JP3242960B2 - 光老化に安定なポリカーボネート成形材料 - Google Patents

光老化に安定なポリカーボネート成形材料

Info

Publication number
JP3242960B2
JP3242960B2 JP29653891A JP29653891A JP3242960B2 JP 3242960 B2 JP3242960 B2 JP 3242960B2 JP 29653891 A JP29653891 A JP 29653891A JP 29653891 A JP29653891 A JP 29653891A JP 3242960 B2 JP3242960 B2 JP 3242960B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
weight
parts
styrene
group
graft polymer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP29653891A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH0517678A (ja
Inventor
デイーター・ビツトマン
ヨーヘン・シヨープス
ベルント・ウルバネツク
カール・フフ
カール−ハインツ・オツト
ホルスト・ペータース
Original Assignee
バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト filed Critical バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト
Publication of JPH0517678A publication Critical patent/JPH0517678A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP3242960B2 publication Critical patent/JP3242960B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C08L67/03—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds the dicarboxylic acids and dihydroxy compounds having the carboxyl- and the hydroxy groups directly linked to aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
    • C08L69/005—Polyester-carbonates

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は、 Ａ）Ａ＋Ｂ＋Ｃを基にして３０〜９７重量％、好ましく
は４０〜９６重量％そして、さらに好ましくは５０〜９
５重量％の熱可塑性芳香族ポリカーボネート、芳香族ポ
リエステルカーボネート、芳香族ポリエステルまたはこ
れらの混合物、 Ｂ）Ａ＋Ｂ＋Ｃを基にして３〜３０重量％、好ましくは
４〜２０重量％そして、さらに好ましくは５〜１５重量
％の、有機ヒドロペルオキシド及びアスコルビン酸の開
始剤を使用して乳化グラフト重合によってモノマーＢ．
２の＞６０重量％そして好ましくは＞７５重量％のグラ
フト収率が得られるように製造した、Ｂ．１ ４０〜９０重量％の、０．０５μｍ〜２．０μ
ｍそして好ましくは０．１〜０．６μｍの平均粒径（ｄ
50）を有する少なくとも部分的に橋かけされた粒状ジエ
ンゴム、及びＢ．２ ６０〜１０重量％のスチレン、アクリロニトリ
ル、メチルメタクリレートまたはそれらの混合物 のグラフトポリマー、 Ｃ）Ａ＋Ｂ＋Ｃを基にして０〜４０重量％、好ましくは
１〜３０重量％、そしてさらに好ましくは５〜２５重量
％の、Ｃ．１ Ｃ．１．１ ５０〜９５重量％のスチレン、α−メチル
スチレン、核置換スチレン、メチルメタクリレートまた
はそれらの混合物、及びＣ．１．２ ５０〜５重量％のアクリロニトリル、メタ
クリロニトリル、メチルメタクリレート、無水マレイン
酸、Ｎ−置換マレイン酸イミドまたはそれらの混合物 の熱可塑性コポリマー、またはＣ．２ ポリアルキレンテレフタレートである熱可塑性
樹脂、 Ｄ）Ａ＋Ｂ＋Ｃの１００重量部を基にして１〜２０重量
部、好ましくは２〜１５重量部、そしてさらに好ましく
は３〜１２重量部の、式（１）
【０００２】
【化２】 ［式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、お互いに独立に、Ｃ1-8ア
ルキルまたはＣ6-20アリールを表し、ここで必要に応じ
てこれらのアルキル及びアリール基はハロゲン化されて
いてよく、そしてこのアリール基は付加的にアルキル置
換されていてよく、ｍは０または１であり、そしてｎは
０または１である］に対応するリン化合物、 Ｅ）Ａ＋Ｂ＋Ｃの１００重量部を基にして０．０５〜５
重量部、好ましくは０．１〜１重量部、そしてさらに好
ましくは０．１〜０．５重量部の、０．０５〜１０００
μｍの平均粒径、１．２〜２．３ｇ／ｃｍ3の密度及び
５９〜７６重量％のフッ素含量を有するフッ化ポリオレ
フィン を含む熱可塑性成形材料に関する。
【０００３】Ｅ）は、好ましくは、０．０５〜２０μの
平均粒径及び１．２〜１．９ｇ／ｃｍ3の密度を有する
フッ化ポリオレフィンのエマルションとこのグラフトポ
リマーのエマルションとの凝固した混合物の形で使用さ
れる。グラフトポリマーＢ）対フッ化ポリオレフィン
Ｅ）の重量比は９５：５〜６０：４０であり、そしてＥ
及びＢの凝固した混合物を製造するために必要である追
加の量のＢは、Ａ＋Ｂ＋Ｃの１００重量部あたり０．１
〜４．０重量部である。本成形材料は、効果的な量の公
知の安定剤、顔料、流動助剤、充填剤及び強化物質、離
型剤及び静電防止剤を含んでもよい。
【０００４】ヨーロッパ特許０ １７４ ４９３によれ
ば、ポリカーボネート、ＡＢＳグラフトポリマー及び熱
可塑性コポリマーの成形材料の耐燃性は、ハロゲン化合
物、リン化合物及びポリテトラフルオロエチレンの組み
合わせによって改善される。ＥＰ ０ １７４ ４９３
による成形材料は、優れた表面品質を示すけれども、太
陽光に対する長期化した暴露の後では望ましくない変色
が起きる。
【０００５】ハロゲンを含まないポリカーボネート、グ
ラフトポリマー、リン化合物、テトラフルオロエチレン
ポリマー及び、必要に応じて、その他のハロゲンを含ま
ないコポリマーを基にした耐燃性成形材料は、ＤＥ-Ｏ
Ｓ ３８ １９ ０８１の主題である。
【０００６】ＤＥ-ＯＳ ３７ ３８ １４３は、さら
に典型的な防炎剤によって処理してもよいポリカーボネ
ート成形材料のガソリンに対する耐性を改善するための
添加剤としてのアスコルビン酸及び有機ヒドロペルオキ
シドのレドックス活性剤系によって製造された特殊なＡ
ＢＳグラフトポリマーの使用を記述している。
【０００７】レドックス開始剤によって製造されたＤＥ
-ＯＳ ３７ ３８１４３によるＡＢＳグラフトポリマ
ーを含む、ＥＰ ０ １７４ ４９３及びＤＥ-ＯＳ
３８ １９ ０８１による耐燃性成形材料は、改善され
た光老化及び改善されたノッチ付き衝撃強さを示すこと
がここに見い出された。
【０００８】ポリカーボネート及びポリエステルカーボ
ネートＡ）は、知られていてそして公知の方法によって
得ることができる（シュネル（Ｓｃｈｎｅｌｌ）、“ポ
リカーボネートの化学及び物理”、インターサイエンス
出版社、１９６４；ＤＥ-ＡＳ １ ４９５ ６２６、
ＤＥ-ＯＳ ２ ２３２ ８７７、ＤＥ-ＯＳ ２ ７０
３ ３７６、ＤＥ-ＯＳ ３ ０００ ６１０、ＤＥ-Ｏ
Ｓ ２ ７１４ ５４４、ＤＥ-ＯＳ ２ ９４０ ０
２４及びＤＥ-ＯＳ ３ ００７ ９３４参照）。特に
好ましい製造方法は界面重縮合である。
【０００９】これらのポリカーボネート、ポリエステル
カーボネート及びポリエステルは、公知の方法で、例え
ば必要に応じて連鎖停止剤、例えばモノフェノール、及
び／または３官能以上の分岐剤、例えばトリフェノール
またはテトラフェノールを使用する、ジフェノールとハ
ロゲン化炭酸、好ましくはホスゲン及び／または二ハロ
ゲン化芳香族ジカルボン酸、好ましくは二ハロゲン化ベ
ンゼンジカルボン酸との界面重縮合によって製造するこ
とができる。（芳香族ポリカーボネートの製造に関して
は、シュネル、前記参照文献、３１頁以降を参照し、芳
香族ポリエステルの製造に関しては、ＤＥ-ＯＳ ２
９４０ ０２４を参照し、そして芳香族ポリエステルカ
ーボネートの製造に関しては、ＤＥ-ＯＳ ３ ００７
９３４を参照せよ）。
【００１０】これらのポリカーボネート、ポリエステル
カーボネート及びポリエステルは、好ましくは、式
（２）
【００１１】
【化３】
【００１２】［式中、Ａは、化学結合、Ｃ1-5アルキレ
ン、Ｃ2-5アルキリデン、Ｃ5-6シクロ または式（３）
【００１３】
【化４】
【００１４】に対応する基であり、Ｂは、塩素または臭
素であり、ｘは、０、１または２であり、そしてｎは、
１または０である］に対応するジフェノールを基にして
いる。
【００１５】これらのジフェノールの最も重要なもの
は、ビスフェノールＡ、２，４−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）−２−メチルブタン、１，１−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）−シクロヘキサン、４，４−ジヒド
ロキシフェニルスルフィド、４，４−ジヒドロキシフェ
ニルスルホン並びにジ−及びテトラ臭素化または塩素化
誘導体、例えば２，２−ビス（３−クロロ−４−ヒドロ
キシフェニル）−プロパン、２，２−ビス（３，５−ジ
クロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパンまたは
２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェ
ニル）−プロパンである。
【００１６】２，２−（ビス−４−ヒドロキシフェニ
ル）−プロパン（ビスフェノールＡ）が特に好ましい。
【００１７】適切な熱可塑性芳香族ポリカーボネート
Ａ）は、１０，０００〜２００，０００の範囲のそして
好ましくは２０，０００〜８０，０００の範囲の平均分
子量Ｍ w（重量平均、超遠心分離または光散乱測定によ
って測定して）を有する。それらは、ジフェノールを基
にして０．０５〜２．０モル％の３官能以上の化合物、
例えばトリフェノールまたはポリフェノールの組み込み
によって分岐されてもよい。
【００１８】好ましいポリカーボネートは、ビスフェノ
ールＡのホモポリカーボネート及び、１５モル％までの
２，２−ビス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフ
ェニル）−プロパンを含むビスフェノールＡのコポリカ
ーボネートである。
【００１９】これらの熱可塑性芳香族ポリエステル及び
熱可塑性芳香族ポリエステルカーボネートの製造のため
の芳香族ジカルボン酸二ハロゲン化物は、好ましくは、
イソフタル酸、テレフタル酸、ジフェニルエーテル−
４，４′−ジカルボン酸及びナフタレン−２，６−ジカ
ルボン酸の二塩化物である。
【００２０】１：２０〜２０：１の比のイソフタル酸及
びテレフタル酸の二塩化物の混合物が特に好ましい。
【００２１】カルボン酸二塩化物単独が芳香族ポリエス
テルの製造のために使用されるが、炭酸ハロゲン化物、
好ましくはホスゲンをポリエステルカーボネートの製造
のために付加的に使用してもよい。
【００２２】モノフェノールに加えて、芳香族ポリエス
テル及びポリエステルカーボネートの製造において使用
することができる連鎖停止剤は、モノフェノールのクロ
ロ炭酸エステル及びまた芳香族モノカルボン酸（必要に
応じてＣ1-22アルキル基またはハロゲンによって置換さ
れた）の酸塩化物及び脂肪族Ｃ2-22モノカルボン酸塩化
物である。
【００２３】連鎖停止剤が使用される量は、フェノール
性連鎖停止剤の場合にはジフェノールを基にして、そし
てモノカルボン酸塩化物の場合にはジカルボン酸二塩化
物を基にして１０モル％まで（好ましくは０．１〜１０
モル％）である。
【００２４】これらの芳香族ポリエステル及びポリエス
テルカーボネートはまた、組み込まれた芳香族ヒドロキ
シカルボン酸を含んでよい。
【００２５】これらの芳香族ポリエステル及び芳香族ポ
リエステルカーボネートは、両方とも線状でもよくそし
てまた公知の方法で（またＤＥ-ＯＳ ２ ９４０ ０
２４及びＤＥ-ＯＳ ３ ００７ ９３４参照）分岐し
ていてもよい。
【００２６】熱可塑性芳香族ポリエステルカーボネート
Ａ）中のカーボネート構造単位の％含量は基本的には任
意の値でよいが、エステル基とカーボネート基の和を基
にして好ましくは１００モル％まで、さらに好ましくは
８０モル％までそして、もっとも好ましくは５０モル％
までである。
【００２７】芳香族ポリエステルカーボネートのエステ
ル成分及びカーボネート成分の両方とも、ブロックの形
でまたは統計的な分布で重縮合物中に存在してよい。
【００２８】芳香族ポリエステル及び芳香族ポリエステ
ルカーボネートの相対溶液粘度（ηrel）は、（２５℃
で１００ｍｌのＣＨ2Ｃｌ2溶液中の０．５ｇのポリエス
テルカーボネートの溶液で測定して）好ましくは１．１
８〜１．４そしてさらに好ましくは１．２２〜１．３で
ある。
【００２９】熱可塑性芳香族ポリカーボネート及びポリ
エステルカーボネートは、個別にまたは混合して使用し
てよい。
【００３０】グラフトポリマーＢ）の製造は、例えば、
ＤＥ-ＯＳ ３ ７０８ ９１３中に記載され、一方ガ
ソリンに対する耐性を改善するためのポリカーボネート
及び／またはポリエステルカーボネート成形材料中での
それらの使用はＤＥ-ＯＳ３ ７３８ １４３中に記載
されている。
【００３１】ＤＥ-ＯＳ ３ ７０８ ９１３によれ
ば、グラフトポリマーＢ）はジエンゴムの存在下で樹脂
形成モノマーの重合によって得られ、６０重量％より高
いそして好ましくは７５重量％より高いグラフト収率が
得られる。（このグラフト収率は、全モノマーに対する
グラフト重合されたモノマーの重量比ｘ１００でありそ
して％で表される）。高いグラフト収率は、アスコルビ
ン酸（１）及びヒドロペルオキシド（２）の混合物であ
る、レドックス触媒の使用に、なかんずく、起因し得
る。（１）：（２）の重量比は、１５〜０．３、好まし
くは１０〜１、特に８〜３である（ＵＳ−Ｐ ４ ９３
７ ２８５参照）。
【００３２】適切なヒドロペルオキシドは、例えば、ク
メンヒドロペルオキシド、ｔｅｒｔ．−ブチルヒドロペ
ルオキシド、過酸化水素、好ましくはクメンヒドロペル
オキシドまたはｔｅｒｔ．−ブチルヒドロペルオキシ
ド、即ち長い半減期を有するヒドロペルオキシドであ
る。
【００３３】ＤＥ-ＯＳ ３ ７０８ ９１３によるグ
ラフトポリマーのそれらの含量のお陰で、本発明による
成形材料は、改善された光安定性及び改善されたじん性
を有する。
【００３４】本発明による使用のために適切である熱可
塑性コポリマーＣ．１は、Ｃ．１．１のスチレン、α−
メチルスチレン、核置換スチレン（ハロスチレン、ｐ−
メチルスチレン）とＣ．１．２のアクリロニトリル、メ
タクリロニトリル、メチルメタクリレート、無水マレイ
ン酸、Ｎ−アルキル−またはアリール−置換マレイン酸
イミドとのコポリマーである。
【００３５】組成がＣ．１に対応する熱可塑性コポリマ
ーは、Ｂ）の製造における二次的な生成物として生成さ
れる可能性がある。本発明に従って使用されるコポリマ
ーＣ．１の量は、この二次的なグラフト重合生成物を含
まない。
【００３６】コポリマーＣ．１は樹脂状であり、熱可塑
性でありそしてゴムを含まない。特に好ましいコポリマ
ーＣ．１は、スチレン及び／またはα−メチルスチレン
とアクリロニトリルとのそして、必要に応じて、メチル
メタクリレートとのものである。
【００３７】特に好ましい実施態様においては、Ｃ．１
は、６０〜８０重量％のＣ．１．１及び４０〜２０重量
％のＣ．１．２を含む。
【００３８】コポリマーＣ．１は、知られていてそして
ラジカル重合によって、さらに特別には乳化、懸濁、溶
液または塊状重合によって製造することができる。それ
らは、好ましくは、１５，０００〜２００，０００の範
囲の分子量Ｍw（重量平均、光散乱または沈降によって
測定して）及び２０〜１１０ｍｌ／ｇの範囲の固有粘度
（２５℃でジメチルホルムアミド中で測定して）を有す
る。
【００３９】本発明の明細書中のポリアルキレンテレフ
タレートＣ．２は、芳香族ジカルボン酸と脂肪族、脂環
式または芳香脂肪族ジオールとの反応生成物またはそれ
らの反応性誘導体（例えばジメチルエステルまたは無水
物）並びにこれらの反応生成物の混合物である。それら
は、公知の方法によって製造することができる（プラス
チックハンドブック、８巻、６９５頁以降、カール -
ハンゼル（Ｃａｒｌ−Ｈａｎｓｅｒ）出版社、ミュンヘ
ン、１９７３）。
【００４０】好ましいポリアルキレンテレフタレート
Ｃ．２は、少なくとも８０モル％そして好ましくは少な
くとも９０モル％のジカルボン酸残基、テレフタル酸残
基、並びに少なくとも８０モル％そして好ましくは少な
くとも９０モル％のジオール残基、エチレングリコール
及び／またはブタン−１，４−ジオール残基を含む。
【００４１】テレフタル酸残基に加えて、ポリアルキレ
ンテレフタレートＣ．２は、２０モル％までの、８〜１
４の炭素原子を含むその他の芳香族若しくは脂環式ジカ
ルボン酸または４〜１２の炭素原子を含む脂肪族ジカル
ボン酸の残基、例えばフタル酸、イソフタル酸、ナフタ
レン−２，６−ジカルボン酸、４，４’−ジフェニルジ
カルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼ
ライン酸、シクロヘキサン二酢酸の残基を含んでよい。
【００４２】エチレングリコールまたはブタン−１，４
−ジオール残基に加えて、それらは、２０モル％までの
そして好ましくは１０モル％までの、３〜１２の炭素原
子を含むその他の脂肪族ジオールまたは６〜２１の炭素
原子を含む脂環式ジオール、例えばプロパン−１，３−
ジオール、２−エチルプロパン−１，３−ジオール、ネ
オペンチルグリコール、ペンタン−１，５−ジオール、
ヘキサン−１，６−ジオール、シクロヘキサン−１，４
−ジメタノール、３−エチルペンタン−２，４−ジオー
ル、２−メチルペンタン−２，４−ジオール、２，２，
４−トリメチルペンタン−１，３−及び−１，６−ジオ
ール、２−エチルヘキサン−１，３−ジオール、２，２
−ジエチルプロパン−１，３−ジオール、ヘキサン−
２，５−ジオール、１，４−ジ−（β−ヒドロキシエト
キシ）−ベンゼン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシシ
クロヘキシル）−プロパン、２，４−ジヒドロキシ−
１，１，３，３−テトラメチルシクロブタン、２，２−
（ビス−３−β−ヒドロキシエトキシフェニル）−プロ
パン及び２，２−ビス−（４−ヒドロキシプロポキシフ
ェニル）−プロパンの残基を含んでよい（ＤＥ-ＯＳ
２ ４０７ ６４７、２４０７ ７７６、２ ７１５
９３２）。
【００４３】ポリアルキレンテレフタレートＣ．２は、
例えば、ＤＥ-ＯＳ１ ９００２７０中に及びＵＳ-ＰＳ
３，６９２，７４４中に記載されたタイプの三価若し
くは四価アルコールまたは三塩基性若しくは四塩基性カ
ルボン酸の比較的小量の組み込みによって分岐されてよ
い。好ましい分岐剤の例は、トリメシン酸、トリメリッ
ト酸、トリメチロールエタン及びプロパン並びにペンタ
エリトリトールである。
【００４４】テレフタル酸並びにエチレングリコール及
び／若しくはブタン−１，４−ジオールだけから製造さ
れたポリアルキレンテレフタレートＣ．２またはそれら
の反応性誘導体（例えばジアルキルエステル）、並びに
これらのポリアルキレンテレフタレートの混合物が特に
好ましい。
【００４５】成分Ｃ．２として好ましく使用されるポリ
アルキレンテレフタレートは、一般に、２５℃でそして
０．５ｇ／ｄｌの濃度でフェノール／ｏ−ジクロロベン
ゼン（１：１重量％）中で測定して、０．４〜１．５ｄ
ｌ／ｇ、好ましくは０．５〜１．３ｄｌ／ｇそしてさら
に好ましくは０．６〜１．２ｄｌ／ｇの固有粘度を有す
る。
【００４６】式（１）
【００４７】
【化５】 ［式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、お互いに独立に、必要に
応じてハロゲン化されたＣ1-8アルキルまたは必要に応
じてハロゲン化された及び／若しくはアルキル化された
Ｃ6-20アリールを表し、ｍは０または１であり、そして
ｎは０または１である］に対応する、本発明の目的のた
めに適切なリン化合物Ｄ）は知られている（例えば、ウ
ルマン（Ｕｌｌｍａｎｎ）、工業化学百科事典、１８
巻、３０１頁以降、１９７９；ホーベンーヴィル（Ｈｏ
ｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ）、有機化学の方法、１２／１巻、
４３頁；バイルシュタイン、６巻、１７７頁参照）。
【００４８】好ましい置換基Ｒ1〜Ｒ3は、メチル、ブチ
ル、オクチル、クロロエチル、２−クロロプロピル、
２，３−ジブロモプロピル、フェニル、クレシル、クミ
ル、ナフチル、クロロフェニル、ブロモフェニル、ペン
タクロロフェニル及びペンタブロモフェニルである。
【００４９】好ましいリン化合物Ｄ）は、トリブチルホ
スフェート、トリス−（２−クロロエチル）−ホスフェ
ート、トリス−（２，３−ジブロモプロピル）−ホスフ
ェート、トリフェニルホスフェート、トリクレシルホス
フェート、ジフェニルクレシルホスフェート、ジフェニ
ルオクチルホスフェート、ジフェニル−２−エチルクレ
シルホスフェート、トリ−（イソプロピルフェニル）−
ホスフェート、ハロゲン置換アリールホスフェート、メ
チルホスホン酸ジメチルエステル、メチルホスホン酸ジ
フェニルエステル、フェニルホスホン酸ジエチルエステ
ル、トリフェニルホスフィンオキシド及びトリクレシル
ホスフィンオキシドである。
【００５０】フッ化ポリオレフィンＥ）は、高分子量の
ものでありそしてー３０℃より高い、一般的には１００
℃より高いガラス転移温度、５９〜７６重量％、好まし
くは６５〜７６重量％そしてさらに好ましくは７０〜７
６重量％のフッ素含量及び０．０５〜１０００μｍの範
囲のそして好ましくは０．０５〜２０μｍの範囲の平均
粒径ｄ50を有する。好ましいフッ化ポリオレフィンＥ）
は、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデ
ン、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレ
ン及びエチレン／テトラフルオロエチレンコポリマーで
ある。フッ化ポリオレフィンは知られている（シルドネ
クト（Ｓｃｈｉｌｄｋｎｅｃｈｔ）による“ビニル及び
関連ポリマー”、ジョン ワイリー アンド サンズ
（ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ）社、ニューヨー
ク、１９６２、４８４〜４９４頁；ウォール（Ｗａｌ
ｌ）による“フッ化ポリマー”、ワイリー - インター
サイエンス、ジョン ワイリー アンド サンズ社、ニ
ューヨーク、１３巻、１９７０、６２３〜６５４頁；
“最新プラスチック百科事典”、１９７０〜１９７１、
４７巻、Ｎｏ．１０Ａ、１９７０年１０月、マグローヒ
ル社、ニューヨーク、１３４及び７７４頁；“最新プラ
スチック百科事典”、１９７５〜１９７６、１９７５年
１０月、５２巻、Ｎｏ．１０Ａ、１９７０年１０月、マ
グローヒル社、ニューヨーク、２７、２８及び４７２
頁、並びにＵＳ-ＰＳＳ ３，６７１，４８７；３，７
２３，３７３及び３，８３８，０９２参照）。
【００５１】それらは、７〜７１ｋｇ／ｃｍ2の圧力下
でかつ０〜２００℃の範囲の温度でそして好ましくは２
０〜１００℃の範囲の温度で、フリーラジカルを形成す
る触媒、例えばナトリウム、カリウムまたはアンモニウ
ムペルオキシジスルフェートの存在下で水性媒体中のテ
トラフルオロエチレンの重合によって公知の方法で製造
することができる（ＵＳ-ＰＳ ２，３９３，９６７参
照）。それらが使用される形態に依存して、それらは、
０．０５〜１０００μｍの平均粒径に関して１．２〜
２．３ｇ／ｃｍ3の密度を有してよい。
【００５２】好ましいフッ化ポリオレフィンＥ）は、テ
トラフルオロエチレンポリマーＥ）のエマルションとグ
ラフトポリマーＢ）のエマルションとの凝固した混合物
の形での、０．０５〜２０μｍそして好ましくは０．０
８〜１０μｍの平均粒径及び１．２〜１．９ｇ／ｃｍ3
の密度を有するテトラフルオロエチレンポリマーであ
る。
【００５３】粉末の形の１００〜１０００μｍの平均粒
径及び２．０ｇ／ｃｍ3〜２．３ｇ／ｃｍ3の密度を有す
るテトラフルオロエチレンポリマーもまた適切である。
【００５４】フッ化ポリオレフィンの添加は、燃焼の間
の溶融した成形材料のしたたりを減少または完全に防止
する。凝固した混合物の形でのそれらの使用は、付加的
に、本発明による混合物の成形品の表面を改善し、これ
は、大きな表面積の部品の製造のためにそして非常に高
い加工温度で特に重要である。
【００５５】Ｂ）及びＥ）の凝固した混合物を製造する
ためには、０．０５〜２μｍそしてさらに特別には０．
１〜０．６μｍの平均ラテックス粒径を有するグラフト
ポリマーＢ）の水性エマルション（ラテックス）を、ま
ず、０．０５〜２０μｍそしてさらに特別には０．０８
〜１０μｍの平均粒径を有する、水の中のテトラフルオ
ロエチレンポリマーＥ）の細かく分割されたエマルショ
ンと混合する。適切なテトラフルオロエチレンポリマー
エマルションは、典型的には、３０〜７０重量％そし
て、さらに特別には、５０〜６０重量％の固体含量を有
する。グラフトポリマーＢ）のエマルションは、２５〜
５０重量％そして好ましくは３０〜４５重量％の固体含
量を有する。エマルション混合物中のグラフトポリマー
Ｂ）対テトラフルオロエチレンポリマーＥ）の重量比
は、９５：５〜６０：４０である。
【００５６】Ｂ）＋Ｅ）の凝固した混合物を製造するた
めに必要であるグラフトポリマーＢ）の追加の量は、Ａ
＋Ｂ＋Ｃの１００重量部あたり０．１〜４．０重量部で
ある。
【００５７】エマルション混合物は、公知の方法で、例
えばスプレー乾燥、凍結乾燥または、好ましくは２０〜
１５０℃の範囲の温度でのそしてさらに好ましくは５０
〜１００℃の温度の範囲での無機若しくは有機塩、酸、
塩基若しくは有機の水混和性溶媒、例えばアルコール、
ケトンによる凝固によって凝固される。もし必要なら
ば、凝固物を、５０〜２００℃でそして好ましくは７０
〜１００℃で乾燥してよい。
【００５８】適切なテトラフルオロエチレンポリマーエ
マルションは、商業的に入手できる（例えばテフロン
(R)３０Ｎ、デュポン）。
【００５９】本発明による熱可塑性成形材料は、ポリカ
ーボネート、グラフトポリマーのためのまたは熱可塑性
ポリマーのためのその他の既知の添加剤、例えば安定
剤、顔料、流動助剤、離型剤、充填剤及び強化物質及び
静電防止剤を含んでよい。
【００６０】充填されたまたは強化された成形材料は、
成形材料を基にして６０重量％までそして好ましくは５
〜５０重量％の充填剤及び／または強化物質を含んでよ
い。適切な強化物質は、例えば、ガラス繊維、炭素繊
維、アラミド繊維である。好ましい強化物質はガラス繊
維である。強化する効果をも有する可能性がある好まし
い充填剤は、ガラスビーズ、雲母、シリケート、石英、
タルカム、二酸化チタン、珪灰石である。
【００６１】本発明による成形材料は、構成成分を公知
の方法で混合しそして生成する混合物を標準的な機械、
例えば内部ニーダー若しくは単軸スクリュー若しくは二
軸スクリュー押出機中で２００〜３３０℃の温度で溶融
コンパウンドすることによって、または適切な有機溶媒
中の、例えばクロロベンゼン中の構成成分の溶液若しく
は分散液を混合し、そして混合した溶液若しくは分散液
を標準的な蒸発装置中での、例えば蒸発押出機中での蒸
発によって濃縮することにより製造することができる。
Ｅ）は、好ましくは、Ｂ）との凝固した混合物の形で使
用される。
【００６２】これらの構成成分は、好ましくは２０℃近
く（室温）でまたは５０℃までで、公知の方法で次々と
または同時に混合することができる。
【００６３】本発明による成形材料は、任意の種類の成
形品の製造のために使用することができる。さらに特別
には、成形品は、射出成形によって製造することができ
る。このような成形品の例は、任意の種類のハウジング
部品、例えば家庭用品、例えばジュースプレス、コーヒ
ー機械、ミキサーのための、オフイス機械のためのまた
はビルディングのためのカバーパネルのためのハウジン
グ部品、及び自動車のための部品である。加えて、それ
らは、それらの非常に有利な電気特性のお陰で電気分野
においても使用することができる。
【００６４】加工のもう一つ形態は、予備製造されたシ
ートまたはフィルムから熱成形することによる成形品の
製造である。
【００６５】平均粒径ｄ50は、Ｗ．ショルタン（Ｓｃｈ
ｏｌｔａｎ）ら、コロイド ｕ．Ｚ．ポリマー ２５０
（１９７２）、７８２〜７９６頁に従って超遠心分離測
定によって測定した。
【００６６】
【実施例】１．成形材料の構成成分 Ａ．ポリカーボネート Ａ．１ ２５℃でそして０．５ｇ／１００ｍｌの濃度で
ＣＨ2Ｃｌ2中で測定して、１．２６〜１．２８の相対溶
液粘度ηrelを有する線状ビスフェノールＡポリカーボ
ネート［商品名マクロロン R Ｍ２６００（Ｍａｋｒｏｌ
ｏｎ R Ｍ２６００）、バイエル社の商品］。
【００６７】Ａ．２ ２５℃でそして０．５ｇ／１００
ｍｌの濃度でＣＨ2Ｃｌ2中で測定して、１．２８４の相
対溶液粘度を有する、９０重量％のビスフェノールＡ及
び１０重量％のテトラブロモビスフェノールＡを基にし
たコポリカーボネート［商品名マクロロン R Ｍ６０３０
（Ｍａｋｒｏｌｏｎ R Ｍ６０３０）、バイエル社の商
品］；臭素含量：Ａ．２を基にして約５重量％。
【００６８】Ｂ．グラフトポリマー ａ）グラフトベース（ラテックスａ） 米国特許第４,００９,２２７号（特開昭５０−１４４７
４７号が対応）明細書第８欄第６０行〜第９欄第３２行
に記載された幹重合体（ｓｐｉｎｅ）の製造で幹重合体
Ａ−１（ポリブタジェンラテックスの製造に対する好適
処方）の処方に従って製造された ０.３８μｍ（ｄ
50値）の平均粒径、８９重量％のゲル含量を有する部分
的に橋かけされた粗い粒子のポリブタジエンのエマルシ
ョン。このエマルションは５０重量％のポリマー固体を
含む。
【００６９】ｂ）グラフトポリマーの製造 Ｂ．１ ５０重量％のジエンゴム（ａ）及び５０重量％
の、ＤＥ-ＯＳ３７０８ ９１３によるスチレン／アク
リロニトリルのポリマー。
【００７０】２００重量部のラテックス（ａ）及び１４
９重量部の水の混合物を、反応器中に導入しそして６０
〜６２℃に加熱する。次に以下の混合物を６０〜６２℃
の温度で示された順序で反応器中に導入する： １． ０．０８３６重量部のクメンヒドロペルオキシド、 ６．９６００重量部の水、 ０．０６００重量部のＣ14-16アルキルスルホン酸のＮａ塩［商品 名マーソレート R Ｋ３０（Ｍｅｒｓｏｌａｔ R Ｋ−３０）、バイエ ル社の商品］ の混合物； ２． ０．０５５７重量部のアスコルビン酸 ６．９６００重量部の水 の混合物。
【００７１】次に以下の供給物流れを、６０〜６２℃の
内部温度で４時間の間にわたって撹拌しながら反応器中
に同時に導入する：Ｆ１）供給物１ ３９．０５重量部の水、 ４．００重量部の不均化されたアビエチン酸のＮａ塩、 ３．１０重量部の１Ｎの水酸化ナトリウム、 ０．６２重量部のクメンヒドロペルオキシド；Ｆ２）供給物２ ７２．００重量部のスチレン、 ２８．００重量部のアクリロニトリル；Ｆ３）供給物３ ３９．８０重量部の水、 ０．１０５重量部のアスコルビン酸。
【００７２】次に全体としての混合物を６０〜６２℃で
６時間重合させる。モノマー転化率は９７重量％より大
きい。
【００７３】１００重量部のグラフトポリマーあたり
１．２重量部のフェノール性酸化防止剤｛２，２′−メ
チレン−ビス−（４−メチル−６−シクロヘキシルフェ
ノール）［２，２′−Ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ−ｂｉｓ−
（４−ｍｅｔｈｙｌ−６−ｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌｐｈｅ
ｎｏｌ）］｝による安定化の後で、グラフトポリマー
を、酢酸／硫酸マグネシウム混合物による凝固によって
単離し、洗浄しそして乾燥して粉末を生成させる。
【００７４】スチレン及びアクリロニトリルのグラフト
収率は８９重量％である。
【００７５】グラフト収率は、超遠心分離機中での分離
液ジメチルホルムアミド／メチルシクロヘキサンによる
分別分離によって、そしてかくして得られた留分の量及
び化学組成の測定によって決定された［Ｒ．クーン（Ｋ
ｕｈｎ）、マクロモル．−ケミー（Ｍａｋｒｏｍｏｌ．
−Ｃｈｅｍｉｅ）１７７、１５２５（１９７６）参
照］。
【００７６】Ｂ．２ ５０重量％のジエンゴム（ａ）及
び５０重量％のスチレン／アクリロニトリルコポリマー
のグラフトポリマー（比較）。
【００７７】１５００重量部のラテックスａ）及び１０
３０重量部の水を、反応器中に導入する。６５℃に加熱
した後で、５０重量部の水の中の３重量部のカリウムペ
ルオキシジスルフェートの開始剤溶液を導入する。次に
以下の溶液を６５℃で６時間の間にわたって反応器中に
同時に導入する：１．溶液１ ５４０重量部のスチレン、 ２１０重量部のアクリロニトリル；２．溶液２ １０００重量部の水、 １３重量部の不均化されたアビエチン酸のＮａ塩、 １０重量部の１Ｎの水酸化ナトリウム。
【００７８】次にこの混合物を６５℃でさらに４時間撹
拌しながら重合させる。モノマー転化率は９８重量％よ
り大きい。Ｂ．１におけるようにグラフトポリマーを安
定化しそして単離する。スチレン及びアクリロニトリル
のグラフト収率は５５重量％である（Ｂ．１におけるよ
うに測定して）。
【００７９】Ｃ）熱可塑性コポリマー ０．５５ｄｌ／ｇの固有粘度［η］（２０℃でジメチル
ホルムアミド中で測定して）を有する、７２：２８のス
チレン対アクリロニトリルの重量比のスチレン／アクリ
ロニトリルコポリマー［商品名サンＭ６０（ＳＡＮ Ｍ
６０）、バイエル社の商品］。
【００８０】Ｄ）トリフェニルホスフェート Ｅ） 水の中のスチレン／アクリロニトリルグラフトポリマー
エマルションＢ）及び水の中のテトラフルオロエチレン
ポリマーエマルション（テフロン(R)３０Ｎ、デュポ
ン）の凝固した混合物の形のテトラフルオロエチレンポ
リマー。この混合物中のグラフトポリマーＢ）対テトラ
フルオロエチレンポリマーＥ）の重量比は９０：１０で
ある。テトラフルオロエチレンポリマーエマルションは
６０重量％の固体含量を有する；平均粒径は０．０５〜
０．５μｍである。スチレン／アクリロニトリルグラフ
トポリマーエマルションは３４重量％の固体含量及び
０．３８μｍの平均ラテックス粒径を有する。
【００８１】Ｅ．１の製造 テトラフルオロエチレンポリマーのエマルションをスチ
レン／アクリロニトリルグラフトポリマーＢ．１のエマ
ルションと混合し、そして生成した混合物を、ポリマー
固体を基にして１．８重量％のフェノール性酸化防止剤
［２，６−ジ−ターシャリー−ブチル−ｐ−クレゾール
（２，６−Ｄｉ−ｔｅｒｔ．−ｂｕｔｙｌ−ｐ−ｃｒｅ
ｓｏｌ）］によって安定化させた。８５〜９５℃で、こ
の混合物をｐＨ４〜５でＭｇＳＯ4（エプソム塩）及び
酢酸の水溶液によって凝固させ、濾過しそして電解質が
実質的に無くなるまで洗浄し、引き続いて遠心分離によ
って大部分の水を無くしそして次に１００℃で乾燥して
粉末を生成させた。次に得られた粉末を、述べた装置中
でその他の成分とコンパウンドしてもよい。
【００８２】Ｅ．２の製造 Ｂ．１の代わりにＢ．２を使用する以外はＥ．１に関す
るのと同じ。
【００８３】２．本発明による成形材料の製造及び試験 成分Ａ）、Ｂ）、Ｃ）、Ｄ）及びＥ）を、２４０℃の温
度でベルネル アンドプライデレル（Ｗｅｒｎｅｒ ａ
ｎｄ Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ）ＺＳＫ５３二軸スクリュ
ー押出機中でコンパウンドした。
【００８４】２４０℃での射出成形によって成形品を製
造した。
【００８５】試験標本の燃焼挙動を、１．６ｍｍの試験
標本厚さでＵＬ題目（ｓｕｂｊｅｃｔ）９４試験によっ
て測定した。ＵＬ９４試験は以下のように実施する：材
料のサンプルを、１２７×１２．７×１．６ｍｍの寸法
のバーに成形する。これらのバーを、試験標本の底面
（ｕｎｄｅｒｎｅａｔｈ）が包帯材料のストリップの上
３０５ｍｍに位置付けられるように、垂直に配置する。
次に各々の試験バーを、１０秒の期間の二回の引き続く
強熱（ｉｇｎｉｔｉｏｎｓ）によって個別に強熱し、各
々の強熱の後で燃焼特性を観察しそしてそれに従ってサ
ンプルを評価する。これらの試験標本は、３．７３×１
０4ｋＪ／ｍ3（立方フィートあたり１０００ＢＵＴ）の
熱含量を有する天然ガスの１９ｍｍ（３／４インチ）の
高さの青い炎によってブンゼンバーナーで強熱する。
【００８６】ＵＬ９４の格付けＶ−０は以下を意味す
る；試験炎への各々の暴露の後で１０ｓより長い間、ど
の試験標本も燃焼しない；どの試験標本も、試験標本の
各々の組の第二の暴露の間には、５０ｓより長い全燃焼
時間を示さない；どの試験標本も、試験標本の上端に固
定された保持クリップまで完全には燃焼し尽くさない；
どの試験標本も、燃焼するしずくまたは粒子によって下
に横たわる包帯材料を発火させない；どの試験標本も、
試験炎の除去の後で３０ｓより長い間、くすぶらない。
【００８７】その他のＵＬ９４格付けは、耐燃性及び自
己消火性がより少なくそして燃焼するしずくまたは粒子
を落とす試験標本に関して使用される。これらのＵＬ９
４格付けはＶ−１及びＶ−２である。Ｆ．は“失格し
た”を意味しそして３０秒より長い間、燃焼し続ける試
験標本に関して使用される格付けである。
【００８８】ノッチ付き衝撃強さは、５０×６×４ｍｍ
の寸法の試験標本を使用してＤＩＮ５３ ４５３に従っ
て室温で測定した。試験標本には、２．７ｍｍの深さの
Ｖの形のノッチが付与された。
【００８９】ＡＳＴＭ Ｄ ４４５９−８５による光試
験（“ＩＢＭ試験”）に関しては、６０×４０ｘ２ｍｍ
の寸法の小さな試験板を、２５０℃で射出成形しそして
キセノン ウェザロメーター Ｃｉ ３５中で３００ｈ
の間、光にさらし（試験条件：３４０ｎｍで０．３Ｗ／
ｍ2、黒板温度 ５５℃、相対空気湿度 ５５％、ホウ
ケイ酸塩内部フィルター、ソーダ石灰外部フィルター）
そして次に視覚的に評価した。
【００９０】表１は、比較可能な調合（＝同じ全体組
成）に関して、レドックス開始されたグラフトポリマー
Ｂ．１を含む本発明による成形材料（１及び３）は、同
じ耐炎性に関して比較の成形材料（２及び４）よりも顕
著に強いノッチ付き衝撃強さを有することを示す。
【００９１】本発明による成形材料においては、全体の
グラフトポリマー成分、即ちＢ）、及びＥ）によって必
要に応じて導入された部分（共沈殿物の形で）は、好ま
しくはレドックス接触されたグラフトポリマーから成る
（実施例３）。
【００９２】しかしながら、本発明による効果はまた、
Ｂ）だけがレドックス接触されたグラフトポリマーであ
り一方Ｅ）（共沈殿物）がペルオキシド接触されたグラ
フトポリマーを含む場合にも証明される。
【００９３】表２は、本発明による実施例１の成形材料
は、同じ燃焼挙動に関する比較材料２よりも顕著に高い
ノッチ付き衝撃強さを有することを示す。
【００９４】暗い青い色の材料から、本発明による材料
（実施例１）は、３００時間の暴露の後でさえ変色を示
さないが、一方比較物質２は、同じ期間の後で顕著に変
色した（灰色化を通って色が薄くなった）。
【００９５】
【表１】
【００９６】
【表２】
【００９７】本発明の主なる特徴及び態様は以下の通り
である。
【００９８】１）Ａ）Ａ＋Ｂ＋Ｃの３０〜９７重量％
の、熱可塑性芳香族ポリカーボネート、芳香族ポリエス
テルカーボネート及び芳香族ポリエステルから成る群か
ら選ばれた少なくとも一つのメンバー、 Ｂ）Ａ＋Ｂ＋Ｃの総重量に対して３〜３０重量％の、有
機ヒドロペルオキシド及びアスコルビン酸の開始剤を使
用して乳化グラフト重合によってモノマーＢ．２の＞６
０重量％のグラフト収率が得られるように製造した、Ｂ．１ グラフトポリマーの重量に対して４０〜９０重
量％の、０．０５μｍ〜２．０μｍの平均粒径（ｄ50）
を有する少なくとも橋かけされた粒状ジエンゴム、及びＢ．２ グラフトポリマーの重量に対して６０〜１０重
量％の、スチレン、アクリロニトリル及びメチルメタク
リレートから成る群から選ばれた少なくとも一つのメン
バー のグラフトポリマー、 Ｃ）Ａ＋Ｂ＋Ｃの総重量に対して０〜４０重量％の、Ｃ．１ Ｃ．１．１ コポリマーの重量に対して５０〜９５％
の、スチレン、α−メチルスチレン、核置換スチレン及
びメチルメタクリレートから成る群から選ばれた少なく
とも一つのメンバー、並びにＣ．１．２ コポリマーの重量に対して５０〜５％の、
アクリロニトリル、メタクリロニトリル、メチルメタク
リレート、無水マレイン酸及びＮ−置換マレイン酸イミ
ドから成る群から選ばれた少なくとも一つのメンバー の熱可塑性コポリマー、またはＣ．２ ポリアルキレンテレフタレート である熱可塑性樹脂、 Ｄ）Ａ＋Ｂ＋Ｃの１００重量部を基にして１〜２０重量
部の、式（１）
【００９９】
【化６】 ［式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、お互いに独立に、必要に
応じてハロゲン化されたＣ1-8アルキルまたは必要に応
じてハロゲン化された及び／若しくは必要に応じてアル
キル化されたＣ6-20アリールを表し、ｍは０または１で
あり、そしてｎは０または１である］に対応するリン化
合物、 Ｅ）Ａ＋Ｂ＋Ｃの１００重量部を基にして０．０５〜５
重量部の、０．０５〜１０００μｍの平均粒径、１．２
〜２．３ｇ／ｃｍ3の密度及び５９〜７６重量％のフッ
素含量を有するフッ化ポリオレフィン を含有して成る熱可塑性成形材料。
【０１００】２）該Ｅ）が０．０５〜２０μｍの平均粒
径及び１．２〜１．９ｇ／ｃｍ3の密度を有する該Ｅ）
並びに該グラフトポリマーＢ）のエマルションの、エマ
ルションの凝固した混合物を含有して成り、該グラフト
ポリマーＢ）対該フッ化ポリオレフィンＥ）の重量比が
９５：５〜６０：４０であり、そして追加の量のＢ）が
Ａ＋Ｂ＋Ｃの１００重量部あたり０．１〜４重量部であ
る、上記１に記載の熱可塑性成形材料。
【０１０１】３）該Ｅ）が１００〜１０００μｍの平均
粒径及び２．０ｇ／ｃｍ3〜２．３ｇ／ｃｍ3の密度を有
する粉末の形で存在する、上記１に記載の成形材料。
【０１０２】４）安定剤、顔料、流動助剤、充填剤、強
化物質、離型剤及び静電防止剤から成る群から選ばれた
少なくとも一つのメンバーの効果的な量をさらに含む、
上記１に記載の成形材料。
【０１０３】５）強化剤として該材料の重量に対して６
０％までのガラス繊維を含む、上記１に記載の成形材
料。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 55/02 Ｃ０８Ｌ 55/02 67/02 67/02 (72)発明者 ベルント・ウルバネツク ドイツ連邦共和国デー4050ミユンヘング ラートバツハ２・ヘグデン15 (72)発明者 カール・フフ ドイツ連邦共和国デー4047ドルマーゲン １・モルトケシユトラーセ６ (72)発明者 カール−ハインツ・オツト ドイツ連邦共和国デー5090レーフエルク ーゼン１・パウル−クリー−シユトラー セ54 (72)発明者 ホルスト・ペータース ドイツ連邦共和国デー5090レーフエルク ーゼン３・ビンテルベルク25 (56)参考文献 米国特許4914144（ＵＳ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 67/00 - 67/04 C08L 69/00

Claims (2)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 Ａ）Ａ＋Ｂ＋Ｃの３０〜９７重量％の、
    熱可塑性芳香族ポリカーボネート、芳香族ポリエステル
    カーボネート及び芳香族ポリエステルから成る群から選
    ばれた少なくとも一つのメンバー、 Ｂ）Ａ＋Ｂ＋Ｃの総重量に対して３〜３０重量％の、有
    機ヒドロペルオキシド及びアスコルビン酸の開始剤を使
    用して乳化グラフト重合によってモノマーＢ．２の＞６
    ０重量％のグラフト収率が得られるように製造した、Ｂ．１ グラフトポリマーの重量に対して４０〜９０重
    量％の、０．０５μｍ〜２．０μｍの平均粒径（ｄ50）
    を有する少なくとも橋かけされた粒状ジエンゴム、及びＢ．２ グラフトポリマーの重量に対して６０〜１０重
    量％の、スチレン、アクリロニトリル及びメチルメタク
    リレートから成る群から選ばれた少なくとも一つのメン
    バーのグラフトポリマー、 Ｃ）Ａ＋Ｂ＋Ｃの総重量に対して０〜４０重量％の、Ｃ．１ Ｃ．１．１ コポリマーの重量に対して５０〜９５％
    の、スチレン、α−メチルスチレン、核置換スチレン及
    びメチルメタクリレートから成る群から選ばれた少なく
    とも一つのメンバー、並びにＣ．１．２ コポリマーの重量に対して５０〜５％の、
    アクリロニトリル、メタクリロニトリル、メチルメタク
    リレート、無水マレイン酸及びＮ−置換マレイン酸イミ
    ドから成る群から選ばれた少なくとも一つのメンバーの
    熱可塑性コポリマー、またはＣ．２ ポリアルキレンテレフタレートである熱可塑性
    樹脂、 Ｄ）Ａ＋Ｂ＋Ｃの１００重量部を基にして１〜２０重量
    部の、式（１） 【化１】 ［式中、 Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、お互いに独立に、必要に応じてハ
    ロゲン化されたＣ1-8アルキルまたは必要に応じてハロ
    ゲン化された及び／若しくは必要に応じてアルキル化さ
    れたＣ6-20アリールを表し、 ｍは０または１であり、そしてｎは０または１である］ に対応するリン化合物、 Ｅ）Ａ＋Ｂ＋Ｃの１００重量部を基にして０．０５〜５
    重量部の、０．０５〜１０００μｍの平均粒径、１．２
    〜２．３ｇ／ｃｍ3の密度及び５９〜７６重量％のフッ
    素含量を有するフッ化ポリオレフィンを含有して成る熱
    可塑性成形材料。
  2. 【請求項２】 Ａ＋Ｂ＋Ｃの３０〜９７重量％の、熱可
    塑性芳香族ポリカーボネート、芳香族ポリエステルカー
    ボネート及び芳香族ポリエステルから成る群から選ばれ
    た少なくとも一つのメンバーＡ）、 Ａ＋Ｂ＋Ｃの総重量に対して３〜３０重量％の、 Ｂ．１ グラフトポリマーの重量に対して４０〜９０重
    量％の、０．０５ μｍ〜２．０μｍの平均粒径（ｄ 50 ）
    を有する少なくとも橋かけされた 粒状ジエンゴム、及び Ｂ．２ グラフトポリマーの重量に対して６０〜１０重
    量％の、スチレ ン、アクリロニトリル及びメチルメタク
    リレートから成る群から選ばれ た少なくとも一つのメン
    バーのグラフトポリマーＢ）、 Ａ＋Ｂ＋Ｃの総重量に対して０〜４０重量％の、 Ｃ．１ Ｃ．１．１ コポリマーの重量に対して５０〜９５％
    の、スチレン、α −メチルスチレン、核置換スチレン及
    びメチルメタクリレートから成 る群から選ばれた少なく
    とも一つのメンバー、並びに Ｃ．１．２ コポリマーの重量に対して５０〜５％の、
    アクリロニトリ ル、メタクリロニトリル、メチルメタク
    リレート、無水マレイン酸及 びＮ−置換マレイン酸イミ
    ドから成る群から選ばれた少なくとも一つ のメンバー の
    熱可塑性コポリマー、または Ｃ．２ ポリアルキレンテレフタレートである熱可塑性
    樹脂Ｃ）、 Ａ＋Ｂ＋Ｃの１００重量部を基にして１〜２０重量部
    の、式（１） 【化２】 ［式中、 Ｒ 1 、Ｒ 2 及びＲ 3 は、お互いに独立に、必要に応じてハ
    ロゲン化された Ｃ 1-8 アルキルまたは必要に応じてハロ
    ゲン化された及び／若しくは必要 に応じてアルキル化さ
    れたＣ 6-20 アリールを表し、 ｍは０または１であり、そして ｎは０または１である］ に対応するリン化合物Ｄ）、 Ａ＋Ｂ＋Ｃの１００重量部を基にして０．０５〜５重量
    部の、０．０５〜１０００μｍの平均粒径、１．２〜
    ２．３ｇ／ｃｍ 3 の密度及び５９〜７６重量％のフッ素
    含量を有するフッ化ポリオレフィンＥ）を混合し、そし
    て生成する混合物を２００〜３３０°の温度で溶融混合
    する熱可塑性成形材料の製造方法であっ て、使用される
    成分Ｂ）が有機ヒドロペルオキシド及びアスコルビン酸
    の開始剤を使用して乳化グラフト重合によってモノマー
    Ｂ．２の＞６０重量％のグラフト収率が得られるように
    製造されることを特徴とする該熱可塑性成形材料の製造
    方法。
JP29653891A 1990-10-24 1991-10-17 光老化に安定なポリカーボネート成形材料 Expired - Fee Related JP3242960B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4033806.1 1990-10-24
DE4033806A DE4033806A1 (de) 1990-10-24 1990-10-24 Lichtalterungsbestaendige polycarbonat-formmassen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH0517678A JPH0517678A (ja) 1993-01-26
JP3242960B2 true JP3242960B2 (ja) 2001-12-25

Family

ID=6416960

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP29653891A Expired - Fee Related JP3242960B2 (ja) 1990-10-24 1991-10-17 光老化に安定なポリカーボネート成形材料

Country Status (5)

Country Link
US (1) US5552465A (ja)
EP (1) EP0482451B1 (ja)
JP (1) JP3242960B2 (ja)
DE (2) DE4033806A1 (ja)
ES (1) ES2084748T3 (ja)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1998012261A1 (fr) * 1996-09-19 1998-03-26 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Compositions de resine de polycarbonate
US6127465A (en) * 1997-09-04 2000-10-03 Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. Polycarbonate resin composition
DE19820399A1 (de) * 1998-05-07 1999-11-11 Basf Ag Flammgeschützte Polyesterformmassen
DE19828538A1 (de) 1998-06-26 1999-12-30 Bayer Ag Flammwidrige Polycarbonat/ABS-Formmassen
DE19851676A1 (de) * 1998-11-10 2000-05-11 Bayer Ag Thermoplastische Formmassen mit verbesserten mechanischen Eigenschaften
DE19929302A1 (de) * 1999-06-25 2000-12-28 Basf Ag Haftfähigkeitsverringerte Formmassen für Kraftfahrzeuganwendungen
DE19941491A1 (de) 1999-09-01 2001-03-15 Bayer Ag Thermoplastische Formmassen auf Basis bestimmter Pfropfkautschukkomponenten
DE19941827A1 (de) 1999-09-02 2001-03-08 Bayer Ag Flammwidrige Polycarbonat-Blends
DE19941821A1 (de) * 1999-09-02 2001-03-08 Bayer Ag Flammwidrige Polycarbonat-ABS-Blends
DE19941822A1 (de) * 1999-09-02 2001-03-08 Bayer Ag Flammwidrige Polycarbonat-Blends
DE19941824A1 (de) 1999-09-02 2001-03-08 Bayer Ag Flammwidrige Polycarbonat-Blends
JP5007010B2 (ja) * 2000-03-09 2012-08-22 バイエル アクチェンゲゼルシャフト 特定のグラフトゴムを有するポリカーボネート成形用組成物
US6828380B2 (en) * 2000-03-09 2004-12-07 Bayer Aktiengesellschaft Thermoplastic molding materials based on special graft rubber components
JP4343407B2 (ja) * 2000-07-17 2009-10-14 三井化学株式会社 摺動性に優れる熱可塑性樹脂組成物
DE10061080A1 (de) * 2000-12-08 2002-06-13 Bayer Ag Polycarbonat-Zusammensetzungen
KR100788544B1 (ko) 2002-12-27 2007-12-26 주식회사 삼양사 난연성 및 대전방지성을 갖는 열가소성 수지 조성물
KR100813233B1 (ko) 2006-02-06 2008-03-13 삼성전기주식회사 내마모성이 향상된 카메라 모듈 및 이의 제조방법
CN110088195B (zh) * 2016-12-28 2022-09-06 科思创德国股份有限公司 具有好的低温韧性、高光泽度和高加工稳定性的组合物和热塑性模塑料
KR101958884B1 (ko) * 2017-12-29 2019-03-15 롯데첨단소재(주) 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3562922D1 (en) * 1984-08-17 1988-06-30 Bayer Ag Thermoplastic moulding masses with flame-retarding properties
EP0286965B1 (de) * 1987-04-17 1992-05-27 Bayer Ag Flammwidrige, antistatische Polycarbonatformmassen
DE3738143A1 (de) * 1987-11-10 1989-05-18 Bayer Ag Verwendung von redoxpfropfpolymerisaten zur verbesserung der benzinbestaendigkeit von thermoplastischen, aromatischen polycarbonat- und/oder polyestercarbonat-formmassen
DE3742768A1 (de) * 1987-12-17 1989-06-29 Basf Ag Halogenfreie flammfeste formmassen, verfahren zur herstellung und ihre verwendung
DE3819081A1 (de) * 1988-06-04 1989-12-07 Bayer Ag Flammwidrige, schlagzaehe polycarbonat-formmassen

Also Published As

Publication number Publication date
DE59107649D1 (de) 1996-05-09
EP0482451A3 (en) 1992-11-04
JPH0517678A (ja) 1993-01-26
DE4033806A1 (de) 1992-04-30
US5552465A (en) 1996-09-03
EP0482451B1 (de) 1996-04-03
ES2084748T3 (es) 1996-05-16
EP0482451A2 (de) 1992-04-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3242960B2 (ja) 光老化に安定なポリカーボネート成形材料
JP4263360B2 (ja) 難燃性ポリカーボネート／ａｂｓ成形用組成物
JP4234326B2 (ja) 難燃性ポリカーボネートａｂｓ成形組成物
JP4257688B2 (ja) 耐燃性、耐熱性ポリカーボネートａｂｓ成形材料
US4983658A (en) Thermoplastic moulding compositions with flame-repellent properties
JP2601510B2 (ja) ポリカーボネート成形用組成物
US5030675A (en) Flame-resistant thermoplastic moulding compounds based on polycarbonate, polyalkylene terephthalate, graft copolymer, fluorinated polyolefine and phosphorus compound
JPH0619006B2 (ja) 熱可塑性ポリカーボナート成形用組成物およびその製造法
JPH0689241B2 (ja) 耐燃性ポリカ−ボネ−ト成形物質
JP4383665B2 (ja) 防炎性ポリカーボネート／ａｂｓプラスチック成形材料
JPH0670177B2 (ja) 難燃性高耐衝撃性ポリカーボネート成形用組成物
KR20010053165A (ko) 내화성 폴리카르보네이트 ａｂｓ 성형 재료
JPH06192553A (ja) 耐炎性成形用混和物
JP2001512769A (ja) ポリカーボネートを含有する難燃性で耐応力亀裂性で成形可能なａｂｓ材料
KR20010105395A (ko) 난연성, 내충격성을 갖는 개질된 폴리카보네이트 성형재및 압출재
US6444735B1 (en) Flame-resistant polycarbonate ABS molding materials
TWI280251B (en) Flame-resistant polycarbonate molding composition modified with a graft polymer
JPH02212548A (ja) 耐焔性をもったポリエステル成形用配合物
JP2010065237A (ja) 難燃性ポリカーボネート／ａｂｓ成形用組成物
KR100603474B1 (ko) 그라프트 중합체로 개질된 난연성 폴리카보네이트 성형조성물
JPH064758B2 (ja) 難燃性の熱可塑性成形組成物
JPH0619004B2 (ja) 難燃性の熱可塑性成形組成物
US4925891A (en) High impact strength flame-retardant polycarbonate moulding compositions
JP2813028B2 (ja) 熱可塑性成形材料
US6906122B1 (en) Flame-resistant polycarbonate blends

Legal Events

Date Code Title Description
FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20071019

Year of fee payment: 6

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081019

Year of fee payment: 7

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091019

Year of fee payment: 8

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees