JP2003049076A - 酸化チタン含有難燃性樹脂組成物および製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 薄肉成形体での難燃性及び難燃性能の経時的
な低下が少ない難燃性樹脂組成物およびその製法を提供
する。 【解決手段】 熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部、難燃
剤（Ｂ）０．０１〜４０重量部、酸化チタン（Ｃ）０．
１〜５０重量部、着色剤（Ｄ）０〜１０重量部（ただ
し、酸化チタン（Ｃ）を除く）を含む難燃性樹脂組成物
であって、滑剤（Ｅ）の総量が５，０００重量ｐｐｍ以
下であることを特徴とする難燃性樹脂組成物および製造
方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、薄肉成形体での難
燃性に優れ、さらに難燃性能の経時変化が少ない難燃性
樹脂組成物、特に、薄肉成形体での難燃性に優れ、さら
に難燃性能の経時変化が少ない着色された難燃性樹脂組
成物とその製法に関する。

【０００２】

【従来の技術】熱可塑性樹脂に難燃剤を配合した難燃性
樹脂材料は、安価で軽量でかつ成形加工しやすいことか
ら、難燃性が求められる様々な電気・電子機器の構造部
材として、例えば、コンピューター用モニター、ノート
ブックパソコン、プリンタ、ワープロ、コピー機等のハ
ウジング材料として幅広く使用されている。また、最近
の電気・電子機器に使用される難燃性樹脂材料は、軽量
化に対する要求が強く、薄肉の成形体においても高度の
難燃性が要求されるようになりつつある。

【０００３】上記の難燃性樹脂材料は、通常、各種の染
顔料（着色剤）により、様々なカラーに着色されて使用
される。一般に難燃性樹脂材料は、薄肉の成形体となる
ほど、その難燃性能が低下する。また、難燃性樹脂材料
に着色が行われることにより、難燃性能が一層低下する
場合がある。

【０００４】特に、最近は、環境保全に対する意識の高
まりから、非臭素・非塩素系の難燃剤を使用する難燃性
樹脂材料が注目されているが、例えば、非臭素・非塩素
系の難燃剤として代表的な有機リン化合物やオルガノポ
リシロキサンが使用される場合、これらの難燃剤は従来
使用されていた臭素・塩素系難燃剤が使用される場合と
比較して難燃効果が劣る傾向にある。このため、薄肉の
成形品に対する強い要望に対して、その難燃性能は一般
に不十分である。

【０００５】ところで、難燃性樹脂材料は、通常、様々
な「滑剤」が含まれている。尚、本明細書中で使用する
「滑剤」とは、樹脂の加工滑性や、樹脂の着色剤として
の染顔料の分散性や、更には成形体の金型からの離型性
を向上させる効果を有する化合物であり、一般に「滑
剤」、「加工助剤」、「分散剤」、「離型剤」、「展着
剤」などと称される化合物が包含され、脂肪族炭化水
素、ポリオレフィン系ワックス、高級カルボン酸、高級
カルボン酸金属塩、脂肪酸アミド、脂肪酸エステル、及
び高級アルコール等の化合物群から選ばれる化合物のこ
とをいう。

【０００６】上記の滑剤は、原料である樹脂中に既に含
まれている場合もあれば、樹脂のコンパウンディングや
着色等の加工において配合される場合もある。例えば、
難燃性樹脂材料は射出成形により各種成形品に成形され
ることが多いが、射出成形において、成形金型からの成
形品の離型性を向上させるために難燃性樹脂材料に滑剤
（離型剤）を配合する場合がある。さらには、難燃性樹
脂材料を着色剤（主として染顔料）により着色する過程
において、樹脂中の着色剤の分散性を高める目的で滑剤
（着色剤分散剤）が使用されたり、あるいは樹脂ペレッ
ト表面への着色剤の展着を良好ならしめて色調の均一性
を高めるために滑剤（展着剤）が使用されたりする場合
がある。

【０００７】このように成形材料として使用される難燃
性樹脂材料、特に着色された難燃性樹脂材料では、前記
の滑剤成分が一般的に含まれている。そして、難燃性樹
脂材料に含まれる上記の滑剤成分は、通常、その総量と
して難燃性樹脂材料中に数千〜数万重量ｐｐｍのオーダ
ーで含まれるのが一般的であるが、これらの滑剤成分は
微量成分であるために、これら滑剤成分が難燃性樹脂材
料の難燃性に与える影響はこれまで検討されていなかっ
た。

【０００８】また、酸化チタンが配合された難燃性樹脂
組成物は、例えば特開２０００−５３８５４号公報に見
られるが、酸化チタンを使用し、さらに組成物中の滑剤
成分の含有量を制御することにより薄肉成形体での難燃
性を向上させる試みはなされていない。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、薄肉
成形体での難燃性に優れ、さらに難燃性能の経時変化が
少ない難燃性樹脂組成物、特に、薄肉成形体での難燃性
に優れ、さらに難燃性能の経時変化が少ない着色された
難燃性樹脂組成物とその製法を提供することである。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、難燃性樹
脂材料として使用される難燃性樹脂組成物、とりわけ非
臭素・非塩素系難燃剤を使用した難燃性樹脂組成物の薄
肉成形体での難燃性向上を鋭意検討した結果、樹脂組成
物中に微量に含まれる滑剤成分が樹脂組成物の難燃性に
大きな影響を及ぼすこと、更に樹脂組成物中に含まれる
微量の滑剤成分が難燃性能の経時的な低下を引き起こす
ことを見出した。そして、更に、酸化チタンが樹脂組成
物の薄肉成形体での難燃性に影響を及ぼすことを見つ
け、しかも、驚くべきことに、難燃性樹脂組成物中に含
まれる滑剤成分の総量を一定量以下に制御し、かつ、組
成物に酸化チタンを併用することにより、薄肉の成形体
における難燃性能を著しく改善でき、さらに難燃性の経
時的な低下をも抑制できることを突きとめ、本発明を完
成した。

【００１１】すなわち本発明は、［１］熱可塑性樹脂
（Ａ）１００重量部、難燃剤（Ｂ）０．０１〜４０重量
部、酸化チタン（Ｃ）０．１〜５０重量部、着色剤
（Ｄ）０〜１０重量部（ただし、酸化チタン（Ｃ）を除
く）を含む難燃性樹脂組成物であって、滑剤（Ｅ）の総
量が５，０００重量ｐｐｍ以下であることを特徴とする
難燃性樹脂組成物、

【００１２】［２］滑剤（Ｅ）が、脂肪族炭化水素、ポ
リオレフィン系ワックス、高級カルボン酸、高級カルボ
ン酸金属塩、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステル、
及び高級アルコールから選ばれる化合物であることを特
徴とする前記［１］に記載の難燃性樹脂組成物、［３］
熱可塑性樹脂（Ａ）が、芳香族ポリカーボネート樹脂ま
たは芳香族ポリカーボネート樹脂を主体とする樹脂であ
ることを特徴とする前記［１］又は［２］に記載の難燃
性樹脂組成物、

【００１３】［４］熱可塑性樹脂（Ａ）が、芳香族ポリ
カーボネート樹脂７０〜９５重量部とゴム変性スチレン
系樹脂３０〜５重量部であることを特徴とする前記
［１］又は［２］に記載の難燃性樹脂組成物、［５］熱
可塑性樹脂（Ａ）が、ポリフェニレンエーテル樹脂また
はポリフェニレンエーテル樹脂を主体とする樹脂である
ことを特徴とする前記［１］又は［２］に記載の難燃性
樹脂組成物、［６］難燃剤（Ｂ）が、下記式（１）

【００１４】

【化５】 で表される化合物群より選ばれる少なくとも１種の有機
リン化合物オリゴマーであることを特徴とする前記
［１］〜［５］のいずれかに記載の難燃性樹脂組成物、
［７］難燃剤（Ｂ）が、下記式（２）

【００１５】

【化６】 で表されるオルガノポリシロキサンであることを特徴と
する前記［１］〜［５］のいずれかに記載の難燃性樹脂
組成物、

【００１６】［８］さらにフルオロポリマー（Ｆ）０．
０５〜２重量部を含む前記［１］〜［７］のいずれかに
記載の難燃性樹脂組成物、［９］熱可塑性樹脂（Ａ）１
００重量部、難燃剤（Ｂ）０．０１〜４０重量部、酸化
チタン（Ｃ）０．１〜５０重量部、着色剤（Ｄ）０〜１
０重量部（ただし、成分（Ｃ）を除く）を含む難燃性樹
脂組成物を溶融混練装置により製造する方法であって、
滑剤（Ｅ）の総量が５，０００重量ｐｐｍ以下であるこ
とを特徴とする難燃性樹脂組成物の製造方法、

【００１７】［１０］滑剤（Ｅ）が、脂肪族炭化水素、
ポリオレフィン系ワックス、高級カルボン酸、高級カル
ボン酸金属塩、脂肪酸アミド、脂肪酸エステル、及び
高級アルコールから選ばれる化合物であることを特徴と
する前記［９］に記載の難燃性樹脂組成物の製造方法、
［１１］熱可塑性樹脂（Ａ）が、芳香族ポリカーボネー
ト樹脂または芳香族ポリカーボネート樹脂を主体とする
樹脂であることを特徴とする前記［９］又は［１０］に
記載の難燃性樹脂組成物の製造方法、

【００１８】［１２］熱可塑性樹脂（Ａ）が、芳香族ポ
リカーボネート樹脂７０〜９５重量部とゴム変性スチレ
ン系樹脂３０〜５重量部であることを特徴とする前記
［９］又は［１０］に記載の難燃性樹脂組成物の製造方
法、［１３］熱可塑性樹脂（Ａ）が、ポリフェニレンエ
ーテル樹脂またはポリフェニレンエーテル樹脂を主体と
する樹脂であることを特徴とする前記［９］又は［１
０］に記載の難燃性樹脂組成物の製造方法、［１４］難
燃剤（Ｂ）が、下記式（１）

【００１９】

【化７】 で表される化合物群より選ばれる少なくとも１種の有機
リン化合物オリゴマーであることを特徴とする前記
［９］〜［１３］のいずれかにに記載の難燃性樹脂組成
物の製造方法、［１５］難燃剤（Ｂ）が、下記式（２）

【００２０】

【化８】 で表されるオルガノポリシロキサンであることを特徴と
する前記［９］〜［１３］のいずれかに記載の難燃性樹
脂組成物の製造方法、

【００２１】［１６］さらにフルオロポリマー（Ｆ）
０．０５〜２重量部を含む前記［９］〜［１５］のいず
れかに記載の難燃性樹脂組成物の製造方法、［１７］溶
融混練装置が２軸押出機である前記［９］〜［１６］の
いずれかに記載の難燃性樹脂脂組成物の製造方法、

【００２２】［１８］前記［１］〜［８］のいずれかに
記載の難燃性樹脂組成物を成形して得られる成形品、
［１９］成形品が、肉厚２ｍｍ以下である部分が成形品
全体の３０重量％以上であることを特徴とする前記［１
８］に記載の成形品、である。

【００２３】本発明について、以下詳細に説明する。本
発明の組成物の成分（Ａ）は熱可塑性樹脂であり、例え
ば、ポリスチレン系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹
脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポ
リアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリフェニレン
スルフィド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリメタ
クリレート系樹脂、等の単独もしくは二種以上を混合し
たものを使用することができる。

【００２４】本発明では、成分（Ａ）として、芳香族ポ
リカーボネート樹脂または芳香族ポリカーボネートを主
体とする樹脂、あるいは、ポリフェニレンエーテル樹脂
またはポリフェニレンエーテル樹脂を主体とする樹脂を
特に好ましく使用することができる。本発明の成分
（Ａ）として好ましく使用することができる芳香族ポリ
カーボネート樹脂は、下記式で表される繰り返し単位か
らなる主鎖を有する。

【００２５】

【化９】 （式中、Ａｒは、二価の芳香族残基であり、例えば、フ
ェニレン、ナフチレン、ビフェニレン、ピリジレンや、
下記式で表されるものが挙げられる。）

【００２６】

【化１０】 （式中、Ａｒ¹及びＡｒ²は、それぞれアリーレン基であ
る。例えばフェニレン、ナフチレン、ビフェニレン、ピ
リジレン等の基を表し、Ｙは下記式で表されるアルキレ
ン基または置換アルキレン基である。）

【００２７】

【化１１】

【００２８】（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴はそれぞれ
独立に水素原子、炭素数１〜６低級アルキル基、炭素数
５〜１０シクロアルキル基、炭素数６〜３０アリール
基、炭素数７〜３１アラルキル基であって、場合により
ハロゲン原子、炭素数１〜１０アルコキシ基で置換され
ていてもよく、ｋは３〜１１の整数であり、Ｒ⁵及びＲ⁶
は、各Ｘについて個々に選択され、お互いに独立に水素
原子、または炭素数１〜６低級アルキル基、炭素数６〜
３０アリール基であって、場合によりハロゲン原子、炭
素数１〜１０アルコキシ基で置換されていてもよく、Ｘ
は炭素原子を表す。）また、下記式で示される二価の芳
香族残基を共重合体成分として含有していても良い。

【００２９】

【化１２】 （式中、Ａｒ¹、Ａｒ²は前記化１０と同じ。Ｚは単なる
結合、または、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ
₂−、−ＣＯ₂−、−ＣＯＮ（Ｒ¹）−（Ｒ¹は上記式と同
じ）等の二価の基である。） これら二価の芳香族残基の例としては、下記式で表され
るもの等が挙げられる。

【００３０】

【化１３】

【００３１】

【化１４】

【００３２】（式中、Ｒ⁷及びＲ⁸は、それぞれ独立に、
水素、ハロゲン、炭素数１〜１０アルキル基、炭素数１
〜１０アルコキシ基、炭素数５〜１０シクロアルキル基
または炭素数６〜３０アリール基である。ｍ及びｎは１
〜４の整数で、ｍが２〜４の場合には各Ｒ⁷はそれぞれ
同一でも異なるものであってもよいし、ｎが２〜４の場
合は各Ｒ⁸はそれぞれ同一でも異なるものであっても良
い。） 中でも、下記式で表されるものが好ましい一例である。

【００３３】

【化１５】

【００３４】特に、上記の式で表されるものをＡｒとす
る繰り返しユニットを８５モル％以上（ポリカーボネー
ト中の全モノマー単位を基準として）含むポリカーボネ
ートが特に好ましい。また、本発明に用いることができ
るポリカーボネートは、三価以上の芳香族残基を分岐点
とする分岐構造を有していても良い。ポリマー末端の分
子構造は特に限定されないが、フェノール基、アリール
カーボネート基、アルキルカーボネート基から選ばれた
１種以上の末端基を結合することができる。アリールカ
ーボネート末端基は、下記式で表される。

【００３５】

【化１６】 （式中、Ａｒ³は一価の芳香族残基であり、芳香環は置
換されていても良い。） アリールカーボネート末端基の具体例としては、例え
ば、下記式で表されるものが挙げられる。

【００３６】

【化１７】 アルキルカーボネート末端基は下記式で表される。

【００３７】

【化１８】 （式中、Ｒ⁹は炭素数１〜２０の直鎖もしくは分岐アル
キル基を表す。） アルキルカーボネート末端基の具体例としては、例えば
下記式で表されるものが挙げられる。

【００３８】

【化１９】 これらの中で、フェノール基、フェニルカーボネート
基、ｐ−ｔ−ブチルフェニルカーボネート基、ｐ−クミ
ルフェニルカーボネート等が好ましく用いられる。

【００３９】本願において、フェノール基末端と他の末
端との比率は、特に限定されないが、優れた機械的強度
や耐熱安定性を得る観点からは、フェノール基末端の比
率が全末端基数の２０％以上であることが好ましく、２
０〜８０％の範囲にあることが更に好ましい。フェノー
ル基末端の比率が全末端基数の８０％を超えると、溶融
時の熱安定性が若干低下する傾向にある。

【００４０】フェノール基末端量の測定方法は、一般に
ＮＭＲを用いて測定する方法（ＮＭＲ法）や、チタンを
用いて測定する方法（チタン法）や、ＵＶもしくはＩＲ
を用いて測定する方法（ＵＶ法もしくはＩＲ法）で求め
ることができる。本発明に好ましく用いられるポリカー
ボネート樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、一般に５，
０００〜５０，０００の範囲にあることが好ましく、よ
り好ましくは１０，０００〜４０，０００であり、さら
に好ましくは１５，０００〜３０，０００であり、特に
好ましくは１８，０００〜２５，０００である。５，０
００未満では耐衝撃性が不十分になる傾向があり、ま
た、５０，０００を越えると、溶融流動性が不十分にな
る傾向がある。

【００４１】本発明において好ましく使用されるポリカ
ーボネート樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）の測定は、ゲ
ル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）
を用いて行い、測定条件は以下の通りである。すなわ
ち、テトラヒドロフランを溶媒とし、ポリスチレンゲル
を使用し、標準単分散ポリスチレンの構成曲線から下式
による換算分子量較正曲線を用いて求められる。 Ｍ_PC＝０．３５９１Ｍ_PS ^1.0388 （Ｍ_PCはポリカーボネートの重量平均分子量、Ｍ_PSはポ
リスチレンの重量平均分子量）

【００４２】本発明において好ましく使用される芳香族
ポリカーボネート樹脂は、公知の方法で製造したものを
使用することができる。具体的には、例えば、芳香族ジ
ヒドロキシ化合物とカーボネート前駆体と反応せしめる
公知の方法、例えば、芳香族ジヒドロキシ化合物とカー
ボネート前駆体（例えばホスゲン）を水酸化ナトリウム
水溶液及び塩化メチレン溶媒の存在下に反応させる界面
重合法（例えばホスゲン法）、芳香族ジヒドロキシ化合
物と炭酸ジエステル（例えばジフェニルカーボネート）
などを反応させるエステル交換法（溶融法）、ホスゲン
法または溶融法で得られた結晶化カーボネートプレポリ
マーを固相重合する方法（日本国特開平１−１５８０３
３（米国特許第４，９４８，８７１号に対応））、日本
国特開平１−２７１４２６、日本国特開平３−６８６２
７（米国特許第５，２０４，３７７号に対応））等の方
法により製造されたものが用いられる。

【００４３】好ましいポリカーボネート樹脂としては、
２価フェノール（芳香族ジヒドロキシ化合物）と炭酸ジ
エステルとからエステル交換法にて製造された実質的に
塩素原子を含まないポリカーボネート樹脂があげられ
る。本発明では異なる構造や分子量の２種以上の異なる
ポリカーボネートを組み合わせて成分（Ａ）として使用
することも可能である。

【００４４】本発明の成分（Ａ）として好ましく使用さ
れる、芳香族ポリカーボネートを主体とする樹脂として
は、前記芳香族ポリカーボネート樹脂とゴム変性スチレ
ン系樹脂からなる樹脂を挙げることができる。ここでゴ
ム変性スチレン系樹脂とは、ゴム質重合体、および、１
種または２種以上のビニル化合物を成分に含むゴム変性
スチレン系樹脂全般を表す。

【００４５】ゴム変性スチレン系樹脂のゴム質重合体と
しては、ガラス転移温度が０℃以下のものであれば用い
ることができる。具体的には、ポリブタジエン、スチレ
ン・ブタジエン共重合ゴム、ブタジエン・アクリル酸ブ
チル共重合ゴム、アクリロニトリル・ブタジエン共重合
ゴム等のジエン系ゴム、ポリアクリル酸ブチル等のアク
リル系ゴム、シリコン・アクリル複合ゴム、ポリイソプ
レン、ポリクロロプレン、エチレン・プロピレンゴム、
エチレン・プロピレン・ジエン三元共重合ゴム、スチレ
ン・ブタジエンブロック共重合ゴム、スチレン・イソプ
レンブロック共重合ゴム等のブロック共重合体、および
それらの水素添加物等を使用することができる。これら
の重合体の中で、好ましくは、ポリブタジエン、スチレ
ン・ブタジエン共重合ゴム、アクリロニトリル・ブタジ
エン共重合ゴム、ポリアクリル酸ブチル等が挙げられ
る。

【００４６】ゴム変性スチレン系樹脂中のゴム質重合体
の割合は１〜９５重量％の範囲で用いられるが、必要と
する機械的強度、剛性、成形加工性に応じて決められ
る。好ましくは、５〜４５重量％であり、より好ましく
は１０〜４０重量％である。

【００４７】ゴム変性スチレン系樹脂に使用されるビニ
ル化合物としては、スチレン、α−メチルスチレン、パ
ラメチルスチレン等の芳香族ビニル化合物、メチルメタ
クリレート、メチルアクリレート、ブチルアクリレー
ト、エチルアクリレートなどのアルキル（メタ）アクリ
レート類、アクリル酸、メタクリル酸などの（メタ）ア
クリル酸類、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル
等のシアン化ビニル単量体、無水マレイン酸等のα，β
−不飽和カルボン酸、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−メ
チルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等のマ
レイミド系単量体、グリシジルメタクリレート等のグリ
シジル基含有単量体があげられるが、好ましくは、芳香
族ビニル化合物、アルキル（メタ）アクリレート類、シ
アン化ビニル単量体、マレイミド系単量体であり、さら
に好ましくは、スチレン、アクリロニトリル、Ｎ−フェ
ニルマレイミド、ブチルアクリレートである。

【００４８】これらのビニル化合物は単独あるいは２種
以上を組み合わせて用いることができる。好ましくは、
芳香族ビニル化合物と芳香族以外のビニル化合物の組み
合わせである。この場合、芳香族ビニル化合物と芳香族
以外のビニル化合物は任意の割合で用いられるが、芳香
族以外のビニル化合物の好ましい割合は、ビニル化合物
のみの合計量に対して、５〜８０重量％の範囲である。

【００４９】ゴム変性スチレン系樹脂として、ＡＢＳ樹
脂（アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン樹脂）、
ＡＡＳ樹脂（アクリロニトリル・ブチルアクリレート・
スチレン樹脂）、ＨＩＰＳ（ハイインパクトポリスチレ
ン樹脂）等を例示することができる。

【００５０】また、ゴム変性スチレン系樹脂の製造方法
は特に限定されず、バルク重合、溶液重合、懸濁重合、
乳化重合など通常公知の製造方法を挙げることができ
る。中でも、バルク重合、あるいは溶液重合により製造
されたゴム変性スチレン系樹脂は、乳化剤を使用せずに
ゴム変性スチレン系樹脂を得ることが出来るために、乳
化剤に由来する脂肪酸あるいは脂肪酸金属塩をゴム変性
スチレン系樹脂中に実質的に含まないので、芳香族ポリ
カーボネート樹脂に組み合わせて使用するゴム変性スチ
レン系樹脂として特に好適に使用できる。

【００５１】さらに、本発明では、芳香族ポリカーボネ
ート樹脂に異なる構造や分子量の２種以上の異なるゴム
変性スチレン系樹脂を組み合わせて使用することも有効
である。例えば、ゴム変性スチレン系樹脂としてＡＢＳ
樹脂とＭＢＳ樹脂（メチルメタクリレート・ブタジエン
・スチレン樹脂）を組み合わせて使用することにより、
優れた溶融流動性と耐衝撃性を同時に改良することがで
きる。このようなＭＢＳの具体例としては、日本国三菱
レーヨン（株）より製造されている「メタブレン Ｃ−
２２３Ａ」および「メタブレン Ｃ−３２３Ａ」、日本
国鐘淵化学工業（株）より製造されている「カネエース
Ｍ−５１１」および「カネエース Ｂ−５６４」、台
湾国台湾プラスチック社より製造されている「Ｍ−５
１」等を挙げることができる。

【００５２】本発明において、芳香族ポリカーボネート
樹脂にゴム変性スチレン系樹脂を組み合わせて使用する
場合、ゴム変性スチレン系樹脂の量は、芳香族ポリカー
ボネート樹脂とゴム変性スチレン系樹脂の合計１００重
量部に対し、５０〜５重量部が好ましく、より好ましく
は４０〜１０重量部、さらに好ましくは３０〜１５重量
部である。ゴム変性スチレン系樹脂が５０重量部を超え
ると耐熱性と薄肉成形体での難燃性が不十分になり、一
方、５重量部未満であると溶融流動性が低下する傾向に
ある。

【００５３】さらに、本発明で成分（Ａ）として、ポリ
フェニレンエーテル樹脂またはポリフェニレンエーテル
樹脂を主体とする樹脂を特に好ましく使用することがで
きる。ここで、ポリフェニレンエーテル樹脂とは、主鎖
に芳香環を有するポリエーテルであり、例えば、ポリ
（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）、
２，６−ジメチルフェノールと２，３，６−トリメチル
フェノールとの共重合体等が好ましく、中でもポリ
（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）を
好ましく使用することができる。

【００５４】本発明にて使用される上記ポリフェニレン
エーテル樹脂の還元粘度η_sp／Ｃ（０．５ｇ／ｄｌ、ク
ロロホルム溶液、３０℃測定）は、０．２０〜０．７０
ｄｌ／ｇの範囲にあることが好ましく、０．３０〜０．
６０ｄｌ／ｇの範囲にあることがより好ましい。ポリフ
ェニレンエーテル樹脂の還元粘度η_sp／Ｃに関する上記
要件を満たすための手段としては、前記ポリフェニレン
エーテル樹脂の製造において、触媒量を調整することな
どによって行うことができる。

【００５５】本発明において好ましく使用される成分
（Ａ）として、ポリフェニレンエーテル樹脂を主体とす
る樹脂とは、前記ポリフェニレンエーテル樹脂とスチレ
ン系樹脂とからなる樹脂であり、ここでスチレン系樹脂
とはスチレン成分を主体とする重合体あるいは前記ゴム
変性スチレン系樹脂を示すが、ポリスチレン、ハイイパ
ンクトポリスチレンを好ましく使用することができる。

【００５６】ポリフェニレンエーテル樹脂に組み合わせ
て使用されるスチレン系樹脂の配合割合は任意の割合で
ブレンドして用いることができるが、薄肉の成形体にお
いて高度な難燃性能を得る上では、ポリフェニレンエー
テル樹脂３０〜９９重量部に対しスチレン系樹脂７０〜
１重量部の割合が好ましい。

【００５７】本発明における成分（Ｂ）は難燃剤であ
り、本発明にかかわる難燃剤（Ｂ）とは、従来公知の難
燃剤および難燃剤と併用して難燃作用を促進する難燃助
剤のことである。本発明で使用される成分（Ｂ）とし
て、例えば、有機リン化合物、オルガノポリシロキサ
ン、ハロゲン含有化合物、金属酸化物、金属水酸化物、
トリアジン化合物、赤燐、ジルコニウム化合物、ポリリ
ン酸塩化合物、スルファミン酸化合物、有機スルホン酸
アルカリ金属塩、等を挙げることができる。

【００５８】上記に列挙した成分（Ｂ）の中で、本発明
では有機リン化合物およびオルガノポリシロキサンを好
ましく使用することが出来る。上記有機リン化合物の中
で、本発明では成形加工時における揮発成分を低減でき
ることから、リン原子をその構造内に２つ以上有する化
合物である有機リン化合物オリゴマーを好ましく使用す
ることができ、中でも、下記式（１）で表される化合物
群より選ばれるものを特に好ましく使用することができ
る。

【００５９】

【化２０】

【００６０】上記式（１）における置換基Ｒ^a、Ｒ^b、Ｒ
^c、Ｒ^dは、それぞれ独立的に炭素数６〜１２のアリール
基を示し、その１つ以上の水素原子が置換されていても
いなくてもよい。その一つ以上の水素原子が置換されて
いる場合、置換基としては炭素数１〜３０のアルキル
基、アルコキシ基、アルキルチオ基、ハロゲン、アリー
ル基、アリールオキシ基、アリールチオ基、ハロゲン化
アリール基等が挙げられ、またこれらの置換基を組み合
わせた基（例えばアリールアルコキシアルキル基等）ま
たはこれらの置換基を酸素原子、硫黄原子、窒素原子等
により結合して組み合わせた基（例えば、アリールスル
ホニルアリール基等）を置換基として用いてもよい。

【００６１】置換基Ｒ^a、Ｒ^b、Ｒ^c、Ｒ^dとして特に好ま
しいアリール基は、フェニル基、クレジル基、キシリル
基、プロピルフェニル基、およびブチルフェニル基であ
る。上記化２０の化合物における置換基Ｒ^a、Ｒ^b、
Ｒ^c、Ｒ^dがアルキル基やシクロアルキル基であると、一
般に熱安定性が低下し、溶融混練の際に分解が起こりや
すい。

【００６２】有機リン化合物の例としての化合物群を表
す上記式（１）におけるＸは、上記のようにジフェニロ
ールジメチルメタン残基である。オリゴマー系リン酸エ
ステルとしては、Ｘがレゾルシノール残基やヒドロキノ
ン残基であるものがあるが、これらと比較して、（Ｘが
ジフェニロールジメチルメタン残基である）上記式
（１）で表される化合物群から選ばれるものを有機リン
化合物として使用する場合は、有機リン化合物の耐加水
分解性や熱安定性が向上し、好ましい。

【００６３】式（１）で表される有機リン化合物オリゴ
マーは、通常、式（１）において異なるｎの値（ｎは自
然数）を有する複数の異なる有機リン化合物オリゴマー
の混合物として使用される場合が多い。この際、複数の
異なる有機リン化合物オリゴマーの重量平均縮合度
（Ｎ）が１〜１．２未満であることが好ましい。Ｎはゲ
ル・パーミエーション・クロマトグラフィーあるいは液
体クロマトグラフィーにより異なるｎを有するそれぞれ
の成分の重量分率（Ａ_n）を求め、 Ｎ＝Σ（ｎ・Ａ_n）／Σ（Ａ_n） により算出される。

【００６４】ここで、Ａ_nを求めるために、検出器とし
て、ＵＶ検出器、あるいはＲＩ検出器が通常使用され
る。ただし、Ｎの計算において、上記式（１）における
ｎが０である構造のものが、併用あるいは含まれる場合
（すなわち１分子中のリン原子が１つのみである有機リ
ン化合物を用いるあるいは含まれる場合）は、ｎが０の
化合物はＮの計算から除外する。重量平均縮合度Ｎは、
通常１以上５以下であり、１以上２以下が好ましく、１
以上１．５以下が更に好ましく、１以上１．２未満が特
に好ましい。Ｎが小さいほど樹脂との相溶性に優れ、溶
融流動性に優れ、かつ難燃性が高い。特に、Ｎ＝１の化
合物は樹脂組成物における難燃性と溶融流動性のバラン
スが特に優れる。有機リン化合物としての式（１）の化
合物のＮが５以上である場合は、該化合物の粘度が大き
くなり、特に高せん断速度領域での溶融流動性が低下す
る傾向にあり、また、難燃性が低下する傾向がある。

【００６５】さらに、本発明で用いられる有機リン化合
物は、その酸価が０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であること
が好ましく、より好ましくは０．０８ｍｇＫＯＨ／ｇ以
下であり、さらに好ましくは０．０５ｍｇＫＯＨ／ｇ以
下であり、特に好ましくは０．０１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下
である。酸価が低い有機リン化合物を使用することによ
り、耐湿熱性が一層優れた難燃性樹脂組成物を得ること
ができる。

【００６６】また、上記の一般式（１）で表される有機
リン化合物は、米国特許第２，５２０，０９０号公報、
特公昭６２−２５７０６号公報、特開昭６３−２２７６
３２号公報等に記載されている方法により、塩化マグネ
シウムや塩化アルミニウムなどのルイス酸触媒の存在下
にオキシ塩化リンとビスフェノールＡ及び一価フェノー
ル類を反応させて合成し、その後、粗有機リン化合物を
洗浄精製、乾燥することにより製品とすることができる
が、本発明に使用される有機リン化合物では、有機リン
化合物中に含まれる主に触媒由来のマグネシウム、アル
ミニウムや、洗浄精製にアルカリ、アルカリ土類などの
金属イオンを含む水溶液を用いる場合において導入され
る可能性があるナトリウム、カリウム、カルシウム等の
金属分の総量が、好ましくは３０ｐｐｍ以下、より好ま
しくは２０ｐｐｍ以下、更に好ましくは１０ｐｐｍ以
下、特に好ましくは５ｐｐｍ以下、であることが耐湿熱
性により優れた難燃性樹脂組成物を得る上で望ましい。

【００６７】さらに、有機リン化合物中に含まれる塩素
濃分は、好ましくは２０ｐｐｍ以下、より好ましくは１
０ｐｐｍ以下、更に好ましくは５ｐｐｍ以下、特に好ま
しくは１ｐｐｍ以下、であることが耐湿熱性により優れ
た難燃性樹脂組成物を得る上で望ましい。

【００６８】さらに、本発明で好ましく使用できる成分
（Ｂ）としてオルガノポリシロキサンを挙げることがで
きるが、本発明の成分（Ｂ）として好ましく使用される
オルガノポリシロキサンは、それ自体は公知であり、例
えば下記式（２）で表される。

【００６９】

【化２１】 （式中、Ｒ_Xは、それぞれ独立して、水素原子、芳香族
基、脂肪族基、脂環式基及び反応性官能基を表す。ｌ，
ｍ，ｎは、それぞれ独立に０又は１以上の整数であ
る。）

【００７０】Ｒ_Xの具体例として、芳香族基としては、
例えば、フェニル基、キシリル基、トリル基等のアリー
ル基、クロロフェニル基等のハロゲン化アリール基、フ
ェニルエチル基、ベンジル基等のアラルキル基が挙げら
れる。脂肪族基としては、例えば、メチル基、エチル
基、プロピル基等のアルキル基、ビニル基、プロペニル
基、ブチニル基等のアルケニル基、クロロブチル基等の
ハロゲン化アルキル基等が挙げられる。脂環式基として
は、例えば、シクロヘキシル基等が挙げられる。反応性
官能基としては、例えば、水酸基、アルコキシ基等が挙
げられ、更に、エポキシ基、アミノ基、カルボン酸基、
カルボン酸エステル基、水酸基、アルコキシ基等の反応
性基で一部が置換された脂肪族基、芳香族基、脂環式基
等を挙げることができる。これらの中で、本発明では、
メチル基、フェニル基、水酸基、アルコキシ基が好まし
く用いられる。

【００７１】本発明において、オルガノポリシロキサン
中の水素原子、芳香族基、脂肪族基、脂環式基及び反応
性官能基の比率は特に制限されない。一般に芳香族基が
多いほど、耐熱性に優れ、樹脂との相溶性が良くなる傾
向にある。また、式（２）に示される式中のｌ、ｍ、ｎ
の比率も特に制限されない。ｌが大きくなるほど液状に
なり、ｎが大きくなるほどゴム状になる。好ましくは、
ｌ：ｍ：ｎのモル比が１：０〜８：０〜５にある。更
に、オルガノポリシロキサンの重量平均分子量は、一般
に、５，０００〜３００，０００であり、特に制限され
ない。

【００７２】また、本発明において成分（Ｂ）として、
芳香族スルホン酸のアルカリ金属塩および／またはパー
フルオロアルカンスルホン酸のアルカリ金属塩を使用す
ることも可能であり、また、前記オルガノポリシロキサ
ンにこれらを併用することにより、難燃性能を一層高め
ることが可能となる。芳香族スルホン酸のアルカリ金属
塩は、例えば、下記式により表される。

【００７３】

【化２２】 （式中、Ｒはフェニル基またはナフチル基、Ａはハロゲ
ン原子、アルキル基、アリール基、ビニル基、アルコキ
シ基、アミノ基、メチルエステル基およびエチルエステ
ル基から選択される１種またはそれ以上からなる置換
基、Ｍはアルカリ金属を表す。また、Ｒがフェニル基の
場合、ｍおよびｎはそれぞれ０〜５および１〜２の整数
（ｍ＋ｎ≦６）を、Ｒがナフチル基の場合、ｍおよびｎ
はそれぞれ０〜７および１〜２の整数（ｍ＋ｎ≦８）を
表わす。）

【００７４】上記式を満たす芳香族スルホン酸のアルカ
リ金属塩としては、例えばｐ−トルエンスルホン酸、ｐ
−スチレンスルホン酸、１−ナフタレンスルホン酸、イ
ソフタル酸ジメチル−５−スルホン酸、２，６−ナフタ
レンジスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ベンゼンジス
ルホン酸、２，４，６−トリクロロ−５−スルホイソフ
タル酸ジメチル、２，５−ジクロロベンゼンスルホン
酸、２，４，５−トリクロロベンゼンスルホン酸、ｐ−
ヨードベンゼンスルホン酸、７−アミノ−１，３−ナフ
タレンジスルホン酸などのアルカリ金属塩が挙げられ、
これらは１種もしくはそれ以上併用して使用することが
できる。パーフルオロアルカンスルホン酸のアルカリ金
属塩は、例えば、下記式により表される。

【００７５】

【化２３】 （式中、Ｍはアルカリ金属、ｎは１〜８の整数を表わ
す。）

【００７６】上記式を満たすパーフルオロアルカンスル
ホン酸のアルカリ金属塩としては、例えば、パーフルオ
ロメタンスルホン酸、パーフルオロエタンスルホン酸、
パーフルオロプロパンスルホン酸、パーフルオロブタン
スルホン酸、パーフルオロメチルブタンスルホン酸、パ
ーフルオロヘキサンスルホン酸、パーフルオロヘプタン
スルホン酸、パーフルオロオクタンスルホン酸などのア
ルカリ金属塩が挙げられ、これらは１種もしくはそれ以
上併用して使用することができる。

【００７７】本発明において、上記式に示される芳香族
スルホン酸のアルカリ金属塩および／またはパーフルオ
ロアルカンスルホン酸のアルカリ金属塩を使用する場
合、その配合量は、成分（Ａ）１００重量部に対し、
０．０１〜２重量部が好ましい。０．０１重量部未満で
は難燃性の改良効果が不十分であり、また２重量部を超
えると熱安定性に劣るので好ましくない。より好ましく
は、０．０１〜１重量部、さらに好ましくは０．０２〜
０．４重量部の範囲である。

【００７８】本発明の樹脂組成物における成分（Ｂ）の
量は、成分（Ｂ）の種類や成分（Ａ）と成分（Ｂ）の組
み合わせ等に依存するが、成分（Ａ）１００重量部に対
し、０．０１〜４０重量部、好ましくは０．１〜３０重
量部、さらに好ましくは１〜２０重量部である。成分
（Ｂ）が０．０１重量部未満では薄肉成形体での難燃性
が不十分になり、一方、４０重量部を超えると樹脂組成
物の耐衝撃性が不足する。

【００７９】本発明の樹脂組成物における成分（Ｃ）は
酸化チタンである。酸化チタンにより、樹脂組成物の白
色度、遮光性、光線反射率などを向上させることができ
るが、本発明では成分（Ｃ）は薄肉成形品での難燃性を
向上させることを主たる目的として使用される。すなわ
ち、本発明では成分（Ｃ）により、薄肉成形体における
難燃性を向上させることができる。本発明で成分（Ｃ）
として使用される酸化チタンは、製造方法、結晶構造及
び粒子径によって限定されるものではないが、塩素法に
より製造された酸化チタンであり、ルチル形の結晶構造
をとるものが好ましい。

【００８０】一般的に顔料として用いられる酸化チタン
の平均粒子径は、０．１〜 ０．４μｍであるが、本発
明で使用される成分（Ｃ）は粒子径０．１μｍ未満のも
のであっても構わない。また、本発明で使用される酸化
チタンは、アルミナ水和物、ケイ酸水和物から選ばれた
１種以上の無機系表面処理剤により表面処理されている
ものが好ましい。更に好ましくは、無機系表面処理に加
えて、更に、有機系表面処理剤で処理されている酸化チ
タンが好ましい。表面処理されている酸化チタンは、樹
脂組成物を高温で溶融混練する際に、ベース樹脂の分子
量低下や変色を抑制することができるので好ましい。

【００８１】有機表面処理剤としては、アルキルポリシ
ロキサン、アルキルアリールポリシロキサン、アルキル
ハイドロジェンポリシロキサンなどのオルガノポリシロ
キサン類、アルキルアルコキシシラン、アミノ系シラン
カップリング剤等のオルガノシリコーンを例示すること
ができる。好ましい処理剤としては、メチルハイドロジ
ェンポリシロキサン、メチルトリメトキシシラン、トリ
メチルメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）−γ−
アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエ
チル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン等
が挙げられる。なお、表面処理剤中には、本発明を阻害
しない範囲の量で安定剤や分散剤等が含まれていてもよ
い。

【００８２】また、表面処理の方法としては、酸化チタ
ンと表面処理剤を水又は有機溶剤中に分散させ湿式処理
する方法あるいは、スーパーミキサー、ヘンシルミキサ
ー等により乾式処理する方法あるいは、表面処理剤、酸
化チタン、成分（Ａ）である熱可塑性樹脂を同時にＶ型
ブレンダーで混合する方法や、同時に押出機中に投入し
て溶融混練する方法も有効である。

【００８３】本発明に用いる酸化チタン（Ｃ）の使用量
は熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部に対して０．１〜５
０重量部、好ましくは０．３〜２０重量部、より好まし
くは０．５〜１５重量部、特に好ましくは０．８〜１０
重量部である。酸化チタンの配合割合が０．１重量部よ
り少ないと、難燃性能の改善効果が得られず、一方、５
０重量部を越えると樹脂組成物の衝撃強度の低下が大き
くなり、好ましくない。

【００８４】尚、本発明の難燃性樹脂組成物は、成分
（Ｃ）が配合されることにより、薄肉成形体での難燃性
を向上させることできるが、組成物中の滑剤成分（Ｅ）
の含有量が多くなると成分（Ｃ）による薄肉成形体での
難燃性向上の作用効果を十分に得ることが困難となる。
従って、本発明の目的である薄肉成形体での難燃効果を
高めるためには、成分（Ｃ）の配合と共に、組成物中の
成分（Ｅ）の含有量を５，０００ｐｐｍ以下にする配慮
が必要である。

【００８５】本発明において着色剤（Ｄ）とは、樹脂の
着色に使用される顔料や染料であり、例えば、チタンイ
エロー、ベンガラ、群青、スピネルグリーン等の無機顔
料、縮合アゾ系有機顔料、キナクリドン系有機顔料、イ
ソインドリノン系有機顔料、ペリレン系有機顔料、アン
スラキノン系有機顔料、フタロシアニン系有機顔料等の
有機顔料、カーボンブラック、ペリレン系染料、ペリノ
ン系染料、アンスラキノン系染料、複素環系染料の染料
をあげることができる。

【００８６】通常、前述の酸化チタン（Ｃ）は、白色系
顔料、すなわち着色剤として使用されるが、本明細書に
おいては酸化チタン（Ｃ）は成分（Ｄ）から除くものと
する。また、本発明において成分（Ｄ）を使用する場
合、樹脂中での成分（Ｄ）の分散性を改善する目的で、
各種の有機分散剤や安定剤等が使用されることがあり、
該有機分散剤や安定剤が本発明の滑剤成分（Ｅ）に該当
する場合があるが、これらは本発明の範囲内で使用する
ことが可能である。

【００８７】本発明の難燃性樹脂組成物において、上記
成分（Ｄ）は、通常は所望とする発色を行うために複数
の着色剤が組み合わせて使用される場合が多いが、その
配合量は着色剤（Ｄ）の総量として成分（Ａ）１００重
量部に対して０〜１０重量部、好ましくは０．０００１
〜８重量部、より好ましくは０．００１〜７重量部、更
に好ましくは０．００２〜５重量部である。本発明で
は、成分（Ｄ）を含まなくとも良いが、１０重量部を超
えると樹脂組成物の機械的物性の低下や難燃性の低下が
見られる。

【００８８】本発明における滑剤（Ｅ）とは、脂肪族炭
化水素、ポリオレフィン系ワックス、高級カルボン酸、
高級カルボン酸金属塩、脂肪酸アミド、脂肪酸エステ
ル、及び高級アルコール等の化合物群から選ばれる化合
物を示す。

【００８９】これらの滑剤（Ｅ）は、樹脂原料中に既に
含まれているものもあるが、樹脂組成物を製造するとき
の加工助剤として、あるいは樹脂組成物の着色を行う際
の着色剤の分散剤や展着剤として、更には成形時におい
て成形体の金型離型を向上させるための離型剤として、
樹脂組成物に配合されるものもある。

【００９０】前記成分（Ｅ）のうち、脂肪族炭化水素と
は、炭素数５〜１００の脂肪族炭化水素化合物であり、
リグロイン、パラフィン油、鉱油、流動パラフィン等を
例示することができる。また、ポリオレフィン系ワック
スとは、オレフィンを基本構造単位とする重量平均分子
量が５００〜１０，０００である低分子量ポリオレフィ
ンであり、パラフィンワックス、ポリエチレンワック
ス、ポリプロピレンワックス、エチレン・酢酸ビニル共
重合体ワックス、ポリオレフィンアイオノマー系ワック
ス等を例示することができる。

【００９１】また、高級カルボン酸とは、炭素数が５〜
５０の飽和または不飽和結合を有する脂肪酸であり、例
えば、ステアリン酸、吉草酸、カプロン酸、カプリン
酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、アラキ
ン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、メリシ
ン酸、テトラトリアコンタン酸、グルタル酸、アジピン
酸、アゼライン酸、ナフテン酸、ロジン酸、オレイン
酸、リノール酸、リノレン酸等を挙げることができる。

【００９２】また、高級カルボン酸金属塩とは、前記高
級カルボン酸の金属塩であり、例えば、ステアリン酸ア
ルカリ金属塩、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸
亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸鉛等を
挙げることができる。また、脂肪酸アミドとは、分子内
に１つ以上の酸アミド結合を有する炭素数１２〜１５０
の化合物であり、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミ
ド、エルカ酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミ
ド、メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスオ
レイン酸アミド等を例示することができる。

【００９３】また、脂肪酸エステルとは、分子内に１つ
以上のエステル結合を有する炭素数１０〜２００の化合
物であり、例えば、ステアリン酸ブチル等の高級カルボ
ン酸と一価アルコールのエステル、エチレングリコール
モノステアレート、グリセリンモノステアレート、トリ
メチロールプロパンモノステアレート、ペンタエリスリ
トールモノステアレート、ペンタエリスリトールモノラ
ウレート、ペンタエリスリトールジステアレート、グリ
セリンジラウレート、グリセリントリステアレート、ト
リメチロールプロパンジステアレート、グリセリンジス
テアレート、グリセリントリベヘネート、ペンタエリス
リトールトリステアレート、トリメチロールプロパント
リカプレート、トリメチロールプロパンジオレート、ペ
ンタエリスリトールテトラステアレート等の高級カルボ
ン酸と多価アルコールとのエステル等を挙げることがで
きる。

【００９４】また、高級アルコールとは、分子内に１以
上の水酸基を有する炭素数５〜５０の化合物であり、例
えばステアリルアルコールを挙げることができる。本発
明では、難燃性樹脂組成物中に含まれる滑剤（Ｅ）の総
量、すなわち、本発明の難燃性樹脂組成物中に含まれる
前記滑剤成分の総量が、５，０００重量ｐｐｍ以下であ
り、好ましくは０．０１〜３，０００重量ｐｐｍであ
り、更に好ましくは０．１〜２，０００重量ｐｐｍ、特
に好ましくは１〜１，０００重量ｐｐｍとすることによ
り、薄肉の成形体の場合においても高度な難燃性を達成
することができる。

【００９５】本発明の難燃性樹脂組成物中における成分
（Ｅ）の含有量は、組成物中から良溶媒／貧溶媒の組み
合わせにより、成分（Ｅ）を分離あるいは抽出して、プ
ロトンＮＭＲ法、ガスクロマトグラフィー／マススペク
トル法（ＧＣ／ＭＳ法）、液体クロマトグラフィー／マ
ススペクトル法（ＬＣ／ＭＳ法）等の分析手法を組み合
わせて定量することができる。

【００９６】本発明の難燃性樹脂組成物では、燃焼物の
滴下を防止する目的で、さらにフルオロポリマー（Ｆ）
を配合することができる。本発明では、フィブリル形成
能力を有するフルオロポリマーを好ましく使用する事が
でき、ファインパウダー状のフルオロポリマー、フルオ
ロポリマーの水性ディスパージョン、ＡＳやＰＭＭＡ等
の第２の樹脂との粉体状混合物等、様々な形態のフルオ
ロポリマーを使用することができる。

【００９７】本発明では特に、成分（Ｆ）としてフルオ
ロポリマーの水性ディスパージョンを好適に使用する事
ができ、該フルオロポリマーの水性ディスパージョンと
は、ポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチ
レン・プロピレン共重合体等のテトラフルオロエチレン
ポリマー、ポリテトラフルオロエチレン以外のパーフル
オロアルカンポリマー、好ましくはテトラフルオロエチ
レンポリマー、特に好ましくはポリテトラフルオロエチ
レンが、例えば、「ふっ素樹脂ハンドブック」（日刊工
業新聞社 １９９０年刊）に記載のように、懸濁重合ま
たは乳化重合で製造され、さらに、水性ディスパージョ
ンの形態として使用されるものを示す。

【００９８】すなわち、懸濁重合または乳化重合によっ
て得られるフルオロポリマー微粒子の分散液を４０〜７
０ｗｔ％の濃度に濃縮した後、界面活性剤により安定化
した乳白色状の水性ディスパージョンを示す。フルオロ
ポリマーの水性ディスパージョンにおけるフルオロポリ
マーの濃度は分散状態が安定する濃度であれば水で希釈
することも可能であるが、５〜７０ｗｔ％が好ましく、
更に好ましくは２０〜６５ｗｔ％、特に好ましくは３０
〜６０ｗｔ％である。また、水性ディスパージョン中の
フルオロポリマーの平均一次粒子径は０．０１〜０．６
０μｍが好ましく、更に好ましくは０．１０〜０．４０
μｍであり、特に好ましくは０．１８〜０．３０μｍで
ある。

【００９９】また、該フルオロポリマーの水性ディスパ
ージョンを安定化させる界面活性剤としては、エトキシ
化アルキルフェノール、エトキシ化高級アルコール等の
ノニオン系の界面活性剤が好ましく使用され、通常、そ
の配合量は１〜１５ｗｔ％であり、好ましくは２〜１０
ｗｔ％、更に好ましくは３〜７ｗｔ％である。さらに、
該フルオロポリマーの水性ディスパージョンはそのｐＨ
値が通常９〜１０に調整されているものが好ましく使用
される。また、フルオロポリマーの濃度が６０ｗｔ％で
ある場合、該水性ディスパージョンの液比重は約１．５
であり、粘度（２５℃）は１５〜３０ｃｐの範囲にあ
る。本発明において好ましく使用できるフルオロポリマ
ーの水性ディスパージョンとして、三井デュポンフロロ
ケミカル（株）製「テフロン（Ｒ）３０Ｊ」、ダイキン
工業（株）製「ポリフロンＤ−１」、「ポリフロンＤ−
２」、「ポリフロンＤ−２Ｃ」、「ポリフロンＤ−２Ｃ
Ｅ」を例示することができる。

【０１００】成分（Ｆ）として、ＡＳやＰＭＭＡ等の第
２の樹脂との粉体状混合物としたフルオロポリマーも好
適に使用することができる。これら第２の樹脂との粉体
状混合物としたフルオロポリマーに関する技術は、特開
平９−９５５８３号公報、特開平１１−４９９１２号公
報、特開２０００−１４３９６６号公報、特開２０００
−２９７１８９号公報等に開示されている。本発明にお
いて好ましく使用できる、これら第２の樹脂との粉体状
混合物としたフルオロポリマーとして、ＧＥスペシャリ
ティケミカルズ社製「Ｂｌｅｎｄｅｘ ４４９」、三菱
レーヨン（株）製「メタブレンＡ−３０００」を例示す
ることができる。

【０１０１】本発明の難燃性樹脂組成物に成分（Ｆ）が
使用される場合、その配合量は、成分（Ａ）１００重量
部に対して０．０５〜２重量部が好ましく、０．１〜
１．５重量部がより好ましく、さらに好ましくは０．１
５〜１．０重量部、特に好ましくは０．２〜０．８重量
部である。フルオロポリマーの配合量が０．０５重量部
未満の場合は、燃焼物の滴下防止効果が不十分である場
合があり、一方、２重量部を超える場合は溶融流動性や
耐衝撃性が不足する傾向にある。

【０１０２】さらに、本発明の難燃性樹脂組成物では、
耐熱安定剤を好ましく使用することができる。耐熱安定
剤は、熱可塑性樹脂の溶融混練工程や、成形時の成形機
内部での溶融滞留、あるいは成形体が高温環境下に曝さ
れた場合の、主として空気中の酸素による熱老化の進行
を防ぐ目的で使用される。

【０１０３】本発明で好ましく用いられる耐熱安定剤と
して、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ホスファイ
ト系熱安定剤、及び硫黄系熱安定剤を挙げることができ
る。前記ヒンダードフェノール系酸化防止剤とは、分子
内に一つ以上のヒンダードフェノール構造を有する化合
物からなる酸化防止剤であり、本発明では分子量が５０
０以上のものが、耐熱老化性や成形体へのブリードアウ
トが少ないために特に好ましく使用することができる。
ホスファイト系熱安定剤とは、分子内に１つ以上の３価
のホスファイト構造を有する化合物からなる酸化防止剤
である。また、硫黄系熱安定剤とは、分子内に１つ以上
の硫黄原子を有する化合物からなる酸化防止剤である。

【０１０４】本発明において、上記の耐熱安定剤を使用
する場合、その使用量は、成分（Ａ）１００重量部に対
して、耐熱安定剤の総量として、０．０１〜５重量部の
範囲が好ましく、より好ましくは０．０５〜４重量部、
更に好ましくは０．１〜３重量部である。耐熱安定剤が
０．０１重量部未満であると組成物の耐熱老化性が不十
分となる傾向にあり、一方、５重量部を超えると、薄肉
成形体での難燃性が低下する傾向にある。

【０１０５】また、本発明の難燃性樹脂組成物では、必
要に応じて樹脂組成物の改質を行う目的で、ガラス繊
維、ガラスフレーク、ガラスビーズ、炭酸カルシウム、
タルク、雲母、などの無機フィラーや炭素繊維、木炭等
の強化材、あるいはその他の熱可塑性樹脂を添加するこ
ともできる。さらに、本発明の難燃性樹脂組成物では、
本発明の趣旨を損なわない範囲内で必要に応じて紫外線
吸収剤、エポキシ化合物、帯電防止剤等を添加すること
ができる。

【０１０６】次に、本発明の難燃性樹脂組成物の製造方
法について説明する。本発明の樹脂組成物は前記の各成
分（Ａ）〜（Ｃ）、必要に応じて成分（Ｄ）〜（Ｆ）、
及びその他の成分を本明細書記載の組成割合で配合し、
押出機等の溶融混練装置を用いて溶融混練することによ
り得ることが出来るが、本発明では難燃性樹脂組成物中
に含まれる滑剤（Ｅ）の総量が５，０００重量ｐｐｍ以
下となるように配慮して溶融混練を行う。

【０１０７】このときの各構成成分の配合及び溶融混練
は一般に使用されている装置、例えば、タンブラー、リ
ボンブレンダー等の予備混合装置、単軸押出機や二軸押
出機、コニーダー等の溶融混練装置を使用することが出
来る。本発明の難燃性樹脂組成物を得る方法としては、
全ての成分を同時に溶融混練することにより目的とする
難燃性樹脂組成物を得る方法であっても良いし、各成分
の組み合わせからなる組成物を予め溶融混練により製造
し、しかる後に他の成分を加えて溶融混練する方法、例
えば、予め熱可塑性樹脂（Ａ）と難燃剤（Ｂ）を主体と
する未着色の組成物のペレットを溶融混練で得た後に、
成分（Ｃ）および着色剤（Ｄ）を加えて溶融混練するこ
とにより着色された難燃性樹脂組成物のペレットを製造
する、等の方法も用いることができる。

【０１０８】本発明の製造方法では、滑剤（Ｅ）は本発
明に記載する量の範囲内であれば、溶融混練のあらゆる
段階で配合することが可能である。また、溶融混練装置
への原材料の供給は、予め各成分を混合した後に供給す
ることも可能であるが、それぞれの成分を独立して溶融
混練装置に供給することも可能である。

【０１０９】溶融混練は、通常、押出機のシリンダー設
定温度を２００〜４００℃、好ましくは２２０〜３５０
℃とし、押出機スクリュー回転数を１００〜７００ｒｐ
ｍ、好ましくは２００〜５００ｒｐｍの範囲で適宜選択
して行うことができるが、溶融混練に際し、樹脂に過剰
の発熱を与えないように配慮する。さらに、押出機に開
口部を設けて、必要に応じて開放脱揮または減圧脱揮を
行うことも有効である。また、原料樹脂の押出機内滞留
時間は通常、１０〜１５０秒の範囲で適宜選択される。

【０１１０】予め熱可塑性樹脂（Ａ）と難燃剤（Ｂ）を
主体とする未着色の難燃性樹脂組成物のペレットを溶融
混練により製造し、しかる後に該ペレットに成分（Ｃ）
や着色剤（Ｄ）を更に混合して、単軸または２軸の押出
機により溶融混練することにより着色された難燃性樹脂
組成物を得る方法においては、成分（Ｃ）および着色剤
（Ｄ）の分散性や着色均一性を向上させるために、着色
剤分散剤や着色剤展着剤としての成分（Ｅ）を使用する
ことも可能であるが、本発明では、これらの着色剤分散
剤や着色剤展着剤として使用される成分（Ｅ）の総量が
難燃樹脂組成物に対して５，０００重量ｐｐｍ以下の範
囲であるように配慮することが必要である。

【０１１１】この場合、溶融混練装置として２軸の押出
機を使用すると、成分（Ｅ）の使用量を低減でき、ある
いはこれらを使用せずとも成分（Ｃ）及び成分（Ｄ）を
樹脂組成物中に良好に分散できるので、好ましい。ま
た、二軸押出機の使用は着色均一性を向上できる上でも
好ましい。単軸押出機を使用する場合は、混練分散機能
を強化したスクリュー構成を有する、例えば３〜６段の
ダルメージスクリューパーツを有する、単軸押出機を使
用するのが好ましい。

【０１１２】本発明の難燃性樹脂組成物からなる成形品
を得るための成形方法は特に限定されないが、例えば、
射出成形、ガスアシスト成形、押出成形、圧縮成形等が
挙げられるが、中でも射出成形が好ましく使用される。

【０１１３】本発明の難燃性樹脂組成物は、薄肉の成形
体においても優れた難燃性を有し、更に難燃性能の経時
的な低下も小さいので、好ましくは成形品が肉厚２ｍｍ
以下である部分が成形品全体の３０重量％以上である成
形品、より好ましくは肉厚２ｍｍ以下である部分が成形
品全体の５０重量％以上である成形品、さらに好ましく
は肉厚２ｍｍ以下である部分が成形品全体の７０重量％
以上である成形品において好適に使用することが出来
る。

【０１１４】本発明の難燃性樹脂組成物を用いた成形品
の例としては、パソコン用モニター、ノート型パソコ
ン、コピー機、プリンター等のＯＡ機器筐体、ＯＡ機器
シャーシ、携帯電話筐体、等が挙げられる。

【０１１５】

【発明の実施の形態】以下、実施例及び比較例により本
発明の実施の形態を具体的に説明する。実施例あるいは
比較例においては、以下の成分（Ａ）、（Ｂ）、
（Ｃ）、必要に応じて成分（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）及び
その他の成分を用いて難燃性樹脂組成物を製造した。

【０１１６】１．成分（Ａ）：熱可塑性樹脂 （ＰＣ１）ビスフェノールＡとジフェニルカーボネート
から、溶融エステル交換法により製造された、ビスフェ
ノールＡ系ポリカーボネートであり、滑剤（Ｅ）を全く
含まないもの。 重量平均分子量（Ｍｗ）＝２６，８００ フェノール性末端基比率（フェノール性末端基が全末端
基数に占める割合）＝３７モル％ 滑剤（Ｅ）含有量＝０重量ｐｐｍ

【０１１７】（ＰＣ２）ホスゲン法により得られたビス
フェノールＡ系ポリカーボネートであり、滑剤（Ｅ）を
全く含まないもの。 重量平均分子量（Ｍｗ）＝２５，５００ フェノール性末端基比率（フェノール性末端基が全末端
基数に占める割合）＝７モル％ 滑剤（Ｅ）含有量＝０重量ｐｐｍ

【０１１８】（ＡＢＳ）乳化重合法により重合し、硫酸
塩析法にて凝固させた後に、洗浄、乾燥処理を行って得
たＡＢＳグラフト共重合体を、アクリロニトリル単位２
５ｗｔ％、スチレン単位７５ｗｔ％からなり、重量平均
分子量（Ｍｗ）が１３０，０００であるＡＳ樹脂（スチ
レン・アクリロニトリル樹脂）で希釈混練して得た、ブ
タジエンゴム含有量含有量が２５ｗｔ％、ゴム重量平均
粒径が０．２６μｍである乳化重合系アクリロニトリル
・ブタジエン・スチレン樹脂であり、乳化剤残渣として
の滑剤（成分（Ｅ）：ロジン酸）を１，５００重量ｐｐ
ｍ含むもの。 ロジン酸含有量（成分（Ｅ））＝１，５００重量ｐｐｍ

【０１１９】（ＭＢＳ）乳化重合法により重合し、硫酸
塩析法にて凝固させた後に洗浄、乾燥処理を行って得
た、ブタジエンゴム含有量含有量が８０ｗｔ％であり、
スチレン単位５０ｗｔ％とメチルメタクリレート単位５
０ｗｔ％からなる共重合成分が２０ｗｔ％であり、ゴム
重量平均粒径が０．２１μｍであるパウダー状のメチル
メタクリレート・ブタジエン・スチレン（ＭＢＳ）樹脂
であり、乳化剤残渣としての滑剤（成分（Ｅ）：ロジン
酸）を２，５００重量ｐｐｍ含むもの。 ロジン酸含有量（成分（Ｅ））＝２，５００重量ｐｐｍ

【０１２０】（ＰＰＥ）米国特許４，７８８，２７７号
明細書（特願昭６２−７７５７０号）に記載されている
方法に従って、ジブチルアミンの存在下に、２，６−キ
シレノールを酸化カップリング重合して製造した、η_sp
／Ｃ＝０．４２（０．５ｇ ／ｄｌ、クロロホルム溶
液、３０℃測定）である、ポリ（２，６−ジメチル−
１，４−フェニレンエーテル）。

【０１２１】（ＨＩＰＳ）ブタジエンゴム成分が１４重
量％、スチレン単位が８６重量％からなるハイインパク
トポリスチレン。

【０１２２】２．成分（Ｂ）：難燃剤 （オルガノポリシロキサン）公知の方法により製造し
た、前記化２１における、ｌ：ｍ：ｎ のモル比が２：
８：０であり、Ｒ_Xの９８％以上がフェニル基とメチル
基とからなり、且つその比率が６５：３５である分子量
５５，０００のオルガノポリシロキサン。

【０１２３】（スルホン酸金属塩）大日本インキ化学
（株）製 パーフルオロブタンスルホン酸カリウム塩
（商品名 Ｆ１１４）

【０１２４】（ホスフェート１）前記化２０で表される
有機リン化合物オリゴマーであって、置換基Ｒ^a、Ｒ^b、
Ｒ^c、Ｒ^dが全てフェニル基であり、重量平均縮合度
（Ｎ）が１．１２であり、マグネシウム含有量が５．２
ｐｐｍであり、塩素含有量が１ｐｐｍ以下であり、酸価
が０．０１ｍｇＫＯＨ／ｇであるもの。

【０１２５】（ホスフェート２）大八化学（株）社製
レゾルシノール−ジ−ホスフェート（ＣＲ７３３Ｓ）重
量平均縮合度（Ｎ）が１．４８であり、マグネシウム含
有量が６．２ｐｐｍであり、塩素含有量が１ｐｐｍ以下
であり、酸価が０．０１ｍｇ／ＫＯＨであるもの。

【０１２６】３．成分（Ｃ）：酸化チタン （酸化チタン）塩素法で製造されたルチル型酸化チタン
であり、無機系表面処理剤であるアルミナ水和物とケイ
酸水和物で処理された後に、更に有機系表面処理剤であ
るオルガノハイドロジェンポリシロキサンで表面処理さ
れたもの。（石原産業社製、商品名 タイペークＰＣ
３）

【０１２７】４．成分（Ｄ）：着色剤 （ブラック）東海カーボン（株）製カーボンブラック
（商品名 カーボンブラック ７５５０Ｆ） （イエロー）シェファード社製チタンイエロー（商品名
Ｙｅｌｌｏｗ ２９）

【０１２８】５．成分（Ｅ）：滑剤 （離型剤）ステアリン酸モノグリセライド系離型剤 （分散剤）エチレンビスステアリルアマイド （展着剤）エッソ石油（株）製パラフィンオイル（商品
名 クリストール Ｊ−３５２）

【０１２９】６．成分（Ｆ）：フルオロポリマー （ＰＴＦＥ）ＧＥスペシャリティケミカルズ社製 ポリ
テトラフルオロエチレンとアクリロニトリル・スチレン
共重合体の混合粉末（商品名 Ｂｌｅｎｄｅｘ４４９） ＰＴＦＥ含有量＝５０ｗｔ％

【０１３０】７．その他の成分：耐熱安定剤 （Ｉ−１０７６：ヒンダードフェノール系酸化防止剤） チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製（商品名 ＩＲ
ＧＡＮＯＸ１０７６）オクタデシル−３−（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト （Ｐ−１６８：ホスファイト系熱安定剤） チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製（商品名 ＩＲ
ＧＡＦＯＳ１６８）トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフ
ェニル）ホスファイト

【０１３１】

【実施例】実施例１〜１０ 成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）
及びその他の成分を表１に示す量（単位は重量部）で二
軸押出機を用いて溶融混練して難燃性樹脂組成物を得
た。但し、成分（Ｆ）の部数はフルオロポリマーとして
の部数を示す。溶融混練装置として２軸押出機（ＺＳＫ
−２５、Ｌ／Ｄ＝３７、Werner＆Pfleiderer社製）を使
用して、シリンダー設定温度２５０℃、スクリュー回転
数２８０ｒｐｍ、混練樹脂の吐出速度１０〜２０ｋｇ／
Ｈｒ、押出機内部の原料樹脂の滞留時間が３０〜１００
秒となる条件で溶融混練を行った。

【０１３２】難燃剤（Ｂ）としてオルガノポリシロキサ
ンを使用する場合は、すべての成分を一括して予備混合
し、２軸押出機へ投入して溶融混練を行った。難燃剤
（Ｂ）として有機リン化合物オリゴマーを使用する場合
は、成分（Ａ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）及び
その他の成分は予め予備ブレンドしたものを重量フィー
ダーにより押出機に投入し、成分（Ｂ）は予め８０℃に
予備加熱してギアポンプにより押出機の途中からインジ
ェクションノズルを通じて圧入することにより配合し
た。

【０１３３】また、上記いずれの場合においても、押出
機の後段部分では１５ｍｍＨｇ−Ｇ（ゲージ圧）の減圧
脱揮を行った。得られたペレットを乾燥し、射出成形機
（オートショット５０Ｄ、ファナック社製）で成形し、
以下の各試験を実施した。

【０１３４】（１）難燃性試験 得られたペレットを乾燥し、射出成形機を用いて燃焼試
験用の短冊形状成形体（厚さ２．０ｍｍ、１．５ｍｍ及
び１．２ｍｍ）を成形した。各成形体を、２３℃、５０
ＲＨ％の環境下に２日保持した後、ＵＬ９４規格２０Ｍ
Ｍ垂直燃焼試験を行いＶ−０、Ｖ−１またはＶ−２に分
類した。尚、表中の記号ＮＣは分類不能（non-classifi
cation）を意味する。（難燃性の程度：Ｖ−０＞Ｖ−１
＞Ｖ−２＞ＮＣ）

【０１３５】（２）難燃性の経時変化 上記の方法で得た、厚さ１．５ｍｍの燃焼試験用の短冊
形状成形体について、２３℃、５０ＲＨ％の環境下に５
日、及び３０日保持した後、ＵＬ９４規格２０ＭＭ垂直
燃焼試験を行いＶ−０、Ｖ−１またはＶ−２に分類し
た。

【０１３６】（３）ダート衝撃試験 得られたペレットを乾燥し、射出成形により１００ｍｍ
×１００ｍｍ×２ｍｍ（ｔ）平板を作成した。射出成形
におけるゲートは２ｍｍ直径のピンゲートとした。作成
した平板を２日間２３℃、５０ＲＨ％環境下に保持した
後、東洋精機（株）製グラフィックインパクトテスター
を用い、２３℃において落錘荷重１０ｋｇ重、落下高さ
１００ｃｍ、落錘径２０ｍｍφ、試料ホルダー径７６ｍ
ｍφの条件で全吸収エネルギーを測定した。（単位：
Ｊ）

【０１３７】（４）成形品外観 ダート衝撃試験用に作成した１００ｍｍ×１００ｍｍ×
２ｍｍ（厚み）の正方形状の成形体について、その表面
外観を目視観察した。成形品に表層剥離、シルバー、や
け、ヒケ、表面べとつき等の成形不良が無い場合を合格
（○）、有る場合を不合格（×）として、目視評価し
た。結果を表１に示す。

【０１３８】

【表１】

【０１３９】表１中に示す組成物中の成分（Ｅ）の総量
は、計算値であり、原料樹脂である成分（Ａ）に含まれ
る成分（Ｅ）も含めて計算により求めた値である。実施
例１〜１０は本発明の組成物の結果であるが、薄肉での
難燃性に優れた樹脂組成物であることがわかる。また、
経時変化に対して、難燃性能が高いレベルで維持されて
いる。

【０１４０】比較例１〜１０ 実施例１〜１０と同様に、表２に示す成分および量で、
二軸押出機を用いて溶融混練を行い、難燃性樹脂組成物
を得た。得られたペレットを乾燥し、実施例１〜１０と
同様の評価を行った。結果を表２に示す。

【０１４１】

【表２】

【０１４２】尚、表２に示す組成物中の成分（Ｅ）の総
量は、表１と同様に求めた計算値である。比較例１は成
分（Ｃ）を欠く例であるが、１．２ｍｍ厚成形片での難
燃性が劣る。比較例２は成分（Ｃ）が本発明の範囲の下
限以下であり、比較例１よりも成分（Ｅ）の総量が多い
例であるが、比較例１よりもさらに難燃性に劣る。比較
例３は成分（Ｅ）の総量が本発明の範囲の上限を超える
例であるが、難燃性に劣る。比較例４は成分（Ｃ）を欠
く例であるが、１．２ｍｍ厚成形片での難燃性が劣る。
比較例５は成分（Ｅ）の総量が本発明の範囲の上限を超
える例であるが、難燃性に劣る。

【０１４３】比較例６は成分（Ｃ）を欠く例であるが、
１．２ｍｍ厚成形片での難燃性が劣る。比較例７、８は
成分（Ｅ）の総量が本発明の範囲の上限を超える例であ
るが、難燃性に劣る。比較例９は成分（Ｃ）を欠く例で
あるが、１．２ｍｍ厚成形片での難燃性が劣る。比較例
１０は成分（Ｅ）の総量が本発明の範囲の上限を超える
例であるが、難燃性に劣る。また、比較例３、５、７、
８、１０では経時変化に対して難燃性の低下が見られ
た。

【０１４４】実施例１１〜１７ 表３に示す量で二軸押出機を用いて溶融混練を行い、難
燃性樹脂組成物を得た。溶融混練装置は２軸押出機（Ｚ
ＳＫ−２５、Ｌ／Ｄ＝３７、Werner＆Pfleiderer社製）
を使用して、シリンダー設定温度３１０℃、スクリュー
回転数２５０ｒｐｍ、混練樹脂の吐出速度１０〜２０ｋ
ｇ／Ｈｒ、押出機内部の原料樹脂の滞留時間が３０〜１
５０秒となる条件で溶融混練を行った。難燃剤（Ｂ）と
してオルガノポリシロキサンを使用する場合は、すべて
の成分を一括して予備混合し、２軸押出機へ投入して溶
融混練を行った。

【０１４５】難燃剤（Ｂ）として有機リン化合物オリゴ
マーを使用する場合は、成分（Ａ）、（Ｃ）、（Ｄ）、
（Ｅ）、（Ｆ）及びその他の成分は予め予備ブレンドし
たものを重量フィーダーにより押出機に投入し、成分
（Ｂ）は予め８０℃に予備加熱してギアポンプにより押
出機の途中からインジェクションノズルを通じて圧入す
ることにより配合した。また、上記いずれの場合におい
ても、押出機の後段部分では１５ｍｍＨｇ−Ｇ（ゲージ
圧）の減圧脱揮を行った。得られたペレットを乾燥し、
実施例１〜１０と同様に評価を実施した。結果を表３に
示す。

【０１４６】

【表３】

【０１４７】尚、表３に示す組成物中の成分（Ｅ）の総
量は、表１と同様に求めた計算値である。実施例１１〜
１７は本発明の組成物の結果であるが、薄肉での難燃性
に優れた樹脂組成物であることがわかる。また、経時変
化に対して、難燃性能が高いレベルで維持されている。

【０１４８】比較例１１〜１７ 実施例１１〜１７と同様に、表４に示す成分および量
で、二軸押出機を用いて溶融混練により、難燃性樹脂組
成物を得た。得られたペレットを乾燥し、実施例１１〜
１７と同様の評価を行った。結果を表４に示す。

【０１４９】

【表４】

【０１５０】尚、表４に示す組成物中の成分（Ｅ）の総
量は、表１と同様に求めた計算値である。比較例１１は
成分（Ｃ）を欠く例であるが、１．２ｍｍ厚成形片での
難燃性が劣る。比較例１２は成分（Ｅ）の総量が本発明
の範囲の上限を超える例であるが、１．２ｍｍ厚成形体
での難燃性が劣る。比較例１３は成分（Ｃ）を欠く例で
あるが、１．２ｍｍ厚成形片での難燃性が劣る。比較例
１４は成分（Ｅ）の総量が本発明の範囲の上限を超える
例であるが、難燃性に劣る。比較例１５は成分（Ｃ）を
欠く例であるが、１．２ｍｍ厚成形片での難燃性が劣
る。比較例１６、１７は成分（Ｅ）の総量が本発明の範
囲の上限を超える例であるが、難燃性に劣る。また、比
較例１２、１４、１７では経時変化に対して難燃性の低
下が見られた。

【０１５１】

【発明の効果】本発明の難燃性樹脂組成物は、薄肉成形
体においても優れた難燃性を有し、かつ、経時的な難燃
性能の低下が小さいので、電気・電子用の難燃性が要求
される部材、例えば、コンピューター用モニター、ノー
トブック型パソコン、プリンタ、ワープロ、コピー機、
携帯電話機等の筐体用材料として有用であり、特に薄肉
部分を有する成形体を得る場合において極めて有用な材
料である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 71/12 Ｃ０８Ｌ 71/12 //(Ｃ０８Ｌ 69/00 23:00 23:00 51:04 51:04 83:04 83:04 27:12 27:12） (Ｃ０８Ｌ 71/12 23:00 83:04 27:12） Ｆターム(参考） 4F070 AA06 AA18 AA32 AA34 AA50 AA52 AB08 AB09 AC15 AC32 AC36 AC40 AC43 AC47 AC50 AC55 AC75 AC92 AE04 AE07 AE09 AE17 FA03 FA17 FB06 FC06 4F071 AA02 AA10X AA14 AA22X AA26 AA50 AA51 AA67 AA77 AB18 AC02 AC05 AC09 AC12 AC15 AE07 AE09 AE11 AF47 AF57 BC12 4J002 AE032 AE052 BB001 BB022 BB062 BB112 BB232 BC021 BD031 BD155 BG051 BN123 BN143 BN153 BN163 BN173 BN213 CF001 CG011 CG021 CG031 CH071 CL001 CN011 CP034 CP054 CP084 CP094 CP134 CP144 DA056 DE046 DE118 DE137 DH056 EA019 EC069 EF059 EG029 EG039 EG049 EH039 EH049 EH059 EP019 EU186 EV256 EV266 EW046 FB107 FB147 FB267 FD010 FD097 FD098 FD134 FD136 FD179 GC00 GQ00

Claims (19)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部、難燃
   剤（Ｂ）０．０１〜４０重量部、酸化チタン（Ｃ）０．
   １〜５０重量部、着色剤（Ｄ）０〜１０重量部（ただ
   し、酸化チタン（Ｃ）を除く）を含む難燃性樹脂組成物
   であって、滑剤（Ｅ）の総量が５，０００重量ｐｐｍ以
   下であることを特徴とする難燃性樹脂組成物。
2. 【請求項２】 滑剤（Ｅ）が、脂肪族炭化水素、ポリオ
   レフィン系ワックス、高級カルボン酸、高級カルボン酸
   金属塩、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステル、及び
   高級アルコールから選ばれる化合物であることを特徴と
   する請求項１に記載の難燃性樹脂組成物。
3. 【請求項３】 熱可塑性樹脂（Ａ）が、芳香族ポリカー
   ボネート樹脂または芳香族ポリカーボネート樹脂を主体
   とする樹脂であることを特徴とする請求項１又は２に記
   載の難燃性樹脂組成物。
4. 【請求項４】 熱可塑性樹脂（Ａ）が、芳香族ポリカー
   ボネート樹脂７０〜９５重量部とゴム変性スチレン系樹
   脂３０〜５重量部であることを特徴とする請求項１又は
   ２に記載の難燃性樹脂組成物。
5. 【請求項５】 熱可塑性樹脂（Ａ）が、ポリフェニレン
   エーテル樹脂またはポリフェニレンエーテル樹脂を主体
   とする樹脂であることを特徴とする請求項１又は２に記
   載の難燃性樹脂組成物。
6. 【請求項６】 難燃剤（Ｂ）が、下記式（１） 【化１】 で表される化合物群より選ばれる少なくとも１種の有機
   リン化合物オリゴマーであることを特徴とする請求項１
   〜５のいずれかに記載の難燃性樹脂組成物。
7. 【請求項７】 難燃剤（Ｂ）が、下記式（２） 【化２】 で表されるオルガノポリシロキサンであることを特徴と
   する請求項１〜５のいずれかに記載の難燃性樹脂組成
   物。
8. 【請求項８】 さらにフルオロポリマー（Ｆ）０．０５
   〜２重量部を含む請求項１〜７のいずれかに記載の難燃
   性樹脂組成物。
9. 【請求項９】 熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部、難燃
   剤（Ｂ）０．０１〜４０重量部、酸化チタン（Ｃ）０．
   １〜５０重量部、着色剤（Ｄ）０〜１０重量部（ただ
   し、酸化チタン（Ｃ）を除く）を含む難燃性樹脂組成物
   を溶融混練装置により製造する方法であって、滑剤
   （Ｅ）の総量が５，０００重量ｐｐｍ以下であることを
   特徴とする難燃性樹脂組成物の製造方法。
10. 【請求項１０】 滑剤（Ｅ）が、脂肪族炭化水素、ポリ
    オレフィン系ワックス、高級カルボン酸、高級カルボン
    酸金属塩、脂肪酸アミド、脂肪酸エステル、及び高級ア
    ルコールから選ばれる化合物であることを特徴とする請
    求項９に記載の難燃性樹脂組成物の製造方法。
11. 【請求項１１】 熱可塑性樹脂（Ａ）が、芳香族ポリカ
    ーボネート樹脂または芳香族ポリカーボネート樹脂を主
    体とする樹脂であることを特徴とする請求項９又は１０
    に記載の難燃性樹脂組成物の製造方法。
12. 【請求項１２】 熱可塑性樹脂（Ａ）が、芳香族ポリカ
    ーボネート樹脂７０〜９５重量部とゴム変性スチレン系
    樹脂３０〜５重量部であることを特徴とする請求項９又
    は１０に記載の難燃性樹脂組成物の製造方法。
13. 【請求項１３】 熱可塑性樹脂（Ａ）が、ポリフェニレ
    ンエーテル樹脂またはポリフェニレンエーテル樹脂を主
    体とする樹脂であることを特徴とする請求項９又は１０
    に記載の難燃性樹脂組成物の製造方法。
14. 【請求項１４】 難燃剤（Ｂ）が、下記式（１） 【化３】 で表される化合物群より選ばれる少なくとも１種の有機
    リン化合物オリゴマーであることを特徴とする請求項９
    〜１３のいずれかに記載の難燃性樹脂組成物の製造方
    法。
15. 【請求項１５】 難燃剤（Ｂ）が、下記式（２） 【化４】 で表されるオルガノポリシロキサンであることを特徴と
    する請求項９〜１３のいずれかに記載の難燃性樹脂組成
    物の製造方法。
16. 【請求項１６】 さらにフルオロポリマー（Ｆ）０．０
    ５〜２重量部を含む請求項９〜１５のいずれかに記載の
    難燃性樹脂組成物の製造方法。
17. 【請求項１７】 溶融混練装置が２軸押出機である請求
    項９〜１６のいずれかに記載の難燃性樹脂脂組成物の製
    造方法。
18. 【請求項１８】 請求項１〜８のいずれかに記載の難燃
    性樹脂組成物を成形して得られる成形品。
19. 【請求項１９】 成形品が、肉厚２ｍｍ以下である部分
    が成形品全体の３０重量％以上であることを特徴とする
    請求項１８に記載の成形品。