WO2012081560A1 - 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物 - Google Patents

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祐介 早田
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出光興産株式会社
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    • C08L55/02—ABS [Acrylonitrile-Butadiene-Styrene] polymers

Definitions

  • the present invention relates to an aromatic polycarbonate resin composition. More specifically, the present invention can be obtained by emulsion polycarbonate and emulsion polymerization, which suppresses a decrease in molecular weight when the polycarbonate is melted, and has improved thermal stability, appearance, and chemical resistance.
  • the present invention relates to a resin composition containing a thermoplastic resin.
  • the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention is used for interior and exterior of office automation (OA) equipment (copying machines, printers, projectors, etc.), television exterior (communication terminals such as TV frames, stand covers, remote controllers, etc.), notebook computer exteriors, etc. In particular, it is useful for thin molded products and large molded products.
  • OA office automation
  • Polycarbonate resin is used in various fields because of its excellent mechanical properties such as impact resistance, heat resistance, and transparency. Also, by mixing polycarbonate resin and other resins, such as ABS resin, cost reduction, polycarbonate resin molding processability, thickness dependency in impact resistance, etc. are improved, and the housing of electronic communication equipment and OA equipment, Is used in various fields such as automobile interior parts (Patent Documents 1 to 5).
  • resin members used in such office automation equipment and televisions are designed for multi-point gate molding and gas assist in order to cope with the recent trend toward larger products and thinner products due to weight reduction for cost reduction.
  • the fluidity of the resin is compensated by molding.
  • the strength is insufficient due to the increase in the weld portion in the multi-point gate molding and the thinning in the gas assist molding.
  • the resin member used for OA equipment and the like needs to be flame retardant for its safety, and securing flame retardance with a thin wall becomes an issue.
  • improvement of the recycling characteristics of flame retardant materials has become an issue in recent years in order to respond to product recycling in consideration of the environment.
  • the resin compositions described in the patent documents as described above have the following problems and are not satisfactory.
  • Patent Document 1 Japanese Patent No. 3836638 discloses a resin composition in which polycarbonate and ABS produced by a block polymerization method are blended, but the impact resistance value is insufficient for thin-walled exterior products. Was.
  • Patent Document 2 Japanese Patent No. 4372285 discloses an improvement in the polycarbonate ratio, the addition of an impact resistance improver, and the use of a phosphorus-based flame retardant having a low acid value in order to improve physical property degradation that occurs during molding. Although it has been reported, when molding large-sized products and thin-walled products, the fluidity is insufficient and the effect of improving physical properties at the time of molding is also insufficient.
  • Patent Document 3 Japanese Patent No. 4489242 discloses a composition of a polycarbonate, a rubber-modified styrene resin obtained by a bulk polymerization method or a solution polymerization method, and a butadiene-based graft copolymer obtained by an emulsion polymerization method.
  • the resin composition is excellent in melt fluidity, flame retardancy, and thermal stability, the thin-wall flame retardancy and thermal stability were insufficient.
  • Patent Document 4 Patent No. 3608510 discloses a resin composition excellent in fluidity and stability of mechanical properties, but selection of an acid value for a flame retardant and dispersion form of rubber-containing components. It is not sufficient to ensure the resistance to moist heat by simply controlling the thickness, and there is no description regarding the impact strength and the flame retardancy of the thin wall.
  • Patent Document 5 Japanese Patent Publication No. 2008-516070
  • a blend of a polymer derived from polycarbonate and emulsion polymerization is not affected by the reaction with water so that the molecular weight of the polymer is not lowered and the physical properties are not impaired.
  • the composition to which the calcined alumino magnesium carbonate has been added has insufficient mechanical properties, particularly when it is made into a thin-walled exterior product, and the chemical resistance and residence heat stability may be insufficient, or the appearance may be poor. .
  • the present invention has been made in order to solve the above-mentioned problems.
  • a resin composition containing an ABS resin, an AS resin, etc. produced by an emulsion polymerization method is used. It is an object to suppress the decrease in the molecular weight of polycarbonate caused by retention during molding or use of a large molding machine, and to increase the mechanical strength of a resin molded product.
  • the present inventor has developed a specific structure of acidic phosphoric acid with respect to a resin composition containing an aromatic polycarbonate and a thermoplastic resin obtained by emulsion polymerization in a specific ratio.
  • ester By blending ester at a specific ratio as a stabilizer, it is possible to suppress a decrease in the molecular weight of the polycarbonate component in the polymer blend, which is considered to be caused by using a thermoplastic resin obtained by emulsion polymerization.
  • the inventors have found that the thermal stability, appearance of molded products, chemical resistance and mechanical properties can be improved, and the present invention has been completed.
  • the present invention provides the following aromatic polycarbonate resin composition.
  • An aromatic polycarbonate resin composition comprising 0.001 to 1 part by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the component (A) and the component (B). . 2.
  • the emulsion polymerized thermoplastic resin comprises (b-1) an aromatic vinyl monomer, (b-2) a vinyl cyanide monomer, and (b-3) an alkyl (meth) acrylate monomer.
  • the aromatic polycarbonate resin composition as described in 1 above which is a thermoplastic copolymer obtained by graft-copolymerizing at least one selected from a monomer to (b-4) a rubbery polymer.
  • an ethylene- (meth) acrylic acid copolymer and / or an ethylene- (meth) acrylic acid ester copolymer is added to a total amount of 100 parts by mass of the component (A) and the component (B). 4.
  • the halogen-free phosphate ester (E) is contained in a proportion of 3 to 25 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the components (A) and (B). 4.
  • the inorganic filler as component (F) is contained in an amount of 0.5 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of components (A) and (B).
  • polytetrafluoroethylene (PTFE) is contained as a component (G) in a ratio of 0.1 to 2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the components (A) and (B). 7.
  • PTFE polytetrafluoroethylene
  • ABS resin, MBS resin, MB resin, etc. produced by emulsion polymerization are melt-blended with polycarbonate to obtain a thin molded product.
  • high temperature moldability, flame retardance in a thin wall, and impact resistance can be improved, and an aromatic polycarbonate resin composition excellent in appearance, chemical resistance, and mechanical strength of a molded product can be obtained.
  • the present invention is a technique that is particularly useful in the OA exterior field and the television field, which have recently become larger and thinner.
  • the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention contains (A) an aromatic polycarbonate resin, (B) an emulsion-polymerized thermoplastic resin, and (C) an acidic phosphate ester having a specific structure as essential components.
  • aromatic polycarbonate resin of (A) component used in the aromatic polycarbonate resin composition of this invention, Although various things are mentioned, General formula (1) The polymer which has a repeating unit of the structure represented by these can be used conveniently.
  • R 1 and R 2 are each a halogen atom (eg, chlorine, fluorine, bromine, iodine) or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms (eg, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, An isopropyl group, various butyl groups (n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group), various pentyl groups, various hexyl groups, various heptyl groups, various octyl groups).
  • halogen atom eg, chlorine, fluorine, bromine, iodine
  • an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms eg, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, An isopropyl group, various butyl groups (n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-buty
  • n and n are each an integer of 0 to 4.
  • R 1 may be the same or different from each other, and when n is 2 to 4, R 2 is They may be the same or different.
  • Z is an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms or an alkylidene group having 2 to 8 carbon atoms (for example, methylene group, ethylene group, propylene group, butylene group, pentylene group, hexylene group, ethylidene group, isopropylidene group, etc.), A cycloalkylene group having 5 to 15 carbon atoms or a cycloalkylidene group having 5 to 15 carbon atoms (for example, a cyclopentylene group, a cyclohexylene group, a cyclopentylidene group, a cyclohexylidene group, etc.), or a single bond, —SO 2 —, —SO—, —S—, —O—, —CO— bond, or the following formula (2) or formula (2 ′) The bond represented by is shown.
  • the polymer is usually represented by the general formula (3) [Wherein, R 1 , R 2 , Z, m and n are the same as those in the general formula (1). ] It can manufacture easily by making carbonate precursors, such as phosgene, and dihydric phenol represented by these.
  • it can be produced by a reaction between a dihydric phenol and a carbonate precursor such as phosgene in a solvent such as methylene chloride in the presence of a known acid acceptor or molecular weight regulator. It can also be produced by a transesterification reaction between a dihydric phenol and a carbonate precursor such as a carbonate compound.
  • Various dihydric phenols represented by the general formula (3) can be exemplified, and in particular, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane [commonly known as bisphenol A] has high impact resistance. It is preferable from the viewpoint.
  • dihydric phenols other than bisphenol A examples include bis (4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 1,2-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, and other bis ( Bis (4-hydroxyphenyl) cycloalkanes such as 4-hydroxyphenyl) alkane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclodecane, 4,4′-dihydroxy Examples include diphenyl, bis (4-hydroxyphenyl) oxide, bis (4-hydroxyphenyl) sulfide, bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, bis (4-hydroxyphenyl) sulfoxide, and bis (4-hydroxyphenyl) ketone. .
  • examples of the dihydric phenol include hydroquinone. These dihydric phenols may be used alone or in combination of two or more.
  • a polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer can also be used as the aromatic polycarbonate resin of component (A).
  • this polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer for example, the following general formula (1) [Wherein, R 1 , R 2 , Z, m and n are the same as described above.
  • the polymerization degree of the polycarbonate part is preferably 3 to 100, and the polymerization degree of the polyorganosiloxane part is preferably 2 to 500.
  • the polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer includes a polycarbonate part having a repeating unit represented by the general formula (1) and a polyorganosiloxane part having a repeating unit represented by the general formula (4). It is a block copolymer and can improve flame retardancy and impact resistance.
  • Such a polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer includes, for example, a polycarbonate oligomer that forms a polycarbonate part that has been produced in advance, and a polyorganosiloxane having a reactive group at the terminal that constitutes the polyorganosiloxane part (for example, polydimethylsiloxane).
  • Siloxane (PDMS) polydialkylsiloxane such as polydiethylsiloxane or polymethylphenylsiloxane
  • a solvent such as methylene chloride, chlorobenzene, chloroform, etc.
  • Examples of the carbonate compound include diaryl carbonates such as diphenyl carbonate, and dialkyl carbonates such as dimethyl carbonate and diethyl carbonate.
  • molecular weight modifier those usually used for polymerization of polycarbonate may be used.
  • monohydric phenols such as phenol, p-cresol, p-tert-butylphenol, p-tert-octylphenol, and p-cumylphenol.
  • Nonylphenol and the like are examples of monohydric phenols such as phenol, p-cresol, p-tert-butylphenol, p-tert-octylphenol, and p-cumylphenol.
  • the polycarbonate resin may be a homopolymer using one of the above dihydric phenols, or may be a copolymer using two or more.
  • thermoplastic random branched polycarbonate resin obtained by using a polyfunctional aromatic compound together with the said bihydric phenol may be sufficient.
  • This polyfunctional aromatic compound is generally called a branching agent, and specifically, 1,1,1-tris (4-hydroxyphenyl) ethane, ⁇ , ⁇ ′, ⁇ ′′ -tris (4-hydroxy Phenyl) -1,3,5-triisopropylbenzene, 1- [ ⁇ -methyl- ⁇ - (4′-hydroxyphenyl) ethyl] -4- [ ⁇ ′, ⁇ ′-bis (4 ′′ -hydroxyphenyl) ethyl Benzene, phloroglucin, trimellitic acid, isatin bis (o-cresol) and the like.
  • the polycarbonate resin described above may be used alone or in combination of two or more.
  • a polycarbonate resin using bisphenol A as a dihydric phenol is preferably used because it is easily available and excellent in impact resistance.
  • Polycarbonate resins having such characteristics are commercially available as aromatic polycarbonate resins such as Teflon FN3000A, FN2500A, FN2200A, FN1900A, FN1700A, and FN1500 [trade name, manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.]. These aromatic polycarbonate resins may be used alone or in combination of two or more.
  • the preferred viscosity average molecular weight of the aromatic polycarbonate resin used as the component (A) in the present invention is 18,000 to 40,000, and more preferably 20,000 to 26,000.
  • the viscosity average molecular weight is less than 18,000, chemical resistance and impact resistance are lowered, and the balance with other physical properties is deteriorated.
  • the viscosity average molecular weight exceeds 40,000, the moldability is lowered.
  • the emulsion polymerized thermoplastic resin of the component (B) used in the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention is a polymer obtained by emulsion polymerization of a vinyl monomer, and (b-1) Aromatic vinyl monomers, (b-2) vinyl cyanide monomers, and (b-3) alkyl acrylate monomers or alkyl methacrylate monomers (both (B-4) is a copolymer obtained by graft copolymerization with a rubbery polymer by an emulsion polymerization method.
  • the rubbery polymer used for the graft-copolymerized copolymer is not particularly limited, but those having a glass transition temperature of 0 ° C. or less are preferred, such as diene rubber, acrylic rubber, Ethylene rubber can be used.
  • Specific examples of the rubbery polymer include polybutadiene, styrene-butadiene copolymer, styrene-butadiene block copolymer, acrylonitrile-butadiene copolymer, butyl acrylate-butadiene copolymer, polyisoprene, butadiene-methacrylic acid.
  • rubbery butadienes such as polybutadiene, styrene-butadiene copolymer, styrene-butadiene block copolymer and acrylonitrile-butadiene copolymer System weight Body, is preferably used in view of impact resistance.
  • the weight average particle size of the rubber polymer (b-4) constituting the graft copolymer is preferably 0.1 to 2 ⁇ m, more preferably 0.2 to 1 ⁇ m. The range is preferable from the viewpoint of impact strength.
  • These (b-4) rubbery polymers can be used alone or in a mixture of two or more.
  • the (b-1) aromatic vinyl monomer used for the graft copolymerization is not particularly limited, and examples thereof include styrene, ⁇ -methylstyrene, vinyltoluene, o-ethylstyrene, pt-butylstyrene, and the like. Of these, styrene is particularly preferable. These can use 1 type (s) or 2 or more types.
  • the (b-2) vinyl cyanide monomer used for graft copolymerization is not particularly limited, and examples thereof include acrylonitrile, methacrylonitrile, ethacrylonitrile, and among them, acrylonitrile is most preferably used. These can be used alone or in combination of two or more.
  • the copolymerizable (b-3) alkyl (meth) acrylate monomer used for graft copolymerization is preferably an acrylic ester or methacrylic ester having an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or a substituted alkyl group.
  • Specific examples include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid.
  • methyl methacrylate is preferable. These can be used alone or in combination of two or more.
  • vinyl monomers (b-1), (b-2) and (b-3) used for graft copolymerization (b-5) copolymerization is possible if necessary.
  • Other vinyl monomers can be used.
  • these other vinyl monomers include (meth) acrylic acid, glycidyl (meth) acrylate, glycidyl itaconate, allyl glycidyl ether, styrene-p-glycidyl ether, p-glycidyl styrene, maleic acid, Maleic anhydride, maleic acid monoethyl ester, itaconic acid, itaconic anhydride, phthalic acid, N-methylmaleimide, N-ethylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide, N-phenylmaleimide, acrylamide, methacrylamide, N-methylacrylamide, Butoxymethylacrylamide, N-propylmethacrylamide, aminoethyl
  • (B) Graft-copolymerized copolymer which is an emulsion-polymerized thermoplastic resin comprises (b-4) fragrance (b-1) in the presence of about 20 to 70 parts by mass of a rubbery polymer. 30 to 80 masses of at least one monomer selected from an aromatic vinyl monomer, (b-2) vinyl cyanide monomer, and (b-3) alkyl (meth) acrylate monomer About part, if necessary, (b-5) graft polymerization using other copolymerizable vinyl monomer so that the total amount with (b-4) rubbery polymer is 100 parts by mass To obtain.
  • an emulsion polymerization method is used for reasons such as low production costs and the ability to increase the ratio of the rubbery polymer, that is, a copolymer having a high effect of improving impact strength.
  • the ratio of the components (b-1), (b-2), and (b-3) is in the range of about 30 to 80% by mass, the thermal stability is good.
  • the ratio of the component (b-4) in the component (B) is in the range of about 20 to 70% by mass, it is preferable because the effect of improving impact resistance and thermal stability are excellent.
  • thermoplastic resin examples include, for example, acrylonitrile-butadiene rubber-styrene copolymer (ABS resin), methyl methacrylate-butadiene rubber-styrene copolymer (MBS resin), methyl Methacrylate-butadiene rubber copolymer (MB resin), acrylonitrile-acrylic rubber-styrene copolymer (AAS resin), acrylonitrile- (ethylene / propylene / diene rubber) -styrene copolymer (AES resin), polybutadiene, etc.
  • ABS resin acrylonitrile-butadiene rubber-styrene copolymer
  • MVS resin methyl methacrylate-butadiene rubber-styrene copolymer
  • MB resin methyl Methacrylate-butadiene rubber copolymer
  • AS resin acrylonitrile-acrylic rubber-styrene copolymer
  • AES resin acrylon
  • an ABS resin obtained by copolymerizing acrylonitrile, butadiene and styrene, an MBS resin obtained by polymerizing methyl methacrylate and styrene on polybutadiene, and an MB resin obtained by polymerizing methyl methacrylate on polybutadiene are used.
  • Degradable improving effect and is suitably used from the viewpoint of the impact resistance improving effect.
  • these (B) components it can use individually or can also be used in mixture of 2 or more types.
  • the component (B) is 60 to 95% by mass of the aromatic polycarbonate resin of the component (A) and the emulsion polymerized thermoplastic of the component (B) so that the total amount with the component (A) is 100% by mass.
  • a resin preferably a graft-polymerized copolymer, is used in an amount of 5 to 40% by mass.
  • the blending amount of the component (B) is 5 to 40% by mass, preferably 40 to 10% by mass, and if it is in the range of 25 to 10% by mass, the balance between strength, fluidity and flame retardancy is excellent. Therefore, it becomes more preferable. If the blending amount exceeds 40% by mass, the impact strength and flame retardancy of the thin wall are lowered. Moreover, the impact strength and fluidity
  • the acidic phosphoric acid ester of the component (C) used in the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention has the general formula (I) (RO) n -PO- (OH) 3-n (I) R is an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, n is 1 or 2, and when n is 2, R may be the same or different compounds.
  • alkyl group of R methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, dodecyl group, stearyl group, isostearyl group, palmitoleyl group, oleyl Among them, diesters or monoesters of phosphoric acid such as stearyl group, isostearyl group, palmitoleyl group, oleyl group, etc. are dispersible in the resin. In particular, a stearyl group and an isostearyl group are preferable.
  • Such an acidic phosphate ester can be synthesized by a known method such as a method of reacting phosphorus oxychloride with a corresponding alcohol and then hydrolyzing it or a method of reacting phosphorus pentoxide with a corresponding alcohol.
  • a known method such as a method of reacting phosphorus oxychloride with a corresponding alcohol and then hydrolyzing it or a method of reacting phosphorus pentoxide with a corresponding alcohol.
  • commercially available products such as ADK STAB AX-71 (trade name, a mixture of monostearyl phosphate and distearyl phosphate, manufactured by ADEKA) can be used.
  • the acidic phosphoric acid ester of component (C) used in the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention is added to improve the residence heat stability and reduce the appearance defect of the molded product.
  • component (C) As a compounding quantity of acidic phosphoric acid ester of a component, with respect to a total of 100 mass parts of the aromatic polycarbonate resin of (A) component, and the emulsion-polymerized thermoplastic resin of (B) component, it is 0.001. It is required that the content is from 1 to 1 part by mass, preferably from 0.01 to 1 part by mass, and more preferably from 0.01 to 0.5 part by mass. When the blending amount is within this range, the residence heat stability is excellent and the appearance defect is remarkably reduced. If the blending amount is less than 0.001 part by mass, the above effect cannot be obtained, and if it exceeds 1 part by mass, the residence heat stability decreases.
  • the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention has the components (A) to (C) as essential components, and in particular, the component (B) produced by the emulsion polymerization method is an aromatic component (A).
  • the component (B) produced by the emulsion polymerization method is an aromatic component (A).
  • the impact strength and thermal stability of the thin wall can be improved, and the appearance defect of the molded product can be reduced.
  • the following components (D) to (G) may be contained.
  • the combined use of an ethylene- (meth) acrylic acid copolymer or an ethylene- (meth) acrylic acid ester copolymer as the component (D) improves the chemical resistance, and the halogen of the component (E).
  • Flame retardancy can be improved by using a non-containing phosphate ester in combination, and rigidity and flame retardancy can be increased by using an inorganic filler of component (F).
  • polytetrafluoroethylene in combination flame retardancy can be further enhanced.
  • the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention includes an ethylene copolymer such as an ethylene- (meth) acrylic acid copolymer and an ethylene- (meth) acrylic acid ester copolymer as the component (D) as described above.
  • ethylene- (meth) acrylic acid copolymer and ethylene- (meth) acrylic acid ester copolymer of course, ethylene, (meth) acrylic acid and (meth) acrylic acid ester Can be used in the same manner.
  • Ethylene copolymer monomers that can be used include (meth) acrylic acid, and (meth) acrylic acid esters include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, and propyl (meth). Acrylate, butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate , Octadecyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, and the like.
  • (meth) acrylates methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, and the like are preferable from the viewpoint of dispersibility in the resin.
  • a copolymer using carbon monoxide, maleic anhydride or the like can also be suitably used.
  • an ionomer in which an ethylene- (meth) acrylic acid copolymer is coordinated to a metal can also be suitably used.
  • the component (D) is contained for improving impact resistance and chemical resistance.
  • the content is 0.5 to 3 with respect to 100 parts by mass of the total amount of the components (A) and (B).
  • the amount is preferably part by mass, and more preferably 1 to 2 parts by mass, since the balance between impact resistance and chemical resistance is excellent.
  • the content is less than 0.5 parts by mass, the above effect is hardly obtained, and when the content exceeds 3 parts by mass, the flame retardancy is lowered.
  • the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention can contain a halogen-free phosphate ester as the component (E).
  • the halogen-free phosphoric acid ester that can be used is not particularly limited as long as it is a phosphoric acid ester not containing a halogen atom.
  • R 6 , R 7 , R 8 and R 9 each independently represents a hydrogen atom or an organic group
  • X represents a divalent or higher valent organic group
  • a is 0 or 1
  • b Is an integer of 1 or more
  • r represents an integer of 0 or more).
  • the organic group is an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, or the like, which may or may not be substituted.
  • substituent when substituted include an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, an aryloxy group, and an arylthio group.
  • an arylalkoxyalkyl group that is a combination of these substituents, or an arylsulfonylaryl group that is a combination of these substituents bonded by an oxygen atom, nitrogen atom, sulfur atom, or the like is used as a substituent. and so on.
  • the divalent or higher organic group X means a divalent or higher valent group formed by removing one or more hydrogen atoms bonded to a carbon atom from the above organic group.
  • the halogen-free phosphate ester may be a monomer, oligomer, polymer, or a mixture thereof. Specifically, trimethyl phosphate, triethyl phosphate, tributyl phosphate, trioctyl phosphate, tributoxyethyl phosphate, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, octyl diphenyl phosphate, tri (2-ethylhexyl) phosphate, diisopropyl Phenyl phosphate, trixylenyl phosphate, tris (isopropylphenyl) phosphate, trinaphthyl phosphate, bisphenol A bisphosphate, bisphenol A bis (diphenyl phosphate), hydroquinone bisphosphate, resorcin bisphosphate, resorcinol-diphenyl phosphate, trioxybenzene triphosphate
  • halogen-free phosphate ester compounds for example, TPP [triphenyl phosphate], TXP [trixylenyl phosphate], CR-741 [bisphenol A bis (diphenyl) manufactured by Daihachi Chemical Industry Co., Ltd.
  • Phosphate ], CR-733S [resorcinol bis (diphenyl phosphate)], PX200 [1,3-phenylene-teslakis (2,6-dimethylphenyl) phosphate], PX201 [1,4-phenylene-tetrakis (2, 6-dimethylphenyl) phosphate ester], PX202 [4,4′-biphenylene-teslakis (2,6-dimethylphenyl) phosphate ester] and the like, and these can be preferably used.
  • the content of the component (E) is in the range of 3 to 25 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the components (A) and (B) in terms of flame retardancy and impact resistance. It is preferably 10 to 25 parts by mass. When this content is less than 3 parts by mass, it is difficult to obtain thin-walled flame retardancy. When the content exceeds 25 parts by mass, the impact resistance is remarkably reduced, and the flame retardant decomposes during molding. The entrained gas is entrained, and the appearance of the molded product is remarkably deteriorated.
  • the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention may contain an inorganic filler as the component (F) in order to further improve the rigidity and flame retardancy of the molded product.
  • the inorganic filler examples include talc, mica, kaolin, diatomaceous earth, calcium carbonate, calcium sulfate, barium sulfate, glass fiber, carbon fiber, and potassium titanate fiber. Of these, plate-like talc and mica, and fibrous fillers are preferable. As the talc, magnesium hydrate silicate, which is commercially available, can be used.
  • the average particle size of the inorganic filler as the component (F) is preferably 0.1 to 50 ⁇ m, more preferably 0.2 to 20 ⁇ m. Of these (F) inorganic fillers, talc is particularly preferable from the viewpoint of dispersibility in the resin.
  • the inorganic filler of the component (F) is contained for improving rigidity and thin-walled flame retardancy (particularly 5VB performance), and the content thereof includes the components (A) and (B)
  • the total amount thereof is preferably 0.5 to 20 parts by mass, and more preferably 2 to 10 parts by mass. If the content is less than 0.5 parts by mass, no improvement in rigidity and thin-walled flame retardancy will be observed, and if the content exceeds 20 parts by mass, the impact resistance will be reduced, resulting in poor appearance. Become.
  • (G) polytetrafluoroethylene (PTFE) can be added to the thermoplastic resin composition of the present invention as necessary.
  • PTFE polytetrafluoroethylene
  • the component (G) in the present invention is not particularly limited as long as it has a fibril forming ability.
  • fibril forming ability means that resins tend to be bonded and become fibrous due to an external action such as shearing force.
  • the component (G) of the present invention include polytetrafluoroethylene, a tetrafluoroethylene copolymer (for example, a tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene copolymer) and the like. Of these, polytetrafluoroethylene is preferred.
  • Polytetrafluoroethylene (PTFE) having a fibril-forming ability has a very high molecular weight, and the number average molecular weight determined from the standard specific gravity is usually 500,000 or more, preferably 500,000 to 10 million.
  • aqueous dispersion (dispersion) form and granular form can also be used.
  • fine powder form commercially available products include CD076, CD097E (trade names, manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.).
  • commercially available products in the form of an aqueous dispersion include, for example, Polyflon D210C (trade name, manufactured by Daikin Industries, Ltd.), Fluon AD938L, Fluon AD939E (trade name, manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.), and commercially available products in granular form.
  • Algoflon F5 (trade name, manufactured by Solvay Solexis) and the like can be mentioned.
  • polytetrafluoroethylene (PTFE) having the ability to form fibrils can be used alone or in combination of two or more.
  • the addition amount of the component (G) is preferably 0.1 to 2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the components (A) and (B).
  • the component (G) is added to further improve the flame retardancy of the thermoplastic resin composition of the present invention. However, even if an amount exceeding 2 parts by mass is added, a further flame retardancy improving effect is obtained. Absent. If it is 2 parts by mass or less, there is no risk of adversely affecting the impact resistance and moldability (appearance of the molded product) of the resin composition, the discharge is good even during kneading extrusion, and the pellets are stably produced. be able to.
  • the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention may include any appropriate additive in addition to the above components (A) to (G) for the purpose of improving appearance, antistatic, light resistance, and rigidity.
  • Such additives include, for example, external lubricants such as aliphatic carboxylic acid esters and paraffin, mold release agents such as polyethylene wax and pentaerythritol tetrastearate, antistatic agents such as alkali metal alkylbenzenesulfonates, benzoates, and the like.
  • examples include UV absorbers such as triazoles and benzophenones, light stabilizers such as hindered amines (improving weather resistance), glass fibers (improving rigidity), and coloring agents.
  • the content of these additives is usually about 0.05 to 5% by mass based on the total amount of the aromatic polycarbonate resin composition.
  • the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention contains the above-mentioned components (A), (B) and (C), and other components (D) to (G) as required, It can be obtained by melt-kneading.
  • melt-kneading a commonly used method, for example, a ribbon blender, a Henschel mixer, a Banbury mixer, a drum tumbler, a single screw extruder, a twin screw extruder, a kneader, a multi screw extruder or the like is used. It can be done by a method.
  • the heating temperature for melt kneading is usually selected in the range of 220 to 260 ° C.
  • the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention is a hollow molding method, an injection molding method, an injection compression molding method, an extrusion molding method, a vacuum molding method, a pressure molding, using the above melt-kneaded product or the obtained pellet as a raw material.
  • Various molded bodies can be produced by the method, hot bending molding method, compression molding method, calendar molding method, rotational molding method, and the like.
  • As a molding method of the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention it is preferable to produce a pellet-shaped molding raw material by the melt kneading method, and then to perform injection molding and injection compression molding using the pellet.
  • the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention is melt blended with the aromatic polycarbonate, the ABS resin, MBS resin, MB resin, etc., which is the component (B) produced by the emulsion polymerization method, the (C) acid having a specific structure
  • the impact strength and thermal stability of the thin wall can be improved, and the appearance defect of the molded product can be reduced.
  • the thermal stability staying in the molding machine , Enabling high-temperature molding and improving the flame retardancy and impact resistance of thin walls.
  • the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention has been increased in size and thickness, and the interior and exterior of office automation (OA) equipment (copiers, printers, projectors, etc.), TV exterior (TV frame, stand cover, remote control) Etc., and can be widely used for notebook PC exteriors.
  • OA office automation
  • TV exterior TV frame, stand cover, remote control
  • the test piece has a length of 127 mm, a width of 12.7 mm, and a thickness of 3.2 mm.
  • the test piece is subjected to 1.5% strain in a three-point bending state, and a predetermined chemical is applied to the strained portion. And the presence or absence of appearance changes (whitening, craze, cracks) was visually observed.
  • the chemical used was LOCTITE 648 (anaerobic adhesive for screw parts) manufactured by HENKEL.
  • V test was implemented about test piece thickness 0.6mm and 1.0mm
  • 5VB test was implemented about test piece thickness 1.0mm.
  • the result of the V test was determined by V-0, V-1, V-2, and V-2out, and the result of the 5VB test was determined by pass / fail.
  • the evaluation of flame retardancy was carried out for Examples 16 to 28 and Comparative Examples 14 to 23.
  • Examples 1-28, Comparative Examples 1-31 Each component was blended in the proportions shown in Table 1, Table 1, Table 2, Table 3, Table 2, and Table 2, and a vent type twin screw extruder [model name: TEM35, manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.], melt-kneaded at 240 ° C., and pelletized. The obtained pellets were dried at 80 to 120 ° C. for 5 hours and then injection molded at a molding temperature of 260 ° C. and a mold temperature of 80 ° C. to obtain test pieces. Using the obtained test piece, the performance was evaluated by the various evaluation tests described above. The results are shown in Table 1, Table 1, Table 2, Table 1, Table 2, Table 2, and Table 2.
  • the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention is a resin composition containing ABS resin, AS resin, etc. produced by an emulsion polymerization method in order to improve the molding processability of polycarbonate. It is possible to suppress a decrease in the molecular weight of the polycarbonate caused by retention during use of the machine, and to increase the mechanical strength of the resin molded product. In addition, as the thin-wall molding proceeds, the flame retardancy and impact resistance of the thin-wall can be improved.

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Abstract

　本発明は、（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂６０～９５質量％、（Ｂ）乳化重合された熱可塑性樹脂５～４０質量％及び、（Ｃ）一般式（Ｉ）　（Ｒ－Ｏ）n－ＰＯ－（ＯＨ）3-n　（Ｉ） ［Ｒは、炭素数１～３０のアルキル基を表し、ｎは、１又は２である。］ で示される酸性リン酸エステルを、前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計量１００質量部に対して、０．００１～１質量部の割合で含有してなる芳香族ポリカーボネート樹脂組成物である。　本発明によれば、高温成形や大型成形機使用時の滞留によって起こるポリカーボネートの分子量低下を抑制し、樹脂成形品の機械的強度を高めることができる。

Description

芳香族ポリカーボネート樹脂組成物
　本発明は、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物に関し、さらに詳しくは、ポリカーボネートの溶融時の分子量低下を抑制し、熱安定性、外観、耐薬品性が改良された、芳香族ポリカーボネートと乳化重合によって得られた熱可塑性樹脂とを含有する樹脂組成物に関する。本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、オフィスオートメーション（ＯＡ）機器（複写機、プリンター、プロジェクター等）の内外装、テレビ外装（テレビ枠、スタンドカバー、リモコン等の通信端末）、ノートパソコン外装などに利用可能であり、特に、薄型成形品、大型成形品に有用である。
　ポリカーボネート樹脂は、耐衝撃性などの機械的特性に優れ、耐熱性、透明性に優れているため、様々な分野で用いられている。また、ポリカーボネート樹脂と他の樹脂、例えばＡＢＳ樹脂を混ぜることで、低コスト化、ポリカーボネート樹脂の成形加工性、耐衝撃性における厚み依存性などが改善され、電子通信機器やＯＡ機器のハウジング、さらには自動車内装部品など様々な分野で用いられている（特許文献１～５）。
　ところで、このようなＯＡ機器やテレビに使用されている樹脂部材は、近年の製品の大型化、コストダウンのための軽量化にともなう製品の薄肉化に対応するため、多点ゲート成形やガスアシスト成形などで樹脂の流動性を補っている。しかしながら、多点ゲート成形ではウェルド部の増加、ガスアシスト成形では薄肉化により、いずれも強度不足が発生するという問題がある。同時に、ＯＡ機器等に使用される樹脂部材はその安全性のため、難燃性が必要となり、薄肉での難燃性確保が課題となってくる。また、環境への配慮から製品のリサイクルに対応すべく、難燃材料のリサイクル特性向上が近年の課題となっているところでもある。しかしながら、上記したような特許文献に記載されている樹脂組成物では、次のような問題があり、満足できるものではない。
　特許文献１（特許第３８３６６３８号公報）には、ポリカーボネートと塊状重合法によって製造されたＡＢＳとが配合された樹脂組成物が開示されているが、耐衝撃性値は薄肉外装品向けには不足していた。
　特許文献２（特許第４３７２２８５号公報）には、成形加工時に発生する物性低下を改善するために、ポリカーボネート比率の向上、耐衝撃性改良剤の配合や酸価の低いリン系難燃剤の利用が報告されているが、大型製品、薄肉製品を成形する場合、流動性が不足し、成形時の物性改良効果も不足していた。
　特許文献３（特許第４４８９２４２号公報）には、ポリカーボネートと、塊状重合法または溶液重合法によって得られたゴム変性スチレン系樹脂と乳化重合法により得られたブタジエン系グラフト共重合体との組成物が、溶融流動性と難燃性、熱安定性に優れた樹脂組成物であると記載されているが、薄肉難燃性、熱安定性が不足していた。
　特許文献４（特許第３６０８５１０号公報）には、流動性、機械的物性の安定性に優れた樹脂組成物が開示されているが、難燃剤に対する酸価の選択や、ゴム含有成分の分散形態の制御だけでは耐湿熱性の確保は不十分であり、薄肉の衝撃強度ならびに薄肉難燃性に関する記載はない。
　特許文献５（特表２００８－５１６０７０号公報）には、ポリカーボネートと乳化重合で誘導されたポリマーのブレンドに、水との反応によりポリマーの分子量が低下し、物理的性質を損なうことがないよう、焼成炭酸アルミノマグネシウムを添加した組成物の開示がある。しかし、焼成炭酸アルミノマグネシウムを添加した組成物では、特に薄肉外装品とした場合の機械的特性が十分ではなく、また耐薬品性や滞留熱安定性が不足したり、外観不良が生じることがある。
特許第３８３６６３８号公報 特許第４３７２２８５号公報 特許第４４８９２４２号公報 特許第３６０８５１０号公報 特表２００８－５１６０７０号公報
　本発明は、前記の課題を解決するためになされたもので、ポリカーボネートの成形加工性を向上させるため、乳化重合法により製造されるＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂等が配合された樹脂組成物において、高温成形や大型成形機使用時の滞留によって起こるポリカーボネートの分子量低下を抑制し、樹脂成形品の機械的強度を高めることを課題とする。また、このように薄肉成形が進む中で、薄肉における難燃性、耐衝撃性の向上を図ることも必須の課題となる。
　本発明者は、上記課題を解決するために鋭意検討を行った結果、芳香族ポリカーボネートと乳化重合によって得られる熱可塑性樹脂とを特定の割合で含む樹脂組成物に対し、特定構造の酸性リン酸エステルを安定剤として特定の割合で配合することにより、乳化重合によって得られる熱可塑性樹脂を用いることに起因すると思われるポリマーブレンド中のポリカーボネート成分の分子量低下を抑制することができ、樹脂組成物の熱安定性、成形品の外観、耐薬品性や機械的特性を改善できることを見いだし、本発明を完成した。
　即ち本発明は、以下の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を提供するものである。
１．　（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂６０～９５質量％、（Ｂ）乳化重合された熱可塑性樹脂５～４０質量％及び、（Ｃ）一般式（Ｉ）
　（Ｒ－Ｏ）n－ＰＯ－（ＯＨ）3-n　　　（Ｉ）
［Ｒは、炭素数１～３０のアルキル基を表し、ｎは、１又は２である。］
で示される酸性リン酸エステルを、前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計量１００質量部に対して、０．００１～１質量部の割合で含有してなる芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
２．　（Ｂ）乳化重合された熱可塑性樹脂が、（ｂ－１）芳香族ビニル系単量体、（ｂ－２）シアン化ビニル系単量体、及び（ｂ－３）アルキル（メタ）アクリレート単量体の中から選ばれる少なくとも１種を（ｂ－４）ゴム質重合体にグラフト共重合させてなる熱可塑性共重合体である上記１に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
３．　（ｂ－４）ゴム質重合体が、ゴム状ブタジエン系重合体である上記２に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
４．　更に、（Ｄ）成分としてエチレン－（メタ）アクリル酸共重合体および／またはエチレン－（メタ）アクリル酸エステル共重合体を、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計量１００質量部に対して、０．５～５質量部の割合で含有してなる上記１～３のいずれかに記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
５．　更に、（Ｅ）成分としてハロゲン非含有リン酸エステルを、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計量１００質量部に対して、３～２５質量部の割合で含有してなる上記１～４のいずれかに記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
６．　更に、（Ｆ）成分として無機フィラーを、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計量１００質量部に対して、０．５～２０質量部の割合で含有してなる上記１～５のいずれかに記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
7.　更に、（Ｇ）成分としてポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）を、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計量１００質量部に対して、０．１～２質量部の割合で含有してなる上記１～６のいずれかに記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
　特定構造の酸性リン酸エステルを配合することにより、乳化重合法によって製造されるＡＢＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂、ＭＢ樹脂などをポリカーボネートと溶融ブレンドし、薄肉成形品を得る際、成形機内の滞留熱安定性、高温成形性、薄肉における難燃性、耐衝撃性の向上が可能となり、成形品の外観、耐薬品性、機械的強度に優れた芳香族ポリカーボネート樹脂組成物が得られる。本発明は、近年、大型化・薄肉化が進む、ＯＡ外装分野やテレビ分野に特に有用な技術である。
　本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂、（Ｂ）乳化重合された熱可塑性樹脂、および（Ｃ）特定構造の酸性リン酸エステルを必須の成分として含み、必要に応じて、他の成分である（Ｄ）エチレン－（メタ）アクリル酸共重合体および／またはエチレン－（メタ）アクリル酸エステル共重合体、（Ｅ）ハロゲン非含有リン酸エステル、（Ｆ）無機フィラー、（Ｇ）ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）を含むポリカーボネート樹脂組成物である。以下、詳細に説明する。
　本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物において使用する（Ａ）成分の芳香族ポリカーボネート樹脂としては、特に制限はなく、種々のものが挙げられるが、一般式（１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
 で表される構造の繰り返し単位を有する重合体が好適に使用できる。
　上記一般式（１）において、Ｒ1及びＲ2は、それぞれハロゲン原子（例えば、塩素、フッ素、臭素、ヨウ素）又は炭素数１～８のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、各種ブチル基（ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基）、各種ペンチル基、各種ヘキシル基、各種ヘプチル基、各種オクチル基）である。
　ｍおよびｎは、それぞれ０～４の整数であって、ｍが２～４の場合はＲ1は互いに同一であっても異なっていてもよいし、ｎが２～４の場合はＲ2は互いに同一であっても異なっていてもよい。
　Ｚは、炭素数１～８のアルキレン基又は炭素数２～８のアルキリデン基（例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、エチリデン基、イソプロピリデン基など）、炭素数５～１５のシクロアルキレン基又は炭素数５～１５のシクロアルキリデン基（例えば、シクロペンチレン基、シクロヘキシレン基、シクロペンチリデン基、シクロヘキシリデン基など）、あるいは単結合、－ＳＯ2－、－ＳＯ－、－Ｓ－、－Ｏ－、－ＣＯ－結合、もしくは次の式（２）あるいは式（２’）
で表される結合を示す。
　上記重合体は、通常、一般式（３）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
 ［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｚ、ｍおよびｎは、上記一般式（１）と同じである。］
で表される二価フェノールと、ホスゲンなどのカーボネート前駆体とを反応させることによって容易に製造することができる。
　すなわち、例えば、塩化メチレン等の溶媒中において、公知の酸受容体や分子量調節剤の存在下、二価フェノールとホスゲンのようなカーボネート前駆体との反応により製造することができる。また、二価フェノールと炭酸エステル化合物のようなカーボネート前駆体とのエステル交換反応などによっても製造することができる。
　上記一般式（３）で表される二価フェノールとしては様々なものをあげることができるが、特に、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン［通称、ビスフェノールＡ］が耐衝撃性の観点から好ましい。
　ビスフェノールＡ以外の二価フェノールとしては、例えば、ビス（４－ヒドロキシフェニル）メタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）エタン、１，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）エタンなどのビス（４－ヒドロキシフェニル）アルカン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロデカンなどのビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロアルカン、４，４’－ジヒドロキシジフェニル、ビス（４－ヒドロキシフェニル）オキシド、ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス（４－ヒドロキシフェニル）ケトンなどがあげられる。この他、二価フェノールとしては、ハイドロキノンなどがあげられる。これらの二価フェノールは、それぞれ単独で用いてもよく、二種以上を混合して用いてもよい。
　また、本発明においては、（Ａ）成分の芳香族ポリカーボネート樹脂として、ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体を用いることもできる。このポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体としては、例えば、下記一般式（１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 ［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｚ、ｍ及びｎは、上記と同じである。］
で表される構造の繰返し単位を有するポリカーボネート部と、下記一般式（４）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 ［式中、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、それぞれ水素原子、炭素数１～５のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基など）又はフェニル基であり、ｐ及びｑは、それぞれ０又は１以上の整数であるが、ｐとｑとの合計は１以上の整数である。］
で表される構造の繰返し単位を有するポリオルガノシロキサン部からなるものである。
　ここで、ポリカーボネート部の重合度は、３～１００が好ましく、又、ポリオルガノシロキサン部の重合度は、２～５００が好ましい。
　上記のポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体は、上記一般式（１）で表される繰返し単位を有するポリカーボネート部と、上記一般式（４）で表される繰返し単位を有するポリオルガノシロキサン部とからなるブロック共重合体であり、難燃性や耐衝撃性を向上することができる。
　このようなポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体は、例えば、予め製造されたポリカーボネート部を構成するポリカーボネートオリゴマーと、ポリオルガノシロキサン部を構成する末端に反応性基を有するポリオルガノシロキサン（例えば、ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）、ポリジエチルシロキサンなどのポリジアルキルシロキサンあるいはポリメチルフェニルシロキサンなど）とを、塩化メチレン、クロロベンゼン、クロロホルムなどの溶媒に溶解させ、ビスフェノールの水酸化ナトリウム水溶液を加え、触媒として、トリエチルアミンやトリメチルベンジルアンモニウムクロライドなどを用い、界面重縮合反応することにより製造することができる。
　また、特公昭４４－３０１０５号公報に記載された方法や特公昭４５－２０５１０号公報に記載された方法によって製造されたポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体を用いることもできる。
　炭酸エステル化合物としては、例えば、ジフェニルカーボネート等のジアリールカーボネート、ジメチルカーボネート，ジエチルカーボネート等のジアルキルカーボネートなどを挙げることができる。
　分子量調整剤としては、通常、ポリカーボネートの重合に用いられるものでよく、例えば、一価のフェノールである、フェノール、ｐ－クレゾール、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、ｐ－ｔｅｒｔ－オクチルフェノール、ｐ－クミルフェノール、ノニルフェノール等があげられる。
　ポリカーボネート樹脂は、上記の二価フェノールの一種を用いたホモポリマーであってもよく、又、二種以上を用いたコポリマーであってもよい。
　更に、多官能性芳香族化合物を上記二価フェノールと併用して得られる熱可塑性ランダム分岐ポリカーボネート樹脂であってもよい。
　この多官能性芳香族化合物は、一般に分岐剤と称され、具体的には、１，１，１－トリス（４－ヒドキシフェニル）エタン、α，α’，α”－トリス（４－ヒドロキシフェニル）－１，３，５－トリイソプロピルベンゼン、１－［α－メチル－α－（４’－ヒドロキシフェニル）エチル］－４－［α’，α’－ビス（４”－ヒドロキシフェニル）エチル］ベンゼン、フロログルシン、トリメリット酸、イサチンビス（ｏ－クレゾール）などがあげられる。前記で説明したポリカーボネート樹脂には、単独で用いても良いし、２種以上を併用して用いてもよい。
　通常は、入手が容易で耐衝撃性にも優れることから二価フェノールとしてビスフェノールＡを用いたポリカーボネート樹脂が、好ましく用いられる。
　このような特性を有するポリカーボネート樹脂は、例えば、タフロンＦＮ３０００Ａ、ＦＮ２５００Ａ、ＦＮ２２００Ａ、ＦＮ１９００Ａ、ＦＮ１７００Ａ、ＦＮ１５００〔商品名、出光興産（株）製〕のような芳香族ポリカーボネート樹脂として市販されている。これらの芳香族ポリカーボネート樹脂は、単独で用いてもよく、また、２種以上混合して用いてもよい。
　この本発明で（Ａ）成分として用いる芳香族ポリカーボネート樹脂の好ましい粘度平均分子量は１８，０００～４０，０００であり、さらに好ましくは２０，０００～２６，０００である。粘度平均分子量が１８，０００未満であると耐薬品性、耐衝撃性が低下し、他の物性とのバランスが悪くなる。また、粘度平均分子量が４０，０００を超えると成形性が低下するようになる。
　なお、粘度平均分子量（Ｍｖ）は、ウベローデ型粘度計を用いて、２０℃における塩化メチレン溶液の粘度を測定し、これより極限粘度［η］を求め、［η］＝１．２３×１０-5Ｍｖ0.83の式により算出した値である。
　本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物において用いる（Ｂ）成分の乳化重合された熱可塑性樹脂は、ビニル系の単量体を乳化重合することにより得られる重合体であって、（ｂ－１）芳香族ビニル系単量体、（ｂ－２）シアン化ビニル系単量体、及び（ｂ－３）アルキルアクリレート単量体またはアルキルメタクリレート単量体（両者をあわせて、アルキル（メタ）アクリレート単量体という）の中から選ばれる少なくとも１種が、（ｂ－４）ゴム質重合体に、乳化重合法によりグラフト共重合された共重合体である。
　グラフト共重合された共重合体に用いられる（ｂ－４）ゴム質重合体には特に制限はないが、ガラス転移温度が０℃以下のものが好適であり、ジエン系ゴム、アクリル系ゴム、エチレン系ゴムなどが使用できる。ゴム質重合体の具体例としては、ポリブタジエン、スチレン－ブタジエン共重合体、スチレン－ブタジエンブロック共重合体、アクリロニトリル－ブタジエン共重合体、アクリル酸ブチル－ブタジエン共重合体、ポリイソプレン、ブタジエン－メタクリル酸メチル共重合体、アクリル酸ブチル－メタクリル酸メチル共重合体、ブタジエン－アクリル酸エチル共重合体、エチレン－プロピレン共重合体、エチレン－プロピレン－ジエン系共重合体、エチレン－イソプレン共重合体およびエチレン－アクリル酸メチル共重合体などがあげられ、これらのゴム質重合体のうちでも、ポリブタジエン、スチレン－ブタジエン共重合体、スチレン－ブタジエンブロック共重合体およびアクリロニトリル－ブタジエン共重合体などのゴム状ブタジエン系重合体が、耐衝撃性の観点で好ましく用いられる。
　グラフト共重合された共重合体を構成する（ｂ－４）ゴム質重合体の重量平均粒子径には特に制限はないが、０．１～２μｍが好ましく、より好ましくは０．２～１μｍの範囲のものが衝撃強度の面から好ましい。
　これらの（ｂ－４）ゴム質重合体は、１種または２種以上の混合物で使用することが可能である。
　グラフト共重合に用いる（ｂ－１）芳香族ビニル系単量体としては、特に制限はないがスチレン、α－メチルスチレン、ビニルトルエン、ｏ－エチルスチレン、ｐ－ｔ－ブチルスチレンなどがあげられ、なかでも特にスチレンが好ましい。これらは、１種または２種以上を用いることができる。
　グラフト共重合に用いる（ｂ－２）シアン化ビニル系単量体としては、特に制限はないが、アクリロニトリル、メタクリロニトリルおよびエタクリロニトリルなどが挙げられ、なかでもアクリロニトリルが最も好ましく用いられる。これらは、１種または２種以上用いることができる。
　また、グラフト共重合に用いられる共重合可能な（ｂ－３）アルキル（メタ）アクリレート単量体は、炭素数１～６のアルキル基または置換アルキル基を持つアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルが好ましい。具体例として、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ－プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ－ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ－ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸クロロメチル、（メタ）アクリル酸２－クロロエチル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸３－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２，３，４，５，６－ペンタヒドロキシヘキシルおよび（メタ）アクリル酸２，３，４，５－テトラヒドロキシペンチルなどが挙げられ、なかでもメタクリル酸メチルが好ましい。これらは、１種または２種以上用いることができる。
　さらに、グラフト共重合に用いる上記の（ｂ－１）、（ｂ－２）および（ｂ－３）のビニル系単量体に加えて、必要に応じて、（ｂ－５）共重合可能な他のビニル系単量体を用いることができる。これらの他のビニル系単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸グリシジル、イタコン酸グリシジル、アリルグリシジルエーテル、スチレン－ｐ－グリシジルエーテル、ｐ－グリシジルスチレン、マレイン酸、無水マレイン酸、マレイン酸モノエチルエステル、イタコン酸、無水イタコン酸、フタル酸、Ｎ－メチルマレイミド、Ｎ－エチルマレイミド、Ｎ－シクロヘキシルマレイミド、Ｎ－フェニルマレイミド、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ－メチルアクリルアミド、ブトキシメチルアクリルアミド、Ｎ－プロピルメタクリルアミド、アクリル酸アミノエチル、アクリル酸プロピルアミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸エチルアミノプロピル、メタクリル酸フェニルアミノエチル、メタクリル酸シクロヘキシルアミノエチル、Ｎ－ビニルジエチルアミン、Ｎ－アセチルビニルアミン、アリルアミン、メタアリルアミン、Ｎ－メチルアリルアミン、ｐ－アミノスチレン、２－イソプロペニル－オキサゾリン、２－ビニル－オキサゾリン、２－アクロイル－オキサゾリンおよび２－スチリル－オキサゾリンなどがあげられ、これらは、１種または２種以上用いることができる。
　（Ｂ）乳化重合された熱可塑性樹脂であるグラフト共重合された共重合体は、（ｂ－４）ゴム質重合体２０～７０質量部程度の存在下に、上記の（ｂ－１）芳香族ビニル系単量体、（ｂ－２）シアン化ビニル系単量体、及び（ｂ－３）アルキル（メタ）アクリレート単量体の中から選ばれる少なくとも１種の単量体３０～８０質量部程度、必要に応じ、（ｂ－５）共重合可能な他のビニル系単量体を、（ｂ－４）ゴム質重合体との合計量が１００質量部になるように用いてグラフト重合させることによって得られる。重合方法としては乳化重合法が、製造コストが安価であること、ゴム質重合体の比率を高められる、即ち衝撃強度向上効果が高い共重合体を得ることができる等の理由から用いられる。このように、（ｂ－１）、（ｂ－２）、（ｂ－３）成分の比率が３０～８０質量％程度の範囲であると熱安定性が良好である。そして（Ｂ）成分中に占める、（ｂ－４）成分の比率が２０～７０質量％程度の範囲であると耐衝撃性向上効果と熱安定性のバランスに優れることから好ましいものとなる。
　このグラフト共重合された（Ｂ）熱可塑性樹脂の具体例としては、例えば、アクリロニトリル－ブタジエンゴム－スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、メチルメタクリレート－ブタジエンゴム－スチレン共重合体（ＭＢＳ樹脂）、メチルメタクリレート－ブタジエンゴム共重合体（ＭＢ樹脂）、アクリロニトリル－アクリルゴム－スチレン共重合体（ＡＡＳ樹脂）、およびアクリロニトリル－（エチレン・プロピレン・ジエンゴム）－スチレン共重合体（ＡＥＳ樹脂）、ポリブタジエンなどがあげられるが、これらのうち、特に、アクリロニトリルとブタジエンとスチレンとを共重合したＡＢＳ樹脂、ポリブタジエンにメタクリル酸メチルとスチレンが重合したＭＢＳ樹脂、ポリブタジエンにメタクリル酸メチルが重合したＭＢ樹脂が、耐加水分解性向上効果、および、耐衝撃性向上効果の面から好適に用いられる。なお、これらの（Ｂ）成分としては、単独で使用することも、２種以上混合して用いることもできる。
　（Ｂ）成分は、（Ａ）成分との合計量が１００質量％になるように、（Ａ）成分の芳香族ポリカーボネート樹脂を６０～９５質量％、（Ｂ）成分の乳化重合された熱可塑性樹脂、好ましくはグラフト重合された共重合体を５～４０質量％の範囲で配合して用いられる。
　（Ｂ）成分の配合量は５～４０質量％であり、４０～１０質量％であることが好ましく、２５～１０質量％の範囲であると、強度、流動性、難燃性のバランスにより優れたものとなることから、さらに好ましいものとなる。配合量が４０質量％を超えると、薄肉の衝撃強度、難燃性が低下する。また、配合量が５質量％未満であると、薄肉の衝撃強度、流動性が低下する。
　本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物において用いる（Ｃ）成分の酸性リン酸エステルは、一般式（Ｉ）
　（Ｒ－Ｏ）n－ＰＯ－（ＯＨ）3-n　　（Ｉ）
で表され、Ｒが炭素数１～３０のアルキル基であり、ｎは１または２であり、ｎが２の場合、Ｒは同一であっても異なっていてもよい化合物である。Ｒのアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、へキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、ステアリル基、イソステアリル基、パルミトレイル基、オレイル基など種々のアルキル基をもつものがあげられるが、これらのうちでも、ステアリル基、イソステアリル基、パルミトレイル基、オレイル基などのリン酸のジエステルまたはモノエステルが、樹脂への分散性の点で好ましく、特に、ステアリル基、イソステアリル基が好ましいものとしてあげられる。
　このような酸性リン酸エステルは、例えば、オキシ塩化リンと対応するアルコールとを反応させた後、加水分解する方法や五酸化リンと対応するアルコールとを反応させる方法など、公知の方法により合成でき、また、アデカスタブＡＸ－７１（商品名、モノステアリルリン酸及びジステアリルリン酸混合物、ＡＤＥＫＡ社製）などの市販品を利用することできる。
　本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物で用いる（Ｃ）成分の酸性リン酸エステルは、滞留熱安定性の向上、成形品の外観不良低減のため添加するものである。（Ｃ）成分の酸性リン酸エステルの配合量としては、（Ａ）成分の芳香族ポリカーボネート樹脂と（Ｂ）成分の乳化重合された熱可塑性樹脂との合計１００質量部に対して、０．００１～１質量部であることを要し、０．０１～１質量部であることが好ましく、０．０１～０．５質量部であることがさらに好ましい。配合量がこの範囲であると、滞留熱安定性に優れ、外観不良が著しく減少する。配合量が０．００１質量部未満であると、上記効果が得られず、また、１質量部を超えると、滞留熱安定性が低下する。
　本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、上記の（Ａ）から（Ｃ）の各成分を必須の成分とし、特に、乳化重合法によって製造された（Ｂ）成分を（Ａ）成分の芳香族ポリカーボネート樹脂とブレンドするにあたり、（Ｃ）成分として、特定構造の酸性リン酸エステルを添加することによって、薄肉の衝撃強度、熱安定性の向上が図られ、成形品の外観不良が低減するという効果を達成するが、必要に応じ、（Ａ）から（Ｃ）の各成分に加え、次の（Ｄ）から（Ｇ）の各成分を含有させることもできる。例えば、（Ｄ）成分のエチレン－（メタ）アクリル酸共重合体やエチレン－（メタ）アクリル酸エステル共重合体を併用することにより、耐薬品性が向上し、また、（Ｅ）成分のハロゲン非含有リン酸エステルを併用することにより難燃性を向上することができ、さらに、（Ｆ）成分の無機フィラーを併用することにより剛性や難燃性を高めることができ、（Ｇ）成分のポリテトラフルオロエチレンを併用することにより、さらに難燃性を高めることができる。
　本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物には、上記のように（Ｄ）成分として、エチレン－（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン－（メタ）アクリル酸エステル共重合体などのエチレン系共重合体、または、エチレン－（メタ）アクリル酸共重合体とエチレン－（メタ）アクリル酸エステル共重合体とを含有することができ、もちろん、エチレンと（メタ）アクリル酸と（メタ）アクリル酸エステルとが共重合された共重合体であっても、同様に使用できる。
　使用することができるエチレン系共重合体の単量体としては、（メタ）アクリル酸の他、（メタ）アクリル酸エステルとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、へキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、２－エチルへキシル（メタ）アクリレート、シクロへキシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレートなどの単量体があげられ、これらは１種または２種以上併用して用いられる。これらの（メタ）アクリレートのうちでも、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレートなどが、樹脂中における分散性の点で好ましいものである。
　また、これら以外に、第三の他のモノマーとして、一酸化炭素、無水マレイン酸などを使用した共重合体も好適に使用することができる。さらに、エチレン－（メタ）アクリル酸共重合体が金属に配位したアイオノマーも好適に使用することができる。
　（Ｄ）成分は耐衝撃性、耐薬品性向上のため含有させるものであり、含有量としては（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計量１００質量部に対して、０．５～３質量部であることが好ましく、１～２質量部であることが耐衝撃性、耐薬品性のバランスに優れることから、さらに好ましい。含有量が、０．５質量部未満であると上記効果が得られにくく、また、含有量が３質量部を超えると難燃性が低下するようになる。
　本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物には、（Ｅ）成分として、ハロゲン非含有リン酸エステルを含有させることができる。
　使用することができるハロゲン非含有リン酸エステルとしては、ハロゲン原子を含まないリン酸エステルであればよく、特に制限されないが、例えば、一般式（II）
（式中、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9は、それぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、Ｘは２価以上の有機基を表し、ａは０または１であり、ｂは１以上の整数であり、ｒは０以上の整数を表す。）で示されるリン酸エステルを好ましく用いることができる。
　前記一般式（II）において、有機基とは、置換されていても、されていなくてもよいアルキル基、シクロアルキル基、アリール基などである。また置換されている場合の置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基などがある。さらに、これらの置換基を組み合わせた基であるアリールアルコキシアルキル基など、またはこれらの置換基を酸素原子、窒素原子、イオウ原子などにより結合して組み合わせたアリールスルホニルアリール基などを置換基としたものなどがある。
　また、一般式（II）において、２価以上の有機基Ｘとしては、上記した有機基から、炭素原子に結合している水素原子の１個以上を除いてできる２価以上の基を意味する。たとえば、アルキレン基、（置換）フェニレン基、多核フェノール類であるビスフェノール類から誘導されるものである。好ましいものとしては、ビスフェノールＡ 、ヒドロキノン、レゾルシノール、ジフエニルメタン、ジヒドロキシジフェニル、ジヒドロキシナフタレン等の残基がある。
　このハロゲン非含有リン酸エステルは、モノマー、オリゴマー、ポリマーあるいはこれらの混合物であってもよい。具体的には、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、オクチルジフェニルホスフェート、トリ（２－エチルヘキシル）ホスフェート、ジイソプロピルフェニルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、トリス（ イソプロピルフェニル）ホスフェート、トリナフチルホスフェート、ビスフェノールＡビスホスフェート、ビスフェノールＡビス（ジフェニルホスフェート）、ヒドロキノンビスホスフェート、レゾルシンビスホスフェート、レゾルシノール－ジフェニルホスフェート、トリオキシベンゼントリホスフェート、あるいはこれらの置換体、縮合物などを例示できる。
　ここで、市販のハロゲン非含有リン酸エステル化合物としては、たとえば、大八化学工業株式会社製の、ＴＰＰ〔トリフェニルホスフェート〕、ＴＸＰ〔トリキシレニルホスフェート〕、ＣＲ－７４１〔ビスフェノールＡ ビス（ジフェニルホスフェート）〕、ＣＲ－７３３Ｓ〔レゾルシノールビス（ジフェニルホスフェート）〕、ＰＸ２００〔１，３－フェニレン－テスラキス（２，６－ジメチルフェニル）リン酸エステル〕、ＰＸ２０１〔１，４－フェニレン－テトラキス（２，６－ジメチルフェニル）リン酸エステル〕、ＰＸ２０２〔４，４’－ビフェニレン－テスラキス（２，６－ジメチルフェニル）リン酸エステル〕などをあげることができ、これらを好適に使用することができる。
　（Ｅ）成分の含有量は、難燃性、耐衝撃性の点で、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計量１００質量部に対して、３～２５質量部の範囲であることが好ましく、１０～２５質量部であることがさらに好ましい。この含有量が３質量部未満であると薄肉の難燃性が得られにくく、また、含有量が２５質量部を超えると、耐衝撃性の低下が著しく、また成形時に難燃剤の分解により発生したガスを巻き込み、成形品の外観が著しく低下するようになる。
　また、本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物には、成形品の剛性や難燃性をさらに向上させるために（Ｆ）成分として、無機フィラーを含有することができる。
　使用することができる無機フィラーとしては、タルク、マイカ、カオリン、珪藻土、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、ガラス繊維、炭素繊維、チタン酸カリウム繊維などをあげることができる。なかでも、板状であるタルク、マイカなどや、繊維状の充填材が好ましい。タルクとしては、マグネシウムの含水ケイ酸塩であり、一般に市販されているものを用いることができる。また、この（Ｆ）成分である無機フィラーの平均粒径は、０．１～５０μｍであることが好ましく、０．２～２０μｍであることがより好ましい。これら（Ｆ）無機フィラーのうち、特に、タルクが樹脂中における分散性の点で好ましいものである。
　（Ｆ）成分の無機フィラーは上述のように、剛性ならびに薄肉難燃性（特に５ＶＢ性能）向上のため含有させるものであるが、その含有量としては、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計量１００質量部に対して、０．５～２０質量部であることが好ましく、２～１０質量部であることがさらに好ましい。含有量が、０．５質量部未満であると剛性、薄肉難燃性の向上がみられず、また、含有量が２０質量部を超えると耐衝撃性が低下し、外観不良が生じるようになる。
　（Ｇ）成分として、本発明の熱可塑性樹脂組成物には、必要に応じて（Ｇ）ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）を添加することができる。（Ｇ）成分を含むことにより、溶融滴下防止効果を付与し、難燃性を向上させることができる。
　本発明における（Ｇ）成分は、フィブリル形成能を有するものであれば特に制限はない。ここで、「フィブリル形成能」とは、せん断力等の外的作用により、樹脂同士が結合して繊維状になる傾向を示すことをいう。本発明の（Ｇ）成分としては、例えば、ポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン系共重合体（例えば、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体等）等を挙げることができる。これらの中では、ポリテトラフルオロエチレンが好ましい。
　フィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）は、極めて高い分子量を有し、標準比重から求められる数平均分子量で、通常５０万以上、好ましくは５０万～１０００万である。
　また、ファインパウダー形状の他、水性分散液（ディスパージョン）形態、顆粒状形態のものも使用可能であり、ファインパウダー形状の市販品としては、例えば、ＣＤ０７６、ＣＤ０９７Ｅ（商品名、旭硝子株式会社製）、水性分散液形状の市販品としては、例えば、ポリフロンＤ２１０Ｃ（商品名、ダイキン工業株式会社製）、Ｆｌｕｏｎ　ＡＤ９３８Ｌ、Ｆｌｕｏｎ　ＡＤ９３９Ｅ（商品名、旭硝子株式会社製）、顆粒状形態の市販品としては、例えばアルゴフロンＦ５（商品名、ソルベイソレクシス社製）、等が挙げられる。
　上記フィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）は、単独で又は２種以上を組合せて使用することができる。
　本発明における（Ｇ）成分の添加量は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計量１００質量部に対して、通常０．１～２質量部であることが好ましい。（Ｇ）成分は本発明の熱可塑性樹脂組成物のさらなる難燃性向上のために添加されるが、２質量部を超える量を添加してもそれ以上の難燃性の向上効果が得られない。２質量部以下であれば、樹脂組成物の耐衝撃性、成形性（成形体の外観）に悪影響を及ぼすおそれもなく、混練押出し時においても吐出が良好であり、安定してペレットを製造することができる。
　また、本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物には、外観改善、帯電防止、耐光性改善、剛性改善などの目的で、上記の（Ａ）から（Ｇ）成分に加えて、適宜任意の添加剤を含有させることができる。このような添加剤としては、例えば、脂肪族カルボン酸エステル系やパラフィン等の外部滑剤、ポリエチレンワックス、ペンタエリスリトールテトラステアレートなどの離型剤、アルキルベンゼンスルホン酸アルカリ金属塩などの帯電防止剤、ベンゾトリアゾール系やベンゾフェノン系などの紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系などの光安定剤（耐候性改善）、ガラス繊維（剛性改善）、着色剤などがあげられる。これらの添加剤の含有量は、通常、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物全量に基づき、０．０５～５質量％程度である。
　本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、上記の（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分と、更に必要に応じてその他の成分（Ｄ）から（Ｇ）成分などを配合し、溶融混錬することによって得ることができる。この配合、混錬は、通常用いられている方法、例えば、リボンブレンダー、ヘンシェルミキサー、バンバリーミキサー、ドラムタンブラー、単軸スクリュー押出機、二軸スクリュー押出機、コニーダ、多軸スクリュー押出機等を用いる方法により行うことができる。なお、溶融混錬に際しての加熱温度は、通常２２０～２６０℃の範囲で選ばれる。
　本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、上記の溶融混練物、あるいは、得られたペレットを原料として、中空成形法、射出成形法、射出圧縮成形法、押出成形法、真空成形法、圧空成形法、熱曲げ成形法、圧縮成形法、カレンダー成形法、回転成形法などにより各種成形体を製造することができる。本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の成形方法としては、上記溶融混練方法により、ペレット状の成形原料を製造し、ついで、このペレットを用いて、射出成形、射出圧縮成形することが好ましい。
　本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、乳化重合法によって製造された（Ｂ）成分であるＡＢＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂、ＭＢ樹脂などを芳香族ポリカーボネートと溶融ブレンドするにあたり、特定構造の（Ｃ）酸性リン酸エステルを添加することによって、薄肉の衝撃強度、熱安定性を向上させ、成形品の外観不良を低減することができ、特に、薄肉成形品を得る際に、成形機内の滞留熱安定性を高め、高温成形を可能とし、薄肉における難燃性、耐衝撃性を向上させることができる。
　したがって、本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、大型化・薄肉化が進む、オフィスオートメーション（ＯＡ）機器（複写機、プリンター、プロジェクター等）の内外装、テレビ外装（テレビ枠、スタンドカバー、リモコン等の通信端末）、ノートパソコン外装などに広く用いることができる。
　次に、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。
　以下の実施例および比較例において、性能評価を下記の方法により行った。
（１）シャルピー衝撃強度
　試験はＩＳＯ１７９－１に従い実施した。ただし、実施にあたり長さ８０ｍｍ、幅１０ｍｍ、厚み１／１６ｉｎｃｈの試験片をシリンダ温度２６０℃、金型温度４０℃にて成形し、幅方向へノッチをつけ、ノッチ部の背面をハンマで打撃したときの衝撃値から算出した。成形サイクル３０秒の通常成形条件と、成形サイクル２０分で成形機内で滞留させた後に取り出した滞留条件とについて、物性を評価した。
　なお、衝撃強度保持率は、下記の式により算出した値である。
　衝撃強度保持率（％）＝〔滞留後成形衝撃強度／通常成形衝撃強度〕×１００
（２）引張降伏強度
　試験はＩＳＯ５２７－１／ＩＳＯ５２７－２に従い実施した。試験片はシリンダ温度２６０℃、金型温度４０℃で成形し、成形サイクル３０秒の通常成形条件と、成形サイクル２０分で成形機内で滞留させた後に取り出した滞留条件とについて、物性を評価した。
　なお、引張降伏強度保持率は、下記の式により算出した値である。
　引張降伏強度保持率(％)＝〔滞留後成形引張降伏強度／通常成形引張降伏強度〕×100
（３）外観
　（ア）連続成形時のモールドデポジット
　射出成形機のシリンダ温度２８０℃、金型温度６０℃の条件で、成形サイクル３０秒で１２０ショット成形した後の、金型への付着物の有無を目視観察した。
　（イ）滞留後の外観変化（シルバー発生の有無）
　射出成形機のシリンダ温度２８０℃、金型温度６０℃の条件で、成形機内で３０分滞留させた後成形し、成形品表面の外観変化（特にシルバー発生）を目視観察した。
　（ウ）ウェルド部のガス巻き込み評価
　射出成形機のシリンダ温度２６０℃、金型温度６０℃の条件で、成形品のウェルド部にガスの巻き込みの有無を目視観察した。
（４）耐薬品性
　試験片形状が長さ１２７ｍｍ、幅１２．７ｍｍ、厚み３．２ｍｍであり、その試験片を３点曲げ状態で１．５％の歪をかけ、歪部に所定の薬品を塗布し、外観変化（白化、クレーズ、クラック）の有無を目視観察した。薬品にはＨＥＮＫＥＬ社製のＬＯＣＴＩＴＥ　６４８（ネジ部品用嫌気性接着剤）を用いた。
（５）流動性
　射出成形機のシリンダ温度２４０℃、金型温度４０℃の条件で、厚み２ｍｍにてスパイラルフロー長を測定した。
　なお、流動性の評価は、実施例１６～実施例２８および比較例１４～比較例２３について実施した。
（６）難燃性
　ＵＬ９４規格に従い、試験片厚み０．６ｍｍならびに１．０ｍｍについてＶ試験を実施し、試験片厚み１．０ｍｍについて５ＶＢ試験を実施した。
　Ｖ試験の結果はＶ－０、Ｖ－１、Ｖ－２、Ｖ－２ｏｕｔにより判定し、５ＶＢ試験の結果は合格・不合格にて判定した。
　なお、難燃性の評価は、実施例１６～実施例２８および比較例１４～比較例２３について実施した。
　実施例１～２８、比較例１～３１
　第１表－１、第１表－２、第１表－３、第２表－１および第２表－２に示す割合で各成分を配合し、ベント式二軸押出成形機［機種名：ＴＥＭ３５、東芝機械（株）製］に供給し、２４０℃で溶融混錬し、ペレット化した。得られたペレットを８０～１２０℃で５時間乾燥した後、成形温度２６０℃、金型温度８０℃で射出成形して試験片を得た。得られた試験片を用いて、性能を前述した各種評価試験によって評価した。結果を第１表－１、第１表－２、第１表－３、第２表－１および第２表－２に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
　なお、各表における（Ａ）～（Ｈ）成分は次のとおりである。
（Ａ）成分
　粘度平均分子量２１，５００の芳香族ポリカーボネート（製品名：タフロンＦＮ２２００Ａ、出光興産製）
（Ｂ）成分
　（Ｂ１）ＡＢＳ樹脂（製品名：クララスチックＳＸＨ－３３０、日本エイアンドエル製）（乳化重合品）
　（Ｂ２）ＭＢＳ樹脂（製品名：メタブレンＣ－２２３Ａ、三菱レイヨン製）（乳化重合品）
　（Ｂ３）ＭＢ樹脂（製品名：パラロイドＥＸＬ２６０３、ロームアンドハース製）（乳化重合品）
　（Ｂ４）ＡＳ樹脂（製品名：Ｓ１０１Ｎ、ＵＭＧ ＡＢＳ製）（懸濁重合品）
　（Ｂ５）ＡＢＳ樹脂（製品名：ＡＴ－０５、日本エイアンドエル製）（塊状重合品）
（Ｃ）成分
　酸性リン酸エステル：モノステアリルリン酸及びジステアリルリン酸混合物
　（商品名：アデカスタブ　ＡＸ－７１、ＡＤＥＫＡ製）
（Ｄ）成分
　エチレン－アクリル酸共重合体（製品名：エルバロイＨＰ６６２、三井デュポン製）
（Ｅ）成分
　（Ｅ１）ビスフェノールＡビス（ジフェニルホスフェート）（製品名：ＣＲ－７４１、大八化学工業製）
　（Ｅ２）１，３－フェニレンビス（ジ－２，６－キシレニルホスフェート）（製品名：ＰＸ－２００、大八化学工業製）
　（Ｅ３）１，３－フェニレンビス（ジフェニルホスフェート）（製品名：ＣＲ－７３３Ｓ、大八化学工業製）
（Ｆ）成分
　タルク（製品名：ＴＰ－Ａ２５、富士タルク工業製）
（Ｇ）成分
　（Ｇ１）ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）（製品名：ポリフロンＤ２１０Ｃ、ダイキン工業製）
　（Ｇ２）ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）（製品名：Ｆｌｕｏｎ　ＡＤ９３８Ｌ、旭硝子製）
（Ｈ）成分
　焼成ハイドロタルサイト（製品名：ＤＨＴ－４Ｃ、Ｋｉｓｕｍａ社製）
　第１表－１、第１表－２、第１表－３、第２表－１および第２表－２によると、特定の酸性リン酸エステルを配合することにより、成形時の滞留によるポリカーボネートの分子量の低下を抑制できることがわかる。即ち、衝撃強度、引張降伏強度は、滞留試験後も高い保持率を有しており、ポリカーボネート成分による強度保持が確認できる。
　また、流動性に優れることから、薄肉においても機械的強度に優れ、しかも難燃性に優れたものを得ることができることがわかる。
　なお、（Ｂ）成分の乳化重合によって重合された共重合体に代え、塊状重合による共重合体を用いると、流動性が低下し、外観が悪くなるとともに、滞留後成形品の機械的強度なども低下することが分かる。また、（Ｃ）成分の酸性リン酸エステルに代えて、（Ｈ）成分の焼成ハイドロタルサイトを用いても、滞留後のポリカーボネートの分子量の低下を抑制することはできず、焼成ハイドロタルサイトは何ら効果を奏さないものであることも分かる。
　本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、ポリカーボネートの成形加工性を向上させるため、乳化重合法により製造されるＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂等が配合された樹脂組成物であって、高温成形や大型成形機使用時の滞留によって起こるポリカーボネートの分子量低下を抑制し、樹脂成形品の機械的強度を高めることができる。また、薄肉成形が進む中で、薄肉における難燃性、耐衝撃性の向上を図ることもできる。

Claims (7)

  1. 　（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂６０～９５質量％
    （Ｂ）乳化重合された熱可塑性樹脂５～４０質量％及び
    （Ｃ）一般式（Ｉ）
    　（Ｒ－Ｏ）n－ＰＯ－（ＯＨ）3-n　　　（Ｉ）
    ［Ｒは、炭素数１～３０のアルキル基を表し、ｎは、１又は２である。］
    で示される酸性リン酸エステルを、
    前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計量１００質量部に対して、０．００１～１質量部の割合で含有してなる芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
  2. 　（Ｂ）乳化重合された熱可塑性樹脂が、（ｂ－１）芳香族ビニル系単量体、（ｂ－２）シアン化ビニル系単量体、及び（ｂ－３）アルキル（メタ）アクリレート単量体の中から選ばれる少なくとも１種を（ｂ－４）ゴム質重合体にグラフト共重合させてなる熱可塑性共重合体である請求項１に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
  3. 　（ｂ－４）ゴム質重合体が、ゴム状ブタジエン系重合体である請求項２に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
  4. 　更に、（Ｄ）成分としてエチレン－（メタ）アクリル酸共重合体および／またはエチレン－（メタ）アクリル酸エステル共重合体を、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計量１００質量部に対して、０．５～５質量部の割合で含有してなる請求項１～３のいずれかに記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
  5. 　更に、（Ｅ）成分としてハロゲン非含有リン酸エステルを、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計量１００質量部に対して、３～２５質量部の割合で含有してなる請求項１～４のいずれかに記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
  6. 　更に、（Ｆ）成分として無機フィラーを、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計量１００質量部に対して、０．５～２０質量部の割合で含有してなる請求項１～５のいずれかに記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
  7. 　（Ｇ）成分としてポリテトラフルオロエチレンを、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計量１００質量部に対して、０．１～２質量部の割合で含有してなる請求項１～６のいずれかに記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
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