DE2712171C2

DE2712171C2 - Thermoplastische Formmassen

Info

Publication number: DE2712171C2
Application number: DE2712171A
Authority: DE
Inventors: Dieter Dipl.-Chem. Dr. Margotte; Werner Dipl.-Chem. Dr. 4150 Krefeld Nouvertné
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1977-03-19
Filing date: 1977-03-19
Publication date: 1984-09-27
Also published as: FR2383992B1; GB1562175A; FR2383992A1; IT7848500A0; DE2712171A1; JPS6150976B2; US4204047A; JPS53117050A; IT1104614B; JPS61287958A

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft thermoplastische Formmassen aus einem Gemisch aus

1. Polycarbonaten auf Basis aromatischer Hydroxyverbindungen,

2. einem Pfropfpolymerisat von radikalisch polymerisierbaren Monomeren auf einem Kautschuk,

3. einem thermoplastischen Harz, welches vorwiegend aus Styrol und Acrylnitril besteht, und/oder

4. einem thermoplastischen Harz, welches vorwiegend aus Styrol, Acrylnitril und N-substituierten Maleinlmlden aufgebaut ist.

Aus DE-AS 1170 141 sind Mischungen eines Polycarbonats aus aromatischen Hydroxyverbindungen mit einem Pfropfpolymerisat, welches aus Polybutadien und einer Mischung aus Acrylnitril und einem aromatischen Vinylkohlenwasserstoff hergestellt wurde, bekannt. Diese Mischungen zeigen eine im Vergleich zu reinen aromatischen Polycarbonaten verbesserte Verarbeitbarkelt und ein verbessertes Fließverhalten. Formkörper aus diesen Mischungen zeigen eine ungenügende Festigkeit In der Zusammenfiießnaht. So kann ein durch Spritzguß hergestellter gitterförmtger Formkörper schon beim Entformen aus dem Werkzeug zerbrechen.

In DE-OS 22 59 565 werden Formmassen vorgeschlagen, die sich durch eine stark verbesserte Festigkeit in der Zusammenfließnaht auszeichnen. Dies wird erreicht durch die Verwendung einer definierten Menge und 4i) Teilchengröße des Kautschuks.

Alle bisher bekannten thermoplastischen Mischungen aus aromatischen Polycarbonaten und ABS-Pfropfpolymerlsaten haben eine stark herabgesetzte Wärmeformbeständigkeit (Vicat-Temperatur). Daher können diese technologisch Interessanten Thermoplaste nicht eingesetzt werden, wenn hohe Wärmeformbeständigkeit erforderlich ist. Gegenstand der Erfindung sind thermoplastische Formmassen aus

1. 80 bis 20 Gew.-Teilen eines thermoplastischen Polycarbonats auf Basis von Bls(hydroxyaryl)alkanen,

2. 20 bis* 80 Gew.-Teilen eines Pfropfpolymerisats von

20 bis 90 Gew.-% einer Mischung aus

5n 95 bis 5 Gew.-Teilen Styrol und/oder Methylmethacrylat,

50 bis 5 Gew.-Teilen Acrylnitril oder Methacrylnitril, 50 bis 0 Gew.-Teilen eines N-substltulerten Malelnlmlds, auf

10 bis 80 Gew.-% eines Kautschuks, 3. 0 bis 75 Gew.-Teilen eines Copolymerisats von

95 bis 5 Gew.-Teilen Styrol und/oder Methylmethacryalt, 50 bis 5 Gew.-Teilen Acrylnitril oder Methacrylnitril, 4. 2 bis 75 Gew.-Teilen eines Copolymerisats aus

95 bis 50 Gew.-Teilen Styrol und/oder Methylmethacrylat, w) 80 bis 7 Gew.-Teilen Acrylnitril oder Methacrylnitril,

2 bis 40 Gew.-Teilen eines N-substltulerten Malelnlmlds.

Die Formmassen sollen bevorzugt 5 bis 35, besonders bevorzugt 10 bis 25 Gew.-Teile Kautschuk enthalten. Eine bevorzugte Ausführungsform besteht darin, daß die Maleinlmid-Copolymerlsate (4.) den MaIeInImIdf>5 freien Mischungen aus (1.), (2.) und (3.) zugemischt werden.

Die erfindungsgemäßen Formmassen zeichnen sich besonders durch eine hohe Wärmeformbeständigkeit bei guiem Verarbeitungsverhalten und Fließverhalten aus. Neben der verbesserten Wärmeformbeständigkeit sind die Festigkelten in der Zusammenfiießnaht denen der

π η in

Mischungen gemäß DE-OS 22 59 565 überlegen. Für die erfindungsgemäßen Mischungen sind felnteilige ABS-Pfropfpolymerisate, grobteilige ABS-Pfropfpolymerisate und agglomerierte Kautschuke einsetzbar. Schon mit Kautschukgehalten von <10 Gew.-* werden Festigkeiten In der Zusammenfiießnaht von >12KJ/m² erreicht.

Thermoplastische Polycarbonate (1) Im Sinne dieser Erfindung sind Homopolycarbonate und Copolycarbonate, -^s denen z. B. ein oder mehrere der folgenden Bisphenole zugrundeliegen:

Hydrochinon

Resorcin

Dihydroxydiphenyle . io

Bis-{hydroxyphenyl)-alkane Bis-(hydroxyphenyl)-cycloalkane Bis-{hydroxyphenyl)-sulfide B is-(hy droxypheny I)-ä ther

Bis-{hydroxyphenyl)-ketone i>

Bis-(hydroxyphenyl)-sulfoxide Bis-(hydroxyphenyl)-sulfoue a,cc-Bis-<hydroxyphenyl)-dIisopropyl-benzole

sowie deren kemalkyllerte und kerahalogenierte Verbindungen. Diese und weitere geeignete aromatische Dihy- ?<> droxyverbindungen sind z. B. In den US-PS 30 28 365, 29 99 835, 3148 172, 32 71368, 29 91273, 32 71367, 32 80078, 30 14 891, und 29 99 846, in den deutschen Offenlegungsschriften 15 70 703, 20 63 050, 20 63 052, 22 11 956, 22 11 957, der FR-PS 15 61 518, und in der Monographie »H. Schnell, Chemistry and Physics of Polycarbonates, Interscience Publishers, New York, 1964« beschrieben.
Bevorzugte Bisphenole sind die der Formel I 25

in der R gleich oder verschieden "Jt und H, Cr-C₄-AIkVl, Cl oder Br bedeutet und In der X eine Bindung, Cr-G-Alkylen, d-C.-Alkyliden, Cr-Cis-Cycloalkylen, Cs-Cs-Cycloalkyliden, -SO₂- oder

CH₃
-C—
CH₃ CH₃ ■«)

ist.
Beispiele für diese Bisphenole sind:

4,4'-Dlhydroxydiphenyl 45

2,2-Bis-{4-hydroxyphenyl)-propan 2,4-Bis-(4-hydroxyphenyl)-2-methylbutan 1,1 -Bis-(4-hydroxyphenyl)-cyclohexan cf,ar-Bls-(4-hydroxyphenyl)-p-dllsopropylbenzol

2,2-Bls-(3-methyl-4-hydroxyphenyl)-propan >n

2,2-Bls-(3-chlor-4-hydroxyphenyl)-propan Bls-(3-dlmetl;yl-4-hydroxyphenyl)-methan 2,2-Bls-(3,5-dlmethyl-4-hydroxyphenyl)-propan Bls-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyI)-suIfon

2,4-Bls-<3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyI)-2-methylbutan 55

l,l-Bis-(3,5-dlmethyl-4-hydroxyphenyl)-cyclohexan

cr,a-Bls-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-p-dllsopropyl-benzol

2,2-Bls-(3,5-dichlor-4-hydroxyphenyl)-propan 2,2-Bls-(3,5-dlbrom-4-hydroxyphenyl)-propan.

Besonders bevorzugte Bisphenole sind z. B.:

2,2-Bls-(4-hydroxyphenyl)-propan 2,2-Bls-(3,5-dlmetnyl-4-hydroxyphenyl)-propan

2,2-Bls-(3,5-dichlor-4-hydroxyphenyl)-propan 65

2,2-Bls-(3,5-dlbrom-4-hydroxyphenyl)-propan l,l-Bls-(4-hydroxyphenyl)-cyclohexan.

Bevorzugte aromatische Polycarbonate sind solche, denen ein oder mehrere der als bevorzugt genannten BIsphole zugrundeliegen. Besonders bevorzugt werden Copolycarbonate, denen 2,2-Bls-(4-hydroxyphenyl)-propan und eines der anderen als besonders bevorzugt genannten Bisphenole zugrundeliegen. Besonders bevorzugt sind B weiterhin Polycarbonate allein auf Basis von 2,2-Bls-(4-hydroxypnenyl)-propan oder 2,2-Bls-(3,5-dimethyl-4-

Ig " hydroxyphenyO-propan.

p Die aromatischen Polycarbonate können nach bekannten Verfahren hergestellt werden, so z. B. nach dem

äf Schmelzumesterungsverfahren aus Bisphenolen und Diphenylcarbonat und dem Zwelphasengrenzflächenverfah-

fff ren aus Bisphenolen und Phosgen, wie es in der obengenannten Literatur beschrieben ist.

t^ Die aromatischen hochmolekularen Polycarbonate können durch den Einbau geringer Mengen, vorzugsweise

S? I" von Mengen zwischen 0,05 und 2,0 Mol-% (bezogen auf eingesetzte Diphenole), an drei- oder mehr als drelfunk-JS tionellen Verbindungen, insbesondere solchen mit drei oder mehr phenolischen Hydroxygruppen verzweigt sein.

ff Polycarbonate dieser Art sind z. B. in den deutschen Offenlegungsschriften 15 70 533, 15 95 762, 21 16 974,

t§ 21 13 347, der GB-P5 10 79 821, der US-PS 3544 514, und in der deutschen Patentanmeldung P 25 00 092.4

beschrieben.

Jg 15 Einige der verwendbaren Verbindungen mit drei oder mehr als drei phenolischen Hydroxygruppen sind "M, beispielsweise Phloroglucin, l,4,5-Tri-{4-hydroxyphenyl)-benzol, l,l,l-Tri-(4-hydroxyphenyl)-äthan, Trl-(4-

jfj hydroxyphenyO-phenylmethaa, 2,2-Bis-[4,4-bis-(4-hydroxyphenyI)-cyclohexyl]-propan, 2,4-Bis-(4-hydroxyphenyl-

|| IsopropyO-phenoI, 2,6-Bis(2-hydroxy-5'-methyl-benzyl)-4-methyIphenol, 2-(4-hydroxyphenyl)-2-(2,4-dlhydroxy-

Il phenyD-propan, Hexa(4-(4-hydroxyphenylisopropyl)phenyl)-ortho-terephthalsäureester, Tetra-(4-hydroxyphenyl)-

Tf *· methan, Tetra-(4-(4-hydroxyphenylisopropyl)-phenoxy)-methan und l,4-Bis-(4',4"-dihydroxytriphenyl)-methyl)-IJ benzol. Einige der sonstigen dreifunktionellen Verbindungen sind 2,4-Dihydroxybenzoesäur?. Trimesinsäure,

fg Cyanurchlorid und 3,3-Bis-(4-hydröxyphenyD-2-oso-2,3-dihydro!ndo!.

Die aromatischen hochmolekularen Polycarbonate sollen in der Regel mittlere Gewichtsmittel-Molekulargewichte M„ von mindestens 10000, insbesondere von 10 000 bis 200 000, vorzugsweise von 20 000 bis 80 000 ■^li; haben, ermittelt durch Messungen der rel. Viskosität In CH₂Cl₂ bei 25° C und einer Konzentration vor. 0,5 Gew.-%.

Die Pfropfpolymerisate (2) können durch Polymerisation der Monomeren in Gegenwart eines Kautschuks hergestellt werden. In diesen Produkten Ist in Gegenwart eines Kautschuks eine Monomerenmischung von 95 bis 50 Gew.-Teilen Styrol, Methylmethacrylat oder Mischungen daraus, 5 bis 50 Gew.-Teilen Acrylnitril, ■'» Methacrylnitril oder Mischungen daraus, und 50 bis 0 Gew.-Teilen eines N-substitulerten Maleinimids polymerisiert. Das Pfropfpolymerisat kann aus 80 bis 10 Gew.-Teilen Kautschuk und 20 bis 90 Gew.-Teilen polymerlsierter Monomerenmischung bestehen, die mindestens teilweise chemisch mit dem Kautschuk verbunden (»aufgepfropft«) ist. Im allgemeinen ist nur ein Teil der Monomeren tatsächlich aufgepfropft. Neben dem tatsächlich gepfropften Teil liegt in der Regel auch nichtgepfropftes Copolymerisat vor.

-" Kautschuke im Sinne der Erfindung sind insbesondere Dien-Kautschuke wie Polybutadien, Butadien/Styrol-Copolymerisate mit bis zu 30 Gew.-% einpolymerisiertem Styrol, Copolymerisate von Butadien und Acrylnitril mit bis zu 20 Gew.-% Acrylnitril, oder Copolymerisate von Butadien mit bis zu 20 Gew.-% eines niederen Alkylesters von Acryl- oder Methacrylsäure (z. B. M.ethylacrylat, Äthylacrylat, Methylmethacrylat, und Äthylmethacrylat).

Geeignet sind auch Äthylen/Propylen/Dien-Polymerisate, sogenannte EPDM-Systeme. Prinzipeil können alle estastifizierenden Komponente eingesetzt werden, sofern sie kautschukelastisches Verhalten zeigen.

Die Pfropfcopolymerisate können in bekannter Waise du;«;h radikalische Polymerisation der Monomeren in Gegenwart des Kautschuks in Substanz, Emulsion, Suspension sowie durch kombinierte Verfahren wie Masse/Suspensionspolymerlsation oder Lösung/Fällungspolymerisation erhalten werden. Beispielsweise werden ■fs Pfropfpolymere auf Basis von Polybutadien durch Polymerisation der Monomeren wie Styrol und Acrylnitril in Anwesenheit eines Latex des Butadienpolymerisats hergestellt. Die Polymerteilchen In dem Latex des Butadienpolymerisats weisen im allgemeinen eine Größe im Bereich von 0,2 bis 5 μ auf.

Es ist auch möglich, Pfropfpolymerisate durch Emulsionspolymerisation zu erzeugen, bei denen die Polymerteilchen eine Größe Im Bereich von 0,05 bis C,8 μ aufweisen. Die Herstellung der erfindungsgemäß zu verwen-5Ii denden Pfropfpolymeren ist nicht an das Verfahren der Emulsionspolymerisation gebunden. Die Pfropfpolymerisate können auch dadurch erhalten werden, indem man den Kautschuk in den Monomeren löst, beispielsweise in Styrol und Acrylnitril, die Polymerisation durch Erhitzen und Zugabe von Radikalbildnern auslöst, nach einem bestimmten Monomerumsatz durch Zugabe von Wasser eine Suspension erzeugt und als Perlpolymerlsation die Reaktion zu Ende führt. Solch eine Verfahrensweise \-r. beispielsweise In DE-AS 12 45 131 beschrieben. Neben dem Pfropfpolymerisat (2) kann die erfindungsgemäße Formmasse noch ein Copolymerisat (3) aus den Pfropfmonomeren oder ähnlichen Monomeren enthalten. Diese Copolymerisate sind weitgehend Identisch mit denen, die bei der Kautschuk-Pfropfung nebenher entstehen, sie können aber den Pfropfpolymerisaten noch zusätzlich zugemischt werden.

Die Malelnlmld-Copolymerlsate (A) sind aufgebaut aus bekannten rad'kallsch polymerlslerbaren Monomeren w) und können sowohl In Lösung wie auch durch Polymerisation In Emulsion oder Suspension gegebenenfalls unter Zugabe von Kettenreglern hergestellt werden. Bevorzugte Monomere, die zum Einsatz kommen, sind Styrol, Acrylnitril und Methylmethacrylat.

Die Malelnlmide können nach einem in DE-OS 19 34 791 beschriebenen Verfahren durch Umsetzung von MaIeInImId mit dem entsprechenden AmIn unter Halbamld-Blldung mit anschließender Cyclisierung zum (>5 Maleinlmld hergestellt werden.

Die zur Herstellung des Copolymerisate (4) verwendeten Malelnlmlde sind z. B. N-Methyl-malelnlmld N-Butyl-malelnimld N-Cyclohexyl-malelnlmld s N-Phenyl-malelnimld N-{2-CI-phenyl)-malelnlmld N-O-CI-pbenyD-maleinimld N-(3-Methyl-phenyl)-malelnlmid N-(3,5-Dlmethyl-phenyl)-malelnlmid in N-Benzyl-malelnlmld N-(3-Methoxy-phenyl)-malelnlmld.

Die drei bzw. vier Bestandteile der Formmassen der vorliegenden Erfindung können getrennt hergestellt und dann auf bekannten Mischvorrichtungen gemischt werden. Geeignet sind hierfür z. B. Mischwalzwerke, Doppelschneckenextruder oder Innenmischer. Es Ist auch möglich, zuerst das Gemisch aus dem Pfropfpolymerisat und den Copolymerlsaten, d. h. die unter (2.), (3.), und (4.) zusammengefaßte Mischung durch gemeinsame Aufarbettung herzustellen und diese Mischung dann mit dem Polycarbonat zu vereinigen. Bei der Vermischung können den Formmassen auch Füllstoffe. Glasfasern, Pigmente oder andere Zusätze wie Stabilisatoren. Flamm-Schutzmittel, Flleßmluel, Gleitmittel, Entformungsmlttel, Antistatika zugefügt werden.

Die Formmassen der vorliegenden Erfindung können zur Herstellung von Formkörpern jeder Art verwendet werden. Insbesondere können Formkörper durch Spritzguß hergestellt werden, die besonders dort zum Einsatz kommen, wo hohe Wärmeformbeständigkeit und hohe Festigkeiten In der Zusammenfließnaht gefordert werden.

I. Vorschrift zur Herstellung der verwendeten Polycarbonate

Ca. 454 Teile 4,4'-Dihydroxydlphenyl-2,2-propan und 9,5 Teile p-'Srt.-Butylphenol werden in 1,51 Wasser suspendiert. In einem 3-Halskolben, ausgestattet mit Rührer und Gaseinleitungsrohr, wird der Sauerstoff aus der Reaktionsmischung entfernt. Indem unter Rühren 15 min. lang Stickstoff durch die Reaktionsmischung geleitet -^t(l wird. Dann werden 355 Teile 45%lger Natronlauge und 1000 Teile Methylenchlorid zugegeben. Die Mischung wird auf 25° C abgekühlt. Unter Aufrechterhaltung dieser Temperatur durch Kühlen werden 237 Teile Phosgen während einer Zeltdauer von 120 min. zugegeben. Eine zusätzliche Menge von 75 Teilen einer 45%lgen Natronlauge wird nach 15 bis 30 min. zugegeben bzw. nachdem die Phosgenaufnahme begonnen hat. Zu der entstandenen Lösung werden 1,6 Teile Trläthylamln zugegeben und die Mischung weitere 15 min. gerührt. Eine hoch- J5 viskose Lösung wird erhalten, deren Viskosität durch Zugabe von Methylenchlorid reguliert wird. Die wäßrige Phase wird abgetrennt. Die organische Phase wird mit Wasser, salz- und alkallfrel gewaschen. Das Polycarbonat wird aus der gewaschenen Lösung Isoliert und getrocknet. Das Polycarbonat hat eine relative Viskosität von 1,29 bis 1.30, gemessen In einer 0,5%lgen Lösung von Methylenchlorld bei 20⁰C. Das entspricht ungefähr einem Molekulargewicht von 32 000. Das so gewonnene Polycarbonat wird extrudlert und granuliert.

II. Vorschrift zur Herstellung eines N-Methyl-maleinimld-Copolymerlsats

165 g N-Methyi-maleinlmld (15 Gew.-%) werden in

748 g Styrol (68 Gew.-%)

187 g Acrylnitril (17 Gew.-%)

unter Rühren und Stickstoffüberleitung bei Zimmertemperatur gelöst. Dann wird eine Lösung von 66 g Cu-Cjo-Alkylsulfonat-Emulgator in 3940g Wasser (l,6%lg) zugegeben. Nach Zugabe von 2,64g Kallumperoxyddlsulfat wird unter kräftiger Rührung langsam auf 80° C erwärmt und 3 Stunden auf dieser Temperatur gehalten. Dann wird die Emulsion trxh für 30 min. auf 90° C erwärmt.

Fällung:

8720 g einer 4%igen wäßrigen 90" C heißen Magnesiumsulfat-Lösung werden vorgelegt. Dann läßt man unter Rühren die gesamte Emulsion, die ebenfalls auf 90° C erhitzt wurde, zulaufen. Das ausgefüllte Polymerisat wird anschließend filtriert und mit Wasser sulfatfrei gewaschen.

Umsatz:	97,0 %
N gef.:	5,40%
N Theorie:	5,66*

60 ;ij

Der Erfindungsgegenstand soll durch die folgenden Beispiele näher erläutert werden. Die Beispiele 1 und 6 sind Vergleichsbelspiele.

Die mechanischen Eigenschaften der erfindungsgemäßen thermoplastischen Massen sind In der Tabelle zusammengestellt.

Beispiel I (Verglelchsbelsplel) 60 Gew.-Teile einer ABS-Pfropfpolymerlsatmlschung, bestehend aus

> a) 30 Gew.-Tellen eines Pfropfpolymerisats, hergestellt durch Pfropfung von 35 Gew.-Tellen Styrol und 15

Gew.-Te'.ien Acrylnitril auf 50 Gew.-Teile eines grobteillgen Polybutadiene (gemäß den Angaben der DE-AS 12 47 665 und 12 69 360 über eine Emulsionspolymerisation), wobei der mittlere Tellchendurch-

messer der In Latexform vorliegenden Polybutadlenpfropfgrundlage zwischen 0,3 und 0,4 μπι liegt, und

b) "¹O Gew.-Tellen eines Styrol-Acrylnltrll-Copolymerlsats mit einem Styrol-Acrylnitrll-Verhältnls von 70: 30

ι» und einer rel. Viskosität von 1,45 (gemessen In CH₂CIj bei 25° C und einer Konzentration von 5 g/l)

werden mit 40 Gew.-Tellen eines aromatischen Polycarbonats auf Basis von 4,4'-Dihydroxydlphenylpropan-2,2 (Bisphenol A) mit einer relativen Viskosität von //„,= 1,31 (gemessen In Methylenchlorid bei 25°C und einer Konzentration von 5 g/l) In einem Innenkneter bei 24O⁰C Innig vermischt und anschließend granuliert.

Beispiel 2 60 Gew.-Teile einer ABS-Pfropfpolymerlsatmlschung bestehend aus

-" a) 30 Gew.-Tellen des Pfropfpolymerisats aus Beispiel 1 und

b) 70 Gew.-Tellen eines Maleinlmld-Copolymerlsats, erhalten aus 68 Gew.-% Styrol, 17 Gew.-% Acrylnitril und 15 Gew.-% N-Methylmalelnimld mit einer relativen Viskosität von 2,10

werden mit 40 Gew.-Tellen eines aromatischen Polycarbonats aus Beispiel 1 in einem Innenkneter bei 240° C -> innig vermischt und anschließend granuliert.

Beispiel 3 50 Gew.-Te!le einer ABS-Pfropfpolymerlsatmlschung, bestehend aus

a) 65 Gew.-Tellen des Pfropfpolymerisats aus Beispiel 1 und

b) 35 Gew.-Tellen eines Malelnlmid-Copolymerlsats, erhalten aus 63 Gew.-% Styrol, 17 Gew.-% Acrylnitril

und 20 Gew.-% N-Methylmaleinlmld mit einer rel. Viskosität von 2,35

werden mit 50 Gew.-Tellen eines aromatischen Polycarbonats auf Basis von Bisphenol A mit einer rel. Viskosität von 1,31 In einer Doppelwellenschnecke bei 260°C gemischt und granuliert.

Beispiel 4 60 Gew.-Telle einer ABS-Pfropfpolymerlsatmischung, bestehend aus

a) 50 Gew.-Tellen des Pfropfpolymerisats aus Beispiel 1, und

b) 25 Gew.-Tellen eines Copolymerisats aus Styrol/Acrylnltril Im Verhältnis 70 : 30 mit einer relativen Viskosität von 1,60, und

c) 25 Gew.-Tellen eines Copolymerisats aus Styrol/Acrylnltril/N-Cycloheisylmalelnlmld Im Verhältnis 49: 21 : 30 mit einer relativen Viskosität von 2,52

werden mit 40 Gew.-Teilen eines aromatischen Polycarbonats auf Basis von 93 Mol-96 Bisphenol A und 7 Mol-% Tetrabrombisphenol A mit einer rel. Viskosität von 1,31 auf einer Doppelwellenschnecke bei 260° C gemeinsam extrudiert und granuliert.

Beispiel 5 35 Gew.-Telle einer ABS-Pfropfpolymerlsatmlschung, bestehend aus

a) 30 Gew.-Tellen eines Pfropfpolymerisats, hergestellt durch Pfropfung von 25 Gew.-Teilen Styrol und 5 Gew.-Tellen Acrylnitril auf 70 Gew.-Tellen eines grobteillgen Polybutadiene (gemäß der DE-AS 12 47 665 und 12 69 360), wobei der mittlere Tetlchendurchmesser der In Latexform vorliegenden PoIybutadienpfropfgrundlage zwischen 0,3 und 0,4 μΐη Hegt,

ω b) 70 Gew.-Tellen eines Styrol/Acrylnitrtl/N-Cyclohexylmalelnlmld-Copolymerisats im Verhältnis von 70 :20 :10 mit einer relativen Viskosität von 2,24

werden mit 65 Gew.-Teilen eines aromatischen Polycarbonats auf Basis von Bisphenol A mit einer relativen Viskosität von 1,29 In einer Doppelwellenschnecke bei 260° C gemeinsam extrudiert und granuliert.

Beispiel 6 (Vergleichsbeisplel) 50 Gew.-Teile einer ABS-Pfropfpolymerlsatmlschung, bestehend aus

a) 70 Gew.-Teilen eines Pfropfpolymerisats, hergestellt durch Pfropfung von 35 Gew.-Teilen Styrol und 15

Gew.-Teilen Acrylnitril auf 50 Gew.-Teile eines einteiligen Poiybutadlens mit einem mittleren Tellchendurchmesoer von 0,05 bis 0,15 μηι, und

b) 30 Gew.-Teilen eines Copolymerlsats aus Styrol/Acrylnltril Im Verhältnis 70: 30 mit einer relativen Visko

sität von 1,65

werden mit 50 Gew.-Teilen eines aromatischen Polycarbonats auf Basis von Bisphenol A mit einer relativen Viskosität von 1,29 In einem Innenmischer bei 250° C homogenisiert und granuliert.

Beispiel 7 50 Gew.-Teile einer ABS-Pfropfpolymerlsatmlschung, bestehend aus

a) 70 Gew.-Teilen eines Pfropfpolymerisats aus Beispiel 6 und

b) 30 Gew.-Teilen eines Copolyrnerisais, ciimiien aus 49 Gew.-* Siyrui, 21 Gew.-Si Acrylnitril und 30 Gew.-*

N-Methylmalelnlmid mit einer relativen Viskosität von 2,63

werden mit 50 Gew.-Teilen eines aromatischen Polycarbonats aus Beispiel 6 In einem Innenkneter bei 250° C homogenisiert und granuliert.

Beispiel 8 70 Gew.-Teile einer ABS-Pfropfpolymerisatmlschung, bestehend aus

a) 60 Gew.-Teilen des Pfropfpolymerisats aus Beispiel 1 und

b) 30 Gew.-Teilen des Styrol/Acrylnltril-Copolymerlsats aus Beispiel 1, und

c) 10 Gew.-Teilen des Styrol/Acrylnltrll/Cyclohexylmalelnlmld-Copolymerlsats aus Beispiel 4

werden mit 30 Gew.-Tellen eines aromatischen Polycarbonats auf Basis von Bisphenol A mit einer relativen Viskosität von 1,32 In einer Doppelwellenschnecke gemeinsam extrudiert und granuliert.

Beispiel 9 60 Gew.-Telle einer ABS-Pfropfpolymerisatmlschung, bestehend aus

40

a) 30 Gew.-Tellen eines Pfropfpolymerisats hergestellt durch Pfropfung von 30 Gew.-Teilen Styrol, 10 Jew.-

Tellen Acrylnitril and 10 Gew.-Tellen N-Cyclohexylmaleinlmld auf 50 Gew.-Telle eines grobtelllgen Polybutadiene (gemäß den Angaben der DE-AS 12 47 665 und 12 69 360 Ober eine Emulsionspolymerisation), wobei der mittlere Tellchendurchmesser der In Latexform vorliegenden Polybutadlenpfropfgrundlage zwischen 0,3 und 0,4 \im Hegt, und

b) 70 Gew.-Tellen eines Styroi/Acrylnltril/N-Cyclohexyirnalelnimld-Copolyrnertsats im Verhältnis 68: 17: 15

und einer relativen Viskosität von 1,95

werden mit 40 Gew.-Tellen eines aromatischen Polycarbonats auf Basis von 4,4'-Dlhydroxydlphenylpropan-2,2 so (Bisphenol A) mit einer relativen Viskosität von ^„,= 1,28 (gemessen in Methylenchlorid bei 25° C und einer Konzentration von 5 g/l) in einem Innenkneter bei 240° C Innig vermischt und anschließend granuliert.

Tabelle

Einige charakteristische Eigenschaften der Mischungen aus den Beispielen 1 bis 9

Beispiel

Polycarbonat (1) Gewichtsteile 40 40 50 40 65 50

Pfropfpolymerisat (2) Gewichtsteile 18 18 32,5 30 10,5 35

Copolymerisat (3) Gewichtsteile 42 - - 15 - 15

Maleinimid- Gewichtsteile - *2 175 15 24,5

cöpölymerisat (4)

Kautschuk Gewichtsteile 9 9 16,3 15 7,4 17,5

50	30	40 ""
35	42	18
-	21	-
15	7	42 65
17,5	21	9

JIl

.ill 35 41) 45

Fortsetzung

Beispiel

ZFLNF ') KJ/m²

Kerbschlagzähigkeit²) KJ/m² Vicat B J) ⁰C

') In Anlehnung an DlN 53 ^J) DIN 53 ') DIN 53

4	13	11	9	Il	3	12	10	12
26	20	29	23	28	29	25	15	21
08	126	122	119	130	110	124	112	125

55 60 65

Claims

• Patentanspruch: Thermoplastische Formmassen aus

1. 80 bis 20 Gew.-Teilen eines thermoplastischen Polycarbonate auf Basis von BisfliydroxyaryD-alkanen, j 2. 20 bis 80 Gew.-Teilen eines Pfropfpolymerisats von

20 bis 90 Gew.-95 einer Mischung aus

95 bis 5 Gew.-Teilen Styrol und/oder Meftiylmethacrylat, 50 bis 5 Gew.-Teilen Acrylnitril oder Methacrylnitril, 50 bis 0 Gew.-Teilen eines N-substituierten Maletnimids, "> " auf

10 bis 8Ö Gew.-« eines Kautschuks, 3. 0 bis 75 Gew.-Teilen eines Copolymerisate von

95 bis 5 Gew.-Teilen Styrol und/oder Methylmethacrylat, 50 bis 5 Gew.-Teilen Acrylnitril oder Methacrylnitril, i> 4. 2 bis 75 Gew.-Teilen eines Copolymerisate aus

95 bis 50 Gew.-Teilen Styrol und/oder Methylmethacrylat, 80 bis 7 Gew.-Teilen Acrylnitril oder Methacrylnitril, 2 bis 40 Gew.-Teilen eines N-substltulerten Malelntmlds.