JPS60135453A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
熱可塑性樹脂組成物Info
- Publication number
- JPS60135453A JPS60135453A JP24273383A JP24273383A JPS60135453A JP S60135453 A JPS60135453 A JP S60135453A JP 24273383 A JP24273383 A JP 24273383A JP 24273383 A JP24273383 A JP 24273383A JP S60135453 A JPS60135453 A JP S60135453A
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- Japan
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- copolymer
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- Pending
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、耐熱性、耐衝撃性及び成形加工性に優れた熱
可塑性樹脂組成物に関する。
可塑性樹脂組成物に関する。
スチレン−無水マレイン酸共重合体(以下「
S M AJと記す)とアクリロニトリル−ブタジェン
−スチレン樹脂(ABB樹脂)をブレンドすることによ
って得られる組成物は、商い熱変形温度と良好なアイゾ
ツト衝撃強度を有することが知られている。しかし、こ
の組成物は高温における熱安定性が劣シ、例えば23θ
°C以上に加熱すると発泡、重量減少、架橋等を起すた
め、通常の射出成形法等によシ成形することは困癖であ
った。そこでこれらの問題を解決する手段としてSMA
に含まれる無水マレイン酸残基を第1級アミンによって
イミド化する方法が提案されている。この方法によって
得られるスチレン−マレイミド系共重合体とABI3樹
脂とのブレンド物は高温における熱安定性にすぐれ、か
つ、良好な耐熱性、アイゾツト衝撃強度、耐浴削性を有
すると”報告されている。(特開昭j797136号公
報、特開昭j7−/j/λ73号公報)。
−スチレン樹脂(ABB樹脂)をブレンドすることによ
って得られる組成物は、商い熱変形温度と良好なアイゾ
ツト衝撃強度を有することが知られている。しかし、こ
の組成物は高温における熱安定性が劣シ、例えば23θ
°C以上に加熱すると発泡、重量減少、架橋等を起すた
め、通常の射出成形法等によシ成形することは困癖であ
った。そこでこれらの問題を解決する手段としてSMA
に含まれる無水マレイン酸残基を第1級アミンによって
イミド化する方法が提案されている。この方法によって
得られるスチレン−マレイミド系共重合体とABI3樹
脂とのブレンド物は高温における熱安定性にすぐれ、か
つ、良好な耐熱性、アイゾツト衝撃強度、耐浴削性を有
すると”報告されている。(特開昭j797136号公
報、特開昭j7−/j/λ73号公報)。
ところが、とのよ5f!スチレン−マレイミド糸糸共重
合体とAB日4M脂とのブレンド物は、耐衝撃性を向上
させるためには、ABS樹脂の量又はABS樹脂中のゴ
ム状重合体の1kをふやす必要がある。一方、耐熱性や
剛性などの機械的4g質はABS樹脂の姐又はABS樹
脂中のゴム状重合体の鼠のjhQ加とともに低下する。
合体とAB日4M脂とのブレンド物は、耐衝撃性を向上
させるためには、ABS樹脂の量又はABS樹脂中のゴ
ム状重合体の1kをふやす必要がある。一方、耐熱性や
剛性などの機械的4g質はABS樹脂の姐又はABS樹
脂中のゴム状重合体の鼠のjhQ加とともに低下する。
そのため、現在までのところ、耐熱性と耐衝撃性がとも
に者しくすぐれたスチレン−マレイミド糸共重合体の組
成物は得られていない。
に者しくすぐれたスチレン−マレイミド糸共重合体の組
成物は得られていない。
本発明者らは、か\るスチレン−マレイミド系共産合体
とAE]B樹脂とのブレンド物の問題点を解決するため
に鋭意検討を重ねた結果、上記組成物にポリカーボネー
ト樹脂を特定の範囲の比率でブレンドすることによって
、耐熱性と耐衝撃性(アイゾツ)@隻強度と落錘衝撃強
度)が著しく向上し、かつ流動性にもすぐ几た組成物が
得られることを見出し、本発明に到達したものである。
とAE]B樹脂とのブレンド物の問題点を解決するため
に鋭意検討を重ねた結果、上記組成物にポリカーボネー
ト樹脂を特定の範囲の比率でブレンドすることによって
、耐熱性と耐衝撃性(アイゾツ)@隻強度と落錘衝撃強
度)が著しく向上し、かつ流動性にもすぐ几た組成物が
得られることを見出し、本発明に到達したものである。
本発明の目的は、耐熱性、irt衝撃性及び成形加工性
に&れた樹脂゛組成物を提供するととであ比を百分率で
表示したものである。)、マレイミドO導体10−!θ
襲及びこれらと共重合可能なビニルJ?L鼠体A基θ〜
3θ鵞からなる共重合体(〜全6〜11電量部、ビニル
芳香族単量体残基ワθ〜ダθ%、不飽和ニトリル単量体
残基io−≦θうからなる共重合体(BJを0〜33重
量部、ゴム状重合体−t〜25亜オ都ならびに、芳香族
ビニル単量体yθ〜r!MZ係、不飽和ニトリル単量体
/j−(’jjlj1%及びこれらと共重合可能なビニ
ル単量体0〜30重Ju1%からなる大量体温合物コ!
〜9!重量部を合唱量が100TLn部となるように混
合してグラフト共重合してなる共り分体(0ノ3〜”6
IjLJlr部、ならびにポリカーボネート3j−δθ
重丘部を合it量が/θθit部となるように混合して
なる熱可塑性樹脂組成物によって達せられる。
に&れた樹脂゛組成物を提供するととであ比を百分率で
表示したものである。)、マレイミドO導体10−!θ
襲及びこれらと共重合可能なビニルJ?L鼠体A基θ〜
3θ鵞からなる共重合体(〜全6〜11電量部、ビニル
芳香族単量体残基ワθ〜ダθ%、不飽和ニトリル単量体
残基io−≦θうからなる共重合体(BJを0〜33重
量部、ゴム状重合体−t〜25亜オ都ならびに、芳香族
ビニル単量体yθ〜r!MZ係、不飽和ニトリル単量体
/j−(’jjlj1%及びこれらと共重合可能なビニ
ル単量体0〜30重Ju1%からなる大量体温合物コ!
〜9!重量部を合唱量が100TLn部となるように混
合してグラフト共重合してなる共り分体(0ノ3〜”6
IjLJlr部、ならびにポリカーボネート3j−δθ
重丘部を合it量が/θθit部となるように混合して
なる熱可塑性樹脂組成物によって達せられる。
本発明に用いられるビニル芳香族単量体としては、スチ
レンがもつとも一般的であるが、α−メチルスチレン、
p−メチルスチレン、1−ブチルスチレン、ハロゲン化
スチレンtたUこれらの混合物も用いることがでピる。
レンがもつとも一般的であるが、α−メチルスチレン、
p−メチルスチレン、1−ブチルスチレン、ハロゲン化
スチレンtたUこれらの混合物も用いることがでピる。
マレイミド誘導体としては、N−フェニルマレイミドが
もつとも一般的であるが、マレイミド、N−ア/l/
キルマレイミド、R−芳香族訪専体マレイばドまたはこ
れらの混合物も用いることができる。
もつとも一般的であるが、マレイミド、N−ア/l/
キルマレイミド、R−芳香族訪専体マレイばドまたはこ
れらの混合物も用いることができる。
共重合体(AJに用いらnるビニル芳香族単に体及びマ
レイミド誘導体と「共重合可能なビニル単を体」として
は、アクリロニトリル、アクリル酸エステル類、メタク
リル酸エステル類、無水マレイン酸またはこれらの混合
物が一般的である。
レイミド誘導体と「共重合可能なビニル単を体」として
は、アクリロニトリル、アクリル酸エステル類、メタク
リル酸エステル類、無水マレイン酸またはこれらの混合
物が一般的である。
共重合体(BJ、 IC)に用いられる不飽和ニトリル
単量体としてはアクリロニトリルが一般的であるが、メ
タクリロニトリルまたはこれらの混合q勿を用いるとと
もできる。
単量体としてはアクリロニトリルが一般的であるが、メ
タクリロニトリルまたはこれらの混合q勿を用いるとと
もできる。
共重合体(0)に用いられる「共重合可能なビニル単量
体」としてはアクリル酸エステル類、メタクリル酸エス
テルMまたはとnらの混合物が一般的である。また、グ
ラフト共重合体(OJに用いラレルコム状重含体として
はポリブタジェン、スチレン−ブタジェン−Jf&ゴム
、アクリ□ロ二トリループタジェン共重合ゴム、アクリ
ル酸エステル糸ゴム、エチレン−プロピレンゴム エチ
レン−プロピレン−非共役ジエン系ゴムまたはこれらの
混合物が一般的である。
体」としてはアクリル酸エステル類、メタクリル酸エス
テルMまたはとnらの混合物が一般的である。また、グ
ラフト共重合体(OJに用いラレルコム状重含体として
はポリブタジェン、スチレン−ブタジェン−Jf&ゴム
、アクリ□ロ二トリループタジェン共重合ゴム、アクリ
ル酸エステル糸ゴム、エチレン−プロピレンゴム エチ
レン−プロピレン−非共役ジエン系ゴムまたはこれらの
混合物が一般的である。
ポリカーボネートとしては、芳香族ポリカーボネート、
脂肪族ポリカーボネート、脂肪族−芳香族ポリカーボネ
ート等をあげることができる。一般には、−92−ビス
(グーオキシフェニル)アルカン系、ビス(ターオキシ
フェニル)エーテル糸、ビス(4t−オキシフェニル)
スルホン、スルフィドまたはスルホキサイド糸などのビ
スフェノール類及びホスゲンを反応させて得られる重縮
合体、もしくは共殖縮合体であり、目的に応じてハロゲ
ンで置換されたビスフェノール類を用いた重縮合体であ
る。
脂肪族ポリカーボネート、脂肪族−芳香族ポリカーボネ
ート等をあげることができる。一般には、−92−ビス
(グーオキシフェニル)アルカン系、ビス(ターオキシ
フェニル)エーテル糸、ビス(4t−オキシフェニル)
スルホン、スルフィドまたはスルホキサイド糸などのビ
スフェノール類及びホスゲンを反応させて得られる重縮
合体、もしくは共殖縮合体であり、目的に応じてハロゲ
ンで置換されたビスフェノール類を用いた重縮合体であ
る。
共這む体tA)のマレイミド誘導体残基含有量は/θ−
,t0qJが適している。マレイミド誘導体残基含有法
が/θ憾よシ少いとプlノンドによって得しtLる組成
物の面1熱性が十分でなく、一方、j−θ、6 、、
、、!!8えるものは−むの製造が著しく困難となるの
で適当でない。
,t0qJが適している。マレイミド誘導体残基含有法
が/θ憾よシ少いとプlノンドによって得しtLる組成
物の面1熱性が十分でなく、一方、j−θ、6 、、
、、!!8えるものは−むの製造が著しく困難となるの
で適当でない。
共重合体+B)に含有される不陥和;トリル単量体A基
は70〜60%が適当であって、この範囲外であると、
共重合体(A)との相溶性が低くな9、イせらルた組成
1勿の耐熱性、耐衝撃性が劣化rるので好ましくない。
は70〜60%が適当であって、この範囲外であると、
共重合体(A)との相溶性が低くな9、イせらルた組成
1勿の耐熱性、耐衝撃性が劣化rるので好ましくない。
共重合1本(aJ巾のゴム状重合体の含有徽はj〜?!
重盪部が適当であって、j1駄部未満である七十分な耐
衝S性が得られず、7]重量部を超えると共重合体fA
J及び(司との混合が困難となるので好ましくない。ま
た、単量体混合物中の各単量体の配合比率が上記範囲外
であると、耐薬品性、相溶性等が劣化する。
重盪部が適当であって、j1駄部未満である七十分な耐
衝S性が得られず、7]重量部を超えると共重合体fA
J及び(司との混合が困難となるので好ましくない。ま
た、単量体混合物中の各単量体の配合比率が上記範囲外
であると、耐薬品性、相溶性等が劣化する。
共重合体(AJは、 B 1・l A等無水マレイン酸
残基を含有する共重合体を所望の第1級アミンによりイ
ミド化して製造しでもよく、また、所望のマレイミド単
2体とスチレン及びアクリロニトリル等と共重合させて
もよい。共′JJLα体(13)及び(0)は、塊状重
合、塊状−懸濁1汗、塊状連続重合等によつ1製造する
のが一般的である。
残基を含有する共重合体を所望の第1級アミンによりイ
ミド化して製造しでもよく、また、所望のマレイミド単
2体とスチレン及びアクリロニトリル等と共重合させて
もよい。共′JJLα体(13)及び(0)は、塊状重
合、塊状−懸濁1汗、塊状連続重合等によつ1製造する
のが一般的である。
不発明に係る組成物は、共l:合体(AJ 4〜!!M
量部、共重合体()JJθ〜33重量部、共重合体(a
)3〜ggffijL部及びポリヵーボネ−) 、i
z〜tro重遺部を合計量が/θθ重清部上なるように
、押出既、バ・ンバリーミキザ等によりン昆緑、ベレッ
ト化するのがA尚である。
量部、共重合体()JJθ〜33重量部、共重合体(a
)3〜ggffijL部及びポリヵーボネ−) 、i
z〜tro重遺部を合計量が/θθ重清部上なるように
、押出既、バ・ンバリーミキザ等によりン昆緑、ベレッ
ト化するのがA尚である。
ポリカーボネートの含有量が3]重遺部未泗であるとm
I衝撃注(特に落錘j商唯強度、FD工)が著しく低下
する。ま1こ、ポリカーボネートがとQ重量、j15を
超えても著しい不都合はないが、成形加工性が低下し、
がっ、組成物が高価となるので好ましくない。
I衝撃注(特に落錘j商唯強度、FD工)が著しく低下
する。ま1こ、ポリカーボネートがとQ重量、j15を
超えても著しい不都合はないが、成形加工性が低下し、
がっ、組成物が高価となるので好ましくない。
ポリカーボネートの鉦が、ゲタ〜7θ@置部の範囲であ
ると、FD工、成形加工性等が良好であってさらに好ま
しい。
ると、FD工、成形加工性等が良好であってさらに好ま
しい。
共重合体(A)の含有量が増加すると耐熱性が向上する
。また、共重合体(F3)の含有量が増加すると、流動
性、すなわち、成形加工性が向上し、共重合体(OJの
含有量が増加すると耐衝撃性が向上する。
。また、共重合体(F3)の含有量が増加すると、流動
性、すなわち、成形加工性が向上し、共重合体(OJの
含有量が増加すると耐衝撃性が向上する。
共重合体(匈〜(0]の混合比率が上記範囲であると、
得らnた組成物の各物性のバランスが良好であるので適
当である。
得らnた組成物の各物性のバランスが良好であるので適
当である。
本発明に係る組成物は、耐衝撃性、耐熱性及び成形加工
性−1特に耐衝撃性が従来の組成物に比較して格段に優
れているので、自動車の内装品、電気器具の筐体等の製
造に好適である。
性−1特に耐衝撃性が従来の組成物に比較して格段に優
れているので、自動車の内装品、電気器具の筐体等の製
造に好適である。
実施例及び比較例に基づいて本発明をさらに具体的に説
明する。
明する。
実施例
〔共重合体(A)及び同(司〕
3θθを重合缶にスチレン6?的と無水マレイン酸/、
り権を仕込み、攪拌下に望素置換しながらり!°0に昇
温した。この系に7θ゛0に保温した無水マレイン酸1
0k4/f一定の添加速度で連続的に添加しながら?
t ’Qで4t60分間塊状重合をした。連続添加完了
時の重合率はタフ重量%、生成したポリマー中の無水マ
レイン酸残基は3/’16でありた。この糸に7クリロ
ニトリルー2/kf/l−20分間にわたって添加した
後、糸の温Rを2θ゛Oに保持しながら、さらに20分
間攪拌し九。この時点のモノマー中の無水マレイン酸濃
度は0.7重量う以下であった。
り権を仕込み、攪拌下に望素置換しながらり!°0に昇
温した。この系に7θ゛0に保温した無水マレイン酸1
0k4/f一定の添加速度で連続的に添加しながら?
t ’Qで4t60分間塊状重合をした。連続添加完了
時の重合率はタフ重量%、生成したポリマー中の無水マ
レイン酸残基は3/’16でありた。この糸に7クリロ
ニトリルー2/kf/l−20分間にわたって添加した
後、糸の温Rを2θ゛Oに保持しながら、さらに20分
間攪拌し九。この時点のモノマー中の無水マレイン酸濃
度は0.7重量う以下であった。
この系にポリビニルアルコール系懸濁剤3011ポリア
クリル酸エステル糸懸濁剤3θl及び硫酸ナトリウム3
θθgを含む水70kgを加えて懸濁状態にした。この
懸濁糸t−1/θ℃に昇温し、iio’oで72θ分間
ストリッピングを行なった後、アクリロニトリルrtc
gを添加した。60分かけて130℃に昇温した後、こ
の温度で再び720分間のストリッピングを実施した。
クリル酸エステル糸懸濁剤3θl及び硫酸ナトリウム3
θθgを含む水70kgを加えて懸濁状態にした。この
懸濁糸t−1/θ℃に昇温し、iio’oで72θ分間
ストリッピングを行なった後、アクリロニトリルrtc
gを添加した。60分かけて130℃に昇温した後、こ
の温度で再び720分間のストリッピングを実施した。
さらにアニリン7kg1.23%のアンモニア水−27
+41を加えて/ j j ℃で/、2D&間イミド化
反応を行なった。得られたビード状重合体を水洗、乾燥
後、押出機でペレット化した。このベレン) tJ)析
しfc結果、N−フェニルマレイミド残基コア%、マレ
イミド残基クチ、スチレン残基69%からなる共重合体
[AJ 74重量係とアクリロニトリル残基り7%、ス
チレン残基!?鴨からなる共重合体(B) 24を重i
%の混合物であることがわかった。
+41を加えて/ j j ℃で/、2D&間イミド化
反応を行なった。得られたビード状重合体を水洗、乾燥
後、押出機でペレット化した。このベレン) tJ)析
しfc結果、N−フェニルマレイミド残基コア%、マレ
イミド残基クチ、スチレン残基69%からなる共重合体
[AJ 74重量係とアクリロニトリル残基り7%、ス
チレン残基!?鴨からなる共重合体(B) 24を重i
%の混合物であることがわかった。
〔共重合体(0)〕
ポリブタジェン21..2M−kmにメチレフ63フ重
量部アクリロニトリル/1.0重量部を乳化グラフト重
合して得たグラフト共重合体を用いた。
量部アクリロニトリル/1.0重量部を乳化グラフト重
合して得たグラフト共重合体を用いた。
三菱化成工業Vl’jd N0VAIEX■70.Z2
k f用いた。
k f用いた。
上記各共重合体及びポリカーボネートを第1表に示す比
率で混合し、押出様によってペレット化した。
率で混合し、押出様によってペレット化した。
第1表に示した物性は次の方法によって測定した。
引張シ強度、伸び;J工SKに/2/
ビカット軟化点 ;JIB K6♂7/ 荷重1kgメ
ルトフローレート ; JIB 21♂7/ 温度λZ
θ℃荷重/θに9 アイゾツト衝撃強度 ; JIB K6r7/ ノツチ
付落趣衝撃強度(FD工) ; Bff句CtB Te
OhnO1Og7.工nQ。
ルトフローレート ; JIB 21♂7/ 温度λZ
θ℃荷重/θに9 アイゾツト衝撃強度 ; JIB K6r7/ ノツチ
付落趣衝撃強度(FD工) ; Bff句CtB Te
OhnO1Og7.工nQ。
製測定装置BTニーt5”20θ/
ETニー300を用いた。
直径%″の球状先端を有す
る落錘に所定のM量を固
定し、一定の高さから厚
さコ。!興の板状成形品の
中央部に落下して、板状
成形品が破壊するまでの
全エネルギーを測定した。
比較例
実施例で用いたものと同一の各共重合体及びポリカーボ
ネートを用いた。混合比率及び物性(測定方法は実施例
と同じ)を第1表に示し次。
ネートを用いた。混合比率及び物性(測定方法は実施例
と同じ)を第1表に示し次。
手続補正書(自発)
特許庁長官若杉和夫殿
l 事件の表示 昭和!; g 潤猶願第λ1l−J、
7.7j号コ 発明の名称 熱可塑性樹脂組成物 3 補正をする者 事件との関係 特許出願人 名 称 (乙01I−)三菱モンサント化成株式会社q
代理人〒/θ0 3宅所 東京都千代田区丸の内二丁目S番ユ号S 補正
の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄乙 補正の内容 明細書第g頁第6行目を次の通りに訂正する。
7.7j号コ 発明の名称 熱可塑性樹脂組成物 3 補正をする者 事件との関係 特許出願人 名 称 (乙01I−)三菱モンサント化成株式会社q
代理人〒/θ0 3宅所 東京都千代田区丸の内二丁目S番ユ号S 補正
の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄乙 補正の内容 明細書第g頁第6行目を次の通りに訂正する。
Claims (1)
- ビニル芳香族単量体残基りθ〜!θ慟、マレイミド縛専
体残基10〜!θ係及びこれらと共重合0]′能なビニ
ル単量体残基θ〜30%からなる共重合体tAJを6〜
!!重漱部、ビニル芳香族単量体残基デθ〜グQ%及び
不飽和ニトリル単量体残基/ 0,60%からなる共重
合体(BJをθ〜33重蓋部重量ム状重合体1〜21重
量部に芳香族ビニル単量体グθ〜!5重量係、不飽和ニ
トリル単量体/!〜4tj重量係及びこれらと共重合可
能なビニル単桁体θ〜3Q重量饅からなる単量体混合物
2j〜り!重量部を合計量が/θOML電部となるよう
にグラフト重合させてなる共重合体(0)3〜′lt6
重量部、ならびにポリカーボネート3!〜lθ重量部を
合計量が100重量部となるように混合してなる熱可塑
性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP24273383A JPS60135453A (ja) | 1983-12-22 | 1983-12-22 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP24273383A JPS60135453A (ja) | 1983-12-22 | 1983-12-22 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS60135453A true JPS60135453A (ja) | 1985-07-18 |
Family
ID=17093436
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP24273383A Pending JPS60135453A (ja) | 1983-12-22 | 1983-12-22 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS60135453A (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6173755A (ja) * | 1984-09-18 | 1986-04-15 | Sumitomo Naugatuck Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
JPS62209157A (ja) * | 1986-03-10 | 1987-09-14 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
EP0271349A2 (en) * | 1986-12-10 | 1988-06-15 | Japan Synthetic Rubber Co., Ltd. | Thermoplastic resin composition |
JPWO2011024545A1 (ja) * | 2009-08-24 | 2013-01-24 | 日産化学工業株式会社 | マイクロレンズ用感光性樹脂組成物 |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS53117050A (en) * | 1977-03-19 | 1978-10-13 | Bayer Ag | Thermoplastic molding composition |
JPS57125241A (en) * | 1981-01-28 | 1982-08-04 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Heat-resistant resin composition |
-
1983
- 1983-12-22 JP JP24273383A patent/JPS60135453A/ja active Pending
Patent Citations (2)
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JPS53117050A (en) * | 1977-03-19 | 1978-10-13 | Bayer Ag | Thermoplastic molding composition |
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