JPS5943494B2 - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
熱可塑性樹脂組成物Info
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- JPS5943494B2 JPS5943494B2 JP56199720A JP19972081A JPS5943494B2 JP S5943494 B2 JPS5943494 B2 JP S5943494B2 JP 56199720 A JP56199720 A JP 56199720A JP 19972081 A JP19972081 A JP 19972081A JP S5943494 B2 JPS5943494 B2 JP S5943494B2
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- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
- C08L25/08—Copolymers of styrene
- C08L25/12—Copolymers of styrene with unsaturated nitriles
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- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
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- C08L55/00—Compositions of homopolymers or copolymers, obtained by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, not provided for in groups C08L23/00 - C08L53/00
- C08L55/02—ABS [Acrylonitrile-Butadiene-Styrene] polymers
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は熱安定性、耐衝撃性及び耐熱水性にすぐれた熱
可塑性樹脂組成物、さらに詳しくはゴム状重合体に芳香
族ビニル単量体、不飽和ジカルボン酸無水物を含む単量
体混合物をグラフト重合させた共重合体にアンモニア及
び／又は第１級アミンを反応させたイミド基を有するゴ
ム変性イミド化重合体とゴム変性芳香族ビニル重合体と
の混合物を必須成分とする熱可塑性樹脂組成物に関する
。
可塑性樹脂組成物、さらに詳しくはゴム状重合体に芳香
族ビニル単量体、不飽和ジカルボン酸無水物を含む単量
体混合物をグラフト重合させた共重合体にアンモニア及
び／又は第１級アミンを反応させたイミド基を有するゴ
ム変性イミド化重合体とゴム変性芳香族ビニル重合体と
の混合物を必須成分とする熱可塑性樹脂組成物に関する
。
従来からゴム状重合体に芳香族ビニル単量体、不飽和ジ
カルボン酸無水物およびその他のビニル単量体からなる
混合物をグラフト重合させた共重合体や、これにゴム変
性重合体をブレンドしたものが知られている。（特開昭
４８−４２０９１号、特開昭５４−９６５５５号）これ
ら不飽和ジカルボン酸無水物を共重合した共重合体は高
い熱変形温度を有しているが、共重合体連鎖中に不飽和
ジカルボン酸無水物に起因する酸無水物基が存在するた
めに高温時の水に対しては勿論のこと、熱に対しても化
学変化を起し分解しやすく射出又は押出加工する際に著
しい制約を受け、また加工品を水又は水蒸気に接触させ
たり高温下にさらしたりする場合、機械的物性、特に衝
撃強度の低下をひき起す欠点がある。また、ＵＳＰ３、
６４２、９４９号にはいわゆるＡＢＳに芳香族ビニル単
量体と不飽和ジカルボン酸無水物またはそのイミドとの
共重合体をブレンドしてなる組成物が開示されている。
カルボン酸無水物およびその他のビニル単量体からなる
混合物をグラフト重合させた共重合体や、これにゴム変
性重合体をブレンドしたものが知られている。（特開昭
４８−４２０９１号、特開昭５４−９６５５５号）これ
ら不飽和ジカルボン酸無水物を共重合した共重合体は高
い熱変形温度を有しているが、共重合体連鎖中に不飽和
ジカルボン酸無水物に起因する酸無水物基が存在するた
めに高温時の水に対しては勿論のこと、熱に対しても化
学変化を起し分解しやすく射出又は押出加工する際に著
しい制約を受け、また加工品を水又は水蒸気に接触させ
たり高温下にさらしたりする場合、機械的物性、特に衝
撃強度の低下をひき起す欠点がある。また、ＵＳＰ３、
６４２、９４９号にはいわゆるＡＢＳに芳香族ビニル単
量体と不飽和ジカルボン酸無水物またはそのイミドとの
共重合体をブレンドしてなる組成物が開示されている。
しかしながらこのような組成物にあつては不飽和ジカル
ボン酸無水物を使用しても、また不飽和ジカルボン酸無
水物イミドを使用しても共に衝撃強度の低下が著しい。
本発明はゴム状重合体に芳香族ビニル単量体及び不飽和
ジカルボン酸無水物をグラフト共重合させてなる重合体
の酸無水物基をイミド化してなる重合体とゴム状重合体
に芳香族ビニル単量体及びシアン化ビニル単量体等をグ
ラフト共重合させてなる重合体とをブレンドすることに
より、耐衝撃性を低下させることなく、高い熱変形温度
を有し、かつ耐熱水性が改善された熱可塑性樹脂組成物
を得ることにはじめて成功したものである。本発明はＡ
成分、Ｂ成分及びＣ成分を配合してなる組成物であるが
、Ａ成分、Ｂ成分ともゴム状重合体を含有したものであ
ることが必須要件であつて、これら両成分のいずれか一
方でもゴム状物質を含有しない場合は耐衝撃性が低下す
る。
ボン酸無水物を使用しても、また不飽和ジカルボン酸無
水物イミドを使用しても共に衝撃強度の低下が著しい。
本発明はゴム状重合体に芳香族ビニル単量体及び不飽和
ジカルボン酸無水物をグラフト共重合させてなる重合体
の酸無水物基をイミド化してなる重合体とゴム状重合体
に芳香族ビニル単量体及びシアン化ビニル単量体等をグ
ラフト共重合させてなる重合体とをブレンドすることに
より、耐衝撃性を低下させることなく、高い熱変形温度
を有し、かつ耐熱水性が改善された熱可塑性樹脂組成物
を得ることにはじめて成功したものである。本発明はＡ
成分、Ｂ成分及びＣ成分を配合してなる組成物であるが
、Ａ成分、Ｂ成分ともゴム状重合体を含有したものであ
ることが必須要件であつて、これら両成分のいずれか一
方でもゴム状物質を含有しない場合は耐衝撃性が低下す
る。
本発明熱可塑性樹脂組成物はＡ成分とＢ成分のみからな
るものであつてもよいが、更にこれに芳香族ビニル単独
重合体又はこれとシアン化ビニル等との共重合体を８０
重量％以下の範囲で混合しても、本発明熱可塑性樹脂組
成物のすぐれた諸特性が低下しないため、安耐な芳香族
ビニル系重合体をかなり大量に配合することができる利
点を有する。先ずＡ成分重合体及びその製法から説明す
る。
るものであつてもよいが、更にこれに芳香族ビニル単独
重合体又はこれとシアン化ビニル等との共重合体を８０
重量％以下の範囲で混合しても、本発明熱可塑性樹脂組
成物のすぐれた諸特性が低下しないため、安耐な芳香族
ビニル系重合体をかなり大量に配合することができる利
点を有する。先ずＡ成分重合体及びその製法から説明す
る。
Ａ成分重合体は３〜４０重量？、好ましくは５〜３０重
量％のゴム状重合体を含有する。ゴム状重合体としては
ブタジエン重合体、ブタジエンと共重合可能なビニル単
量体との共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、エ
チレン−プロピレン−ジエン共重合体、ブタジエンと芳
香族ビニルとのプロツク共重合体、アクリル酸エステル
重合体及びアクリル酸エステルとこれと共重合可能なビ
ニル単量体との共重合体等が用いられる。Ａ成分重合体
中のゴム成分が３重量？未満では耐衝撃性に劣り、４０
重量％をこえると耐熱性及び成形加工性に劣るからであ
る。また、これらにグラフトさせる単量体は芳香族ビニ
ル単量体５０〜９０重量７０、不飽和ジカルボン酸無水
物５〜４０重量％及びこれらと共重合可能なビニル単量
体０〜３０重量？からなるものであり、芳香族ビニルの
含有量が５０重量％未満であると芳香族ビニル化合物の
特徴、特にスチレンの場合、成形性、寸法安定性が失な
われるからであり、不飽和ジカルボン酸無水物が５重量
７０未満では耐熱性の向上がみられず、４０重量？をこ
えると共重合体がもろくなり成形性が著しく悪くなる。
Ａ成分を構成する茅香族ビニル単量体としてはスチレン
、ａ−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブナルス
チレン、クロロスチレン等のスチレン単量体及びその置
換単量体であり、これらの中でスチレンおよびａ−メチ
ルスチレンが特に好ましい。
量％のゴム状重合体を含有する。ゴム状重合体としては
ブタジエン重合体、ブタジエンと共重合可能なビニル単
量体との共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、エ
チレン−プロピレン−ジエン共重合体、ブタジエンと芳
香族ビニルとのプロツク共重合体、アクリル酸エステル
重合体及びアクリル酸エステルとこれと共重合可能なビ
ニル単量体との共重合体等が用いられる。Ａ成分重合体
中のゴム成分が３重量？未満では耐衝撃性に劣り、４０
重量％をこえると耐熱性及び成形加工性に劣るからであ
る。また、これらにグラフトさせる単量体は芳香族ビニ
ル単量体５０〜９０重量７０、不飽和ジカルボン酸無水
物５〜４０重量％及びこれらと共重合可能なビニル単量
体０〜３０重量？からなるものであり、芳香族ビニルの
含有量が５０重量％未満であると芳香族ビニル化合物の
特徴、特にスチレンの場合、成形性、寸法安定性が失な
われるからであり、不飽和ジカルボン酸無水物が５重量
７０未満では耐熱性の向上がみられず、４０重量？をこ
えると共重合体がもろくなり成形性が著しく悪くなる。
Ａ成分を構成する茅香族ビニル単量体としてはスチレン
、ａ−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブナルス
チレン、クロロスチレン等のスチレン単量体及びその置
換単量体であり、これらの中でスチレンおよびａ−メチ
ルスチレンが特に好ましい。
不飽和ジカルボン酸無水物としてはマレイン酸、イタコ
ン酸、シトラコン酸、アコニツト酸等の無水物があり、
マレイン酸無水物が特に好ましい。
ン酸、シトラコン酸、アコニツト酸等の無水物があり、
マレイン酸無水物が特に好ましい。
またこれらと共重合可能なビニル単量体としてはアクリ
ロニトリル、メタクリロニトリル、ａ−クロロアクリロ
ニトリル等のシアン化ビニル単量体、メチルアクリル酸
エステル、エチルアクリル酸エステル、ブチルアクリル
酸エステル等のアクリル酸エステル単量体、メチルメタ
クリル酸エステル、エチルメタクリル酸エステル等のメ
タクリル酸エステル単量体、アクリル酸、メタクリル酸
等のビニルカルボン酸単量体、アクリル酸アミド、メタ
クリル酸アミド、アセナフチレン及びＮ−ビニルカルバ
ゾール等であつてこれらの中でアクリロニトリル、アク
リル酸エステル、メタクリル酸エステル、アクリル酸、
メタクリル酸などの単量体が好適である。本発明のイミ
ド化反応に用いるアンモニアや第１級アミンは無水又は
水溶液のいずれの状態であつてもよく、また第１級アミ
ンの例としてメチルアミン、エチルアミン、ｎ−プロピ
ルアミン、ＩｓＯ−プロピルアミン、ブチルアミン、ペ
ンチルアミン、シクロヘキシルアミン等のアルキルアミ
ン、およびこれらのクロル又はプロム置換アルキルアミ
ン、アニリン、トリルアミン、ナフチルアミン等の芳香
族アミンおよびクロル又はプロム置換アニリン等のハロ
ゲン置換芳香族アミンがあげられる。
ロニトリル、メタクリロニトリル、ａ−クロロアクリロ
ニトリル等のシアン化ビニル単量体、メチルアクリル酸
エステル、エチルアクリル酸エステル、ブチルアクリル
酸エステル等のアクリル酸エステル単量体、メチルメタ
クリル酸エステル、エチルメタクリル酸エステル等のメ
タクリル酸エステル単量体、アクリル酸、メタクリル酸
等のビニルカルボン酸単量体、アクリル酸アミド、メタ
クリル酸アミド、アセナフチレン及びＮ−ビニルカルバ
ゾール等であつてこれらの中でアクリロニトリル、アク
リル酸エステル、メタクリル酸エステル、アクリル酸、
メタクリル酸などの単量体が好適である。本発明のイミ
ド化反応に用いるアンモニアや第１級アミンは無水又は
水溶液のいずれの状態であつてもよく、また第１級アミ
ンの例としてメチルアミン、エチルアミン、ｎ−プロピ
ルアミン、ＩｓＯ−プロピルアミン、ブチルアミン、ペ
ンチルアミン、シクロヘキシルアミン等のアルキルアミ
ン、およびこれらのクロル又はプロム置換アルキルアミ
ン、アニリン、トリルアミン、ナフチルアミン等の芳香
族アミンおよびクロル又はプロム置換アニリン等のハロ
ゲン置換芳香族アミンがあげられる。
本発明においてゴム状重合体一芳香族ビニル一不飽和ジ
カルボン酸無水物系共重合体をアンモニア及び／又は第
１級アミンによりイミド化する際に触媒を存在させても
よい。
カルボン酸無水物系共重合体をアンモニア及び／又は第
１級アミンによりイミド化する際に触媒を存在させても
よい。
通常第３級アミンが用いられる。イミド化反応を溶液状
態又は懸濁状態で行なう場合は通常の反応容器、例えば
オートクレープなどを用いるのが好ましく、塊状溶融状
態で行なう場合は脱揮装置の付いた押出機を用いてもよ
い。
態又は懸濁状態で行なう場合は通常の反応容器、例えば
オートクレープなどを用いるのが好ましく、塊状溶融状
態で行なう場合は脱揮装置の付いた押出機を用いてもよ
い。
イミド化反応の温度は約８０〜３５『Ｃであり、好まし
くは１００〜３００℃である。８０℃未満の場合には反
応速度が遅く、反応に長時間を要し実用的でない。
くは１００〜３００℃である。８０℃未満の場合には反
応速度が遅く、反応に長時間を要し実用的でない。
一方３５『Ｃをこえる場合には重合体の熱分解による物
性低下をきたす。イミド化反応時に触媒を用いる場合、
第３級アミンとしてはトリメチルアミン、トリエチルア
ミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、Ｎ，Ｎ
ニジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン等があ
げられる。
性低下をきたす。イミド化反応時に触媒を用いる場合、
第３級アミンとしてはトリメチルアミン、トリエチルア
ミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、Ｎ，Ｎ
ニジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン等があ
げられる。
不飽和ジカルボン酸共重合体を溶液状態でイミド化する
場合の溶剤としてはアセトン、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン、アセトフエノン、シクロヘキサ
ノン、テトラヒドロフラン、トルエン、キシレン、クロ
ロベンゼン等がある。懸濁状態でイミド化する場合の媒
体としてはヘプタン、ヘキサン、ペンタン、オクタン、
２−メチルペンタン、シクロペンタン、シクロヘキサン
等の脂肪族炭素がある。次にＢ成分及びその製法につい
て説明する。
場合の溶剤としてはアセトン、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン、アセトフエノン、シクロヘキサ
ノン、テトラヒドロフラン、トルエン、キシレン、クロ
ロベンゼン等がある。懸濁状態でイミド化する場合の媒
体としてはヘプタン、ヘキサン、ペンタン、オクタン、
２−メチルペンタン、シクロペンタン、シクロヘキサン
等の脂肪族炭素がある。次にＢ成分及びその製法につい
て説明する。
Ｂ成分において用いられるゴム状重合体はブタジエン単
独又はこれと共重合可能なビニル単量体よりなる重合体
、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体あるいはアク
リル酸エステル単独又はこれと共重合可能なビニル単量
体よりなる重合体がある。Ｂ成分の芳香族ビニル単量体
としてはスチレン、ａ−メチルスチレン、ビニルトルエ
ン、ｔ−ブチルスチレン、クロロスチレン等のスチレン
単量体およびその置換単量体であり、これらの中でスチ
レン及びａ−メチルスチレンなどの単量体が特に好まし
い。シアン化ビニル単量体としてはアクリロニトリル、
メタクリロニトリル、ａ−クロロアクリロニトリル等が
あり、特にアクリロホトリルが好ましい。
独又はこれと共重合可能なビニル単量体よりなる重合体
、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体あるいはアク
リル酸エステル単独又はこれと共重合可能なビニル単量
体よりなる重合体がある。Ｂ成分の芳香族ビニル単量体
としてはスチレン、ａ−メチルスチレン、ビニルトルエ
ン、ｔ−ブチルスチレン、クロロスチレン等のスチレン
単量体およびその置換単量体であり、これらの中でスチ
レン及びａ−メチルスチレンなどの単量体が特に好まし
い。シアン化ビニル単量体としてはアクリロニトリル、
メタクリロニトリル、ａ−クロロアクリロニトリル等が
あり、特にアクリロホトリルが好ましい。
またこれらと共重合可能なビニル単量体としてはメチル
アクリル酸エステル、エチルアクリル酸エステル、ブチ
ルアクリル酸エステル等のアクリル酸エステル単量体、
メチルメタクリル酸エステル、エチルメタクリル酸エス
テル等のメタクリル酸エステル単量体、アクリル酸、メ
タクリル酸等のビニルカルボン酸単量体、アクリル酸ア
ミド、メタクリル酸アミド、アセナフチレンおよびＮ−
ビニルカルバゾール等があげられる。これらの中でメチ
ルメタクリル酸エステル、アクリル酸、メタクリル酸が
特に好ましい。Ｂ成分のグラフト共重合体の製法はゴム
状重合体３〜８０重量？存在下に芳香族ビニル単量体４
０〜１００重量％、シアン化ビニル単量体０〜４０重量
％及び必要に応じ、これらと共重合体可能なビニル単量
体０〜４０重量％からなる単量体混合物２０〜９７重量
？をグラフト共重合して得られる。
アクリル酸エステル、エチルアクリル酸エステル、ブチ
ルアクリル酸エステル等のアクリル酸エステル単量体、
メチルメタクリル酸エステル、エチルメタクリル酸エス
テル等のメタクリル酸エステル単量体、アクリル酸、メ
タクリル酸等のビニルカルボン酸単量体、アクリル酸ア
ミド、メタクリル酸アミド、アセナフチレンおよびＮ−
ビニルカルバゾール等があげられる。これらの中でメチ
ルメタクリル酸エステル、アクリル酸、メタクリル酸が
特に好ましい。Ｂ成分のグラフト共重合体の製法はゴム
状重合体３〜８０重量？存在下に芳香族ビニル単量体４
０〜１００重量％、シアン化ビニル単量体０〜４０重量
％及び必要に応じ、これらと共重合体可能なビニル単量
体０〜４０重量％からなる単量体混合物２０〜９７重量
？をグラフト共重合して得られる。
重合は公知のいずれの重合技術も採用可能であつて、例
えば懸濁重合、乳化重合の如き水性不均一重合、塊状重
合、溶液重合および生成重合体の非溶媒中での沈澱重合
等がある。次にＣ成分及びその製法について説明する。
えば懸濁重合、乳化重合の如き水性不均一重合、塊状重
合、溶液重合および生成重合体の非溶媒中での沈澱重合
等がある。次にＣ成分及びその製法について説明する。
Ｃ成分の芳香族ビニル単量体としてはスチレン、ａ−メ
チルスチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレン、
クロロスチレン等のスチレン単量体及びその置換単量体
であり、これらの中でスチレンおよびａ−メチルスチレ
ンが特に好ましい。シアン化ビニル単量体としてはアク
リロニトリル、メタクリロニトリル、ａ−クロロアクリ
ロニトリル等があり、特にアクリロニトリルが好ましい
〇これらと共重合可能なビニル単量体としてはメチルア
クリル酸エステル、エチルアクリル酸エステル、ブチル
アクリル酸エステル等のアクリル酸エステル単量体、メ
チルメタクリル酸エステル、エチルメタクリル酸エステ
ル等のメタクリル酸エステル単量体、アクリル酸、メタ
クリル酸等のビニルカルボン酸単量体、アクリル酸アミ
ド、メタクリル酸アミド、アセナフチレン、Ｎ−ビニル
カルバゾール、Ｎ−アルキル置換マレイミド、Ｎ−芳香
族置換マレイミド等があげられる。
チルスチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレン、
クロロスチレン等のスチレン単量体及びその置換単量体
であり、これらの中でスチレンおよびａ−メチルスチレ
ンが特に好ましい。シアン化ビニル単量体としてはアク
リロニトリル、メタクリロニトリル、ａ−クロロアクリ
ロニトリル等があり、特にアクリロニトリルが好ましい
〇これらと共重合可能なビニル単量体としてはメチルア
クリル酸エステル、エチルアクリル酸エステル、ブチル
アクリル酸エステル等のアクリル酸エステル単量体、メ
チルメタクリル酸エステル、エチルメタクリル酸エステ
ル等のメタクリル酸エステル単量体、アクリル酸、メタ
クリル酸等のビニルカルボン酸単量体、アクリル酸アミ
ド、メタクリル酸アミド、アセナフチレン、Ｎ−ビニル
カルバゾール、Ｎ−アルキル置換マレイミド、Ｎ−芳香
族置換マレイミド等があげられる。
本発明組成物は前記したＡ成分、Ｂ成分及びＣ成分を混
合したものであるが、その混合法に特に制限はなく、公
知の手段を使用することができる。
合したものであるが、その混合法に特に制限はなく、公
知の手段を使用することができる。
″その手段としては、例えばバンバリーミキサ一、タン
ブラーミキサ一、混合ロール、１軸又は２軸押出機等が
あげら彎。混合形態としては通常の溶融混合、マスター
ペレツト等を用いる多段階溶融混練、溶液のブレンド、
溶液、ラテツクスブレンドによる方法及び茅香族ビニル
を必須成分とする熱可塑性共重合体の存在下にグラフト
重合を行ない、組成物を得る方法等がある。Ａ成分、Ｂ
成分、Ｃ成分の各成分をブレンドする割合はＡ成分が１
０〜９０重量％、Ｂ成分が１０〜９０重量％、Ｃ成分が
０〜８０重量？好ましくはＯ〜５０重量ｅである。
ブラーミキサ一、混合ロール、１軸又は２軸押出機等が
あげら彎。混合形態としては通常の溶融混合、マスター
ペレツト等を用いる多段階溶融混練、溶液のブレンド、
溶液、ラテツクスブレンドによる方法及び茅香族ビニル
を必須成分とする熱可塑性共重合体の存在下にグラフト
重合を行ない、組成物を得る方法等がある。Ａ成分、Ｂ
成分、Ｃ成分の各成分をブレンドする割合はＡ成分が１
０〜９０重量％、Ｂ成分が１０〜９０重量％、Ｃ成分が
０〜８０重量？好ましくはＯ〜５０重量ｅである。
このようにブレンド割合を限定した理由はＡ成分のすぐ
れた耐熱性、耐熱水性を保持しながら、成形性の低下を
防止し、さらに耐衝撃性を向上させ、他の物性もバラン
スよく保持するためにはＢ成分及びＣ成分を適正な配合
比でブレンドすることが必要である。また、本発明の組
成物にさらに安定剤、難燃剤、可塑剤、滑剤、ガラス繊
維や炭酸カルシウム等の充填剤、着色剤などを添力ｎす
ることも可能である。
れた耐熱性、耐熱水性を保持しながら、成形性の低下を
防止し、さらに耐衝撃性を向上させ、他の物性もバラン
スよく保持するためにはＢ成分及びＣ成分を適正な配合
比でブレンドすることが必要である。また、本発明の組
成物にさらに安定剤、難燃剤、可塑剤、滑剤、ガラス繊
維や炭酸カルシウム等の充填剤、着色剤などを添力ｎす
ることも可能である。
本発明の組成物は熱安定性及び耐衝撃性を要求される用
途に使用され、例えば自動車部品、電気部品、家庭電気
機器等に好ましく用いることが出来る。さらに、耐熱水
性に優れているため、台所用品や飲食物用容器に使用す
るとよく、例えばシャーやポツトの材料として好適であ
る。以下、本発明をさらに実施例によつて説明する。
途に使用され、例えば自動車部品、電気部品、家庭電気
機器等に好ましく用いることが出来る。さらに、耐熱水
性に優れているため、台所用品や飲食物用容器に使用す
るとよく、例えばシャーやポツトの材料として好適であ
る。以下、本発明をさらに実施例によつて説明する。
なお、実施例中の部、％はいずれも重量基準で表した。
実施例 １〜１９ 実験例 （１） ゴム状重合体に芳香族ビニル一無水マレイン酸系をグラ
フトさせた共重合体の製造攪拌器を備えたオートクレー
ブ中にスチレン（以下Ｓｔと略）７５部、メチルエチル
ケトン（以下ＭＥＫと略）１００部、小片状に切断した
ポリブタジエン１０部を仕込み、系内を窒素ガスで置換
した後、室温で一昼夜撹拌しゴムを溶解させた。
実施例 １〜１９ 実験例 （１） ゴム状重合体に芳香族ビニル一無水マレイン酸系をグラ
フトさせた共重合体の製造攪拌器を備えたオートクレー
ブ中にスチレン（以下Ｓｔと略）７５部、メチルエチル
ケトン（以下ＭＥＫと略）１００部、小片状に切断した
ポリブタジエン１０部を仕込み、系内を窒素ガスで置換
した後、室温で一昼夜撹拌しゴムを溶解させた。
温度を８０′Ｃとした後、無水マレイン酸（以下ＭＡＨ
と略）２５部とベンゾイルパーオキサイド０．２部をＭ
ＥＫ３Ｏ部に溶解した溶液を６時間で連続的に添加した
。添加後さらに２時間温度を８０℃に保つた。粘調な反
応液の一部をサンプリングしてガスクロマトグラフイ一
により未反応の単量体の定量を行ない重合率及び重合体
中のＭＡＨの含有率を算出した。残りの反応液にＭＥＫ
ｌ５Ｏ部を加え室温まで冷却し、これを激しく攪拌した
メタノール８００部中に注ぎ、析出、淵別後乾燥し、白
色粉末状の重合体を得た。これを実験滝１とした。また
、第１表に示すように、原料種類及び仕込量を変えた以
外は実験／１６．１と同様にしてグラフト共重合体を得
、実験滝２〜滝１３とした。
と略）２５部とベンゾイルパーオキサイド０．２部をＭ
ＥＫ３Ｏ部に溶解した溶液を６時間で連続的に添加した
。添加後さらに２時間温度を８０℃に保つた。粘調な反
応液の一部をサンプリングしてガスクロマトグラフイ一
により未反応の単量体の定量を行ない重合率及び重合体
中のＭＡＨの含有率を算出した。残りの反応液にＭＥＫ
ｌ５Ｏ部を加え室温まで冷却し、これを激しく攪拌した
メタノール８００部中に注ぎ、析出、淵別後乾燥し、白
色粉末状の重合体を得た。これを実験滝１とした。また
、第１表に示すように、原料種類及び仕込量を変えた以
外は実験／１６．１と同様にしてグラフト共重合体を得
、実験滝２〜滝１３とした。
実験例 （２）
ゴム変性イミド化共重合体（Ａ成分）の製造（１）の実
験滝１で得られた共重合体３０部をオートクレープ中で
ＭＥＫ７Ｏ部に溶解し、これに無水マレイン酸基に対し
１．０２倍モル当量のアニリン７．１２部、トリエチル
アミン０．１部を加え１４０℃で６時間反応させた。
験滝１で得られた共重合体３０部をオートクレープ中で
ＭＥＫ７Ｏ部に溶解し、これに無水マレイン酸基に対し
１．０２倍モル当量のアニリン７．１２部、トリエチル
アミン０．１部を加え１４０℃で６時間反応させた。
反応溶液を室温まで冷却し、激しく撹拌したメタノール
３００部に注ぎ析出、淵別、乾燥し、イミド化重合体Ａ
成分を得た。Ｃ−１３ＮＭＲ分析より酸無水物基のイミ
ド基への転化率は９９％であつた。同様に（１）の実験
滝２〜１３で得られた共重合体もイミド化反応を行なつ
た。いずれの場合も酸無水物基のイミド基への転化率は
９８７０以上であつた。これらのゴム変性イミド化共重
体のそれぞれの符号を（１）の．／１６１〜１３に対応
して１〜＠で表わす。実験例 （３） ゴム変性共重合体（Ｂ処分）の製造 実験屋９ ポリブタジエンラテツクス６５部（固形分５０％、平均
粒径０．３５μ、ゲル含率９０％）、ステアリン酸ソー
ダ１部、ソジウムホルムアルデヒドスルホキシレート０
．１部、テトラソジウムエチレンジアミンテトラアセチ
ツクアシツド０．０３部、硫酸第１鉄０．００３部及び
水２００部を６５゜Ｃに加熱し、これにＡＮ３Ｏ％及び
Ｓｔ７Ｏ％よりなる単量体混合物３５部、ｔ−ドデシル
メルカプタン０．１４部、キユメンハイドロパーオキサ
イド０．１部を４時間で連続添加し、さらに添加終了後
６５゜Ｃで１．５時間重合した。
３００部に注ぎ析出、淵別、乾燥し、イミド化重合体Ａ
成分を得た。Ｃ−１３ＮＭＲ分析より酸無水物基のイミ
ド基への転化率は９９％であつた。同様に（１）の実験
滝２〜１３で得られた共重合体もイミド化反応を行なつ
た。いずれの場合も酸無水物基のイミド基への転化率は
９８７０以上であつた。これらのゴム変性イミド化共重
体のそれぞれの符号を（１）の．／１６１〜１３に対応
して１〜＠で表わす。実験例 （３） ゴム変性共重合体（Ｂ処分）の製造 実験屋９ ポリブタジエンラテツクス６５部（固形分５０％、平均
粒径０．３５μ、ゲル含率９０％）、ステアリン酸ソー
ダ１部、ソジウムホルムアルデヒドスルホキシレート０
．１部、テトラソジウムエチレンジアミンテトラアセチ
ツクアシツド０．０３部、硫酸第１鉄０．００３部及び
水２００部を６５゜Ｃに加熱し、これにＡＮ３Ｏ％及び
Ｓｔ７Ｏ％よりなる単量体混合物３５部、ｔ−ドデシル
メルカプタン０．１４部、キユメンハイドロパーオキサ
イド０．１部を４時間で連続添加し、さらに添加終了後
６５゜Ｃで１．５時間重合した。
重合率は９６％に達した。得られたフテツクスに酸化防
止剤を添加した後、塩化カルシウムで凝固し、水洗、乾
燥後白色粉末としてグラフト共重合体を得、実験滝Ｏと
した。実験／１６［相］ ポリブタジエンラテツクス６５部とＡＮ２５％、Ｓｔ６
Ｏ％及びＭＭＡｌ５％からなる単量体混合物３５部とを
用いた以外は実験腐９と同様にしてグラフト共重合体を
得、実験腐＠とした。
止剤を添加した後、塩化カルシウムで凝固し、水洗、乾
燥後白色粉末としてグラフト共重合体を得、実験滝Ｏと
した。実験／１６［相］ ポリブタジエンラテツクス６５部とＡＮ２５％、Ｓｔ６
Ｏ％及びＭＭＡｌ５％からなる単量体混合物３５部とを
用いた以外は実験腐９と同様にしてグラフト共重合体を
得、実験腐＠とした。
実１験．／Ｆ６Ｏ
ポリブタジエンラテツクス２０部、ステアリン酸ソーダ
３部、ソジウムホルムアルデヒドスルホキシレート０．
３部、テトラソジウムエチレンジアミンテトラアセテイ
ツクアシツド０．１部、硫酸第１鉄０．０１部及び水２
５０部にＡＮ３Ｏ％及びＳｔ７Ｏ７Ｏよりなる単量体混
合物８０部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．３２部、キ
ユメンハイドロパーオキサイド０．３部を添加した以外
は実験滝９と同様にしてグラフト共重合体を得、実験／
１６９とした。
３部、ソジウムホルムアルデヒドスルホキシレート０．
３部、テトラソジウムエチレンジアミンテトラアセテイ
ツクアシツド０．１部、硫酸第１鉄０．０１部及び水２
５０部にＡＮ３Ｏ％及びＳｔ７Ｏ７Ｏよりなる単量体混
合物８０部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．３２部、キ
ユメンハイドロパーオキサイド０．３部を添加した以外
は実験滝９と同様にしてグラフト共重合体を得、実験／
１６９とした。
実験例 （４）
芳香族ビニルを必須成分とする熱可塑性共重合体（Ｃ成
分）の製造実験．／１６０ ＡＮ２５部、Ｓｔ７５部、ステアリン酸ソーダ２，５部
、ｔ−ドデシルメルカプタン０．６部及び２５０部を７
０′Ｃまで加熱し、これに過硫酸カリウム０．０５部を
添加し重合を開始させた。
分）の製造実験．／１６０ ＡＮ２５部、Ｓｔ７５部、ステアリン酸ソーダ２，５部
、ｔ−ドデシルメルカプタン０．６部及び２５０部を７
０′Ｃまで加熱し、これに過硫酸カリウム０．０５部を
添加し重合を開始させた。
重合開始から５時間後にさらに過硫酸カリウム０．０３
部添加し、温度を７５゜Ｃに昇温して３時間保ち、重合
を完結させた。重合率は９７％に達した。得られたラテ
ツクスを塩化カルシウムで凝固し、水洗、乾燥後白色粉
末の共重合体を得、実験．／Ｆ６Ｏとした。実１験７１
６＠原料としてＡＮｌ５部、ＭＭＡｌ５部及びＳｔ７Ｏ
部を用いた以外は実験滝５と同様にして共重合体を得、
実験庸＠とした。
部添加し、温度を７５゜Ｃに昇温して３時間保ち、重合
を完結させた。重合率は９７％に達した。得られたラテ
ツクスを塩化カルシウムで凝固し、水洗、乾燥後白色粉
末の共重合体を得、実験．／Ｆ６Ｏとした。実１験７１
６＠原料としてＡＮｌ５部、ＭＭＡｌ５部及びＳｔ７Ｏ
部を用いた以外は実験滝５と同様にして共重合体を得、
実験庸＠とした。
実験７ｆ６＠
原料としてＡＮ２８部及びａ−ＭＳ７２部を用いた以外
は実験屋Ｏと同様にして共重合体を得、実験滝［相］と
した。
は実験屋Ｏと同様にして共重合体を得、実験滝［相］と
した。
実験例 （５）
Ａ成分、Ｂ成分及びＣ成分のブレンド
Ａ成分−Ｂ成分及びＣ成分を第２表に示した量比でブレ
ンドし、このブレンド物を３０ｍ７！Ｌφ脱揮装置スク
リユ一押出機により押出し、ペレツト化した。
ンドし、このブレンド物を３０ｍ７！Ｌφ脱揮装置スク
リユ一押出機により押出し、ペレツト化した。
ブレンド物にはそれぞれ０．２部のオクタデシル３−（
３，５−ジターシヤリブチル一４−ヒドロキシフエニル
）−プロピオネート（酸化防止剤）を含有させた。この
ようにして得られた組成物の物性を測定して第２表に示
した。
３，５−ジターシヤリブチル一４−ヒドロキシフエニル
）−プロピオネート（酸化防止剤）を含有させた。この
ようにして得られた組成物の物性を測定して第２表に示
した。
なお○で囲んだ数字はＡ成分、Ｂ成分、Ｃ成分のいずれ
かの製造例を示す実験滝である。比較例 １ 実験例（１）の滝１で得られたイミド化処理されていな
いゴム変性無水マレイン酸共重合体５０部、実験例（３
）のＢ成分の製造の実験７ｆ６０で得られたゴム変性共
重合体２０部及び実験例（４）のＣ成分の製造の実験／
Ｉ６＠で得られた芳香族ビニルを主成分とする共重合体
３０部を実験例（５）に示す方法でブレンドし、得られ
た組成物の物性を測定し、第２表に示した。
かの製造例を示す実験滝である。比較例 １ 実験例（１）の滝１で得られたイミド化処理されていな
いゴム変性無水マレイン酸共重合体５０部、実験例（３
）のＢ成分の製造の実験７ｆ６０で得られたゴム変性共
重合体２０部及び実験例（４）のＣ成分の製造の実験／
Ｉ６＠で得られた芳香族ビニルを主成分とする共重合体
３０部を実験例（５）に示す方法でブレンドし、得られ
た組成物の物性を測定し、第２表に示した。
比較例 ２
ポリブタジエンを存在させない以外は実施例（１）と同
！にして得たＳｔ−ＭＡＨ共重合体を実験例（２）と同
様にしてイミド化共重合体を得た。
！にして得たＳｔ−ＭＡＨ共重合体を実験例（２）と同
様にしてイミド化共重合体を得た。
Claims (1)
- １ Ａ成分：ゴム状重合体３〜４０重量％に対し、芳香
族ビニル単量体５０〜９０重量％、不飽和ジカルボン酸
無水物５〜４０重量％及びこれらと共重合可能なビニル
単量体０〜３０重量％からなる単量体混合物６０〜９７
重量％をグラフト重合させた共重合体にアンモニア及び
／又は第１級アミンを反応させたイミド基を有するゴム
変性イミド化重合体：１０〜９０重量部と、Ｂ成物：ゴ
ム状重合体３〜８０重量％に対し、芳香族ビニル単量体
４０〜１００重量％、シアン化ビニル単量体０〜４０重
量％及びこれらと共重合可能なビニル単量体０〜４０重
量％からなる単量体混合物２０〜９７重量％を共重合さ
せたグラフト共重合体；１０〜９０重量部と、Ｃ成分：
芳香族ビニル単量体４０〜１００重量％、シアン化ビニ
ル単量体０〜４０重量％及びこれらと共重合可能なビニ
ル単量体０〜４０重量％からなる共重合体；０〜８０重
量部とを含有してなる熱可塑性樹脂組成物。
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56199720A JPS5943494B2 (ja) | 1981-12-11 | 1981-12-11 | 熱可塑性樹脂組成物 |
| US06/385,203 US4504625A (en) | 1981-12-11 | 1982-06-04 | Thermoplastic resin composition containing iminated copolymer |
| GB08235057A GB2114574B (en) | 1981-12-11 | 1982-12-08 | Iminated graft copolymer and blends containing it |
| DE19823245852 DE3245852A1 (de) | 1981-12-11 | 1982-12-10 | Thermoplastische polymermasse, enthaltend ein imidgruppen aufweisendes copolymeres |
| FR8220785A FR2518105B1 (fr) | 1981-12-11 | 1982-12-10 | Composition de resine thermoplastique contenant un copolymere imine |
| BE0/209713A BE895324A (fr) | 1981-12-11 | 1982-12-10 | Composition de resine thermoplastique, sa preparation et son utilisation |
| IT12686/82A IT1218302B (it) | 1981-12-11 | 1982-12-13 | Composizione di resina termoplastica contenente un copolimero iminato |
| US06/684,552 US4591619A (en) | 1981-12-11 | 1984-12-21 | Process for producing an iminated copolymer |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56199720A JPS5943494B2 (ja) | 1981-12-11 | 1981-12-11 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58101141A JPS58101141A (ja) | 1983-06-16 |
| JPS5943494B2 true JPS5943494B2 (ja) | 1984-10-22 |
Family
ID=16412485
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56199720A Expired JPS5943494B2 (ja) | 1981-12-11 | 1981-12-11 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4504625A (ja) |
| JP (1) | JPS5943494B2 (ja) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4451617A (en) * | 1982-08-16 | 1984-05-29 | Atlantic Richfield Company | Miscible polyblend and molded article produced therefrom |
| JPS5993747A (ja) * | 1982-11-19 | 1984-05-30 | Toray Ind Inc | 熱可塑性樹脂組成物 |
| JPH0764963B2 (ja) * | 1983-08-24 | 1995-07-12 | 電気化学工業株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物 |
| DE3337940A1 (de) * | 1983-10-19 | 1985-05-09 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Polymerlegierungen mit matter oberflaeche |
| DE3405938A1 (de) * | 1984-02-18 | 1985-08-22 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Polymermischungen mit matter oberflaeche |
| DE3421353A1 (de) * | 1984-06-08 | 1985-12-12 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Pfropfpolymerisate mit matter oberflaeche |
| US4743646A (en) * | 1986-03-12 | 1988-05-10 | Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Thermoplastic resin composition |
| JPH07100755B2 (ja) * | 1986-04-25 | 1995-11-01 | 電気化学工業株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物 |
| US4699723A (en) * | 1986-08-20 | 1987-10-13 | Texaco Inc. | Dispersant-antioxidant multifunction viscosity index improver |
| US5418289A (en) * | 1988-10-31 | 1995-05-23 | Ube Cycon Ltd. | Process for producing a thermoplastic resin composition and a graft copolymer |
| JP2550474B2 (ja) * | 1993-11-26 | 1996-11-06 | 電気化学工業株式会社 | 耐光性熱可塑性樹脂組成物 |
| US20120149847A1 (en) * | 2010-12-10 | 2012-06-14 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for making functionalized polymers |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1086673A (en) * | 1964-04-21 | 1967-10-11 | Ici Ltd | Acrylonitrile polymers |
| US3642949A (en) * | 1969-03-28 | 1972-02-15 | Dow Chemical Co | Impact resistant high heat distortion composition |
| US3651171A (en) * | 1969-05-21 | 1972-03-21 | Bayer Ag | Thermoplastic molding composition containing maleic imide copolymers and rubbery polymers |
| JPS5355359A (en) * | 1976-10-29 | 1978-05-19 | Daicel Chem Ind Ltd | High impact resin composition |
| US4122130A (en) * | 1977-05-06 | 1978-10-24 | Arco Polymers Inc. | Moldable blend of polycarbonate and terpolymer of rubber styrene-maleimide |
| DE2826925A1 (de) * | 1978-06-20 | 1980-01-17 | Basf Ag | Witterungsbestaendige, schlagzaehe thermoplastische massen mit guter einfaerbbarkeit |
| US4381373A (en) * | 1980-12-11 | 1983-04-26 | Mitsubishi Monsanto Chemical Company | Heat resistant resin composition |
| US4335037A (en) * | 1981-03-26 | 1982-06-15 | Atlantic Richfield Company | Blend of styrene-maleic anhydride and high impact polystyrene |
-
1981
- 1981-12-11 JP JP56199720A patent/JPS5943494B2/ja not_active Expired
-
1982
- 1982-06-04 US US06/385,203 patent/US4504625A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4504625A (en) | 1985-03-12 |
| JPS58101141A (ja) | 1983-06-16 |
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