JP2003171548A - 難燃性熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】（Ａ）ポリカーボネート樹脂１〜９９重量％お
よび（Ｂ）ゴム強化スチレン系樹脂９９〜１重量％から
なり、前記（Ａ）および（Ｂ）の合計量１００重量部に
対して、（Ｃ）リン酸エステル系難燃剤２〜２０重量
部、（Ｄ）ゴム質共重合体０．５〜１０重量部および
（Ｅ）繊維形成型の含フッ素ポリマー０．０５〜２重量
部を配合してなる組成物において、当該（Ｄ）ゴム質共
重合体はその金属不純物がナトリウムおよび／またはカ
リウムであり、かつその金属不純物の総量が１０ｐｐｍ
以下であることを特徴とする難燃性熱可塑性樹脂組成
物。 【効果】本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物は、初期の
難燃性、機械物性に優れるだけでなく、リサイクルして
使用しても難燃性、機械物性の低下、熱変色を極めて低
く抑えることができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、難燃性熱可塑性樹
脂組成物に関し、更に詳細にはポリカーボネート樹脂と
ゴム強化スチレン系樹脂とのポリマーブレンドにリン酸
エステル系難燃剤、フッ素系滴下防止剤とともに特定の
ゴム質共重合体を配合することにより、極めて優れた難
燃性、リサイクル性を有する難燃性熱可塑性樹脂組成物
に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリカーボネート樹脂やこれにＡＢＳ
（アクリロニトリル/ブタジエン/スチレン共重合ポリマ
ー）等ゴム強化スチレン系樹脂をブレンドしたポリマー
ブレンドは、電気/電子、ＯＡ等分野の数多くの製品に
広く使用されている。近年、これらの分野では製品の安
全性をより高めるため、高度の難燃性が材料に求められ
ており、さらにこれに加えて製品のリサイクルが要望さ
れている。こういった状況下においては、当然のことな
がらこれら製品に適用される材料に対しても、単に初期
の機械的物性や難燃性に優れることのみにとどまらずリ
サイクル性にも優れる、つまり材料をリサイクル使用し
た場合においても、優れた機械的物性や難燃性を保持し
続けることが必要不可欠の要件である。

【０００３】ポリカーボネート樹脂とゴム強化スチレン
系樹脂のポリマーブレンドをリサイクルして使用する
と、材料のリサイクル時に熱履歴が加えられるため、一
般的に材料中のゴムの劣化による機械物性の低下や難燃
性の低下等の不具合が発生する。

【０００４】また、ポリカーボネート樹脂とＡＢＳ樹脂
とのポリマーブレンドの場合、ＡＢＳ樹脂中の不純物に
よりポリカーボネート樹脂自体も劣化（分子量低下）を
起こし、機械物性、難燃性等の低下や外観変化等さまざ
まな不具合が発生することがある。

【０００５】そこで、ＡＢＳ樹脂に不純物の少ない塊状
重合（バルク重合）品を使用し、リサイクル性を向上さ
せる試みがなされているが、ＡＢＳ樹脂の塊状重合品は
その重合方法の点からＡＢＳ樹脂中のゴム量を高く設定
することが困難であり、必然的にポリカーボネート樹脂
とのポリマーブレンドの機械的物性、特に衝撃強度等の
向上は限られたものとなってしまうという問題点があっ
た。

【０００６】この改良のために、前述のポリマーブレン
ドにゴム効率の極めて高いＭＢＳ（メチルメタアクリレ
ート/ブタジエン/スチレン共重合ゴム）等のゴム質共重
合体を加えて強度を改善することが試みられているが、
得られたポリマーブレンドの難燃性やリサイクル性の改
善が十分ではなく、目的とする優れた難燃性、機械的物
性、リサイクル性を具備したポリマーブレンドを得るに
は至っていない。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、リン
酸エステル系難燃剤を配合したポリカーボネート樹脂と
ゴム強化スチレン系樹脂との難燃性ポリマーブレンドに
おいて、その難燃性やリサイクル性を従来よりも著しく
改良した、すなわち初期の難燃性、機械物性を高めるだ
けにとどまらずリサイクルした場合の難燃性、機械物性
の低下、熱変色を極めて低く抑えることを可能とした難
燃性熱可塑性樹脂組成物を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上述の課
題に鋭意取り組んだ結果、ポリカーボネート樹脂とゴム
強化スチレン系樹脂とのポリマーブレンドに、リン酸エ
ステル系難燃剤、フッ素系滴下防止剤とともに特定のゴ
ム質共重合体を配合することにより、難燃性、リサイク
ル性の改善が発現されることを見出し、本発明を完成す
るに至った。

【０００９】すなわち、本発明は、（Ａ）ポリカーボネ
ート樹脂１〜９９重量％、および（Ｂ）ゴム強化スチレ
ン系樹脂９９〜１重量％からなり、前記（Ａ）および
（Ｂ）の合計量１００重量部に対して、（Ｃ）リン酸エ
ステル系難燃剤２〜２０重量部、（Ｄ）ゴム質共重合体
０．５〜１０重量部、および（Ｅ）繊維形成型の含フッ
素ポリマー０．０５〜２重量部を配合してなる組成物に
おいて、当該（Ｄ）ゴム質共重合体はその金属不純物が
ナトリウムおよび／またはカリウムであり、かつその金
属不純物の総量が１０ｐｐｍ以下であることを特徴とす
る難燃性熱可塑性樹脂組成物を提供するものである。

【００１０】

【発明の実施の形態】以下に、本発明を詳細に説明す
る。

【００１１】本発明にて使用されるポ（Ａ）リカーボネ
ート樹脂とは、種々のジヒドロキシジアリール化合物と
ホスゲンとを反応させるホスゲン法、またはジヒドロキ
シジアリール化合物とジフェニルカーボネートなどの炭
酸エステルとを反応させるエステル交換法によって得ら
れる重合体であり、代表的なものとしては、２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノー
ルＡ）から製造された芳香族ポリカーボネート樹脂が挙
げられる。

【００１２】上記ジヒドロキシジアリール化合物として
は、ビスフェノールＡの他に、ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オク
タン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル−３−メチ
ルフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ
−３−第三ブチルフェニル）プロパン、２，２−ビス
（４−ヒドロキシ−３−ブロモフェニル）プロパン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３、５−ジブロモフェ
ニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，
５−ジクロロフェニル）プロパンのようなビス（ヒドロ
キシアリール）アルカン類、１，１−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）シクロペンタン、１，１−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）シクロヘキサンのようなビス（ヒド
ロキシアリール）シクロアルカン類、４，４′−ジヒド
ロキシジフェニルエーテル、４，４′−ジヒドロキシ−
３，３′−ジメチルジフェニルエーテルのようなジヒド
ロキシジアリールエーテル類、４，４′−ジヒドロキシ
ジフェニルスルフィドのようなジヒドロキシジアリール
スルフィド類、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスル
ホキシド、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジメチ
ルジフェニルスルホキシドのようなジヒドロキシジアリ
ールスルホキシド類、４，４′−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホン、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジメ
チルジフェニルスルホンのようなジヒドロキシジアリー
ルスルホン類等が挙げられる。

【００１３】これらは、単独または２種類以上混合して
使用される。これらの他に、ピペラジン、ジピペリジル
ハイドロキノン、レゾルシン、４，４′−ジヒドロキシ
ジフェニル等を混合して使用してもよい。

【００１４】さらに、上記のジヒドロキシアリール化合
物と以下に示すような３価以上のフェノール化合物を混
合使用してもよい。３価以上のフェノールとしてはフロ
ログルシン、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−
（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプテン、２，４，６−
ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−ヘプタン、１，３，５−トリ−（４−ヒドロキシ
フェニル）−ベンゾール、１，１，１−トリ−（４−ヒ
ドロキシフェニル）−エタンおよび２，２−ビス−
［４，４−（４，４′−ジヒドロキシジフェニル）−シ
クロヘキシル］−プロパンなどが挙げられる。

【００１５】本発明にて使用される（Ｂ）ゴム強化スチ
レン系樹脂とは、(a)芳香族ビニル単量体成分、(b)シア
ン化ビニル単量体成分および(c)ゴム質重合体を共重合
体の構成成分として含む（Ｂ−１）共重合体と前記(a)
および(b)を共重合体の構成成分として含む（Ｂ−２）
共重合体とから構成されることを特徴とする樹脂であ
る。好ましい（Ｂ）ゴム強化スチレン系樹脂の例として
は、(c)ゴム質重合体の存在下に(a)、(b)成分がグラフ
ト共重合したグラフト共重合体を含むものが挙げられ、
さらに好ましくは塊状重合によって作られるＡＢＳ樹脂
（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体）
が挙げられる。

【００１６】(a)芳香族ビニル単量体成分としては、例
えばスチレン、α―メチルスチレン、ｏ−、ｍ−、ｐ−
メチルスチレン、ビニルキシレン、エチルスチレン、ビ
ニルナフタレン等が挙げられ、これらを一種または二種
以上使用することができる。好ましくはスチレンが使用
される。

【００１７】(b)シアン化ビニル単量体成分としては、
例えばアクリロニトリル、メタアクリロニトリル等が挙
げられ、これらを一種または二種以上使用することがで
きる。好ましくは、アクリロニトリルが使用される。

【００１８】(c)ゴム質重合体としては、ポリブタジエ
ン、スチレン-ブタジエンのランダム共重合体またはブ
ロック共重合体、当該ブロック共重合体の水素添加物、
アクリロニトリル-ブタジエン共重合体、イソプレン-ブ
タジエン共重合体等のジエン系ゴム、エチレン-プロピ
レンのランダム共重合体またはブロック共重合体、ポリ
イソプレン、エチレンとα−オレフィンとの共重合体、
エチレン−メタクリレ−ト、エチレン−ブチルアクリレ
−トなどのエチレン−不飽和カルボン酸エステルとの共
重合体、アクリル酸エステル−ブタジエン共重合体、例
えばブチルアクリレ−ト−ブタジエン共重合体などのア
クリル系弾性重合体、エチレン−酢酸ビニル等のエチレ
ンと脂肪酸ビニルとの共重合体、エチレン−プロピレン
−ヘキサジエン共重合体などのエチレン−プロピレン非
共役ジエンタ−ポリマ−、ブチレン−イソブレン共重合
体、塩素化ポリエチレン等が挙げられ、これらを一種ま
たは２種以上の組合せで使用することできる。好ましい
ゴム質重合体としては、ジエン系ゴム、エチレン−プロ
ピレン非共役ジエンタ−ポリマ−およびアクリル系弾性
重合体であり、特に好ましくはポリブタジエンおよびス
チレン−ブタジエン共重合体である。

【００１９】上記(a)、(b)、(c)の各成分の組成比には
特に制限はなく、用途に応じて調整可能である。また、
（Ｂ−１）共重合体には、上記の成分(a)、(b)、(c)の
他に、これらの成分と共重合可能な単量体を本発明の目
的を損なわない範囲で使用することができる。

【００２０】そのような共重合可能な単量体としては、
アクリル酸、メタアクリル酸などのα，β−不飽和カル
ボン酸、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）
アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル
（メタ）アクリレート、２−エチル（メタ）アクリレー
ト、２−エチルヘキシルメタクリレート等のα，β−不
飽和カルボン酸エステル類；無水マレイン酸、無水イタ
コン酸等のα，β−不飽和ジカルボン酸無水物類；マレ
イミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミ
ド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−ｏ−クロロフェニル
マレイミド等のα，β−不飽和ジカルボン酸のイミド化
合物類；等を挙げることができ、これらの単量体は一種
または二種以上で使用することができる。

【００２１】（Ｂ−２）共重合体は、前述の(a)芳香族
ビニル単量体成分および(b)シアン化ビニル単量体成分
から構成され、好適にはＳＡＮ樹脂（スチレン−アクリ
ロニトリル共重合体）が使用される。（Ｂ−２）共重合
体は、得られた難燃性熱可塑性樹脂組成物の成形性（流
動性）の改善に寄与する。

【００２２】上記(a)、(b)の各成分の組成比には特に制
限はなく、用途に応じて調整可能であるが、好ましく
は、（Ｂ−２）共重合体を基準にして(a)成分が９５〜
５０重量％、(b)成分が５〜５０重量％であり、さらに
好ましくは(a)が９０〜６５重量％、(b)が１０〜３５重
量％である。また、（Ｂ−２）共重合体には、上記の成
分(a)、(b)の他に、これらの成分と共重合可能な単量体
を本発明の目的を損なわない範囲で使用することができ
る。

【００２３】そのような共重合可能な単量体としては、
アクリル酸、メタアクリル酸などのα，β−不飽和カル
ボン酸、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）
アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル
（メタ）アクリレート、２−エチル（メタ）アクリレー
ト、２−エチルヘキシルメタクリレート等のα，β−不
飽和カルボン酸エステル類；無水マレイン酸、無水イタ
コン酸等のα，β−不飽和ジカルボン酸無水物類；マレ
イミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミ
ド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−ｏ−クロロフェニル
マレイミド等のα，β−不飽和ジカルボン酸のイミド化
合物類；等を挙げることができ、これらの単量体は一種
または二種以上で使用することができる。

【００２４】本発明にて使用される（Ｃ）りん酸エステ
ル系難燃剤としては、下記一般式にてあらわされる化合
物である。

【００２５】一般式

【化１】 上記一般式において、式中Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａ
ｒ４は、各々、同一もしくは相異なる１価の芳香族基で
あり、フェニル基、クレジル基、キシリル基、ｔ−ブチ
ルフェニル基等が挙げられる。また、Ｘは２価のフェノ
ール類より誘導される芳香族基であり、カテコール、レ
ゾルシノール、ヒドロキノール、４−ｔ−ブチルカテコ
ール、２−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、ビスフェノ
ールＡ、ビスフェノールＳスルフィド、ビスフェノール
Ｆ、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス
（３、５ジメチル−４−ヒドロキシルフェニル）スルホ
ン等が挙げられる。これらの、２価のフェノールは、レ
ゾルシノール、ヒドロキノール、ビスフェノールＡが好
ましく、更には、レゾルシノールがより好ましい。

【００２６】（Ｃ）リン酸エステル系難燃剤は、上記の
２価のフェノール類およびＡｒ・ＯＨで表される１価の
フェノール類と、オキシ塩化燐との反応によって得ら
れ、例えば、フェニル・レゾルシンポリホスフェート、
クレジル・レゾルシンポリホスフェート、フェニル・ク
レジル・レゾルシンポリホスフェート、フェニル・ヒド
ロキノンポリホスフェート、クレジル・ヒドロキノンポ
リホスフェート、フェニル・クレジル・ヒドロキノンポ
リホスフェート、フェニル・２，２−ビス（４−オキシ
フェニル）プロパン（：ビスフェノ−ルＡ型）ポリホス
フェート、クレジル・２，２−ビス（４−オキシフェニ
ル）プロパン（：ビスフェノールＡ型）ポリホスフェー
ト、フェニル・クレジル・２，２−ビス（４−オキシフ
ェニル）プロパン（：ビスフェノールＡ型）ポリホスフ
ェート、キシリル・レゾルシンポリホスフェート、フェ
ニル、ｐ−ｔ−ブチルフェニルレゾルシン・ポリホスフ
ェート、フェニルイソプロピルフェニルレゾルシンポリ
ホスフェート、クレジルキシリルレゾルシンポリホスフ
ェート、フェニルイソプロピルフェニルジイソプロピル
フェニルレゾルシンポリホスフェート等が挙げられる。
これらは市販品として容易に入手可能である。

【００２７】（Ｃ）リン酸エステル系難燃剤の配合量
は、（Ａ）ポリカーボネート樹脂と（Ｂ）ゴム強化スチ
レン系樹脂の合計量１００重量部に対して、２〜２０重
量部である。配合量が２重量部未満の場合は十分な難燃
性が得られず、また２０重量部を超えると機械的物性や
耐熱性が大きく損なわれるので好ましくない。好ましく
は３〜１５重量部、さらに好ましくは８〜１２重量部の
範囲である。

【００２８】本発明にて使用される（Ｄ）ゴム質共重合
体とは、ポリブタジエンの存在下にこれと共重合可能な
単量体をグラフト共重合させ、そのポリブタジエンの含
有率が全体の７０重量％以上であるゴム質グラフト共重
合体であり、かつ該ゴム質共重合体中の金属不純物がナ
トリウムおよび／またはカリウムであって、その金属不
純物の総量が１０ｐｐｍ以下であることを要件とする。
当該金属不純物が１０ｐｐｍを越えると難燃性、リサイ
クル性が低下するので好ましくない。前記の金属不純物
の測定方法は、以下のとおりである。 テフロン（登録商標）製密封容器に試料（ゴム質共重
合体）８ｇと超純粋８０ｍｌを入れ、９５℃に設定した
乾燥器中で２４時間、溶出操作を行う。 その溶出液をろ過しながら１００ｍｌにメスアップす
る。 メスアップされた試験液をＩＣＰまたはゼーマン原子
吸光分析法によりナトリウムおよびカリウムの定量分析
を行う。

【００２９】上記共重合可能な単量体としては、スチレ
ン、α―メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物；メチ
ル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート
等のアルキル基の炭素数が１〜３の（メタ）アクリル酸
アルキルエステル類；アクリロニトリル、メタクリロニ
トリル等のビニルシアン化合物；等が挙げられ、これら
は一種もしくは二種以上用いても良い。

【００３０】（Ｄ）ゴム質共重合体の重合方法として
は、一般的な乳化重合方法があげられる。該共重合体中
の金属不純物濃度を下げる方法としては、乳化重合完了
後のゴム質グラフト共重合体ラテックスを一旦公知の酸
または塩を用いて酸析もしくは塩析し、約１〜数１０μ
程度のポリマー微粒子を含むスラリーを得た後に、この
スラリーに水に難溶でかつ当該ゴム質グラフト共重合体
を溶解しないが十分濡らし得る有機液体、例えばペンタ
ン、ヘキサン、ヘプタン等のパラフィン系溶媒等を該共
重合体１００重量部に対し６０〜５００重量部添加、混
合し、この有機液体を含んだポリマーのスラリー液を再
度水に分散させ、有機液体を除去した後、通常の方法に
より、脱水、水洗、乾燥する方法があげられる。

【００３１】（Ｄ）ゴム質共重合体中のポリブタジエン
の含有率は、７０重量％以上であることが好ましい。７
０重量％未満の場合は、十分な難燃性、リサイクル性が
得られなくなる場合がある。

【００３２】（Ｄ）ゴム質共重合体の配合量は、（Ａ）
ポリカーボネート樹脂と（Ｂ）ゴム強化スチレン系樹脂
の合計量１００重量部に対して０．５〜１０重量部であ
る。配合量が前述の量より少なくても多くても十分な難
燃性、リサイクル性が得られないので好ましくない。好
ましくは、２〜８重量部、さらに好ましくは４〜６重量
部の範囲である。

【００３３】本発明にて使用される（Ｅ）繊維形成型の
含フッ素ポリマーとは、難燃性熱可塑性樹脂組成物中で
繊維構造（フィブリル状構造）を形成するものがよく、
ポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン
系共重合体（例えば、テトラフルオロエチレン／ヘキサ
フルオロプロピレン共重合体等）、米国特許第４３７９
９１０号に示される様な部分フッ素化ポリマー、フッ素
化ジフェノールから製造されるポリカーボネート等が挙
げられる。

【００３４】これらは、燃焼時の滴下防止剤として使用
され、好適にはポリテトラフルオロエチレンが使用され
る。その代表的な市販品の例としては、デュポンフロロ
ケミカル社のテフロン６ＣＪ、ダイキン工業社のネオフ
ロンＦＡ５００、旭ガラス社のＣＤ０７６等が挙げら
れ、容易に入手可能である。

【００３５】（Ｅ）繊維形成型の含フッ素ポリマーの配
合量は、（Ａ）ポリカーボネート樹脂と（Ｂ）ゴム強化
スチレン系樹脂の合計量１００重量部あたり０．０５〜
２重量部である。配合量が０．０５重量部未満では、難
燃性が低下するので好ましくない。また、２重量部を超
えると、機械物性が得られなかったり、表面外観が悪化
するといった問題が発生するので好ましくない。より好
適な配合量は、０．２〜１重量部の範囲である。

【００３６】さらに、必要に応じて本発明の効果を損な
わない範囲で、各種の添加剤、例えば、シリコーン系難
燃剤、離型剤、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、
各種染料、顔料、各種フィラー（ガラス繊維、ガラスパ
ウダー、ガラスフレーク、タルク、炭素繊維、金属ファ
イバー、ウイスカー等）、帯電防止剤、エポキシ大豆油
や流動パラフィン等展着剤等の添加剤を配合してもよ
い。

【００３７】本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物を製造
するにあたり、前述の各種構成成分を同時にもしくは別
個に配合してもよい。配合にあたっては特に制限はな
く、公知の混合機、例えばタンブラー、リボン・ブレン
ダー、混合槽に攪拌羽根を装備した高速ミキサー等によ
り材料を混合し、押出機により溶融混練する方法が挙げ
られる。

【００３８】

【実施例】以下に本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はそれら実施例に制限されるものではな
い。尚、「部」、「％」は断りの無い限り、重量基準に
基づく。

【００３９】(難燃性熱可塑性樹脂組成物の製造)使用し
た配合成分は、それぞれ以下のとおりである。なお、各
種配合成分の配合量は表１および表２に示した。 ポリカーボネート樹脂：ビスフェノールＡとホスゲンか
ら合成されたポリカーボネート樹脂（住友ダウ社製カリ
バー２００−２０、分子量：１８６００） ゴム強化スチレン系樹脂：塊状重合法ＡＢＳ樹脂（日本
エイアンドエル社製サンタックＡＴ０７、ゴム量：２０
％） リン酸エステル系難燃剤 １,３フェニレンビス（ジキシレニルフォスフェート）
（旭電化工業社製アデカスタブＦＰ５００（以下、難燃
剤と略記） ビスフェノールＡジフォスフェート（旭電化工業社製ア
デカスタブＦＰ７００（以下、難燃剤と略記） ゴム質共重合体：ポリブタジエンにスチレンをグラフト
した共重合体（ゴム量：８０％、不純物（ナトリウムお
よびカリウム）の総計：７ｐｐｍ、以下ＭＢＳと略
記） ポリブタジエンにスチレンをグラフトした共重合体（ゴ
ム量：８０％、不純物（ナトリウムおよびカリウム）の
総計：５０ｐｐｍ、以下ＭＢＳと略記） ポリブタジエンにスチレンをグラフトした共重合体（ゴ
ム量：６５％、不純物（ナトリウムおよびカリウム）の
総計：７ｐｐｍ、以下ＭＢＳと略記） 繊維形成型の含フッ素ポリマー：ポリテトラフルオロエ
チレン（ダイキン工業社製ネオフロンＦＡ５００） （以下、ＰＴＦＥと略記する。）

【００４０】配合方法としては、前述の各種配合成分を
表１および表２に示す配合量にて一括してタンブラーに
投入し、１０分間乾式混合した後、二軸押出機（神戸製
鋼社製ＫＴＸ３７）を用いて、溶融温度２２０ ℃にて
溶融混練し、難燃性熱可塑性樹脂組成物のペレットを得
た。

【００４１】得られたペレットを用いて、射出成形機
（日本製鋼社製Ｊ１００Ｅ−Ｃ５）にて溶融温度２６０
℃の条件下、機械物性評価用試験片（物性評価用試験片
と５０×６０×３ｍｍの平板を同時に得るファミリィー
金型を用いた）とＵＬ９４燃焼性評価用の試験片（ＵＬ
９４Ｖ用１．６ｍｍ厚み試験片、ＵＬ９４・５Ｖ試験用
２ｍｍ厚み試験片（いずれも短冊状）とＵＬ９４・５Ｖ
試験用の２ｍｍ厚み平板）を作成した。

【００４２】リサイクル性を評価するために、前述のよ
うにして得られたペレットを使用して、４０ｍｍ単軸押
出機（田辺プラスチック機械社製）により、２８０℃の
溶融温度下、真空ベント引きをせずに（ベント口を開放
の状態にして）再造粒した。この再造粒操作を合計５
回、繰り返して得られたペレットを用いて、射出成形機
（日本製鋼社製Ｊ１００Ｅ−Ｃ５）にて溶融温度２６０
℃の条件下、機械物性評価用試験片とＵＬ９４燃焼性評
価用の試験片（ＵＬ９４Ｖ用１．６ｍｍ厚み試験片、Ｕ
Ｌ９４・５Ｖ試験用２ｍｍ厚み試験片（いずれも短冊
状）とＵＬ９４・５Ｖ試験用の２ｍｍ厚み平板）を作成
した。

【００４３】評価方法はそれぞれ下記のとおりである。 衝撃強度：２３℃における１／８インチ厚みのノッチ付
アイゾット衝撃強度ＡＳＴＭＤ２５６に準拠して測定し
た。数値が３０Kg-cm/cm以上を合格とした。

【００４４】燃焼性：下記のＵＬ９４Ｖ、ＵＬ９４・５
Ｖ燃焼試験法に準拠して、燃焼性を評価した。 評価の
基準は、ここではＶ−０と５ＶＢを合格とした。 （ＵＬ９４Ｖ試験）試験片を温度２３℃、湿度５０％の
恒温室の中で４８時間放置し、アンダーライターズ・ラ
ボラトリーズが定めているＵＬ９４試験（機器の部品用
プラスチック材料の燃焼性試験）に準拠して難燃性の評
価を行った。ＵＬ９４Ｖとは、鉛直に保持した所定の大
きさの試験片にバーナーの炎を１０秒間接炎した後の残
炎時間やドリップ性から難燃性を評価する方法であり、
以下のクラスに分けられる。 Ｖ−０ Ｖ−１ Ｖ−２ 各試料の残炎時間 １０秒以下 ３０秒以下 ３０秒以下 ５試料の全残炎時間 ５０秒以下 ２５０秒以下 ２５０秒以下 ドリップによる綿の着火 なし なし あり 上に示す残炎時間とは、着火源を遠ざけた後の、試験片
が有炎燃焼を続ける時間の長さであり、ドリップによる
綿の着火とは、試験片の下端から約３００ｍｍ下にある
標識用の綿が、試験片からの滴下（ドリップ）物によっ
て着火されるかどうかによって決定される。試験片の厚
み１．６ｍｍで試験を行った。 （ＵＬ９４・５Ｖ試験）ＵＬ９５・５Ｖ試験については
バー試験と平板試験が実施され、以下のような内容とな
る。 なお、試料の状態調整は、ＵＬ９４・Ｖ試験と同
様である。 バー試験：鉛直に保持した所定の大きさの試験片に、斜
め２０°の方向からバーナーの炎を接炎する。接炎の方
法としては、「５秒間接炎―５秒間休止（炎を一旦離
す）」を５回繰り返す。第５回目の接炎後の燃焼時間な
らびにグローイング時間を測定する。基準は以下のとお
り： 燃焼時間：６０秒以下 グローイング時間：６０秒以下 ドリッピング：なし 平板試験：水平に保持した所定の大きさの試験片の下面
中央にバーナーの炎を垂直に接炎する。接炎の方法とし
ては、「５秒間接炎―５秒間休止（炎を一旦離す）」を
５回繰り返す。第５回目の接炎後の燃焼時間ならびにグ
ローイング時間を測定する。基準は以下のとおり： 燃焼時間：６０秒以下 グローイング時間：６０秒以下 ドリッピング：なし まず試験Ａ（バー試験）を行う。試験Ａに不合格の場合
は５Ｖ不合格と判定する。試験Ａに合格の場合には、次
に試験Ｂ（平板試験）を行う。試験Ｂに合格した場合に
は５ＶＡと判定し、これに不合格の場合は５ＶＢと判定
する。試験Ｂに合格しても試験Ａに不合格の場合は５Ｖ
不合格と判定する。試験片の厚み２ｍｍで試験を行っ
た。

【００４５】熱変色性（△Ｅ）：リサイクル前後のペレ
ットから作成された平板について、高速分光光度計（村
上色彩技術研究所製ＣＭＳ３５−ＳＰ）を使用し、それ
ぞれの色の３刺激値、Ｘ、Ｙ、Ｚを測定する。得られた
Ｘ、Ｙ、Ｚから次式によりΔＥを求める。 ΔＥ＝[（Ｘ２−Ｘ１）² +（Ｙ２−Ｙ１）² + （Ｚ２−
Ｚ１）² ]^1/2 ここで、 Ｘ１、Ｙ１、Ｚ１：リサイクル前の値 Ｘ２、Ｙ２、Ｚ２：リサイクル後の値 ΔＥが１．５未満を合格とした。

【００４６】それぞれの評価結果について、表１および
表２にまとめて示した。

【００４７】

【表１】表１ 難燃性熱可塑性樹脂組成物の配合処方と
評価結果

【００４８】

【表２】表２ 難燃性熱可塑性樹脂組成物の配合処方と
評価結果 *1 : 燃焼性ＮＲとは、Ｖ−０、Ｖ−１、Ｖ−２いずれ
のレーティングでもないことを意味する。

【００４９】実施例１〜３は、本発明の全ての要件を満
足する難燃性熱可塑性樹脂組成物を用いた場合である
が、いずれも燃焼性、機械物性、熱変色性、リサイクル
性に優れており、何ら問題は認められなかった。一方、
本発明の要件を満足しない比較例１では、ゴム質共重合
体の配合量が範囲外（下限より少ない）となっているた
め、リサイクル後の燃焼性と機械物性が劣っていた。比
較例２ではゴム質共重合体の配合量が範囲外（上限より
多い）となっているため、リサイクル前においてすでに
燃焼性が劣っており、さらに、リサイクル後の熱変色も
大であった。比較例３においては、本発明の要件を満足
しないゴム質共重合体が使用されているため、やはりリ
サイクル後の難燃性、熱変色性、機械強度全ての面にお
いて劣っていた。比較例４の場合も本発明の要件を満足
しないゴム質共重合体が使用されているため、やはりリ
サイクル後の難燃性、機械強度の面において劣ってい
た。

【００５０】

【発明の効果】本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物は、
初期の難燃性、機械物性に優れるだけでなく、リサイク
ルして使用しても難燃性、機械物性の低下、熱変色を極
めて低く抑えることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 27:12） (Ｃ０８Ｌ 69/00 51:04 27:12） Ｆターム(参考） 4J002 BD124 BD154 BN143 BN15X CG01W CG02W EW046 FD136

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）ポリカーボネート樹脂１〜９９重量
   ％および（Ｂ）ゴム強化スチレン系樹脂９９〜１重量％
   からなり、前記（Ａ）および（Ｂ）の合計量１００重量
   部に対して、（Ｃ）リン酸エステル系難燃剤２〜２０重
   量部、（Ｄ）ゴム質共重合体０．５〜１０重量部および
   （Ｅ）繊維形成型の含フッ素ポリマー０．０５〜２重量
   部を配合してなる組成物において、当該（Ｄ）ゴム質共
   重合体はその金属不純物がナトリウムおよび／またはカ
   リウムであり、かつその金属不純物の総量が１０ｐｐｍ
   以下であることを特徴とする難燃性熱可塑性樹脂組成
   物。
2. 【請求項２】（Ｂ）ゴム強化スチレン系樹脂が、塊状重
   合法により製造されたアクリロニトリル・ブタジエン・
   スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）であることを特徴とす
   る請求項１記載の難燃性熱可塑性樹脂組成物。
3. 【請求項３】（Ｄ）特定のゴム質共重合体が、そのコア
   ー部分が全体の７０重量％以上のポリブタジエンで構成
   され、かつ当該ポリブタジエンと共重合する単量体が芳
   香族ビニル化合物、アルキル基の炭素数が１〜３の（メ
   タ）アクリル酸アルキルエステル類、ビニルシアン化合
   物から選ばれた１種以上の単量体であるゴム質グラフト
   共重合体であることを特徴とする請求項１記載の難燃性
   熱可塑性樹脂組成物。
4. 【請求項４】（Ｅ）繊維形成型の含フッ素ポリマーが、
   ポリテトラフルオロエチレンであることを特徴とする請
   求項１記載の難燃性熱可塑性樹脂組成物。