JPS60252650A - 耐熱性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ■　発明の目的 〔産業上の利用分野〕 本発明は、高温剛性ならびに低温落球衝撃強度に優れる
耐熱性樹脂組成物に関する。

〔従来の技術及び問題点〕

ポリカーボネートの優れた耐熱性を生かすと共に衝撃強
度の厚み依存性および流動性を改良するため、ポリカー
ボネートにグラフト−重合体および／またはα−メチル
スチレン系共重合体を配合した組成物が古くから知られ
ている。（％公昭３８−１５２２５号、イギリス特許１
２５３２２６号など） 一方、近年耐熱性樹脂としてα−メチルスチレン系共重
合体に替シマレイミド系共重合″体が注目されており、
ポリカーボネート、グラフト重合体および／またはマレ
イミド系共重合体からなる組成物も考えられるが、加熱
変形温度が高い反面、高温環境下の剛性が低いといった
欠点を有している。さらに、低温落球衝撃強度に著しく
劣るため実用的な樹脂組成物と言い難い。自動車部品に
おいては、特に低温における優れた落球衝撃強度が必要
とされる。

■　発明の構成 本発明者らは、上述の問題点に鑑み、かかる組成物の高
温剛性ならびに低温落球衝撃強度を改善すべく鋭意研究
した結果、特定分子量のポリカーボネートナらびに特定
構造のグラフト重合体およびマレイミド系共重合体よシ
なる組成物が、高温剛性ならびに低温落球衝撃強度に優
れる耐熱性樹脂組成物であることを見出し、本発明に到
達したものである。

即ち、本発明は、ゲル含有量２０〜９５％のゴム質重合
体と、芳香族ビニル化合物、不飽和ニトリル化合物およ
び不飽和カルボン酸アルキルエステル化合物からなる群
より選択された二種以上の化合物を重合してな゛るグラ
フト率２０〜１５０％、重量平均粒子径０．０５〜３μ
のグラフト重合体（Ａ）１０〜８０重量％、マレイミド
及び／またはその誘導体１〜７５重量％、芳香族ビニル
化合物９９〜２５重量％及び不飽和ニトリル化合物及び
／または不飽和カルボン酸アルキルエステル化合物０〜
５０重量％を重合してなる固有粘度０．４〜１．３の共
重合体（Ｂ）　１０〜８０重量％及び分子量２万〜４万
のポリカーボネート樹脂（０１０〜８０重量％からなる
高温剛性及び低温落球衝撃強度に優れる耐熱性樹脂組成
物を提供するものである。

以下に、本発明につきさらに詳細に説明する０ ０グラフト重合体囚 本発明において用いら扛るグラフト重合体を構成するゴ
ム質重合体とは、ゲル含有量２０〜９５％のゴム質重合
体であり、ポリブタジェン、スチレン−ブタジェンゴム
、アクリロニトリル−ブタジェンゴムなどの共役ジエン
系ゴム、エチレン−プロピレンゴム、エチレン−プロピ
レン−非共役ジエンゴムなどのエチレン−プロピレン系
ゴム、ブチルアクリレートゴムなどのアクリル系ゴム、
塩素化ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニルゴム等が挙
げられる。

ゴム質重合体のゲル含有量は、開始剤、重合温度などの
重合条件の変更ならびに架橋剤の利用などにより適宜調
整することができる。

ゲル含有量は、３０℃、ジメチルホルムアミドの条件下
にて測定さｎる。なお、本発明において用いらｎるゴム
質重合体は特に５０〜９５チのゲルを有するものが好ま
しい。

さらに、グラフト重合体を構成する芳香族ビニル化合物
としては、スチレン、α−メチルスチレン、核置換メチ
ルスチレン、クロルスチレンなどが挙げらｎる。不飽和
ニトリル化合物としては、アクリロニトリル、メタクリ
レートリル、フマロニトリル、マレオニトリルなどが挙
げられる。また、不飽和カルボン酸アルギルエステル化
合物としては、メチルアジリレート、エチルアクリレー
ト、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プ
ロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ヒドロ
キシエチルメタクリレートなどが挙げらｎる。

グラフト重合体を構成するゴム質重合体と化合物との比
率には、特に制限はないが、ゴム質重合体５〜８０重量
％、化合物９５〜２０重量％であることが好ましい。！
、た、重合に用いられる化合物における各化合物の比率
にも特に制限はないが、芳香族ビニル化合物５〜８０重
量係、不飽和ニトリル化合物及び／または不飽和カルボ
ン酸アルキルエステル化合物５０〜２０重量係が好まし
く、特に、スチレン５０〜８０重量％、アクリロニトリ
ル及び／またはメチルメタクリレート５０〜２０重量係
が好ましい。

グラフト重合体（〜はゴム質重合体と上述の化合物群よ
り選択さｎた二種以上の化合物とを重合することによっ
て得ら扛るが、グラフト重合体のグラフト率（ゴム質重
合体上にグラフトした化合物の重量／ゴム質重合体の重
量）が２０〜１５０％であシ、かつ、そのグラフト体の
重量平均粒子径が０．０５〜３μである特定のクラフト
重合体である。この範囲′外のクラフト重合体では、本
発明の目的である高温剛性、低温落球衝撃強度及び耐熱
性に優れる組成物は得られない。

クラフト率は、重合温度、化合物の添加速度、重合助剤
量などによシ適宜調整することが出来る。また、グラフ
ト重合体の重量平均粒子径は、電子顕微鏡写真等より算
出することができる。なお、グラフト重合体の粒子径は
、一般的には用いら扛るゴム質重合体の重合系内におけ
る粒子径と同一、または若干肥大する程度である。特に
グラフト率２０〜１００％で６Ｄ、かつ、重量平均粒子
径０．１〜２μのグラフト重合体が好ましい。

クラフト重合体（Ａ）ｅ得る方法としては公知の乳化重
合法、懸濁重合法、塊状重合法、溶液重合法、乳化−懸
濁重合法、塊状−懸濁重合法、乳化−塊状重合法等が挙
げられる。

０共重合体（Ｂ） 本発明において用いられる共重合体（Ｂ）を構成するマ
レイミド及び／またはその誘導体としては、マレイミド
、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−
シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、
ジフェニルマレイミド、クロルフェニルマレイミドなど
が挙げられ、そ扛らは一種または二種以上用いることが
できる。最終組成物の高温剛性及び耐熱性の面よ！７特
ＫＮ−フェニルマレイミド、ジフェニルマレイミド、ク
ロルフェニルマレイミドなどのＮ−アリールマレイミド
が好ましい。

共重合体（Ｂ）を構成する芳香族ビニル化合物トシテハ
、スチレン、α−メチルスチレン、核置換メチルスチレ
ン、クロルスチレンなどが挙げられる。不飽和ニトリル
化合物とじては、アクリロニトリル、メタクリレートリ
ル、フフロニトリル、マレオニトリルｆｘトカ挙ケられ
る。また、不飽和カルボン酸アルキルエステル化合物と
しては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、メ
チルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピル
メタクリレート、ブチルメタクリレート、ヒドロキシエ
チルメタクリレートなどが挙げられる。

共重合体（Ｂ）とは、上述のマレイミド及び／またはそ
の誘導体１〜７５重量％、芳香族ビニル化合物９９〜２
５重量％及び不飽和ニトリル化合物及び／または不飽和
カルボン酸アルキルエステル化合物０〜５，０重量係を
重合してなる共重合体であり、かつ、共重合体の固有粘
度が０．４〜１．３である。なお、固有粘度とは、３０
℃、ジメチルホルムアミドの条件下にて測定された粘度
である。

本発明において用いられる共重合体（Ｂ）は上述の特定
組成よりなるものであり、かつ、特定の固有粘度を有す
る。この範囲外では本発明の目的である高温剛性、低温
落球衝撃強度及び耐熱性に優れる組成物は得られない。

共重合体（Ｂ）を得る方法としては、乳化重合法、懸濁
重合法、溶液重合法、塊状重合法、乳化−懸濁重合法、
塊状−懸濁重合法、乳化−塊状重合法などが挙げらｎる
〇 〇ポリカーボネート樹脂（Ｑ 本発明において用いら牡るポリカーボネート樹脂（０と
しては、芳香族ポリカーボネート、脂肪族ポリカーボネ
ート、脂肪族−芳香族ポリカーボネートなどが挙げらｎ
る。一般には、２．２−ビス（４−オキシフェニル）ア
ルカン系、ビス（４−オキシフェニル）エーテル系、ビ
ス（４−オキシフェニル）スルホン、スルフィドまたは
スルホキサイド系などのビスフェノール類からなる重合
体、もしくは共重合体でｓｂ、目的に応じてハロゲンで
置換さｒたビスフェノール類を用いた重合体である。

また、それら重合体の混合物であってもよヘボリカーボ
ネート樹脂（Ｃ）の分子量も重要であり、２万〜４万を
有することが最終組成物における本発明の目的達成の上
で必要である。

この範囲外の分子量を有するポリカーボネート樹脂では
、本発明の目的である高温剛性、低温落球衝撃強度及び
耐熱性に優れる組成物は得られない。

０組成比率 本発明は上述のクラフト重合体（Ａ）１０〜８０重量％
、共重合体（Ｂ）　１０〜８０重量％及びポリカーボネ
ート樹脂（Ｃ）　１０〜８０重量％からなることを特命
とする組成物である。この範囲外では、本発明の目的で
ある高温剛性、低温落球衝撃強度及び耐熱性に優れる組
成物は得られない。

０混　合 グラフト重合体（人、共重合体（Ｂ）及びポリカーボネ
ート樹脂（Ｑとを混合する際、それぞｎの形態には何ら
制限はなく、パウダー、ベレット、ビーズ等の粉状また
は粒状状態でも混合することができる。また、その混合
方法にも制限はなく、バンバリーミキサ−１押出機など
を用いた公知の方法が挙げられる。

なお、混合する際に公知の染顔料、酸化防止剤、可塑剤
、帯電防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、難燃剤等の添加も
十分可能である。

さらに、本発明の組成物をポリスルホン、ポリエステル
、ポリアミド、ポリフェニレンオキサイドなどの他の熱
可塑性樹脂と混合することも可能でろる。

以下に実施例を用いて本発明を具体的に説明するが、本
発明はこれらによって何ら制限さＣるものでない。

−共重合体（Ｃ−１〜６）− Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−
シクロヘキシルマレイミド、スチレン及びアクリロニト
リルを公知の乳化重合法により重合した。なお、連鎖移
動剤の量の増減により、固有粘度の調整を行った。重合
後塩折−乾燥処理さ取 れ、パウダー状で回置された。

表−２に共重合体の組成および固有粘度を示す。

表−２ 表−３ 表−４ ■　発明の効果 本発明の組成物（Ｘ−１〜５）と比較例としての組成物
（Ｙ−１〜８）との特性対比よシ明らかなとおシ、ポリ
カーボネート、グラフト重合体およびマレイミド系共重
合体からなる組成物において、それぞれの重合体の組成
及び構造が組成物の特性に対してひじょうｆ重要な事項
であり、本発明にて特定される範囲内においてはじめて
高温剛性および低温落球衝撃強度に優れる耐熱性樹脂組
成物が得ら扛る。

特許出願人 住友ノーガタック株式会社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １）ゲル含有量２０〜９５チのゴム質重合体と、芳香族
   ビニル化合物、不飽和ニトリル化合物及び不飽和カルボ
   ン酸プルキルエステル化合物からなる群より選択された
   二種以上の化合物を重合してなるグラフト率２０〜１５
   ０％、重量平均粒子経０．０５〜３μのグラフト重合体
   （Ａ）１０〜８０重量％、マレイミド及び／またはその
   誘導体１〜７５重量％、芳香族ビニル化合物９９〜２５
   重量係及び不飽和ニトリル化合物及び／または不飽和カ
   ルボン酸アルキルエステル化合物θ〜５０重量％を重合
   してなる固有粘度０．４〜１．３の共重合体（Ｂ）　１
   ０〜８０重量％、及び分子量２万〜４万のポリカーボネ
   ート樹脂（Ｑ１０〜８０重量％からなることを特徴とす
   る耐熱性樹脂組成物。