JP2003183490A - ポリカーボネート系難燃樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 極薄肉成形体での難燃性、剛性、溶融流動
性、耐衝撃性、金型汚染性、及び耐熱性に優れたポリカ
ーボネート系難燃樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 芳香族ポリカーボネート樹脂Ａ、５０〜
８５重量部、芳香族ビニル単量体単位ｂ−１、およびシ
アン化ビニル単量体単位ｂ−２を含む共重合体Ｂ、３５
〜０重量部、芳香族ビニル化合物ｃ−１とシアン化ビニ
ル化合物ｃ−２とをゴム状重合体ｃ−３の存在下で共重
合して得られるシアナイド含有グラフト共重合体Ｃ、５
０〜１５重量部、及び、以下成分Ａ、成分Ｂ、及び成分
Ｃの合計１００重量部に対して、少なくとも１種の有機
リン化合物オリゴマーＤ５〜３０重量部、及びタルクＥ
０．１〜２０重量部、及び、以下成分Ａ、成分Ｂ、成分
Ｃ、成分Ｄ、及び成分Ｅの合計１００重量部に対して、
フルオロポリマーＦ０．２〜０．５重量部を含むポリカ
ーボネート系難燃樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、極薄肉での優れた
難燃性を有し、同時に耐衝撃性、溶融流動性、及び剛性
に優れたポリカーボネート系難燃樹脂組成物に関する。
更に詳細には、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）、芳
香族ビニル単量体単位、およびシアン化ビニル単量体単
位を含む共重合体（Ｂ）、芳香族ビニル化合物とシアン
化ビニル化合物とをゴム状重合体の存在下で共重合して
得られるシアナイド含有グラフト共重合体（Ｃ）、少な
くとも１種の有機リン化合物オリゴマー（Ｄ）、タルク
（Ｅ）、及びフルオロポリマー（Ｆ）を含み、必要に応
じて芳香族ビニル化合物とアルキル（メタ）アクリレー
トとをゴム状ブタジエン重合体の存在下で共重合して得
られる（メタ）アクリレート含有グラフト共重合体
（Ｇ）を含み、尚かつ、成分（Ａ）、（Ｄ）、及び
（Ｅ）の配合量が特定の関係式の範囲内にあり、１．２
ｍｍの厚さにおいてＵＬ−９４垂直燃焼試験によるＶ−
０難燃性能を達成することができるポリカーボネート系
難燃樹脂組成物に関する。

【０００２】本発明の樹脂組成物は薄肉での優れた難燃
性、耐衝撃性、溶融流動性、及び剛性を有するとともに
低金型汚染性、及び耐熱性にも優れている。本発明の樹
脂組成物は、ＯＡ機器や電気・電子機器のハウジング
や、その他の様々な成形体に好適に用いることができ、
特に肉厚１．２ｍｍ以下の部分を有する極薄肉成形体に
は好適に用いることができる。

【０００３】

【従来の技術】ポリカーボネート樹脂（ＰＣ）にアクリ
ロニトリル・ブタジエン・スチレン系樹脂（ＡＢＳ）と
有機リン化合物系難燃剤をブレンドした組成物（以下、
「ＰＣ／ＡＢＳ／リン系難燃剤組成物」と称す。）は非
臭素・非塩素系の難燃樹脂材料として、コンピューター
用モニター、ノートブックパソコン、プリンタ、ワープ
ロ、コピー機等のハウジング材料として利用されてい
る。

【０００４】近年、同機器のハウジングは解体、分別し
やすいように構造を簡略化してリサイクル性を高め，尚
且つ薄肉化することにより軽量化とコストダウンを同時
に狙った設計となってきており、特にノートブックパソ
コン等の携帯可能なＯＡ機器ハウジングは、更なる軽量
化を目的として肉厚１．２ｍｍ以下の極薄肉ハウジング
とする要望がある。このようなハウジング設計の流れか
ら、そこで使用される材料には極薄肉成形が可能となる
溶融樹脂の良流動性、極薄肉成形体での高度な難燃性、
及び極薄肉成形体での変形、破損を防止するための剛
性、耐衝撃性、耐熱性が同時に求められるようになって
きており、高度な物性バランスを有する樹脂組成物が求
められている。

【０００５】上記課題の中で肉厚１．２ｍｍ以下の極薄
肉成形体の成形を可能とするためには、溶融流動性に優
れた樹脂組成物を使用することが一般的である。ＰＣ／
ＡＢＳ／リン系難燃剤組成物はＰＣにＡＢＳやリン系難
燃剤が配合されているため、ＰＣのみの場合より溶融流
動性に優れているが、薄肉成形体を容易に成形加工する
ためには更に流動性向上が必要である。そのため、これ
までの技術においてはＰＣより溶融粘度の低いＡＢＳ樹
脂配合量を多くする方法や、低分子量のＰＣを使用する
方法等が用いられてきた。

【０００６】しかしながら該方法においてはＡＢＳ樹脂
配合量を多くすると難燃性、及び剛性が低下しやすい問
題があり、また低分子量のＰＣを使用した場合は耐衝撃
性が低下しやすい問題があるため、溶融流動性を高める
と同時に難燃性、剛性、及び耐衝撃性を改善することが
容易ではなかった。そこでＡＢＳ配合量を多くして溶融
流動性を高めると共に難燃性、及び剛性を改善させる方
法としてタルクを配合する技術が特開平１３−４９１０
６、特開平１３−７２８５２、特開平１２−１９１８９
６、特開平１１−１９９７６８等に記載されている。し
かしながら該技術では難燃性、及び剛性の改善において
は有効であるが、タルクを配合することにより耐衝撃性
が低下しやすく、特に肉厚１．２ｍｍ以下の極薄肉成形
体に充分な耐衝撃性を付与することは困難であった。一
般に、タルクのような鉱石を粉砕して得られる粉体を補
強剤として樹脂組成物に配合する場合は、大粒径より小
粒径の粉体を配合する方が耐衝撃性低下の割合が小さい
傾向にある。

【０００７】そのため平均粒子径が２μｍ以下の小粒径
タルクを配合して耐衝撃性の低下を抑制する方法が特開
平７−３１６４１１に記載されている。しかしながら、
該技術においても、特に溶融流動性向上のために低分子
量のＰＣを使用した場合などは耐衝撃性が低下しやす
く、タルク配合による耐衝撃性低下の抑制方法としては
不十分であった。したがって、これまでのＰＣ／ＡＢＳ
／リン系難燃剤組成物にタルクを配合する従来技術にお
いては、成形された肉厚１．２ｍｍ以下の極薄肉成形体
に、十分な溶融流動性、難燃性、剛性，及び耐衝撃性を
同時に付与することは非常に困難であった。

【０００８】一方、最近では成形の際の金型汚染を低減
するためにＰＣ／ＡＢＳ／リン系難燃剤組成物に配合す
る難燃剤として、揮発成分が少ないオリゴマー系のリン
系難燃剤が注目されている。中でも耐熱性に優れたビス
フェノールＡジホスフェート（ＢＤＰ）型のオリゴマー
系リン化合物難燃剤は、ＰＣ／ＡＢＳ／リン系難燃剤組
成物の金型汚染を低減し、且つ耐熱性を同時に改良でき
る難燃剤として使用されるようになってきている。

【０００９】しかしながら、オリゴマー系のリン系難燃
剤は金型汚染を低減できる反面、トリフェニルフォスフ
ェート（ＴＰＰ）に代表されるモノ系のリン化合物難燃
剤と較べると難燃性能が劣るという問題があった。した
がってＰＣ／ＡＢＳ／リン系難燃剤組成物のリン系難燃
剤としてオリゴマー系リン化合物を使用した場合、低金
型汚染性、及び耐熱性は満足するものの、該組成物で成
形した肉厚１．２ｍｍの極薄肉成形体にＵＬ９４でのＶ
−０相当の高度な難燃レベルを付与することが困難であ
った。

【００１０】上記に示すごとく、ＰＣ／ＡＢＳ／リン系
難燃剤組成物において、肉厚１．２ｍｍ以下の極薄肉成
形体においても優れた耐衝撃性、溶融流動性、及び剛性
を有し、同時に優れた難燃性、低金型汚染性、及び耐熱
性を有するポリカーボネート系難燃樹脂組成物が強く望
まれているにもかかわらず、満足できる性能が得られて
いないのが現状である。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、肉厚
１．２ｍｍ以下の極薄肉成形体においても優れた耐衝撃
性、溶融流動性、及び剛性を有し、同時に優れた難燃
性、低金型汚染性、及び耐熱性を有するポリカーボネー
ト系難燃樹脂組成物を提供することである。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、極薄肉成
形体での剛性、難燃性、溶融流動性、及び耐衝撃性に優
れたＰＣ／ＡＢＳ／リン系難燃剤組成物を得る方法を鋭
意検討した結果、ポリカーボネート、有機リン化合物オ
リゴマー、及びタルクを特定の関係式の範囲内で配合す
ることにより難燃性が著しく向上し、尚かつ優れた剛
性、溶融流動性、及び耐衝撃性を有する樹脂組成物が得
られることを見出した。即ち、本発明者らは驚くべきこ
とに、ＰＣ／ＡＢＳ／リン系難燃剤組成物にタルクを配
合する場合、ＰＣ配合量（Ｘ）、リン系難燃剤配合量
（Ｙ）、及びタルク配合量（Ｚ）が、下記式（１） Ｘ／Ｚ≦−０．４３０３Ｙ²＋１３．５２５Ｙ−７１．２０３ （１） を満たす範囲内で配合することにより、優れた剛性、溶
融流動性及び耐衝撃性を有し、尚かつオリゴマー系のリ
ン系難燃剤を用いた場合においても肉厚１．２ｍｍ以下
の極薄肉成形体で優れた難燃性が発現することを見出
し、本発明を完成するに至った。

【００１３】すなわち本発明は、 ［１］ 芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）５０〜８５
重量部、芳香族ビニル単量体単位（ｂ−１）、およびシ
アン化ビニル単量体単位（ｂ−２）を含む共重合体
（Ｂ）３５〜０重量部、芳香族ビニル化合物（ｃ−１）
とシアン化ビニル化合物（ｃ−２）とをゴム状重合体
（ｃ−３）の存在下で共重合して得られるシアナイド含
有グラフト共重合体（Ｃ）５０〜１５重量部、及び、以
下成分（Ａ）、成分（Ｂ）、及び成分（Ｃ）の合計１０
０重量部に対して、少なくとも１種の有機リン化合物オ
リゴマー（Ｄ）５〜３０重量部、及びタルク（Ｅ）０．
１〜２０重量部、及び、以下成分（Ａ）、成分（Ｂ）、
成分（Ｃ）、成分（Ｄ）、及び成分（Ｅ）の合計１００
重量部に対して、フルオロポリマー（Ｆ）０．２〜０．
５重量部を含み、成分（Ａ）、成分（Ｄ）、及び成分
（Ｅ）の配合量が（１）式で示される範囲にあり、１．
２ｍｍの厚さにおいてＵＬ−９４垂直燃焼試験によるＶ
−０難燃性能を達成することができるポリカーボネート
系難燃樹脂組成物、 Ｘ／Ｚ≦−０．４３０３Ｙ²＋１３．５２５Ｙ−７１．２０３ （１） （式中、Ｘ、Ｙ、Ｚはそれぞれ成分（Ａ）、（Ｄ）、
（Ｅ）の重量部を表す。式中、Ｘの範囲はＸ≦８５。）

【００１４】［２］ 上記［１］記載の成分（Ａ）、成
分（Ｄ）、及び成分（Ｅ）の配合量が（２）式で示され
る範囲にあり、１．２ｍｍの厚さにおいてＵＬ−９４垂
直燃焼試験によるＶ−０難燃性能を達成することができ
る請求項１記載のポリカーボネート系難燃樹脂組成物、 Ｘ／Ｚ≦−０．１８１９Ｙ²＋６．３８６１Ｙ−３４．７７８ （２） （式中、Ｘ、Ｙ、Ｚはそれぞれ成分（Ａ）、（Ｄ）、
（Ｅ）の重量部を表す。式中、Ｘの範囲はＸ≦８０。）

【００１５】［３］ 上記［１］記載の成分（Ａ）、成
分（Ｄ）、及び成分（Ｅ）の配合量が（３）式で示され
る範囲にあり、１．２ｍｍの厚さにおいてＵＬ−９４垂
直燃焼試験によるＶ−０難燃性能を達成することができ
る請求項１記載のポリカーボネート系難燃樹脂組成物、 Ｘ／Ｚ≦−０．１７７８Ｙ²＋５．９７１Ｙ−３６．０３５ （３） （式中、Ｘ、Ｙ、Ｚはそれぞれ成分（Ａ）、（Ｄ）、
（Ｅ）の重量部を表す。式中、Ｘの範囲はＸ≦７５。） ［４］ 少なくとも１種の有機リン化合物オリゴマー
（Ｄ）が各々下記式（４）：

【００１６】

【化２】

【００１７】で表される化合物群より選ばれることを特
徴とする上記［１］〜［３］記載のポリカーボネート系
難燃樹脂組成物、 ［５］ 上記［１］〜［４］に記載されたポリカーボネ
ート系樹脂組成物で成形された成形体であって、肉厚
１．２ｍｍ以下の部分を少なくとも１つ有する薄肉成形
体、である。

【００１８】

【発明の実施の形態】本発明について、以下具体的に説
明する。本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）と
は、下記式（５）で表される繰り返し単位からなる主鎖
を有する。

【００１９】

【化３】

【００２０】（式中、Ａｒは、二価の芳香族基であり、
例えば、フェニレン、ナフチレン、ビフェニレン、ピリ
ジレンや、下記式（６）で表されるものが挙げられ
る。）

【００２１】

【化４】

【００２２】（式中、Ａｒ¹及びＡｒ²は、それぞれアリ
ーレン基である。例えばフェニレン、ナフチレン、ビフ
ェニレン、ピリジレン等の基を表し、Ｙは式（７）で表
されるアルキレン基または置換アルキレン基である。）

【００２３】

【化５】

【００２４】（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴はそれぞれ
独立に水素原子、炭素数１〜６低級アルキル基、炭素数
５〜１０シクロアルキル基、炭素数６−３０アリール
基、炭素数７〜３１アラルキル基であって、場合により
ハロゲン原子、炭素数１〜１０アルコキシ基で置換され
ていてもよく、ｋは３〜１１の整数であり、Ｒ⁵及びＲ⁶
は、各Ｘについて個々に選択され、お互いに独立に水素
原子、または炭素数１〜６低級アルキル基、炭素数６〜
３０アリール基であって、場合によりハロゲン原子、炭
素数１〜１０アルコキシ基で置換されていてもよく、Ｘ
は炭素原子を表す。） また、下記式（８）で示される二価の芳香族基を共重合
体成分として含有していても良い。

【００２５】

【化６】

【００２６】（式中、Ａｒ¹、Ａｒ²は式（６）と同じ。
Ｚは単なる結合、または、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、
−ＳＯ₂−、−ＣＯ₂−、−ＣＯＮ（Ｒ¹）−（Ｒ¹は式
（７）と同じ）等の二価の基である。） これら二価の芳香族基の例としては、下記で表されるも
の等が挙げられる。

【００２７】

【化７】

【００２８】

【化８】

【００２９】（式中、Ｒ⁷及びＲ⁸は、それぞれ独立に、
水素、ハロゲン、炭素数１〜１０アルキル基、炭素数１
〜１０アルコキシ基、炭素数５〜１０シクロアルキル基
または炭素数６〜３０アリール基である。ｍ及びｎは１
〜４の整数で、ｍが２〜４の場合には各Ｒ⁷はそれぞれ
同一でも異なるものであってもよいし、ｎが２〜４の場
合は各Ｒ⁸はそれぞれ同一でも異なるものであっても良
い。） 中でも、下記式（９）で表されるものが好ましい一例で
ある。

【００３０】

【化９】

【００３１】特に、上記の式（９）で表されるものをＡ
ｒとする繰り返しユニットを８５モル％以上（ポリカー
ボネート中の全モノマー単位を基準として）含むポリカ
ーボネートが特に好ましい。また、本発明に用いること
ができるポリカーボネートは、三価以上の芳香族基を分
岐点とする分岐構造を有していても良い。ポリマー末端
の分子構造は特に限定されないが、フェノール性水酸
基、アリールカーボネート基、アルキルカーボネート基
から選ばれた１種以上の末端基を結合することができ
る。アリールカーボネート末端基は、下記式（１０）で
表される。

【００３２】

【化１０】

【００３３】（式中、Ａｒ³は一価の芳香族基であり、
芳香環は置換されていても良い。） アリールカーボネート末端基の具体例としては、例え
ば、下記式で表されるものが挙げられる。

【００３４】

【化１１】

【００３５】アルキルカーボネート末端基は下記式（１
１）で表される。

【００３６】

【化１２】

【００３７】（式中、Ｒ⁹は炭素数１〜２０の直鎖もし
くは分岐アルキル基を表す。） アルキルカーボネート末端基の具体例としては、例えば
下記式で表されるものが挙げられる。

【００３８】

【化１３】

【００３９】これらの中で、フェノール性水酸基、フェ
ニルカーボネート基、ｐ−ｔ−ブチルフェニルカーボネ
ート基、ｐ−クミルフェニルカーボネート等が好ましく
用いられる。本発明において、フェノール性水酸基末端
と他の末端との比率は、特に限定されないが、優れた機
械的強度や耐熱安定性を得る観点からは、フェノール性
水酸基末端の比率が全末端基数の２０％以上であること
が好ましく、２０〜８０％の範囲にあることが更に好ま
しい。フェノール性末端基の比率が全末端基数の８０％
を超えると、溶融時の熱安定性が若干低下する傾向にあ
る。

【００４０】フェノール性水酸基末端量の測定方法は、
一般にＮＭＲを用いて測定する方法（ＮＭＲ法）や、チ
タンを用いて測定する方法（チタン法）や、ＵＶもしく
はＩＲを用いて測定する方法（ＵＶ法もしくはＩＲ法）
で求めることができる。本発明に用いられるポリカーボ
ネート樹脂（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、一般に
５，０００〜５０，０００の範囲にあることが好まし
く、より好ましくは１０，０００〜４０，０００であ
り、さらに好ましくは１５，０００〜３０，０００であ
り、特に好ましくは１８，０００〜２５，０００であ
る。５，０００未満では耐衝撃性が不十分になる傾向が
あり、また、５０，０００を越えると、溶融流動性が不
十分になる傾向がある。

【００４１】本発明において、ポリカーボネートの重量
平均分子量（Ｍｗ）の測定は、ゲル・パーミエーション
・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて行い、測定条
件は以下の通りである。すなわち、テトラヒドロフラン
を溶媒とし、ポリスチレンゲルを使用し、標準単分散ポ
リスチレンの構成曲線から下式による換算分子量較正曲
線を用いて求められる。 Ｍ_PC＝０．３５９１Ｍ_PS ^1.0388 （Ｍ_PCはポリカーボネートの分子量、Ｍ_PSはポリスチレ
ンの分子量）

【００４２】本発明の組成物における芳香族ポリカーボ
ネート樹脂（Ａ）は、公知の方法で製造したものを使用
することができる。具体的には、例えば、芳香族ジヒド
ロキシ化合物とカーボネート前駆体と反応せしめる公知
の方法、例えば、芳香族ジヒドロキシ化合物とカーボネ
ート前駆体（例えばホスゲン）を水酸化ナトリウム水溶
液及び塩化メチレン溶媒の存在下に反応させる界面重合
法（例えばホスゲン法）、芳香族ジヒドロキシ化合物と
炭酸ジエステル（例えばジフェニルカーボネート）など
を反応させるエステル交換法（溶融法）、ホスゲン法ま
たは溶融法で得られた結晶化カーボネートプレポリマー
を固相重合する方法（日本国特開平１−１５８０３３
（米国特許第４，９４８，８７１号に対応））、日本国
特開平１−２７１４２６、日本国特開平３−６８６２７
（米国特許第５，２０４，３７７号に対応））等の方法
により製造されたものが用いられる。

【００４３】好ましいポリカーボネート樹脂としては、
２価フェノール（芳香族ジヒドロキシ化合物）と炭酸ジ
エステルとからエステル交換法にて製造された実質的に
塩素原子を含まないポリカーボネート樹脂があげられ
る。本発明では異なる構造や分子量の２種以上の異なる
ポリカーボネートを組み合わせて成分（Ａ）として使用
することも可能である。本発明の組成物における成分
（Ａ）の量は、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、及び成分
（Ｃ）の合計１００重量部に対し、５０〜８５重量部、
好ましくは６０〜８５重量部、さらに好ましくは６５〜
８５重量部、最も好ましいのは７０〜８５重量部であ
る。成分（Ａ）が５０重量部未満であると耐熱性と薄肉
成形体での難燃性を満足することが困難となり、一方、
８５重量部を超えると溶融流動性を満足することが困難
となり好ましくない。

【００４４】本発明で用いられる成分（Ｂ）とは、芳香
族ビニル単量体単位（ｂ−１）、及びシアン化ビニル単
量体単位（ｂ−２）とを含む共重合体であり、尚かつ、
ゴム状重合体を含まないビニル系重合体である。成分
（Ｂ）中の芳香族ビニル単量体単位（ｂ−１）として
は、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、パラメチ
ルスチレン、ビニルキシレン、ｐ−ターシャリーブチル
スチレン、エチルスチレン、ビニルナフタレン等を挙げ
ることができ、これらを１種または２種以上使用する。
好ましくはスチレン、α−メチルスチレンであり、最も
好ましいのはスチレンである。

【００４５】成分（Ｂ）中のシアン化ビニル単量体単位
（ｂ−２）としては、例えばアクリロニトリル、メタク
リロニトリル等を挙げることができ、これらを１種また
は２種以上使用する。この中で好ましいのはアクリロニ
トリルである。成分（Ｂ）中の（ｂ−１）／（ｂ−２）
の組成比は特に限定されないが、（ｂ−１）と（ｂ−
２）の合計１００重量部に対して、好ましくは（ｂ−
１）が９５〜５０ｗｔ％、（ｂ−２）が５〜５０ｗｔ％
であり、より好ましくは、（ｂ−１）が９０〜６０ｗｔ
％、（ｂ−２）が１０〜４０ｗｔ％であり、更に好まし
くは（ｂ−１）が８５〜６５ｗｔ％、（ｂ−２）が１５
〜３５ｗｔ％である。

【００４６】また、成分（Ｂ）では本発明の趣旨を妨げ
ない範囲で、上記の成分（ｂ−１）及び成分（ｂ−２）
の他にこれらの成分と共重合可能な単量体を使用するこ
とができる。そのような共重合可能な単量体としては、
メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレ
ート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）
アクリレート、２−エチル（メタ）アクリレート、２−
エチルヘキシルメタクリレート等のアルキル（メタ）ア
クリレート単量体、アクリル酸、メタクリル酸などの
（メタ）アクリル酸類、無水マレイン酸等のα，β−不
飽和カルボン酸、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−メチル
マレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等のマレイ
ミド系単量体、グリシジルメタクリレート等のグリシジ
ル基含有単量体が挙げられる。これらの単量体は、本発
明の趣旨を妨げない範囲で、１種あるいは２種以上を組
み合わせて用いることができる。

【００４７】成分（Ｂ）の好ましい例として、スチレン
・アクリロニトリル共重合体樹脂（ＳＡＮ）やブチルア
クリレート・スチレン・アクリロニトリル共重合体樹脂
（ＢＡＡＳ）等を挙げることができる。この中でＢＡＡ
Ｓは樹脂組成物の耐衝撃性、及び流動性を改良する上で
好ましく、特に上記ＢＡＡＳは成分（Ｂ）中にブチルア
クリレート単量体成分を２〜２０ｗｔ％含むことが好ま
しい。成分（Ｂ）の製造方法としては、バルク重合、溶
液重合、懸濁重合、乳化重合など通常公知の製造方法を
挙げることができる。

【００４８】成分（Ｂ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、
通常、２０，０００〜２００，０００の範囲である。好
ましくは６０，０００〜１８０，０００であり、さらに
好ましくは７０，０００〜１５０，０００であり、特に
好ましくは８０，０００〜１４０，０００、最も好まし
いのは８０，０００〜１２０，０００である。２０，０
００未満では耐衝撃性を維持することが困難となり、ま
た、２００，０００を越えると、高流動の組成物を得る
ことが困難となる。

【００４９】成分（Ｂ）の割合は、成分（Ａ）、成分
（Ｂ）、及び成分（Ｃ）の合計１００重量部に対し、３
５重量部〜０重量部であり、好ましくは３０〜０重量
部、さらに好ましくは２５〜０重量部、特に好ましいの
は２０〜０重量部、最も好ましいのは１５〜０重量部で
ある。配合量が３５重量部を超えると樹脂組成物の耐熱
性、耐衝撃性、難燃性を維持することが困難となるため
好ましくない。また成分（Ｂ）は異なる構造や分子量の
２種以上の成分（Ｂ）を組み合わせて使用することも可
能である。

【００５０】また、成分（Ｂ）は本発明の趣旨を達成す
るための必須成分ではないが、配合することにより流動
性を向上することができるので必要に応じて配合するこ
とが好ましい。特に、成分（Ｃ）１００重量部に対して
ゴム状重合体（ｃ−３）が３０ｗｔ％以上である成分
（Ｃ）や、必要に応じて配合する下記記載の成分（Ｇ）
１００重量部に対してゴム状ブタジエン重合体（ｇ−
３）が７０ｗｔ％以上である成分（Ｇ）を用いる場合に
おいては、流動性向上効果が著しいため配合することが
好ましい。

【００５１】成分（Ｃ）とは、芳香族ビニル化合物（ｃ
−１）とシアン化ビニル化合物（ｃ−２）とをゴム状重
合体（ｃ−３）の存在下で共重合して得られるシアナイ
ド含有グラフト共重合体である。ゴム状重合体（ｃ−
３）としては、ガラス転移温度が０℃以下のものであれ
ば用いることができ、好ましくはガラス転移温度が−１
０℃以下のゴム状重合体であり、更に好ましくはガラス
転移温度が−３０℃以下、最も好ましいのはガラス転移
温度が−５０℃以下ののゴム状重合体である。

【００５２】成分（ｃ−３）としてのゴム状重合体の具
体的例としては、ポリブタジエン、スチレン・ブタジエ
ン共重合ゴム、ブタジエン・アクリル酸ブチル共重合ゴ
ム、アクリロニトリル・ブタジエン共重合ゴム等のジエ
ン系ゴム、ポリアクリル酸ブチル等のアクリル系ゴム、
シリコン・アクリル複合ゴム、ポリイソプレン、ポリク
ロロプレン、エチレン・プロピレンゴム、エチレン・プ
ロピレン・ジエン三元共重合ゴム、スチレン・ブタジエ
ンブロック共重合ゴム、スチレン・イソプレンブロック
共重合ゴム等のブロック共重合体、およびそれらの水素
添加物等を使用することができる。これらの重合体の中
で、好ましくは、ポリブタジエン、スチレン・ブタジエ
ン共重合ゴム、アクリロニトリル・ブタジエン共重合ゴ
ム、ポリアクリル酸ブチル等が挙げられ、最も好ましい
のはポリブタジエンである。

【００５３】成分（ｃ−３）の平均粒径は０．１〜１．
５μｍが好ましく、より好ましくは０．１５〜１．０μ
ｍ、更に好ましくは０．２〜０．８μｍであり、最も好
ましいのは０．２５〜０．７μｍである。０．１μｍ未
満であったり、１．５μｍを超えたりすると、樹脂組成
物の耐衝撃性を維持することが困難となるため好ましく
ない。成分（Ｃ）中のゴム状重合体（ｃ−３）の割合は
本発明の趣旨に反しない範囲で用いられ、必要とする難
燃性、機械的強度、剛性、成形加工性に応じて決められ
る。好ましい範囲としては成分（Ｃ）１００重量部に対
して５〜８０ｗｔ％であり、より好ましくは７〜７０ｗ
ｔ％、更に好ましくは８〜６０ｗｔ％、特に好ましいの
は９〜５０ｗｔ％、最も好ましいのは１０〜４０ｗｔ％
である。成分（ｃ−３）が多くなりすぎると表面外観が
低下することがあり好ましくはなく、また少なすぎると
樹脂組成物の耐衝撃性を維持することが困難となり好ま
しくない。

【００５４】成分（Ｃ）に使用される芳香族ビニル化合
物（ｃ−１）としては、スチレン、α−メチルスチレ
ン、パラメチルスチレン、ビニルキシレン、ｐ−ターシ
ャリーブチルスチレン、エチルスチレン、ビニルナフタ
レン等が挙げられる。この中で特にスチレンが好まし
い。成分（Ｃ）に使用されるシアン化ビニル化合物（ｃ
−２）としては、例えばアクリロニトリル、メタクリロ
ニトリル等を挙げることができ、これらを１種または２
種以上使用する。この中で好ましいのはアクリロニトリ
ルである。

【００５５】成分（Ｃ）中の（ｃ−１）／（ｃ−２）の
組成比は特に限定されないが、好ましくは（ｃ−１）と
（ｃ−２）の合計１００重量部に対して（ｃ−１）が９
５〜５０ｗｔ％、（ｃ−２）が５〜５０ｗｔ％であり、
より好ましくは、（ｃ−１）が９０〜６０ｗｔ％、（ｃ
−２）が１０〜４０ｗｔ％、更に好ましくは（ｃ−１）
が８５〜６５ｗｔ％、（ｃ−２）が１５〜３５ｗｔ％で
ある。

【００５６】また、成分（Ｃ）では本発明の趣旨を妨げ
ない範囲で、上記の成分（ｃ−１）及び成分（ｃ−２）
の他にこれらの成分と共重合可能な単量体を使用するこ
とができる。そのような共重合可能な単量体としては、
メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレ
ート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）
アクリレート、２−エチル（メタ）アクリレート、２−
エチルヘキシルメタクリレート等のアルキル（メタ）ア
クリレート単量体、アクリル酸、メタクリル酸などの
（メタ）アクリル酸類、無水マレイン酸等のα，β−不
飽和カルボン酸、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−メチル
マレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等のマレイ
ミド系単量体、グリシジルメタクリレート等のグリシジ
ル基含有単量体が挙げられる。これらの単量体は、本発
明の趣旨を妨げない範囲で、１種あるいは２種以上を組
み合わせて用いることができる。

【００５７】成分（Ｃ）の好ましい例として、ＡＢＳ樹
脂（アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン樹脂）、
ＡＡＳ樹脂（アクリロニトリル・ブチルアクリレート・
スチレン樹脂）等が挙げられる。この中で好ましいのは
ＡＢＳ樹脂である。成分（Ｃ）の製造方法としては、バ
ルク重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合など通常公知
の製造方法を挙げることができる。中でも、バルク重
合、あるいは溶液重合により製造された成分（Ｃ）は、
乳化剤、塩析剤を使用せずに成分（Ｃ）を得ることが出
来るために、乳化剤、塩析剤に由来する酸あるいは金属
塩を成分（Ｃ）中に実質的に含まないので、成分（Ｃ）
として特に好適に使用できる。

【００５８】本発明で用いられる成分（Ｄ）は、少なく
とも１種の有機リン化合物であり、リン原子をその構造
内に２つ以上有する化合物である有機リン化合物オリゴ
マーである。本発明に用いられる有機リン化合物オリゴ
マーの特に好ましい例としては、下記式（１２）で表さ
れる化合物群より選ばれるものを挙げることができる。

【００５９】

【化１４】

【００６０】上記式（１２）における置換基Ｒ^a、Ｒ^b、
Ｒ^c、Ｒ^dは、それぞれ独立的に炭素数６〜１２のアリー
ル基を示し、その１つ以上の水素原子が置換されていて
もいなくてもよい。その一つ以上の水素原子が置換され
ている場合、置換基としては炭素数１〜３０のアルキル
基、アルコキシ基、アルキルチオ基、ハロゲン、アリー
ル基、アリールオキシ基、アリールチオ基、ハロゲン化
アリール基等が挙げられ、またこれらの置換基を組み合
わせた基（例えばアリールアルコキシアルキル基等）ま
たはこれらの置換基を酸素原子、硫黄原子、窒素原子等
により結合して組み合わせた基（例えば、アリールスル
ホニルアリール基等）を置換基として用いてもよい。

【００６１】置換基Ｒ^a、Ｒ^b、Ｒ^c、Ｒ^dとして特に好ま
しいアリール基は、フェニル基、クレジル基、キシリル
基、プロピルフェニル基、およびブチルフェニル基であ
る。上記式（１２）の化合物における置換基Ｒ^a、Ｒ^b、
Ｒ^c、Ｒ^dがアルキル基やシクロアルキル基であると、一
般に熱安定性が不十分であり、溶融混練の際に分解が起
こりやすいので好ましくない。有機リン化合物の例とし
ての化合物群を表す上記式（１２）におけるＸは、２価
のフェノール類より誘導される芳香族基であり、カテコ
ール、レゾルシノール、ヒドロキノール、４−ｔ−ブチ
ルカテコール、２−ｔ−ブチルヒドロキノン、ビスフェ
ノールＡ、ビスフェノールＳスルフィド、ビスフェノー
ルＦ、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス
（３，５ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン
等から誘導される芳香族基を挙げることができるが、本
発明では特に式（４）

【００６２】

【化１５】

【００６３】で表される、Ｘがジフェニロールジメチル
メタン基（ビスフェノールＡより誘導される芳香族基）
であるオリゴマー系有機リン化合物を使用することによ
り、耐加水分解性が向上し、樹脂組成物の滞留安定性を
向上させ、さらに成形の際に金型表面に付着するモール
ドデポジット（ＭＤ）の発生を低減し金型汚染性を向上
できるので好ましい。式（４）、及び式（１２）で表さ
れる有機リン化合物オリゴマーは、通常、式（４）、及
び式（１２）において異なるｎの値（ｎは自然数）を有
する複数の異なる有機リン化合物オリゴマーの混合物と
して使用される場合が多い。この際、複数の異なる有機
リン化合物オリゴマーの重量平均縮合度（Ｎ）が１〜
１．２未満であることが好ましい。Ｎはゲル・パーミエ
ーション・クロマトグラフィーあるいは液体クロマトグ
ラフィーにより異なるｎを有するそれぞれの成分の重量
分率（Ａ_n）を求め、ｎの重量平均、 Ｎ＝Σ（ｎ・
Ａ_n）／Σ（Ａ_n）により算出される。

【００６４】ここで、Ａ_nを求めるために、検出器とし
て、ＵＶ検出器、あるいはＲＩ検出器が通常使用され
る。ただし、Ｎの計算において、上記式（４）、及び式
（１２）におけるｎが０である構造のものが、併用ある
いは含まれる場合（すなわち１分子中のリン原子が１つ
のみである有機リン化合物を用いる、あるいは含まれる
場合）は、ｎが０の化合物はＮの計算から除外する。重
量平均縮合度Ｎは、通常１以上５以下であり、１以上２
以下が好ましく、１以上１．５以下が更に好ましく、１
以上１．２未満が特に好ましい。Ｎが小さいほど樹脂と
の相溶性に優れ、溶融流動性に優れ、かつ難燃性が高
い。特に、Ｎ＝１の化合物は樹脂組成物における難燃性
と溶融流動性のバランスが特に優れる。

【００６５】有機リン化合物として式（４）、及び式
（１２）の化合物のＮが５以上である場合は、該化合物
の粘度が大きくなり、特に高せん断速度領域での溶融流
動性が低下する傾向にあり、また、難燃性が低下する傾
向があるため好ましくない。さらに、本発明で用いられ
る有機リン化合物は、その酸価が０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ
以下であることが好ましく、より好ましくは０．０５ｍ
ｇＫＯＨ／ｇ以下であり、さらに好ましくは０．０１ｍ
ｇＫＯＨ／ｇ以下である。酸価が低い有機リン化合物を
使用することにより、温度６０℃以上、且つ相対湿度８
５％以上のような高温高湿下における耐湿熱性に優れた
ポリカーボネート系難燃樹脂組成物を得ることができ
る。

【００６６】また、上記一般式（４）で表される有機リ
ン化合物は、米国特許第２，５２０，０９０号公報、特
公昭６２−２５７０６号公報、特開昭６３−２２７６３
２号公報等に記載されている方法により、塩化マグネシ
ウムや塩化アルミニウムなどのルイス酸触媒の存在下に
オキシ塩化リンとビスフェノールＡ及び一価フェノール
類を反応させて合成し、その後、粗有機リン化合物を洗
浄精製、乾燥することにより製品とすることができる
が、本発明に使用される有機リン化合物では、有機リン
化合物中に含まれる主に触媒由来のマグネシウム、アル
ミニウムや、洗浄精製にアルカリ、アルカリ土類などの
金属イオンを含む水溶液を用いる場合において導入され
る可能性があるナトリウム、カリウム、カルシウム等の
金属分の総量が、好ましくは３０ｐｐｍ以下、より好ま
しくは２０ｐｐｍ以下、更に好ましくは１０ｐｐｍ以
下、特に好ましくは５ｐｐｍ以下であることが、温度６
０℃以上、且つ相対湿度８５％以上のような高温高湿下
における耐湿熱性により優れたポリカーボネート系難燃
樹脂組成物を得る上で望ましい。

【００６７】さらに、有機リン化合物中に含まれる塩素
濃分は、好ましくは２０ｐｐｍ以下、より好ましくは１
０ｐｐｍ以下、更に好ましくは５ｐｐｍ以下、特に好ま
しくは１ｐｐｍ以下であることが、温度６０℃以上、且
つ相対湿度８５％以上のような高温高湿下における耐湿
熱性により優れたポリカーボネート系難燃樹脂組成物を
得る上で望ましい。本発明の組成物における成分（Ｄ）
の量は、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、及び成分（Ｃ）の合
計１００重量部に対し、５〜３０重量部、好ましくは７
〜２０重量部、さらに好ましくは９〜１６重量部、最も
好ましいのは１０〜１５重量部である。成分（Ｄ）が５
重量部未満では薄肉成形体での難燃性、及び流動性が不
十分となり好ましくなく、一方、３０重量部を超えると
樹脂組成物の耐衝撃性が不足するため好ましくない。

【００６８】本発明で用いられる成分（Ｅ）とはタルク
であり、ＰＣ／ＡＢＳ／リン系難燃剤組成物の難燃性や
剛性の向上を目的として使用される。タルクとは一般的
には含水ケイ酸塩であり、層状構造をもった層状ケイ酸
塩である。層構造は電気的にほぼ中性であって、層間物
質をもたない構造となっている。化学式ではＭｇ₃Ｓｉ₄
Ｏ₁₀（ＯＨ）₂で表されＭｇＯ層はＳｉＯ₂層に挟まれて
存在しており、この両者間に（ＯＨ）基が存在し、Ｍｇ
Ｏ層とＳｉＯ₂層とはＯを共有することにより、化学的
に強く結合した３層板状構造を有するものである。主成
分はＭｇＯ、ＳｉＯ₂であるが、タルクの原料となる原
石により化学成分に若干の差異があり、少量のＦｅ²⁺、
Ｎｉ、Ａｌなどを含むことがある。本発明においては異
なる原石から製造された化学成分が若干異なるタルクを
それぞれ単独、または混合して使用することもできる。
また、タルクは粉砕方法や分級方法によりさまざまな粉
体特性を有し、例えば平均粒径、粒径分布、白色度、嵩
比容積、比表面積、水分、及び吸油量が異なる粉体とす
ることができる。そのため樹脂組成物に配合した場合、
それぞれの粉体特性が樹脂組成物の物性に影響を与える
ことがあり、特に本発明においてはタルクの平均粒径、
及び粒径分布が樹脂組成物の難燃性に影響するため、タ
ルク種を選択する場合は注意を要する。

【００６９】本発明で好ましく用いられる成分（Ｅ）と
しては、平均粒径が１〜５０μｍであり、且つ粒子径が
７μｍ以上の粒子が成分（Ｅ）粒子全体の１〜８０％で
ある。より好ましい平均粒径は１〜２０μｍ、さらに好
ましくは１〜１０μｍである。１μｍ未満であると薄肉
難燃性が低下するため好ましくなく、５０μｍを超える
と耐衝撃性が低下するため好ましくない。７μｍ以上の
粒子の割合で好ましいのは３〜７５％であり、より好ま
しくはは５〜７０％、更に好ましくは１０〜６０％であ
る。１％未満では難燃性が低下するため好ましくなく、
８０％を超えると耐衝撃性を維持することが困難となる
ため好ましくない。

【００７０】本発明では、成分（Ｅ）は異なる平均粒
径、及び粒子径が７μｍ以上の粒子の割合が異なるタル
クを混合し、平均粒径が１〜５０μｍであり、且つ粒子
径が７μｍ以上の粒子が成分（Ｅ）粒子全体の１〜８０
％である範囲に調製して使用することもできる。具体的
には比較的均一粒径よりなる単分散タルクと比較的広い
粒径範囲にある多分散タルクを単独、または混合して平
均粒径が１〜５０μｍであり、且つ粒子径が７μｍ以上
の粒子が成分（Ｅ）粒子全体の１〜８０％である範囲に
調製して使用することもできる。したがって本発明で使
用される成分（Ｅ）の粒径分布幅は特に限定されず、平
均粒径が１〜５０μｍであり、且つ粒子径が７μｍ以上
の粒子が成分（Ｅ）粒子全体の１〜８０％であれば、使
用することができる。

【００７１】本発明における成分（Ｅ）は表面改質され
ていないものを使用したり、場合によっては樹脂との相
溶性を向上させるために表面改質されているものを使用
してもよく、使用方法はそれぞれ単独、または混合して
もよい。ここでいう表面改質とはあらかじめ親油性の有
機化合物を吸着させたり、シランカップリング剤を表面
に塗布したりして、樹脂との親和性を向上させる方法を
意味する。本発明における成分（Ｅ）の粒径分布測定方
法はふるい分け法、顕微鏡法、コールタ・カウンタ法、
沈降法、吸着法、透過法、レーザー回析法等があるが、
本発明においては島津製作所社製ＳＡＬＤ−２０００を
使用し、レーザー回析法により平均粒径、及び粒径分布
を測定し、粒子径が７μｍ以上の粒子が成分（Ｅ）粒子
全体に含まれる割合を測定した。また成分（Ｅ）の平均
粒径の定義もメディアン径、モード径、算術平均径、重
量平均径等があるが、本発明における平均粒子径はメデ
ィアン径に相当する。

【００７２】本発明における成分（Ｅ）の白色度はＪＩ
Ｓ・Ｐ８１２３に準拠した測定方法で実施し、東洋精機
製作所社製デジタルハンターＳＴにより測定した。本発
明に用いる成分（Ｅ）の白色度は特に限定されないが、
８６％以上であることが好ましく、より好ましくは９０
％以上、更に好ましくは９４％以上が好ましい。本発明
に用いる成分（Ｅ）の比表面積は特に限定されないが
０．５〜４０ｍ²／ｇの範囲であることが好ましく、よ
り好ましくは１〜３５ｍ²／ｇの範囲であることが好ま
しい。本発明における成分（Ｅ）の比表面積は気相吸着
法によるＢＥＴ法で測定し、島津製作所社製フローソー
プ２３００を使用して測定した。

【００７３】本発明に用いる成分（Ｅ）の水分は特に限
定されないが０．１〜１％の範囲であることが好まし
く、より好ましくは０．２〜０．９％の範囲であること
が好ましい。本発明における成分（Ｅ）の水分はＪＩＳ
・Ｋ５１０１に準拠した測定方法で実施し、島津製作所
社製ＳＴＡＣ−５１００を使用して測定した。本発明に
用いる成分（Ｅ）の吸油量は特に限定されないが２０〜
７０ｍｌ／１００ｇの範囲であることが好ましく、より
好ましくは３０〜７０ｍｌ／１００ｇ、更に好ましくは
４０〜６５ｍｌ／１００ｇであることが好ましい。本発
明における成分（Ｅ）の吸油量はＪＩＳ・Ｋ５１０１に
準拠した測定方法で実施した。

【００７４】本発明に用いる成分（Ｅ）の嵩比容積は特
に限定されないが１〜５ｍｌ／ｇの範囲が好ましく、よ
り好ましくは１〜３ｍｌ／ｇの範囲、更に好ましくは
１．５〜２．５ｍｌ／ｇの範囲であることが好ましい。
本発明における成分（Ｅ）の嵩比容積はＪＩＳ・Ｋ５１
０１に準拠した測定方法で実施した。本発明における成
分（Ｅ）の使用量は、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、及び成
分（Ｃ）の合計１００重量部に対して、成分（Ｅ）の総
量として、０．１〜２０重量部の範囲であり、好ましく
は１〜１７重量部、より好ましくは３〜１５重量部、更
に好ましくは５〜１２重量部である。成分（Ｅ）が０．
１重量部未満であると組成物の難燃性、剛性を維持する
ことが困難となり好ましくない。一方、成分（Ｅ）の使
用量が２０重量部を超えると、組成物の耐衝撃性を維持
することが困難となり好ましくない。

【００７５】本発明にかかわるポリカーボネート系難燃
樹脂組成物中の成分（Ｅ）の含有量は、ポリカーボネー
ト系難燃樹脂組成物を４００℃以上の高温で燃焼焼結
後、その残嵯を測定して定量することができる。または
ポリカーボネート系難燃樹脂組成物中のＭｇ、Ｓｉ等の
元素含量を蛍光Ｘ線により定量して、成分（Ｅ）の含有
量を求めることもできる。また本発明においては、成分
（Ｅ）のタルクの替わりに含水シリカ−アルミナカオリ
ンを高温度で焼成したクレーや、モンモリロナイトを主
成分とするベントナイト、及び珪酸（ＳｉＯ₂）を主成
分とする珪藻土などを用いた場合は、本発明の趣旨を損
なうことがあり、好ましくない。

【００７６】本発明で用いられる成分（Ｆ）とはフルオ
ロポリマーであり、樹脂組成物の燃焼物の滴下を防止す
る目的で使用する。詳しくは、本発明では樹脂組成物中
においてフィブリル形成能力を有するフルオロポリマー
を使用する事が好ましく、例えばファインパウダー状の
フルオロポリマー、フルオロポリマーの水性ディスパー
ジョン、ＡＳやＰＭＭＡ等の第２の樹脂との粉体状混合
物等のフルオロポリマーを使用することが好ましい。

【００７７】更に詳しくは、本発明ではフルオロポリマ
ーの水性ディスパージョンを好適に使用する事が好まし
く、該フルオロポリマーの水性ディスパージョンとは、
ポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン
・プロピレン共重合体等のテトラフルオロエチレンポリ
マー、ポリテトラフルオロエチレン以外のパーフルオロ
アルカンポリマー、好ましくはテトラフルオロエチレン
ポリマー、特に好ましくはポリテトラフルオロエチレン
が、例えば、「ふっ素樹脂ハンドブック」（日刊工業新
聞社 １９９０年刊）に記載のように、懸濁重合または
乳化重合で製造され、さらに、水性ディスパージョンの
形態として使用されるものを示す。

【００７８】すなわち、本発明で好適に使用されるフル
オロポリマーの水性ディスパージョンとは、懸濁重合ま
たは乳化重合によって得られるフルオロポリマー微粒子
の分散液を４０〜７０ｗｔ％の濃度に濃縮した後、界面
活性剤により安定化した乳白色状の水性ディスパージョ
ンを示す。フルオロポリマーの水性ディスパージョンに
おけるフルオロポリマーの濃度は分散状態が安定する濃
度であれば水で希釈することも可能であるが、５〜７０
ｗｔ％が好ましく、更に好ましくは２０〜６５ｗｔ％、
特に好ましくは３０〜６０ｗｔ％である。

【００７９】また、水性ディスパージョン中のフルオロ
ポリマーの平均一次粒子径は０．０１〜０．６０μｍが
好ましく、更に好ましくは０．１〜０．４０μｍであ
り、特に好ましくは０．１８〜０．３０μｍである。ま
た、該フルオロポリマーの水性ディスパージョンを安定
化させる界面活性剤としては、エトキシ化アルキルフェ
ノール、エトキシ化高級アルコール等のノニオン系の界
面活性剤が好ましく使用され、通常、その配合量は１〜
１５ｗｔ％であり、好ましくは２〜１０ｗｔ％、更に好
ましくは３〜７ｗｔ％である。

【００８０】さらに、該フルオロポリマーの水性ディス
パージョンはそのｐＨ値が通常９〜１０に調整されてい
るものが好ましく使用される。また、フルオロポリマー
の濃度が６０ｗｔ％である場合、該水性ディスパージョ
ンの液比重は約１．５であり、粘度（２５℃）は１５〜
３０ｃｐの範囲にある。本発明において好ましく使用で
きるフルオロポリマーの水性ディスパージョンとして、
三井デュポンフロロケミカル（株）製「テフロン（登録
商標）３０Ｊ」、ダイキン工業（株）製「ポリフロンＤ
−１」、「ポリフロンＤ−２」、「ポリフロンＤ−２
Ｃ」、「ポリフロンＤ−２ＣＥ」を例示することができ
る。

【００８１】さらに本発明では、フルオロポリマーとし
て、ＡＳやＰＭＭＡ等の第２の樹脂との粉体状混合物と
したフルオロポリマーも好適に使用することができる。
これら第２の樹脂との粉体状混合物としたフルオロポリ
マーに関する技術は、特開平９−９５５８３号公報、特
開平１１−４９９１２号公報、特開２０００−１４３９
６６号公報、特開２０００−２９７１８９号公報等に開
示されている。本発明において好ましく使用できる、こ
れら第２の樹脂との粉体状混合物としたフルオロポリマ
ーとして、ＧＥスペシャリティケミカルズ社製「Ｂｌｅ
ｎｄｅｘ ４４９」、三菱レーヨン（株）製「メタブレ
ンＡ−３０００」を例示することができる。

【００８２】本発明におけるフルオロポリマーの配合量
は、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、成分
（Ｄ）、及び成分（Ｅ）の合計１００重量部に対して
０．２〜０．５重量部の範囲であることが好ましく、よ
り好ましくは０．２５〜０．５重量部、さらに好ましく
は０．３〜０．４５重量部、最も好ましいのは０．３５
〜０．４５重量部である。ここでいうフルオロポリマー
の配合量とは、フルオロポリマーの水性ディスパージョ
ンを使用する場合は、水性ディスパージョン中のフルオ
ロポリマー固形分量である。

【００８３】ＡＳやＰＭＭＡ等の第２の樹脂との粉体状
混合物を使用する場合は、第２の樹脂を除いたフルオロ
ポリマー量である。フルオロポリマーの配合量は０．２
重量部未満の場合は、樹脂組成物の燃焼時の滴下防止効
果が不十分となり好ましくなく、特に薄肉成形体におい
て高い難燃性を維持するのが困難となるため好ましくな
い。また、フルオロポリマーの配合量が０．５重量部を
超える場合は、溶融流動性や耐衝撃性が低下する傾向に
あり好ましくない。

【００８４】本発明におけるＶ−０難燃性能とは、ＵＬ
（Ｕｎｄｅｒｗｒｉｔｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ
Ｉｎｃ．）耐炎性試験規格に規定されたＵＬ９４ Ｖ
−０垂直燃焼試験を満足する難燃性能を意味する。また
１．２ｍｍの厚さとは試験片の平均厚みが１．２０〜
１．２９ｍｍの範囲を意味する。本発明に関わるポリカ
ーボネート系樹脂組成物で成形された成形体とは、肉厚
１．２ｍｍ以下の部分を少なくとも１つ有する薄肉成形
体である。肉厚とは、その部分の肉厚方向に直角に延び
る２つの対向する表面を有し、該肉厚は該対向する表面
の間の距離として定義される。またガスアシスト成形や
樹脂組成物に発泡剤を配合した場合等、成形体に中空部
分を有する場合においては、本発明における肉厚とは中
空部分を含めた肉厚を意味する。

【００８５】本発明のポリカーボネート系難燃樹脂組成
物からなる成形品を得るための成形方法は特に限定され
ないが、例えば、射出成形、ガスアシスト成形、押出成
形、圧縮成形等が挙げられるが、中でも射出成形が好ま
しく使用される。本発明のポリカーボネート系難燃樹脂
組成物を用いた成形品の例としては、モニター、ノート
型パソコン、コピー機、プリンター等のＯＡ機器筐体、
ＯＡ機器シャーシ、携帯電話のハウジング等が挙げられ
る。

【００８６】また本発明では必要に応じて、芳香族ビニ
ル化合物（ｇ−１）とアルキル（メタ）アクリレート
（ｇ−２）とをゴム状ブタジエン重合体（ｇ−３）の存
在下で共重合して得られる（メタ）アクリレート含有グ
ラフト共重合体（Ｇ）を配合することが好ましい。ゴム
状ブタジエン重合体（ｇ−３）としては、ガラス転移温
度が０℃以下のものであれば用いることができ、好まし
くはガラス転移温度が−１０℃以下のゴム状ブタジエン
重合体、より好ましくはガラス転移温度が−３０℃以下
のゴム状ブタジエン重合体、更に好ましいのはガラス転
移温度が−５０℃以下のゴム状ブタジエン重合体、最も
好ましいのはガラス転移温度が−８０℃以下のゴム状ブ
タジエン重合体である。

【００８７】成分（ｇ−３）の具体的例としては、ポリ
ブタジエン、スチレン・ブタジエン共重合ゴム、ブタジ
エン・アクリル酸ブチル共重合ゴム、アクリロニトリル
・ブタジエン共重合ゴム等のジエン系ゴム、およびそれ
らの水素添加物等を挙げることができる。これらゴム状
ブタジエン重合体の中でポリブタジエン、スチレン・ブ
タジエン共重合ゴム、ブタジエン・アクリル酸ブチル共
重合ゴム、アクリロニトリル・ブタジエン共重合ゴム等
のジエン系ゴムが好ましく、最も好ましいのはガラス転
移温度が−８０℃以下のポリブタジエンである。また本
発明においてはガラス転移温度が−５０〜−６０℃の範
囲にあるスチレン・ブタジエンブロック共重合ゴムは耐
衝撃性の改善効果が満足されるものではないため好適で
はない。

【００８８】成分（Ｇ）中のゴム状ブタジエン重合体
（ｇ−３）の割合は、成分（Ｇ）１００重量部に対して
１〜９５ｗｔ％の範囲で用いられるが、必要とする難燃
性、機械的強度、剛性、成形加工性に応じて決められ
る。好ましくは、１０〜９５ｗｔ％であり、より好まし
くは３０〜９５ｗｔ％、更に好ましくは５０〜９０ｗｔ
％、最も好ましいのは７０〜９０ｗｔ％である。成分
（ｇ−３）の割合は、成分（ｃ−３）の割合が多くない
成分（Ｃ）を用いた場合、具体的には成分（Ｃ）１００
重量部に対して成分（ｃ−３）の割合が３０ｗｔ％以下
の範囲にある成分（Ｃ）を用いる場合においては、特に
成分（Ｇ）１００重量部に対して成分（ｇ−３）が７０
〜９０ｗｔ％の範囲にある成分（Ｇ）を用いることが好
ましい。

【００８９】成分（Ｇ）に使用される芳香族ビニル化合
物（ｇ−１）としては、スチレン、α−メチルスチレ
ン、パラメチルスチレン、ビニルキシレン、ｐ−ターシ
ャリーブチルスチレン、エチルスチレン、ビニルナフタ
レン等が挙げられ、これらは単独あるいは２種以上を組
み合わせて用いることができ、特にスチレンが好まし
い。成分（Ｇ）に使用されるアルキル（メタ）アクリレ
ート（ｇ−２）としては、メチル（メタ）アクリレー
ト、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）ア
クリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチル
（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレ
ートなどが挙げられ、これらは単独あるいは２種以上を
組み合わせて用いることができ、特にメチル（メタ）ク
リレートが好ましい。

【００９０】成分（Ｇ）中の（ｇ−１）／（ｇ−２）の
組成比は特に限定されないが、好ましくは成分（ｇ−
１）と成分（ｇ−２）の合計１００重量部に対して（ｇ
−１）が０．１〜８０ｗｔ％、（ｇ−２）が９９．９〜
２０ｗｔ％であり、更に好ましくは、（ｇ−１）が１０
〜７５ｗｔ％、（ｇ−２）が９０〜２５ｗｔ％であり、
更に好ましくは（ｇ−１）が２０〜７０ｗｔ％、（ｇ−
２）が８０〜３０ｗｔ％、最も好ましいのは（ｇ−１）
が３５〜６５ｗｔ％、（ｇ−２）が６５〜３５ｗｔ％で
ある。成分（ｇ−１）が０．１ｗｔ％未満、特に０ｗｔ
％である場合は樹脂組成物の耐衝撃性、及び難燃性を維
持することが困難となるため好ましくない。また成分
（ｇ−２）が２０ｗｔ％未満、特に０ｗｔ％であると樹
脂組成物との相溶性が低下し、樹脂組成物の耐衝撃性を
維持することが困難となるため好ましくない。

【００９１】また、成分（Ｇ）では本発明の趣旨を妨げ
ない範囲で、上記の成分（ｇ−１）及び成分（ｇ−２）
の他にこれらの成分と共重合可能な単量体を使用するこ
とができる。そのような共重合可能な単量体としては、
アクリル酸、メタクリル酸などの（メタ）アクリル酸
類、無水マレイン酸等のα，β−不飽和カルボン酸、Ｎ
−フェニルマレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−シ
クロヘキシルマレイミド等のマレイミド系単量体、グリ
シジルメタクリレート等のグリシジル基含有単量体が挙
げられる。これらの単量体は、本発明の趣旨を妨げない
範囲で、１種あるいは２種以上を組み合わせて用いるこ
とができる。

【００９２】本発明における好適な成分（Ｇ）の具体例
として、成分（ｇ−１）がスチレン、成分（ｇ−２）が
メチル（メタ）クリレート、成分（ｇ−３）がポリブタ
ジエンであるＭＢＳ樹脂（メチル（メタ）クリレート・
ブタジエン・スチレン樹脂）等が挙げられる。成分
（Ｇ）の製造方法としては、バルク重合、溶液重合、懸
濁重合、乳化重合など通常公知の製造方法を挙げること
ができる。

【００９３】本発明では成分（Ｃ）と成分（Ｇ）とを併
用することにより、優れた耐衝撃性、溶融流動性、難燃
性、剛性を同時に兼ね備えた樹脂組成物を得ることがで
きる。特に、成分（ｃ−３）の割合が多くない成分
（Ｃ）を用いた場合、具体的には成分（Ｃ）１００重量
部に対して成分（ｃ−３）の割合が３０ｗｔ％以下の範
囲にある成分（Ｃ）と、成分（Ｇ）としてＭＢＳを併用
した場合は、本発明の趣旨を満足するのに好適である。
このようなＭＢＳの具体例としては、日本国三菱レーヨ
ン（株）より製造されている「メタブレン Ｃ−２２３
Ａ」および「メタブレン Ｃ−３２３Ａ」、日本国鐘淵
化学工業（株）より製造されている「カネエース Ｍ−
５１１」および「カネエース Ｂ−５６４」、日本国呉
羽化学工業（株）「クレハＢＴＡ７５１」、台湾国台湾
プラスチック社より製造されている「Ｍ−５１］等を挙
げることができる。

【００９４】また、本発明のポリカーボネート系難燃樹
脂組成物では、必要に応じて樹脂組成物の改質を行う目
的で、ガラス繊維、ガラスフレーク、ガラスビーズ、炭
酸カルシウム、雲母などの無機フィラーや炭素繊維、木
炭等の強化材、あるいはその他の熱可塑性樹脂を添加す
ることもできる。さらに、本発明のポリカーボネート系
難燃樹脂組成物では、本発明の趣旨を損なわない範囲内
で必要に応じて離型剤、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線
吸収剤、エポキシ化合物、帯電防止剤等を添加すること
ができる。本発明では、これらの離型剤、熱安定剤、酸
化防止剤、紫外線吸収剤、エポキシ化合物、帯電防止剤
等の総量が樹脂組成物１００重量部に対して０〜５，０
００重量ｐｐｍの範囲であることが好ましい。５，００
０重量ｐｐｍを超えると本発明の趣旨を損なう可能性が
あり好ましくない。

【００９５】本発明にかかわるポリカーボネート系難燃
樹脂組成物の原料である成分（Ａ）、成分（Ｂ）、及び
成分（Ｃ）中の離型剤、熱安定剤、酸化防止剤の含有量
は、良溶媒／貧溶媒の組み合わせにより、同成分を分離
あるいは抽出して、プロトンＮＭＲ法、ＧＣ／ＭＳ法、
ＬＣ／ＭＳ法等の分析手法を組み合わせて定量すること
が可能である。また本発明にかかわるポリカーボネート
系難燃樹脂組成物中の離型剤、熱安定剤、酸化防止剤の
含有量も同様の手法により定量可能である。

【００９６】次に、本発明のポリカーボネート系難燃樹
脂組成物の製造方法について説明する。本発明の樹脂組
成物は前記の各成分（Ａ）〜（Ｆ）、必要に応じて成分
（Ｇ）、及びその他の成分を本明細書記載の組成割合で
配合し、押出機等の溶融混練装置を用いて溶融混練する
ことにより得ることが出来る。このときの各構成成分の
配合及び溶融混練は一般に使用されている装置、例え
ば、タンブラー、リボンブレンダー等の予備混合装置、
単軸押出機や二軸押出機、コニーダー等の溶融混練装置
を使用することが出来る。また、溶融混練装置への原材
料の供給は、予め各成分を混合した後に供給することも
可能であるが、それぞれの成分を独立して溶融混練装置
に供給することも可能である。

【００９７】溶融混練装置として通常は押出機、好まし
くは２軸押出機が使用されるが、成分（Ｄ）が液状であ
る場合は、成分（Ｄ）をギアポンプあるいはプランジャ
ーポンプ等使用して押出機に直接フィードして溶融混練
を行うことも可能であり、一般に該方法が製造方法とし
て好ましい。また、樹脂組成物の燃焼時の滴下防止剤と
してフルオロポリマーの水性ディスパージョンを使用す
る場合は、フルオロポリマーの水性ディスパージョンを
予め他の原材料と混合してから押出機にフィードするこ
とも可能であるが、押出機に直接フィードして溶融混練
を行うこともできる。

【００９８】溶融混練は通常、押出機のシリンダー設定
温度を２００〜３００℃、好ましくは２２０〜２７０℃
とし、押出機スクリュー回転数１００〜７００ｒｐｍ、
好ましくは２００〜５００ｒｐｍの範囲で適宜選択して
行うことができるが、溶融混練に際し、過剰の発熱を与
えないように配慮する。さらに、押出機の後段部分に開
口部を設けたり、必要に応じて減圧脱揮を行うことも有
効である。また、原料樹脂の押出機内滞留時間は通常、
１０〜６０秒の範囲で適宜選択されるが、本発明のポリ
カーボネート系難燃樹脂組成物の製造では原料樹脂の押
出機内滞留時間を短時間とするほど、機械的特性、及び
耐湿熱性に優れた樹脂組成物が得られるので好ましい。

【００９９】予め成分（Ａ）〜（Ｆ）、必要に応じて成
分（Ｇ）からなる未着色のポリカーボネート系難燃性樹
脂組成物のペレットを溶融混練により製造し、しかる後
に該ペレットと着色剤を混合して、単軸または２軸の押
出機により溶融混練して着色したポリカーボネート系難
燃樹脂組成物を得る方法においては、着色剤の分散性や
着色均一性を向上させるために、着色剤分散剤や着色剤
展着剤としての成分を使用することも可能であるが、本
発明では、これらの着色剤分散剤や着色剤展着剤を含め
た成分の総量が着色したポリカーボネート系難燃樹脂組
成物に対して０〜３，０００重量ｐｐｍの範囲であるこ
とが好ましい。この場合、溶融混練装置として２軸の押
出機を使用すると、着色剤分散剤や着色剤展着剤の使用
量を低減でき、あるいはこれらを使用せずとも着色剤を
樹脂組成物中に良好に分散できるので、好ましい。

【０１００】また、二軸押出機の使用は着色したポリカ
ーボネート系難燃樹脂組成物の着色均一性を向上できる
上でも好ましい。単軸押出機を使用する場合は、混練分
散機能を強化したスクリュー構成を有する、例えば３〜
６段のダルメージスクリューパーツを有する、単軸押出
機を使用するのが好ましい。また成分（Ｆ）のフルオロ
ポリマーを配合する場合、成分（Ａ）〜（Ｅ）、必要に
応じて成分（Ｇ）と同時に押し出し機にフィードする場
合と、成分（Ａ）〜（Ｅ）、必要に応じて（Ｇ）からな
る未着色のポリカーボネート系難燃性樹脂組成物のペレ
ットを着色する際にフィードする場合があるが、好まし
くは成分（Ａ）〜（Ｅ）、必要に応じて成分（Ｇ）と同
時に押し出し機にフィードする方法が本発明には好適で
ある。

【０１０１】

【実施例】以下、実施例及び比較例により本発明を更に
詳細に説明する。実施例あるいは比較例においては、以
下の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）、
（Ｆ）、及び（Ｇ）を使用し、ポリカーボネート系難燃
樹脂組成物を製造した。 １．成分（Ａ） （ＰＣ）ビスフェノールＡとジフェニルカーボネートか
ら、溶融エステル交換法により製造された、ビスフェノ
ールＡ系ポリカーボネートであり、重量平均分子量（Ｍ
ｗ）＝２１，５００ フェノール性末端基比率（フェノール性末端基が全末端
基数に占める割合）＝３８モル％

【０１０２】２．成分（Ｂ） （ＳＡＮ）溶液重合法によって得られた、アクリロニト
リル単位２５ｗｔ％、スチレン単位７５ｗｔ％で、重量
平均分子量（Ｍｗ）が９０，０００であるアクリロニト
リル・スチレン樹脂。

【０１０３】３．成分（Ｃ） （ＡＢＳ１）乳化重合法によって重合し、硫酸塩析法に
て凝固させた後に洗浄、乾燥処理を行って得られた、ブ
タジエンゴム含有量が３５ｗｔ％、アクリロニトリル単
位２２ｗｔ％、スチレン単位４３ｗｔ％で、ゴムの平均
粒径が０．１８μｍであり、非グラフト共重合体成分の
重量平均分子量（Ｍｗ）が１００，０００である乳化重
合系アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン樹脂であ
り、乳化剤残渣としてロジン酸を１，２００ｐｐｍ、ヒ
ンダードフェノール系酸化防止剤としてオクタデシル−
３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネートを１，０００ｐｐｍ、また、ホスフ
ァイト系熱安定剤としてトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチ
ルフェニル）ホスファイトを５００ｐｐｍ含み、かつ滑
剤成分を全く含まないもの。

【０１０４】（ＡＢＳ２）溶液重合法により重合し、Ａ
ＢＳグラフト共重合体を、重量平均分子量（Ｍｗ）が１
２０，０００のＡＳ樹脂（スチレン・アクリロニトリル
樹脂）で希釈混練して得た、ブタジエンゴム含有量が２
２ｗｔ％、ゴム平均粒径が０．６５μｍ、アクリロニト
リル単位２３ｗｔ％、スチレン単位５５ｗｔ％からなる
溶液重合系アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン樹
脂であり、ヒンダードフェノール系酸化防止剤（２，６
−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）を１，００
０ｐｐｍ含むもの。

【０１０５】４．成分（Ｄ）：有機リン化合物オリゴマ
ー （ホスフェート１）前記式（１２）で表される有機リン
化合物オリゴマーであって、置換基Ｒ^a、Ｒ^b、Ｒ^c、Ｒ^d
が全てフェニル基であり、重量平均縮合度（Ｎ）が１．
１３であり、マグネシウム含有量が３．５ｐｐｍであ
り、塩素含有量が１ｐｐｍ以下であり、酸価が０．０１
ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるもの。 （ホスフェート２）大八化学（株）社製 レゾルシノー
ルジホスフェート（ＣＲ７３３Ｓ）重量平均縮合度
（Ｎ）が１．４０であり、マグネシウム含有量が７．０
ｐｐｍであり、塩素含有量が１ｐｐｍ以下であり、酸価
が０．０２ｍｇ／ＫＯＨであるもの。 （ホスフェート３）大八化学（株）社製 トリフェニル
ホスフェート（ＴＰＰ）モノリン酸エステル化合物

【０１０６】５．成分（Ｅ） （タルク１） 平均粒径＝５μｍ ７μｍ以上の粒子含量＝２３％ 白色度＝９６％ 嵩比容積＝２．３ｍｌ／ｇ 比表面積＝８．５ｍ²／ｇ 水分＝０．２％ 吸油量＝５１ｍｌ／１００ｇ

【０１０７】（タルク２） 平均粒径＝７μｍ ７μｍ以上の粒子含量＝５４％ 白色度＝９４％嵩比容積＝１．５ｍｌ／ｇ

【０１０８】（タルク３） 平均粒径＝２．７μｍ ７μｍ以上の粒子含量＝１０％ 白色度＝９６％ 嵩比容積＝２．１ｍｌ／ｇ 比表面積＝３４．８ｍ²／ｇ 水分＝０．７％ 吸油量＝５４ｍｌ／１００ｇ

【０１０９】（タルク４） 平均粒径＝０．９μｍ ７μｍ以上の粒子含量＝０％ 白色度＝９６％ 嵩比容積＝３．０ｍｌ／ｇ 比表面積＝３６．６ｍ²／ｇ 水分＝１．０％ 吸油量＝６２ｍｌ／１００ｇ

【０１１０】（タルク５） 平均粒径＝５１．０μｍ ７μｍ以上の粒子含量＝９８．５％ 白色度＝８５％ 嵩比容積＝５．０ｍｌ／ｇ 比表面積＝０．７ｍ²／ｇ 水分＝０．４％ 吸油量＝２１ｍｌ／１００ｇ

【０１１１】６．成分（Ｆ） （ＰＴＦＥ１）三井デュポンフロロケミカル（株）製
ポリテトラフルオロエチレンの水性ＰＴＦＥディスパー
ジョン（商品名 テフロン（登録商標）３０Ｊ） 固形分含有量＝６０ｗｔ％ （ＰＴＦＥ２）ＧＥスペシャリティ・ケミカルズ（株）
社製 ポリテトラフルオロエチレン５０ｗｔ％とアクリ
ロニトリル・スチレン共重合体５０ｗｔ％の粉体状混合
物（商品名 Ｂｌｅｎｄｅｘ ４４９）

【０１１２】７．成分（Ｇ） （ＭＢＳ）乳化重合法により重合し、ブタジエンゴム含
有量が７５ｗｔ％、ゴム平均粒径が０．２３μｍ、メチ
ル（メタ）クリレート単位１０ｗｔ％、スチレン単位１
５ｗｔ％からなる乳化重合系メチル（メタ）クリレート
・ブタジエン・スチレン樹脂。（−８０．８℃にガラス
転移温度を有する。）

【０１１３】８．その他の成分 （ＭＢＡ）ゴム状重合体としてブチルアクリレートゴム
を使用したメチル（メタ）クリレート−ブチルアクリレ
ート共重合体。 （ＭＢ）乳化重合法により重合し、ブタジエンゴム含有
量が７５ｗｔ％、ゴム平均粒径が０．２２μｍ、メチル
（メタ）クリレート単位２５ｗｔ％からなる乳化重合系
メチル（メタ）クリレート・ブタジエン樹脂。（−８
０．４℃にガラス転移温度を有する。）

【０１１４】（ＳＢ）乳化重合法により重合し、ブタジ
エンゴム含有量が７５ｗｔ％、ゴム平均粒径が０．２２
μｍ、スチレン単位２５ｗｔ％からなる乳化重合系スチ
レン・ブタジエン樹脂。（−８０．４℃にガラス転移温
度を有する。） （ＭＳＢＳ）スチレン・ブタジエンブロック共重合ゴム
含有量が７５ｗｔ％、スチレン単位１０ｗｔ％、メチル
（メタ）クリレート単位１０ｗｔ％からなる共重合体。
（−５８．３℃にガラス転移温度を有する。）

【０１１５】（クレー）Ｅｎｇｌｉｓｈ Ｃｈｉｎａ
Ｃｌａｙ社製（商品名：ＰＯＬＥＳＴＡＲ ４５０） （珪藻土）Ｃｅｌｉｔｅ Ｃｏｒｐｏｒａｉｏｎ製（商
品名：Ｓｕｐｅｒ Ｆｉｎｅ Ｓｕｐｅｒ Ｆｌｏｓ
ｓ） （ベントナイト）日本タルク（株）製 （商品名：Ｃｌ
ｏｉｓｉｔｅ ２０Ａ）

【０１１６】

【実施例１〜１２、及び比較例１〜２８】成分（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｇ）、及
びその他の成分を表１〜３に示す量（単位は重量部）で
二軸押出機を用いて溶融混練してポリカーボネート系難
燃樹脂組成物を得た。溶融混練装置は２軸押出機（ＺＳ
Ｋ−２５、Ｌ／Ｄ＝３７、Werner＆Pfleiderer社製）を
使用して、シリンダー設定温度２５０℃、スクリュー回
転数２５０ｒｐｍ、混練樹脂の吐出速度２０ｋｇ／Ｈ
ｒ、押出機内部の原料樹脂の滞留時間は３０〜４０秒の
条件で溶融混練を行った。溶融混練中に、押出機ダイ部
で熱伝対により測定した溶融樹脂の温度は２５５〜２６
５℃であった。

【０１１７】２軸押出機への原材料の投入は、成分
（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｇ）、お
よびその他の成分については予め予備ブレンドしたもの
を重量フィーダーにより投入し、有機リン化合物オリゴ
マー（Ｄ）は、予め８０℃に予備加熱してギアポンプに
より押出機の途中からインジェクションノズルを通じて
圧入することにより配合した。また、押出機の後段部分
では減圧脱揮を行った。得られたペレットを乾燥し、射
出成形機（オートショット５０Ｄ、ファナック社製）で
成形し、以下の各試験を実施した。

【０１１８】（１）難燃性 得られたペレットを乾燥し、シリンダー温度２６０℃、
金型温度６０℃に設定した射出成形機で成形し、燃焼試
験用の短冊形状成形体（厚さ１．２ｍｍ、２．０ｍｍ）
を作成し、ＵＬ９４規格２０ＭＭ垂直燃焼試験を行いＶ
−０、Ｖ−１またはＶ−２に分類した。（難燃性の程
度：Ｖ−０＞Ｖ−１＞Ｖ−２＞ＮＣ） ○：Ｖ−０ ×：Ｖ−１、Ｖ−２、またはＮＣ （ＮＣはＮｏｎ−Ｃｌａｓｓｉｆｉｃａｔｉｏｎを意味
する。）

【０１１９】（２）剛性 得られたペレットを乾燥し、シリンダー温度２４０℃、
金型温度６０℃に設定した射出成形機で１／８インチ厚
短冊片を成形しＡＳＴＭ Ｄ７９０に準じて、曲げ弾性
率を測定した。測定温度は２３℃である。（単位：ｋｇ
ｆ／ｃｍ²） ○：３０，０００以上 ×：３０，０００未満

【０１２０】（３）溶融流動性 得られたペレットを乾燥し、シリンダー温度２６０℃、
金型温度６０℃に設定した射出成形機で、燃焼試験用の
短冊形状成形体（厚さ１．２ｍｍ）を作成する際に、完
全充填されるまで射出圧力を１０ｋｇｆ／ｃｍ²刻みで
増加させ、完全充填された射出圧力から１０ｋｇｆ／ｃ
ｍ²差し引いた値をショートショットポイント（ＳＳ
Ｐ）と称し、溶融流動性の尺度とした。溶融流動性はＳ
ＳＰが低いほど優れる。 （単位：ｋｇｆ／ｃｍ²） ○：２，０００未満 ×：２，０００以上

【０１２１】（４）耐衝撃性 得られたペレットを乾燥し、シリンダー温度２６０℃、
金型温度６０℃に設定した射出成形機でゲート径１ｍ
ｍ、厚さ２ｍｍ、縦長さ１００ｍｍ、横長さ１００ｍｍ
の平板を成形し、その平板を用いて落錘衝撃試験を実施
し、吸収エネルギ−を測定した。測定値は延性破壊、及
び脆性破壊を区別せず、５枚の平均値とした。落錘衝撃
試験はＴＯＹＯＳＥＩＫＩ社製ＧＲＡＰＨＩＣ ＩＭＰ
ＡＣＴ ＴＥＳＴＥＲ Ｂを使用し、落下高さ１ｍ、荷
重６．５ｋｇ、錘径１インチにて実施した。測定温度は
２３℃である。（単位：Ｊ） ○：３５以上 △：２０以上３５未満 ×：２０未満

【０１２２】（５）金型汚染性 シリンダー温度２６０℃、金型温度４０℃に設定した射
出成型機（ＮＩＩＧＡＴＡ ＣＮ７５、新潟鐵工所製）
を用いて、射出圧力９０５ｋｇｆ／ｃｍ²、射出時間３
秒、冷却時間１．２秒、型開閉時間２．１秒、休止時間
２秒、成形サイクル８．３秒の条件で、試験片重量４ｇ
の成形体を連続成形し、１００、５００、１，０００、
及び２，０００ショット後の金型表面状態を目視観察し
た。 ○：５００ショットでＭＤの発生が見られない。 △：２００〜５００ショットでＭＤの発生が見られる。 ×：２００ショット以下でＭＤの発生が見られる。 ここでＭＤは金型面に付着した固形状及び液状の堆積物
の両方を含むものとする。

【０１２３】（６）耐熱性 得られたペレットを乾燥し、シリンダー温度２４０℃
で、金型温度６０℃に設定した射出成形機で１／８イン
チ厚短冊片を成形し、ＡＳＴＭ Ｄ６４８に準じて、加
熱変形温度を測定した。（単位：℃） ○：８５以上 △：８２以上８５未満 ×：８２未満 結果を表１〜４に示す。

【０１２４】

【表１】

【０１２５】

【表２】

【０１２６】

【表３】

【０１２７】

【表４】

【０１２８】実施例１〜１２は本発明の組成物の結果で
あるが、薄肉難燃性、剛性、溶融流動性、耐衝撃性、金
型汚染性、及び耐熱性に優れることがわかる。比較例１
〜１２は成分（Ａ）、成分（Ｄ）、及び成分（Ｅ）が式
（１）、式（２）、及び（３）の範囲外にある場合であ
る。いずれも薄肉難燃性を満足しないことが分かる。比
較例１３〜２１は本発明範囲外の配合組成の場合である
が、いずれも薄肉難燃性、剛性、溶融流動性、耐衝撃
性、金型汚染性、及び耐熱性を同時に満足しないことが
分かる。

【０１２９】比較例２２〜２５は本発明範囲外のグラフ
ト共重合体を含む場合である。いずれも薄肉難燃性、耐
衝撃性に劣ることが分かる。比較例２６〜２８はタルク
の替わりにクレー、ベントナイト、珪藻土を用いた場合
の結果である。いずれも難燃性、剛性、耐衝撃性、金型
汚染性、耐熱性を同時に満足しないことが分かる。比較
例２９は（Ｄ）成分としてレゾルシノールジホスフェー
トを用いた場合の結果である。金型汚染性のみならず、
耐熱性にも劣ることが分かる。

【０１３０】比較例３０、３１は平均粒径、７μｍ以上
の粒子含量、白色度等が特定の範囲にあるタルクを用い
た場合であるが、難燃性、耐衝撃性を同時に満足しない
ことがわかる。比較例３２は（Ｄ）成分としてモノリン
酸エステル化合物を用いた場合の結果である。金型汚染
性のみならず、耐熱性にも劣ることが分かる。

【０１３１】

【発明の効果】本発明のポリカーボネート系難燃樹脂組
成物は、１．２ｍｍ以下の極薄肉成形体での優れた難燃
性、剛性、溶融流動性、耐衝撃性、金型汚染性、及び耐
熱性を同時に満足するポリカーボネート系難燃樹脂組成
物であるので、コンピューター用モニター、ノートブッ
クパソコン、プリンタ、ワープロ、コピー機等のハウジ
ング材料として極めて有用である。

【図面の簡単な説明】

【図１】成分（Ａ）、成分（Ｄ）、及び成分（Ｅ）の配
合量と薄肉難燃性を示す図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 55:02 Ｃ０８Ｌ 27:12 27:12）

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）５０
   〜８５重量部、芳香族ビニル単量体単位（ｂ−１）、お
   よびシアン化ビニル単量体単位（ｂ−２）を含む共重合
   体（Ｂ）３５〜０重量部、芳香族ビニル化合物（ｃ−
   １）とシアン化ビニル化合物（ｃ−２）とをゴム状重合
   体（ｃ−３）の存在下で共重合して得られるシアナイド
   含有グラフト共重合体（Ｃ）５０〜１５重量部、及び、
   以下成分（Ａ）、成分（Ｂ）、及び成分（Ｃ）の合計１
   ００重量部に対して、少なくとも１種の有機リン化合物
   オリゴマー（Ｄ）５〜３０重量部、及びタルク（Ｅ）
   ０．１〜２０重量部、及び、以下成分（Ａ）、成分
   （Ｂ）、成分（Ｃ）、成分（Ｄ）、及び成分（Ｅ）の合
   計１００重量部に対して、フルオロポリマー（Ｆ）０．
   ２〜０．５重量部を含み、成分（Ａ）、成分（Ｄ）、及
   び成分（Ｅ）の配合量が（１）式で示される範囲にあ
   り、１．２ｍｍの厚さにおいてＵＬ−９４垂直燃焼試験
   によるＶ−０難燃性能を達成することができるポリカー
   ボネート系難燃樹脂組成物。 Ｘ／Ｚ≦−０．４３０３Ｙ²＋１３．５２５Ｙ−７１．２０３ （１） （式中、Ｘ、Ｙ、Ｚはそれぞれ成分（Ａ）、（Ｄ）、
   （Ｅ）の重量部を表す。式中、Ｘの範囲はＸ≦８５。）
2. 【請求項２】 請求項１記載の成分（Ａ）、成分
   （Ｄ）、及び成分（Ｅ）の配合量が（２）式で示される
   範囲にあり、１．２ｍｍの厚さにおいてＵＬ−９４垂直
   燃焼試験によるＶ−０難燃性能を達成することができる
   請求項１記載のポリカーボネート系難燃樹脂組成物。 Ｘ／Ｚ≦−０．１８１９Ｙ²＋６．３８６１Ｙ−３４．７７８ （２） （式中、Ｘ、Ｙ、Ｚはそれぞれ成分（Ａ）、（Ｄ）、
   （Ｅ）の重量部を表す。式中、Ｘの範囲はＸ≦８０。）
3. 【請求項３】 請求項１記載の成分（Ａ）、成分
   （Ｄ）、及び成分（Ｅ）の配合量が（３）式で示される
   範囲にあり、１．２ｍｍの厚さにおいてＵＬ−９４垂直
   燃焼試験によるＶ−０難燃性能を達成することができる
   請求項１記載のポリカーボネート系難燃樹脂組成物。 Ｘ／Ｚ≦−０．１７７８Ｙ²＋５．９７１Ｙ−３６．０３５ （３） （式中、Ｘ、Ｙ、Ｚはそれぞれ成分（Ａ）、（Ｄ）、
   （Ｅ）の重量部を表す。式中、Ｘの範囲はＸ≦７５。）
4. 【請求項４】 少なくとも１種の有機リン化合物オリゴ
   マー（Ｄ）が各々下記式（４）： 【化１】 で表される化合物群より選ばれることを特徴とする請求
   項１〜３記載のポリカーボネート系難燃樹脂組成物。
5. 【請求項５】 請求項１〜４に記載されたポリカーボネ
   ート系樹脂組成物で成形された成形体であって、肉厚
   １．２ｍｍ以下の部分を少なくとも１つ有する薄肉成形
   体。