。

芳香族ポリカーボネートおよびポリエステルカーボネートの相対溶液粘度（η_ｒｅｌ）は、１．１８〜１．４、好ましくは１．２０〜１．３２（ポリカーボネートまたはポリエステルカーボネート０．５ｇの１００ｍｌ塩化メチレン溶液において２５℃で測定。）である。

熱可塑性芳香族ポリカーボネートおよびポリエステルカーボネートは単独で使用されても混合物中で使用されてもよい。

成分Ｂ
成分Ｂ．１は、
Ｂ．１．１ Ｂ．１．２上の少なくとも一種類のビニルモノマー、５〜９５ｗｔ．％、好ましくは３０〜９０ｗｔ．％
Ｂ．１．２ ガラス転移温度が１０℃未満、好ましくは０℃未満、特に好ましくは−２０℃未満の一種類以上の主鎖、９５〜５ｗｔ．％、好ましくは７０〜１０ｗｔ．％
のグラフトポリマー一種類以上を含有する。

主鎖Ｂ．１．２は、一般的に、平均粒度（ｄ_５０値）０．０５〜１０μｍ、好ましくは０．１〜５μｍ、特に好ましくは０．１５〜１μｍを有する。

モノマーＢ．１．１は、好ましくは、
Ｂ．１．１．１ ビニル芳香族および／または環置換ビニル芳香族（例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン）および／または（Ｃ_１〜Ｃ_８）アルキルメタクリレート、例えば、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、５０〜９９重量部、並びに
Ｂ．１．１．２ ビニルシアニド（不飽和ニトリル、例えば、アクリロニトリルおよびメタクリロニトリル）および／または（Ｃ_１〜Ｃ_８）アルキル（メタ）アクリレート、例えば、メチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、および／または不飽和カルボン酸の誘導体（例えば、無水物およびイミド）、例えば、マレイン酸無水物およびＮ−フェニルマレイミド、１〜５０重量部
の混合物である。

好ましいモノマーＢ．１．１．１は、少なくとも一種類のモノマー、スチレン、α−メチルスチレンおよびメチルメタクリレートから選択される。好ましいモノマーＢ．１．１．２は、少なくとも一種類のモノマー、アクリロニトリル、マレイン酸無水物およびメチルメタクリレートから選択される。特に好ましいモノマーは、Ｂ．１．１．１スチレンおよびＢ．１．１．２アクリロニトリルである。

グラフトポリマーＢ．１に好適な主鎖Ｂ．１．２は、例えば、ジエンゴム、ＥＰ（Ｄ）Ｍゴム、すなわち、エチレン／プロピレンおよび任意にジエンに基づくゴム、アクリレート、ポリウレタン、シリコーン、クロロプレンおよびエチレン／ビニルアセテートゴム並びにシリコーン／アクリレート複合ゴムである。

好ましい主鎖Ｂ．１．２は、ジエンゴム、例えば、ブタジエンおよびイソプレンに基づく、またはジエンゴムの混合物またはジエンゴムもしくはそれらと別の共重合性モノマー（例えば、Ｂ．１．１．１およびＢ．１．１．２による。）との混合物のコポリマーである（但し、成分Ｂ．２のガラス転移温度は１０℃未満、好ましくは０℃未満、特に好ましくは−２０℃未満である。）。純粋なポリブタジエンゴムが特に好ましい。

特に好ましいポリマーＢ．１は、例えば、ＤＥ−ＯＳ ２ ０３５ ３９０（＝ＵＳ−ＰＳ ３ ６４４ ５７４）またはＤＥ−ＯＳ ２ ２４８ ２４２（＝ＧＢ−ＰＳ １ ４０９ ２７５）およびＵｌｌｍａｎｎｓ，Ｅｎｚｙｋｌｏｐａｅｄｉｅ ｄｅｒ Ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ，第１９巻（１９８０），２８０頁以降に記述されるように、例えば、ＡＢＳポリマー（エマルジョン、バルクおよびサスペンションＡＢＳ）である。主鎖Ｂ．１．２のゲル含量は、少なくとも３０ｗｔ．％、好ましくは少なくとも４０ｗｔ．％である（トルエン中で測定。）。

グラフトコポリマーＢ．１は、フリーラジカル重合によって、例えば、エマルジョン、サスペンション、溶液またはバルク重合によって、好ましくは、エマルジョンまたはバルク重合によって、特に好ましくはエマルジョン重合によって製造される。

特に好適なグラフトゴムは、更に、ＵＳ−Ｐ ４ ９３７ ２８５による有機ヒドロペルオキシドおよびアスコルビン酸を含有する開始システムでレドックス開始によって製造されるＡＢＳポリマーである。

グラフトモノマーが、グラフト反応中、必ずしも主鎖上に完全にグラフトされないことが知られているので、本発明によるグラフトポリマーＢ．１は、更に、主鎖の存在下におけるグラフトモノマーの（共）重合によって得られる生成物および更にワークアップ中に形成する生成物も意味することが意図されている。

Ｂ．１．２による好適なアクリレートゴムは、好ましくは、任意に、別の重合性エチレン性不飽和モノマーを、Ｂ．１．２に基づいて、４０ｗｔ．％まで有してもよい、アルキルアクリレートのポリマーである。好ましい重合性アクリレートとしては、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキルエステル、例えば、メチル、エチル、ブチル、ｎ−オクチルおよび２−エチルヘキシルエステル；ハロゲンアルキルエステル、好ましくは、ハロゲンＣ_１〜Ｃ_８アルキルエステル、例えば、クロロエチルアクリレート、およびこれらのモノマーの混合物が挙げられる。

架橋のために、一超の重合性二重結合を有するモノマーを共重合してもよい。架橋モノマーの好ましい例は、炭素原子３〜８個を有する不飽和モノカルボン酸と炭素原子３〜１２個を有する不飽和一価アルコール、またはＯＨ基２〜４個および炭素原子２〜２０個を有する飽和ポリオールとのエステル、例えば、エチレングリコールジメタクリレート、アリルメタクリレート；ポリ不飽和ヘテロ環化合物、例えば、トリビニルおよびトリアリルシアヌレート；多官能性ビニル化合物、例えば、ジ−およびトリビニルベンゼン；更に、トリアリルホスフェートおよびジアリルフタレートである。好ましい架橋モノマーは、アリルメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジアリルフタレートおよび少なくとも三つのエチレン性不飽和基を含むヘテロ環化合物である。特に好ましい架橋モノマーは、環状モノマートリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアクリロイルヘキサヒドロ−ｓ−トリアジンおよびトリアリルベンゼンである。架橋モノマーの量は、主鎖Ｂ．１．２に基づいて、好ましくは０．０２〜５ｗｔ．％、特に０．０５〜２ｗｔ．％である。少なくとも三つのエチレン性不飽和基を有する環状架橋モノマーの場合、量を主鎖Ｂ．１．２の１ｗｔ．％未満に制限することが有利である。

主鎖Ｂ．１．２を生じるアクリレートに加えて任意に使用されてもよい、好ましい「別の」重合性エチレン性不飽和モノマーは、例えば、アクリロニトリル、スチレン、α−メチルスチレン、アクリルアミド、ビニル−Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキルエーテル、メチルメタクリレート、ブタジエンである。主鎖Ｂ．２として好ましいアクリレートゴムは、ゲル含量が少なくとも６０ｗｔ．％のエマルジョンポリマーである。

Ｂ．１．２による別の好適な主鎖は、ＤＥ−ＯＳ ３ ７０４ ６５７、ＤＥ−ＯＳ ３ ７０４ ６５５、ＤＥ−ＯＳ ３ ６３１ ５４０およびＤＥ−ＯＳ ３ ６３１ ５３９に記述されるようなグラフト活性部位を有するシリコーンゴムである。

主鎖Ｂ．１．２のゲル含量は、好適な溶媒中２５℃において決定される（Ｍ．Ｈｏｆｆｍａｎｎ，Ｈ．Ｋｒｏｅｍｅｒ，Ｒ．Ｋｕｈｎ，Ｐｏｌｙｍｅｒａｎａｌｙｔｉｋ Ｉ ａｎｄ ＩＩ，Ｇｅｏｒｇ Ｔｈｉｅｍｅ−Ｖｅｒｌａｇ，Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ １９７７）。

平均粒度ｄ_５０は、５０ｗｔ．％の粒子がその上に存在し、５０ｗｔ．％がその下に存在する直径である。これは、超遠心分離測定によって決定され得る（Ｗ．Ｓｃｈｏｌｔａｎ，Ｈ．Ｌａｎｇｅ，Ｋｏｌｌｏｉｄ，Ｚ．ｕｎｄ Ｚ．Ｐｏｌｙｍｅｒｅ ２５０（１９７２），７８２−１７９６。）。

成分Ｂは、更に、ビニル芳香族、ビニルシアニド（不飽和ニトリル）、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル（メタ）アクリレート、不飽和カルボン酸および不飽和カルボン酸の誘導体（例えば、無水物およびイミド）の群からの少なくとも一種類のモノマーのホモポリマーおよび／またはコポリマーＢ．２を含み得る。

Ｂ．２．１ ビニル芳香族（例えば、スチレン、α−メチルスチレン）、環置換ビニル芳香族（例えば、ｐ−メチル−スチレン、ｐ−クロロスチレン）およびＣ_１〜Ｃ_８アルキル（メタ）アクリレート（例えば、メチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ．−ブチルアクリレート）の群から選択される少なくとも一種類のモノマー 、（コ）ポリマーＢ．２に基づいて、５０〜９９ｗｔ．％、および
Ｂ．２．２ ビニルシアニド（例えば、不飽和ニトリル、例えば、アクリロニトリルおよびメタクリロニトリル）、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル（メタ）アクリレート（例えば、メチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ．−ブチルアクリレート）、不飽和カルボン酸および不飽和カルボン酸の誘導体（例えば、マレイン酸無水物およびＮ−フェニルマレイミド）の群から選択される少なくとも一種類のモノマー、（コ）ポリマーＢ．２に基づいて、１〜５０ｗｔ．％
の（コ）ポリマーＢ．２が特に好適である。

これらの（コ）ポリマーＢ．２は、樹脂様、熱可塑性かつゴムフリーである。スチレンとアクリロニトリルとのコポリマーが特に好ましい。

そのような（コ）ポリマーＢ．２は、既知であり、フリーラジカル重合、特に、エマルジョン、サスペンション、溶液またはバルク重合、によって製造され得る。（コ）ポリマーは、好ましくは、平均分子量Ｍ_ｗ（重量平均、ＧＰＣ、光散乱または沈降によって決定される。）１５，０００〜２５０，０００を有する。

純粋なグラフトポリマーＢ．１またはＢ．１によるいくつかのグラフトポリマーの混合物、または少なくとも一種類のグラフトポリマーＢ．１と少なくとも一種類の（コ）ポリマーＢ．２の混合物が成分Ｂとして使用され得る。いくつかのグラフトポリマーの混合物または少なくとも一種類のグラフトポリマーと少なくとも一種類の（コ）ポリマーとの混合物が使用される場合、これらは、本発明による組成物の製造において、別々に使用されてもプレコンパウンドの形態で使用されてもよい。

典型的な加工条件下においてポリカーボネートを分解する成分を含む成分Ｂも、更に、本発明による組成物に特に好適である。特に、その製造に起因する塩基として作用する物質を含む成分Ｂもまた好適である。これらは、例えば、エマルジョン重合においてまたは対応するワークアッププロセスにおいて使用される助剤残留物、または故意に添加されるポリマー添加剤、例えば、滑剤および離型剤である。

成分Ｃ
成分Ｃによる酸は、好ましくは、脂肪族ジカルボン酸、芳香族ジカルボン酸およびヒドロキシ官能化ジカルボン酸の群の少なくとも一種類から選択される。

クエン酸、シュウ酸、テレフタル酸またはこれらの化合物の混合物が成分Ｃとして特に好ましい。

好ましい態様において、成分Ｃによる酸は、配合条件下において揮発性化合物および／または中性反応を行う化合物を放出しながら熱分解を受けるように選択される。従って、成分Ｃの分解生成物としてポリカーボネート組成物中に酸も塩基も残らない。

Ｄ）別の成分
組成物は別の添加剤を成分Ｄとして含んでもよい。

例えば、別のポリマー成分、例えば、ポリアルキレンテレフタレートを組成物に添加してもよい。

ポリアルキレンテレフタレートは、芳香族ジカルボン酸またはそれらの反応性誘導体、例えばジメチルエステルまたは無水物と、脂肪族、脂環式または芳香脂肪族ジオールとの反応生成物、並びにこれらの反応生成物の混合物である。

好ましいポリアルキレンテレフタレートは、テレフタル酸基、ジカルボン酸成分に基づいて、少なくとも８０ｗｔ．％、好ましくは少なくとも９０ｗｔ．％およびエチレングリコールおよび／または１，４−ブタンジオール基、ジオール成分に基づいて、少なくとも８０ｗｔ．％、好ましくは少なくとも９０ｍｏｌｅ％を含む。

テレフタル酸基に加えて、好ましいポリアルキレンテレフタレートは、炭素原子８〜１４個を有する別の芳香族もしくは脂環式ジカルボン酸または炭素原子４〜１２個を有する脂肪族ジカルボン酸、例えば、フタル酸、イソフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、シクロヘキサン二酢酸の基、を２０ｍｏｌｅ％以下、好ましくは１０ｍｏｌｅ％以下含み得る。

エチレングリコールまたは１，４−ブタンジオール基に加えて、好ましいポリアルキレンテレフタレートは、炭素原子３〜１２個を有する別の脂肪族ジオールまたは炭素原子６〜２１個を有する脂環式ジオール、例えば、１，３−プロパンジオール、２−エチル−１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、３−エチル−２，４−ペンタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２，５−ヘキサンジオール、１，４−ジ−（β−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン、２，４−ジヒドロキシ−１，１，３，３−テトラメチルシクロブタン、２，２−ビス（４−β−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパンおよび２，２−ビス（４−ヒドロキシプロポキシフェニル）−プロパン（ＤＥ−Ａ ２ ４０７ ６７４、２ ４０７ ７７６、２ ７１５ ９３２）の基、２０ｍｏｌｅ％以下、好ましくは１０ｍｏｌｅ％以下を含み得る。

ポリアルキレンテレフタレートは、比較的少量の３−もしくは４−水酸基アルコールまたは３−もしくは４−塩基カルボン酸、例えば、ＤＥ−Ａ １ ９００ ２７０およびＵＳ−ＰＳ ３ ６９２ ７４４による、を混合することによって分枝され得る。好ましい分枝剤の例は、トリメシン酸、トリメリット酸、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパンおよびペンタエリトリトールである。

テレフタル酸およびその反応性誘導体（例えば、ジアルキルエステル）とエチレングリコールおよび／または１，４−ブタンジオールとからのみ製造されるポリアルキレンテレフタレート、およびこれらのポリアルキレンテレフタレートの混合物が特に好ましい。

ポリアルキレンテレフタレートの混合物は、ポリエチレンテレフタレート、１〜５０ｗｔ．％、好ましくは１〜３０ｗｔ．％とポリブチレンテレフタレート、５０〜９９ｗｔ．％、好ましくは７０〜９９ｗｔ．％とを含む。

好ましく使用されるポリアルキレンテレフタレートは、一般的に、固有粘度０．４〜１．５ｄｌ／ｇ、好ましくは０．５〜１．２ｄｌ／ｇを有する（Ｕｂｂｅｌｏｈｄｅ粘度計においてフェノール／ｏ−ジクロロベンゼン（１：１重量部）中、２５℃において測定した。）。

ポリアルキレンテレフタレートは、既知の方法によって製造され得る（例えば、Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ，第ＶＩＩＩ巻，６９５頁以降，Ｃａｒｌ−Ｈａｎｓｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ，ミュンヘン １９７３参照。）。

この組成物は、更に、別の常套のポリマー添加剤、例えば、難燃剤（例えば、有機リンまたはハロゲン化合物、特に、ビスフェノールＡベースのオリゴホスフェート）、ドリップ防止剤（例えば、フッ素化ポリオレフィン、シリコーンおよびアラミド繊維クラスの物質のコンパウンド）、滑剤および離型剤、例えば、ペンタエリトリトールテトラステアレート、成核剤、帯電防止剤、安定剤、充填剤および強化剤（例えば、グラスまたはカーボンファイバー、マイカ、カオリン、タルク、ＣａＣＯ_３およびガラスフレーク）並びに染料および顔料（例えば、二酸化チタンまたは酸化鉄）、を含み得る。

特に、組成物は、更に、ポリカーボネートをそのような組成物の典型的な加工条件下において触媒的に分解すると知られているポリマー添加剤を含み得る。金属の酸化化合物、特に一般的に、充填剤、強化剤または顔料として使用される、周期表のサブグループ（ｓｕｂｇｒｏｕｐ）１〜８からの金属酸化物、例えば、二酸化チタン、酸化鉄、カオリンおよびタルクが特に挙げられる。

成形組成物および造形品の製造
本発明による熱可塑性成形組成物は、例えば、関連する成分を既知の方法で混合し、温度２００℃〜３００℃、好ましくは２３０〜２８０℃において常套のユニット、例えば、密閉式ミキサー、押出機および二軸押出機、においてそれらを溶融配合および溶融押出することにより製造され得る。

個々の成分は既知の方法で連続してまたは同時に、約２０℃（室温）または高温のどちらかにおいて混合され得る。

好ましい態様において、本発明による組成物は、成分Ａ〜Ｃおよび任意に別の成分Ｄを温度２００〜３００℃、好ましくは２３０〜２８０℃において、５００ｍｂａｒ以下、好ましくは２００ｍｂａｒ以下の圧力下において、市販の配合ユニット中、好ましくは二軸押出機中で混合することによって製造される。従って、本発明による加工条件は、成分Ｃによる酸がこのプロセスにおいて、揮発性であり、かつ／または中性反応を与える化合物を形成して分解するように選択され、この揮発性分解生成物は、適用される真空によって少なくとも部分的に組成物から除去される。

このプロセスの別の特別な態様において、成分Ｂを最初に成分Ｃの酸および任意に成分Ｄによる別の添加剤と温度１８０〜２６０℃において予備混合し、このように製造される混合物を第二の配合工程において温度２００〜３００℃、好ましくは２３０〜２８０℃かつ５００ｍｂａｒ以下、好ましくは２００ｍｂａｒ以下の圧力下において、市販の配合ユニット中で成分Ａおよび任意に別の成分Ｄと混合する。

このプロセスの別の好ましい態様において、成分ＢおよびＣの予備混合物を、任意に成分Ｄによる別の添加剤とともに、ポリマー溶融物の形態で温度２２０〜３００℃の成分Ａの溶融ストリーム（ｍｅｌｔ ｓｔｒｅａｍ）に入れ、次に、ポリマー成分を互いに分散させる。

従って、本発明は、更に、本発明による組成物の製造方法も提供する。

本発明による成形組成物を使用してあらゆる種類の造形品を製造し得る。これらは、例えば、射出成形、押出および吹込成形法によって製造され得る。加工の別の形態は、予め製造されたシートまたはフィルムからの熱成形による造形品の製造である。

これらの造形品の例は、フィルム、プロファイル、あらゆる種類のハウジング部品、例えば、屋内電気器具、例えば、果汁圧搾機、コーヒーマシーン、ミキサー；事務設備、例えば、モニター、フラットスクリーン、ノートパソコン、プリンタ、コピー機；シート、パイプ、電気設備用ダクト、ウィンドウ、ドアおよび建設部門用の別のプロファイル（屋内備品および屋外適用）並びに電気および電子部品、例えば、スイッチ、プラグおよびソケットおよび実用車用構成部品、特に自動車産業部門用、である。

特に、本発明による成形組成物は、更に、例えば、以下の造形品および成形品の製造に使用され得る：鉄道車両、船、航空機、バスおよび別の自動車用屋内備品、自動車用ボディーパーツ（ｂｏｄｙ ｐａｒｔｓ）、小型変圧器を含む電気器具用ハウジング、データ処理およびデータ転送用装置用のハウジング、医療機器用のハウジングおよびケーシング、マッサージ器具およびそれらのハウジング、子供用乗物玩具、フラットウォールパネル（ｆｌａｔ ｗａｌｌ ｐａｎｅｌ）、安全装置用のハウジング、断熱輸送コンテナ、衛生および浴室付属品用の成形品（ｍｏｕｌｄｉｎｇｓ ｆｏｒ ｓａｎｉｔａｒｙ ａｎｄ ｂａｔｈｒｏｏｍ ｆｉｔｔｉｎｇｓ）、換気孔用のカバー格子板および庭設備用のハウジング。

実施例
成分Ａ
ビスフェノールＡベースの重量平均分子量Ｍ_ｗ２７５００ｇ／ｍｏｌ（ＧＰＣによって決定）の直鎖ポリカーボネート。

成分Ｂ−１
エマルジョン重合法により製造されるＡＢＳグラフトポリマー５０ｗｔ．％とＳＡＮコポリマー５０ｗｔ．％との予備配合により製造されるＡＢＳポリマー。成分Ｂ−１は、Ａ：Ｂ：Ｓ重量比１７：２６：５７を特徴とし、かつ、ＩＳＯ ７８７／９に基づいて測定されるコールドグラウンド（ｃｏｌｄ−ｇｒｏｕｎｄ）成分Ｂ−１の粉末ｐＨ８．４から推定されるように、その製造に起因するブレンシュテッド塩基として作用する物質を含む。

成分Ｂ−２
エマルジョン重合法によって製造されるＡＢＳグラフトポリマー５０重量部とＳＡＮコポリマー５０重量部とを予備配合することによって製造されるＡＢＳポリマー、成分Ｂ−２に基づいて、８５ｗｔ．％と、別のＳＡＮポリマー、成分Ｂ−２に基づいて、１５ｗｔ．％との物理的混合物。成分Ｂ−２は、Ａ：Ｂ：Ｓの重量比が２０：２４：５６であることを特徴とする。成分Ｂ−２において使用されるＡＢＳグラフトポリマーの粉末ｐＨは５．５であり、このことから、ＡＢＳグラフトポリマーが実質的にその製造に由来する塩基性不純物フリーであることが推定され得る。成分Ｂ−２において使用されるＳＡＮコポリマーは、塩基として作用する成分を含まない。

成分Ｃ−１
クエン酸一水和物（Ｍｅｒｃｋ ＫＧａＡ，ダルムシュタット，ドイツ）

成分Ｃ−２
シュウ酸（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨ，シュタインハイム，ドイツ）

成分Ｃ−３
テレフタル酸、９９％超（Ｆｌｕｋａ，ドイツ）

成分Ｄ−１
Ｉｒｇａｎｏｘ Ｂ９００（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃ．，バーゼル，スイス）

成分Ｄ−２
ペンタエリトリトールテトラステアレート

成分Ｄ−３
ＴｉＯ_２：Ｋｒｏｎｏｓ ２２３３（Ｋｒｏｎｏｓ Ｔｉｔａｎ ＧｍｂＨ，レーフェルクーゼン，ドイツ）；ＩＳＯ ７８７／９に基づいて、水５０ｗｔ．％と２−プロパノール５０ｗｔ．％との混合物において測定される粉末ｐＨは５．８である。

本発明による成形組成物の製造および試験
製造プロセス１：
全ての成分Ａ〜Ｄの混合を単一の配合工程において二軸押出機（ＺＳＫ−２５，Ｗｅｒｎｅｒ ｕ．Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ，シュトゥットガルト，ドイツ）中で溶融温度約２６０℃かつ圧約１００ｍｂａｒにおいて行う。

製造プロセス２：
成分ＢおよびＣの混合を第一配合工程において３リットル密閉式ミキサー中約２２０℃において常圧下において行う。このように製造されるプレコンパウンドを、第二配合工程において二軸押出機（ＺＳＫ−２５，Ｗｅｒｎｅｒ ｕ．Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ，シュトゥットガルト，ドイツ）中で溶融温度約２６０℃および圧約１００ｍｂａｒにおいて成分ＡおよびＤと混合する。

試験片を、Ａｒｂｕｒｇ ２７０Ｅタイプ射出成形機において２８０℃において長い滞留時間７．５分で製造する。

多くの測定可能な変数をこのように製造される成形組成物の加工安定性の指標として使用する。

方法１：溶融物を加工温度において貯蔵する場合のメルトフロー（ＭＶＲ）の変化
配合組成物のＭＶＲをＩＳＯ １１３３によって２６０℃において５ｋｇ荷重で決定する。加えて、高温（２８０℃または３００℃）において所定の時間（７．５分または１５分）貯蔵される配合組成物のサンプルのＭＶＲを更に２６０℃において５ｋｇ荷重で決定する。これら熱暴露の前後の二つのＭＶＲ値間の差は、ポリカーボネートの分子量の低下の尺度の役割を果たし、従って、成形組成物の加工安定性の尺度の役割を果たす。

方法２：ノッチ付き衝撃試験におけるゴム−ガラス転移温度
ノッチ付き耐衝撃性ａ_ｋを、２８０℃の比較的高い温度において７．５分の比較的長い滞留時間で射出成形された寸法８０ｍｍ×１０ｍｍ×４ｍｍの試験片において様々な温度においてＩＳＯ １８０／１ Ａによって決定する。ａ_ｋゴム−ガラス転移温度は、このノッチ付き衝撃試験において行われる全ての試験の約半分において靱性破壊または脆性破壊が観測された温度を示す。これは、成形組成物の加工安定性の尺度である。

方法３：より厳しい加工条件における固有着色（ｉｎｔｒｉｎｓｉｃ ｃｏｌｏｕｒ）
再度、２８０℃および滞留時間７．５分において、着色サンプルシートを射出成形し、それらの黄色度指数（ＹＩ）を吸光分光分析によって測定した。わずかな固有着色（すなわち、低いＹＩ）が良好な加工安定性の指標である。

ＩＳＯ １１３３によって２６０℃において５ｋｇ荷重でグラニュールの９５℃かつ１００％相対湿度における７日間の貯蔵前後に測定されるＭＶＲの変化は、成形組成物の加水分解抵抗の尺度である。

表１：

表中、第１行の１、２、３および４は、それぞれ実施例１、２、３および４であり、Ｃ１、Ｃ２、Ｃ３は、それぞれ比較例１、２、３である。

表１におけるデータから、少量の酸を添加することによって、ＡＢＳ成分Ｂ中の塩基として作用する物質に起因するポリカーボネート組成物の乏しい加工安定性が明らかに改良されることがわかる（比較例１を実施例１、３および４と比較。）。より多量の酸の添加は更なる加工安定性の改良をもたらさず、固有着色の悪化および、更に、場合によっては、加水分解抵抗の低下の原因になる（実施例１を比較例２と、実施例４を比較例３と比較。）。これらの組成物の製造条件下において熱分解を受けて揮発性および／または中性化合物を放出する酸、例えば、シュウ酸およびクエン酸、の使用は、固有着色、特に、加水分解抵抗、に関して有用性を証明している（実施例１、３および４を比較。）。クエン酸は、特に、加工安定性の改良に関して有用性を証明している（実施例１、３および４を比較）。加えて、成分ＢおよびＣを最初に溶融体において予備混合することは、加工安定性および加水分解抵抗に関する有用性を証明する（実施例１および２を比較。）。このタイプのプロセスは、特に、成形組成物の本来の色合いの観点でこのプロセスの欠点が明らかにならない着色材料への有用性を証明する。

表２：

表中、第１行の５、６および７は、それぞれ実施例５、６および７であり、Ｃ４は比較例４である。

表２中のデータから、塩基性化合物を含まず酸化金属化合物（この場合、二酸化チタン）を含む組成物の加工安定性も、更に、少量の酸を添加することによって明らかに改良され得ることがわかる。成形組成物の加水分解抵抗は、これによって悪影響を受けない。

Claims (19)

1. Ａ）芳香族ポリカーボネートおよび／またはポリエステルカーボネート、１０〜９０重量部、
   Ｂ）ゴム変性グラフトポリマー（Ｂ．１）またはゴム変性グラフトポリマー（Ｂ．１）と（コ）ポリマー（Ｂ．２）とのプレコンパウンド、または（コ）ポリマー（Ｂ．２）と該ゴム変性グラフトポリマー（Ｂ．１）および該ゴム変性グラフトポリマーと（コ）ポリマー（Ｂ．２）とのプレコンパウンドの群から選択される少なくとも一種類のポリマーとの混合物、並びに
   Ｃ）少なくとも一種類の脂肪族および／または芳香族有機カルボン酸、成分ＡおよびＢの合計１００重量部に基づいて、０．００５〜０．１５重量部
   を含む熱可塑性成形組成物であって、成分Ｃを成分ＡおよびＢを含む溶融物に混合するか、または第一工程において成分Ｂを最初に成分Ｃと予備混合し、次に、第二工程において、生じるＢおよびＣの混合物を、成分Ａを含む溶融物と混合する、熱可塑性成形組成物。
2. 成分Ｃを０．０１〜０．１５重量部含む、請求項１に記載の熱可塑性成形組成物。
3. 成分Ｃを０．０１５〜０．１３重量部含む、請求項１に記載に記載の熱可塑性成形組成物。
4. 脂肪族ジカルボン酸、芳香族ジカルボン酸およびヒドロキシ官能化ジカルボン酸の群から選択される少なくとも一種類の酸を成分Ｃとして含む、従前請求項の一項に記載の熱可塑性成形組成物。
5. クエン酸、シュウ酸またはテレフタル酸またはそれらの混合物を成分Ｃとして含む、従前請求項の一項に記載の熱可塑性成形組成物。
6. クエン酸を成分Ｃとして含む、従前請求項の一項に記載の熱可塑性成形組成物。
7. 芳香族ポリカーボネートおよび／またはポリエステルカーボネートを、成分ＡおよびＢの合計に基づいて、４０〜８０重量部含む、従前請求項の一項に記載の熱可塑性成形組成物。
8. 芳香族ポリカーボネートおよび／またはポリエステルカーボネートを、成分ＡおよびＢの合計に基づいて、５５〜７５重量部含む、従前請求項の一項に記載の熱可塑性成形組成物。
9. 塩基として作用する成分を含む、従前請求項の一項に記載の熱可塑性成形組成物。
10. 塩基として作用する成分または製造由来の塩基として作用する残留量の重合もしくは加工助剤物質を含む、エマルジョン重合プロセスにおいて製造される、ゴム変性グラフトポリマー（Ｂ．１）を含む、従前請求項の一項に記載の熱可塑性成形組成物。
11. ポリアルキレンテレフタレート、難燃剤、ドリップ防止剤、滑剤および離型剤、成核剤、帯電防止剤、安定剤、充填剤および強化剤、染料および顔料から成る群から選択される少なくとも一種類の成分を含む、従前請求項の一項に記載の熱可塑性成形組成物。
12. 酸化金属化合物を含む、従前請求項の一項に記載の熱可塑性成形組成物。
13. 二酸化チタンを含む、従前請求項の一項に記載の熱可塑性成形組成物。
14. 該成分の混合を温度２００〜３００℃において５００ｍｂａｒ以下の圧力のもと、市販の配合ユニット中で行うことを特徴とする、請求項１に記載の組成物の製造方法。
15. 成分Ｂを最初に酸Ｃと温度１８０〜２６０℃において予備混合し、次にこのように製造される混合物を、第二の配合工程において市販の配合ユニット中で温度２００〜３００℃において５００ｍｂａｒ以下の圧力のもと、成分Ａおよび任意に別の成分と混合することを特徴とする、請求項１に記載の組成物の製造方法。
16. 成分Ｂを最初に酸Ｃと温度１８０〜２６０℃において予備混合し、この予備混合物をポリマー溶融物として温度２２０〜３００℃の成分Ａの溶融ストリームに入れ、次にポリマー成分を互いに分散させることを特徴とする、請求項１に記載の組成物の製造方法。
17. 請求項１〜１３の一項に記載の熱可塑性成形組成物の造形品の製造への使用。
18. 請求項１〜１３の一項に記載の組成物を含む造形品。
19. 該造形品が、自動車、鉄道車両、航空機もしくはウォータービークルの部品または小型変圧器を含む電気器具用のハウジング、データ処理およびデータ転送装置用のハウジング、医療機器もしくはマッサージ器具用のハウジングもしくはケーシング、屋内電気器具用のハウジング、乗物玩具の部品、フラットウォールパネル、安全装置用のハウジング、断熱輸送コンテナ、衛生および浴室付属品用の成形品、換気孔用のカバー格子板または庭設備用のハウジングであることを特徴とする、請求項１８に記載の造形品。