JPS6234785B2 - - Google Patents
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明は、耐熱安定性及び加工性の著しく改善
された熱可塑性樹脂組成物、さらに詳しくは、芳
香族ビニル単量体、無水マレイン酸およびこれら
と共重合可能なビニル単量体からなる共重合体を
イミド化する際に、第3級アミンの存在下、アン
モニアおよび/又は第1級アミンと反応させ酸無
水物基の90モル%以上をイミド化した熱可塑性樹
脂と、SAN樹脂、ABS樹脂及びMBS樹脂の少な
くとも1種との混合物を主成分とする熱可塑性樹
脂組成物に関する。 従来から芳香族ビニル単量体、無水マレイン酸
およびその他のビニル単量体よりなる共重合体は
いろいろ知られている。(特公昭40−15829号、特
公昭45−31953号、特公昭49−10156号)。 これら無水マレイン酸を共重合した重合体は高
い熱変形温度を有しているが、共重合体連鎖中に
無水マレイン酸に起因する酸無水物基が存在する
ために、高温時の水に対してはもちろんのこと熱
に対しても化学変化を起し分解し易く、射出また
は押出加工する際に著しい制約を受け、また加工
品を水または水蒸気に接触させたり、高温下にさ
らしたりする場合機械的物性、特に衝撃強度の低
下を引き起すという欠点がある。 本発明は、これらの欠点を解決することを一目
的とするもので、特定の還元粘度を有する芳香族
ビニル単量体、無水マレイン酸およびその他のビ
ニル単量体からなる共重合体と第3級アミンの存
在下、アンモニアおよび/または第1級アミンと
を反応させ、前記共重合体の酸無水物基の90%以
上イミド基とすることにより、前記共重合体の熱
変形温度を保持しながら水および熱に安定な熱可
塑性樹脂を得、これをSAN樹脂、ABS樹脂及び
MBS樹脂の少なくとも1種と混合した熱可塑性
樹脂を提供するものである。 温度30℃のメチルエチルケトン溶液100ml中に
ポリマーを1.0g含有させたポリマー溶液の還元粘
度ηsp/C>0.3である芳香族ビニル単量体50〜
80重量%、無水マレイン酸5〜40重量%及びこれ
らと共重合可能なビニル単量体0〜30重量%から
なる共重合体をイミド化する際に、第3級アミン
の存在下、前記共重合体とアンモニアおよび/又
は第1級アミンとを温度80〜350℃で反応させる
ことにより、酸無水物基を90モル%以上イミド基
とすることができる。 以下さらに詳しく本発明を説明する。 一般的に、芳香族ビニル単量体と無水マレイン
酸とは、相互共重合性が強く、通常のラジカル重
合条件下の重合では、芳香族ビニルと無水マレイ
ン酸のモル比が1:1の組成をもつ交互共重合体
が生成する。このため芳香族ビニル単量体の重合
速度より実質的に遅い速度で無水マレイン酸を添
加しながらラジカル重合させたものが好ましい。 本発明に用いる芳香族ビニル単量体と、無水マ
レイン酸およびこれらと共重合可能な単量体との
共重合体(以下、芳香族ビニル−マレイン酸系共
重合体という)は、還元粘度0.3以上好ましくは
0.33以上のものである。 本発明において、還元粘度とは、温度30℃のメ
チルエチルケトン溶液100ml中にポリマーを1.0g
含有させたポリマー溶液の粘度である。 本発明においては特に芳香族ビニル−マレイン
酸系共重合体の組成及び還元粘度が重要であつ
て、その組成が重量で芳香族ビニル単量体50〜80
%、無水マレイン酸5〜40%、これと共重合可能
なビニル単量体0〜30%と限定した理由は熱変形
温度及び機械的強度を高く保持した共重合体であ
ること、また還元粘度を0.3以上としたのは0.3以
下のものをイミド化しても生成するイミド化重合
体は成形品とした場合機械的特性が劣るからであ
る。 本発明において用いる芳香族ビニル−マレイン
酸系共重合体において、芳香族ビニル単量体はス
チレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、
t−ブチルスチレン、クロロスチレン等のスチレ
ン単量体およびその置換単量体であつて、これら
の中スチレンおよびα−メチルスチレンなどの単
量体が好ましい。 またこれらと共重合可能なビニル単量体として
はアクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−
クロロアクリロニトリル等のシアン化ビニル単量
体、メチルアクリル酸エステル、エチルアクリル
酸エステル、ブチルアクリル酸エステル等のアク
リル酸エステル単量体、メチルメタクリル酸エス
テル、エチルメタクリル酸エステル等のメタクリ
ル酸エステル単量体、アクリル酸、メタクリル酸
等のビニルカルボン酸単量体、アクリル酸アミ
ド、メタクリル酸アミド、アセナフチレンおよび
N−ビニルカルバゾール等であつて、これらの中
アクリロニトリル、アクリル酸エステル及びメタ
クリル酸エステル等の単量体が特に好ましい。 本発明のイミド化反応に用いるアンモニアや第
1級アミンは無水又は水溶液いずれの状態であつ
てもよく、また第1級アミンの具体例としてはメ
チルアミン、エチルアミン、n−プロピルアミ
ン、iso−プロピルアミン、ブチルアミン、ペン
チルアミン、シクロヘキシルアミン等のアルキル
アミン、アニリン、トリルアミン、ナフチルアミ
ン等の芳香族アミンおよびクロル又はブロム置換
アニリン等のハロゲン置換芳香族アミンがあげら
れる。これらの使用量は芳香族ビニル−マレイン
酸系共重合体中のマレイン酸モル当量以上であ
る。好ましくはマレイン酸モル当量の1〜1.3倍
モル当量である。 本発明は以上のような芳香族ビニル−無水マレ
イン酸系共重合体とアンモニアおよび/または第
1級アミンとを第3級アミンの存在下反応させる
が、第3級アミンを存在させないとイミド化反応
は長時間を要しかつイミド化率を90モル%以上に
することは困難である。なお第3級アミンの添加
量はその共重合体の無水マレイン酸基に対し
0.001モル当量以上が好ましい。 またイミド化率が90モル%以下のイミド化重合
体はイミド化されていない無水マレイン酸共重合
体よりは優れるが、まだ水及び熱に対する安定性
が十分でなく好ましくない。 本発明において無水マレイン酸共重合体のイミ
ド化反応は、塊状、溶液、および非水溶液中にお
いて懸濁の状態で行われるが、溶液状態又は非水
性媒体中での懸濁状態で行なう場合は、通常の反
応容器、例えばオートクレーブなどを用いるのが
好ましいが塊状溶融状態で行なう場合は脱揮装置
の付いた押出機を用いてもよい。 また本発明においてそのイミド化は下記反応式
で示されるが R:H、アルキル基、芳香族基 反応式()の開環反応と()の閉環反応を
別々の装置で行なつても同一の装置で連続して行
なつてもよい。 イミド化の反応温度は約80〜350℃であるが好
ましくは100〜300℃である。80℃以下の場合には
反応速度が遅く反応に長時間を要し実用的でな
い。一方350℃以上の場合には重合体の熱分解に
よる物性低下を起す。 第3級アミンとしてはトリメチルアミン、トリ
エチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチル
アミン、N,N−ジメチルアニリン、N,N−ジ
エチルアニリン等があげられる。 無水マレイン酸共重合体を溶液状態でイミド化
する場合の溶剤としてはアセトン、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン、アセトフエノ
ン、テトラヒドロフラン、ジメチルフオルムアミ
ド等があり、これらの中メチルエチルケトンが特
に好ましい。 非水性媒体中での懸濁状態でイミド化する時の
非水性媒体にはペンタン、ヘキサン、ヘプタン、
オクタン、2−メチルペンタン、シクロペンタ
ン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素がある。 以上に述べた方法によつて製造された無水マレ
イン酸共重合体のイミド化重合体は高い熱変形温
度を保持しつつ、水又は熱に対しても高度の安定
性を有し、かつ他の機械的特性においても優れた
ものである。このイミド化重合体はスチレン−ア
クリロニトリル共重合体(SAN樹脂)、ABS樹脂
あるいはMBS樹脂等と良好な相溶性を有有して
おりこれらと通常の方法であらゆる割合で混合す
ることができ、混合する割合により、夫々の樹脂
の特徴を生かした樹脂組成物を得ることが可能で
ある。また本発明の樹脂組成物にさらに安定剤、
可塑剤、滑剤、充填剤、着色剤等を添加すること
も可能である。 以下本発明を、実施例で使用する樹脂の製造例
及び実施例によつて説明する。なお製造例及び実
施例中の部はいずれも重量部で表した。 1 芳香族ビニル−無水マレイン酸系共重合体の
製造 (a) 撹拌器を備えたオートクレーブ中にスチレン
75部を仕込み系内を窒素ガスで置換した後温度
80℃に加熱した。これに無水マレイン酸25部、
ベンゾイルパーオキサイド0.3部をメチルエチ
ルケトン50部に溶解した溶液を10時間で添加し
た。添加後さらに2時間、温度80℃に保つた。
粘調な反応液の一部をサンプリングしてガスク
ロマトグラフイーにより未反応の単量体の定量
を行ない、重合率および重合体中の無水マレイ
ン酸の含有率を算出した。残りの反応液にメチ
ルエチルケトン150部を加え室温まで冷却し、
これを激しく撹拌しながらメタノール800部に
注ぎ、別後乾燥し白色粉末状の重合体を得
た。重合体の還元粘度ηsp/Cは重合体濃度
C=1.0g/100mlメチルエチルケトン、30℃で
測定した。 また、単量体の配合割合を(b)〜(f)のようにい
ろいろ変えた以外は前記の方法と同様に行い、
各種の芳香族ビニル−無水マレイン酸系共重合
体を製造し還元粘度等を測定した。これらの条
件及びその結果を第1表に示す。
された熱可塑性樹脂組成物、さらに詳しくは、芳
香族ビニル単量体、無水マレイン酸およびこれら
と共重合可能なビニル単量体からなる共重合体を
イミド化する際に、第3級アミンの存在下、アン
モニアおよび/又は第1級アミンと反応させ酸無
水物基の90モル%以上をイミド化した熱可塑性樹
脂と、SAN樹脂、ABS樹脂及びMBS樹脂の少な
くとも1種との混合物を主成分とする熱可塑性樹
脂組成物に関する。 従来から芳香族ビニル単量体、無水マレイン酸
およびその他のビニル単量体よりなる共重合体は
いろいろ知られている。(特公昭40−15829号、特
公昭45−31953号、特公昭49−10156号)。 これら無水マレイン酸を共重合した重合体は高
い熱変形温度を有しているが、共重合体連鎖中に
無水マレイン酸に起因する酸無水物基が存在する
ために、高温時の水に対してはもちろんのこと熱
に対しても化学変化を起し分解し易く、射出また
は押出加工する際に著しい制約を受け、また加工
品を水または水蒸気に接触させたり、高温下にさ
らしたりする場合機械的物性、特に衝撃強度の低
下を引き起すという欠点がある。 本発明は、これらの欠点を解決することを一目
的とするもので、特定の還元粘度を有する芳香族
ビニル単量体、無水マレイン酸およびその他のビ
ニル単量体からなる共重合体と第3級アミンの存
在下、アンモニアおよび/または第1級アミンと
を反応させ、前記共重合体の酸無水物基の90%以
上イミド基とすることにより、前記共重合体の熱
変形温度を保持しながら水および熱に安定な熱可
塑性樹脂を得、これをSAN樹脂、ABS樹脂及び
MBS樹脂の少なくとも1種と混合した熱可塑性
樹脂を提供するものである。 温度30℃のメチルエチルケトン溶液100ml中に
ポリマーを1.0g含有させたポリマー溶液の還元粘
度ηsp/C>0.3である芳香族ビニル単量体50〜
80重量%、無水マレイン酸5〜40重量%及びこれ
らと共重合可能なビニル単量体0〜30重量%から
なる共重合体をイミド化する際に、第3級アミン
の存在下、前記共重合体とアンモニアおよび/又
は第1級アミンとを温度80〜350℃で反応させる
ことにより、酸無水物基を90モル%以上イミド基
とすることができる。 以下さらに詳しく本発明を説明する。 一般的に、芳香族ビニル単量体と無水マレイン
酸とは、相互共重合性が強く、通常のラジカル重
合条件下の重合では、芳香族ビニルと無水マレイ
ン酸のモル比が1:1の組成をもつ交互共重合体
が生成する。このため芳香族ビニル単量体の重合
速度より実質的に遅い速度で無水マレイン酸を添
加しながらラジカル重合させたものが好ましい。 本発明に用いる芳香族ビニル単量体と、無水マ
レイン酸およびこれらと共重合可能な単量体との
共重合体(以下、芳香族ビニル−マレイン酸系共
重合体という)は、還元粘度0.3以上好ましくは
0.33以上のものである。 本発明において、還元粘度とは、温度30℃のメ
チルエチルケトン溶液100ml中にポリマーを1.0g
含有させたポリマー溶液の粘度である。 本発明においては特に芳香族ビニル−マレイン
酸系共重合体の組成及び還元粘度が重要であつ
て、その組成が重量で芳香族ビニル単量体50〜80
%、無水マレイン酸5〜40%、これと共重合可能
なビニル単量体0〜30%と限定した理由は熱変形
温度及び機械的強度を高く保持した共重合体であ
ること、また還元粘度を0.3以上としたのは0.3以
下のものをイミド化しても生成するイミド化重合
体は成形品とした場合機械的特性が劣るからであ
る。 本発明において用いる芳香族ビニル−マレイン
酸系共重合体において、芳香族ビニル単量体はス
チレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、
t−ブチルスチレン、クロロスチレン等のスチレ
ン単量体およびその置換単量体であつて、これら
の中スチレンおよびα−メチルスチレンなどの単
量体が好ましい。 またこれらと共重合可能なビニル単量体として
はアクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−
クロロアクリロニトリル等のシアン化ビニル単量
体、メチルアクリル酸エステル、エチルアクリル
酸エステル、ブチルアクリル酸エステル等のアク
リル酸エステル単量体、メチルメタクリル酸エス
テル、エチルメタクリル酸エステル等のメタクリ
ル酸エステル単量体、アクリル酸、メタクリル酸
等のビニルカルボン酸単量体、アクリル酸アミ
ド、メタクリル酸アミド、アセナフチレンおよび
N−ビニルカルバゾール等であつて、これらの中
アクリロニトリル、アクリル酸エステル及びメタ
クリル酸エステル等の単量体が特に好ましい。 本発明のイミド化反応に用いるアンモニアや第
1級アミンは無水又は水溶液いずれの状態であつ
てもよく、また第1級アミンの具体例としてはメ
チルアミン、エチルアミン、n−プロピルアミ
ン、iso−プロピルアミン、ブチルアミン、ペン
チルアミン、シクロヘキシルアミン等のアルキル
アミン、アニリン、トリルアミン、ナフチルアミ
ン等の芳香族アミンおよびクロル又はブロム置換
アニリン等のハロゲン置換芳香族アミンがあげら
れる。これらの使用量は芳香族ビニル−マレイン
酸系共重合体中のマレイン酸モル当量以上であ
る。好ましくはマレイン酸モル当量の1〜1.3倍
モル当量である。 本発明は以上のような芳香族ビニル−無水マレ
イン酸系共重合体とアンモニアおよび/または第
1級アミンとを第3級アミンの存在下反応させる
が、第3級アミンを存在させないとイミド化反応
は長時間を要しかつイミド化率を90モル%以上に
することは困難である。なお第3級アミンの添加
量はその共重合体の無水マレイン酸基に対し
0.001モル当量以上が好ましい。 またイミド化率が90モル%以下のイミド化重合
体はイミド化されていない無水マレイン酸共重合
体よりは優れるが、まだ水及び熱に対する安定性
が十分でなく好ましくない。 本発明において無水マレイン酸共重合体のイミ
ド化反応は、塊状、溶液、および非水溶液中にお
いて懸濁の状態で行われるが、溶液状態又は非水
性媒体中での懸濁状態で行なう場合は、通常の反
応容器、例えばオートクレーブなどを用いるのが
好ましいが塊状溶融状態で行なう場合は脱揮装置
の付いた押出機を用いてもよい。 また本発明においてそのイミド化は下記反応式
で示されるが R:H、アルキル基、芳香族基 反応式()の開環反応と()の閉環反応を
別々の装置で行なつても同一の装置で連続して行
なつてもよい。 イミド化の反応温度は約80〜350℃であるが好
ましくは100〜300℃である。80℃以下の場合には
反応速度が遅く反応に長時間を要し実用的でな
い。一方350℃以上の場合には重合体の熱分解に
よる物性低下を起す。 第3級アミンとしてはトリメチルアミン、トリ
エチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチル
アミン、N,N−ジメチルアニリン、N,N−ジ
エチルアニリン等があげられる。 無水マレイン酸共重合体を溶液状態でイミド化
する場合の溶剤としてはアセトン、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン、アセトフエノ
ン、テトラヒドロフラン、ジメチルフオルムアミ
ド等があり、これらの中メチルエチルケトンが特
に好ましい。 非水性媒体中での懸濁状態でイミド化する時の
非水性媒体にはペンタン、ヘキサン、ヘプタン、
オクタン、2−メチルペンタン、シクロペンタ
ン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素がある。 以上に述べた方法によつて製造された無水マレ
イン酸共重合体のイミド化重合体は高い熱変形温
度を保持しつつ、水又は熱に対しても高度の安定
性を有し、かつ他の機械的特性においても優れた
ものである。このイミド化重合体はスチレン−ア
クリロニトリル共重合体(SAN樹脂)、ABS樹脂
あるいはMBS樹脂等と良好な相溶性を有有して
おりこれらと通常の方法であらゆる割合で混合す
ることができ、混合する割合により、夫々の樹脂
の特徴を生かした樹脂組成物を得ることが可能で
ある。また本発明の樹脂組成物にさらに安定剤、
可塑剤、滑剤、充填剤、着色剤等を添加すること
も可能である。 以下本発明を、実施例で使用する樹脂の製造例
及び実施例によつて説明する。なお製造例及び実
施例中の部はいずれも重量部で表した。 1 芳香族ビニル−無水マレイン酸系共重合体の
製造 (a) 撹拌器を備えたオートクレーブ中にスチレン
75部を仕込み系内を窒素ガスで置換した後温度
80℃に加熱した。これに無水マレイン酸25部、
ベンゾイルパーオキサイド0.3部をメチルエチ
ルケトン50部に溶解した溶液を10時間で添加し
た。添加後さらに2時間、温度80℃に保つた。
粘調な反応液の一部をサンプリングしてガスク
ロマトグラフイーにより未反応の単量体の定量
を行ない、重合率および重合体中の無水マレイ
ン酸の含有率を算出した。残りの反応液にメチ
ルエチルケトン150部を加え室温まで冷却し、
これを激しく撹拌しながらメタノール800部に
注ぎ、別後乾燥し白色粉末状の重合体を得
た。重合体の還元粘度ηsp/Cは重合体濃度
C=1.0g/100mlメチルエチルケトン、30℃で
測定した。 また、単量体の配合割合を(b)〜(f)のようにい
ろいろ変えた以外は前記の方法と同様に行い、
各種の芳香族ビニル−無水マレイン酸系共重合
体を製造し還元粘度等を測定した。これらの条
件及びその結果を第1表に示す。
【表】
2 イミド化重合体の製造
(a)で得られた無水マレイン酸共重合体30部、ト
リエチルアミン0.3部をオートクレーブ中でメチ
ルエチルケトン70部に溶解し、これに無水マレイ
ン酸基に対し1.05倍モル当量のアニリン8.68部を
加え130℃で7時間反応を行なつた。反応溶液を
室温まで冷却し、激しく撹拌したメタノール300
部に注ぎ、ロ別後乾燥しイミド化重合体を得た。
C−13NMR分析より酸無水物基のイミド基への
転化率は99%であつた。このイミド化重合体を30
mmφ脱揮装置付スクリユー押出機により押出しペ
レツト化した。この重合体の性能を第2表に示し
た。 3 イミド化重合体の製造 実施例1の(b)〜(f)で得られた無水マレイン酸共
重合体をそれぞれ30部用いた以外は実施例1と全
く同様の操作を行なつた。なおアニリンはそれぞ
れの無水マレイン酸基に対し1.05倍モル当量を用
いた。これらのイミド化重合体の性能は第2表に
示す。 比較のために実施例1の(a)および(c)で得られた
無水マレイン酸共重合体に対して触媒としての第
3級アミンを用いなかつた以外は実施例1と同様
の操作を行い、その性能を測定した。その結果を
第2表実験No.7及びNo.8に示した。 4 イミド化重合体の製造 実施例1の(a)で得られた無水マレイン酸共重合
体の粉末30部、トリメチルアミン0.2部を撹拌し
たオートクレーブ中でn−ヘキサン70部に懸濁さ
せた。これにメチルアミン2.9部を加え130℃で7
時間反応を行なつた。反応懸濁液を室温まで冷却
後、ロ過、乾燥しイミド化重合体を得た。これら
の結果を第2表実験No.9に示す。
リエチルアミン0.3部をオートクレーブ中でメチ
ルエチルケトン70部に溶解し、これに無水マレイ
ン酸基に対し1.05倍モル当量のアニリン8.68部を
加え130℃で7時間反応を行なつた。反応溶液を
室温まで冷却し、激しく撹拌したメタノール300
部に注ぎ、ロ別後乾燥しイミド化重合体を得た。
C−13NMR分析より酸無水物基のイミド基への
転化率は99%であつた。このイミド化重合体を30
mmφ脱揮装置付スクリユー押出機により押出しペ
レツト化した。この重合体の性能を第2表に示し
た。 3 イミド化重合体の製造 実施例1の(b)〜(f)で得られた無水マレイン酸共
重合体をそれぞれ30部用いた以外は実施例1と全
く同様の操作を行なつた。なおアニリンはそれぞ
れの無水マレイン酸基に対し1.05倍モル当量を用
いた。これらのイミド化重合体の性能は第2表に
示す。 比較のために実施例1の(a)および(c)で得られた
無水マレイン酸共重合体に対して触媒としての第
3級アミンを用いなかつた以外は実施例1と同様
の操作を行い、その性能を測定した。その結果を
第2表実験No.7及びNo.8に示した。 4 イミド化重合体の製造 実施例1の(a)で得られた無水マレイン酸共重合
体の粉末30部、トリメチルアミン0.2部を撹拌し
たオートクレーブ中でn−ヘキサン70部に懸濁さ
せた。これにメチルアミン2.9部を加え130℃で7
時間反応を行なつた。反応懸濁液を室温まで冷却
後、ロ過、乾燥しイミド化重合体を得た。これら
の結果を第2表実験No.9に示す。
【表】
【表】
第2表の測定値は次の方法によつて求めた。
(1) イミド化率…C−13NMRにより行つた。
(2) 熱安定性……窒素気流50c.c./min
昇温速度10℃/min、の条件で熱天秤分析にお
ける重合体の重量減が1%の場合の温度。 (3) ビカツト軟化温度……ASTM D 1525 (5Kg荷重) (4) 衝撃温度……ノツチ付アイゾツト衝撃強度 ASTM D 256 5 スチレン−アクリロニトリル共重合体
(SAN樹脂)の製造 AN30部、St70部、ステアリン酸ソーダ2.5部、
t−ドデシルメルカプタン0.6部及び水250部を70
℃まで加熱し、これに過硫酸カリウム0.05部を添
加し重合を開始させた。重合開始から5時間後に
さらに過硫酸カリウム0.03部を添加し、温度を75
℃に昇温して3時間保ち、重合を完結させた。重
合率はそれぞれSt97%、AN98%に達した。得ら
れたラテツクスを塩化カルシウムで凝固し、水
洗、乾燥後、白色粉末の共重合体を得、これを
SAN−1とした。 6 アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン
共重合体(ABS樹脂)の製造 ポリブタジエンラテツクス70部(固形分50%、
平均粒径0.35μ、ゲル含率89%)、ステアリン酸
ソーダ1部、ソジウムホルムアルデヒドスルホキ
シレート0.1部、テトラソジウムエチレンジアミ
ンテトラアセチツクアシツド0.03部、硫酸第1鉄
0.003部及び水200部を65℃に加熱し、これに
AN30%及びSt70%よりなる単量体混合物35部、
t−ドデシルメルカプタン0.14部、キユメンハイ
ドロパーオキサイド0.1部を4時間で連続添加
し、さらに添加終了後65℃で1.5時間重合した。
重合率はそれぞれSt97%、AN97%であつた。得
られたラテツクスに酸化防止剤を添加した後、塩
化カルシウムで凝固し、水洗、乾燥後白色粉末と
してグラフト共重合体を得、これをABS−1と
した。 実施例1〜8及び比較例1〜3 3のイミド化共重合体の製造で得られたイミド
化共重合体C(実験No.3)とSAN樹脂SAN−1
及び/又はABS樹脂ABS−1とを第3表に示し
た量比でブレンドし、このブレンド物を脱揮装置
付30mmφスクリユー押出機により押出し、ペレツ
ト化した。これらのペレツトをそれぞれ射出成形
した後、ビカツト軟化温度、アイゾツト衝撃強度
を測定し、その結果を第3表及び1:2図に示し
た。
ける重合体の重量減が1%の場合の温度。 (3) ビカツト軟化温度……ASTM D 1525 (5Kg荷重) (4) 衝撃温度……ノツチ付アイゾツト衝撃強度 ASTM D 256 5 スチレン−アクリロニトリル共重合体
(SAN樹脂)の製造 AN30部、St70部、ステアリン酸ソーダ2.5部、
t−ドデシルメルカプタン0.6部及び水250部を70
℃まで加熱し、これに過硫酸カリウム0.05部を添
加し重合を開始させた。重合開始から5時間後に
さらに過硫酸カリウム0.03部を添加し、温度を75
℃に昇温して3時間保ち、重合を完結させた。重
合率はそれぞれSt97%、AN98%に達した。得ら
れたラテツクスを塩化カルシウムで凝固し、水
洗、乾燥後、白色粉末の共重合体を得、これを
SAN−1とした。 6 アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン
共重合体(ABS樹脂)の製造 ポリブタジエンラテツクス70部(固形分50%、
平均粒径0.35μ、ゲル含率89%)、ステアリン酸
ソーダ1部、ソジウムホルムアルデヒドスルホキ
シレート0.1部、テトラソジウムエチレンジアミ
ンテトラアセチツクアシツド0.03部、硫酸第1鉄
0.003部及び水200部を65℃に加熱し、これに
AN30%及びSt70%よりなる単量体混合物35部、
t−ドデシルメルカプタン0.14部、キユメンハイ
ドロパーオキサイド0.1部を4時間で連続添加
し、さらに添加終了後65℃で1.5時間重合した。
重合率はそれぞれSt97%、AN97%であつた。得
られたラテツクスに酸化防止剤を添加した後、塩
化カルシウムで凝固し、水洗、乾燥後白色粉末と
してグラフト共重合体を得、これをABS−1と
した。 実施例1〜8及び比較例1〜3 3のイミド化共重合体の製造で得られたイミド
化共重合体C(実験No.3)とSAN樹脂SAN−1
及び/又はABS樹脂ABS−1とを第3表に示し
た量比でブレンドし、このブレンド物を脱揮装置
付30mmφスクリユー押出機により押出し、ペレツ
ト化した。これらのペレツトをそれぞれ射出成形
した後、ビカツト軟化温度、アイゾツト衝撃強度
を測定し、その結果を第3表及び1:2図に示し
た。
【表】
【表】
第1図及び第2図からわかるように、イミド化
樹脂とABS樹脂或いはSAN樹脂等は如何なる割
合においても良く混合でき、しかも混合割合に応
じて夫々の樹脂の特性の生かされた樹脂混合物を
得ることができることがわかる。従つて、本発明
によれば、製品設計に応じた樹脂混合物を随時得
ることが可能である。 実施例 9 3のイミド化共重合体の製造で得られたイミド
化共重合体e(実験No.5)と、“エスチレンAB−
20”(新日鉄化学社製、SAN樹脂)をそれぞれ50
部ずつブレンドし、実施例−1と同様にしてペレ
ツト化し、その物性を測定した。その結果ビカツ
ト軟化温度123℃、アイゾツト衝撃強度2.2Kg・
cm/cmであつた。 実施例 10 3のイミド化共重合体の製造で得られたイミド
化共重合体e(実験No.5)と“サイコラツクT”
(宇部サイコン社製、ABS樹脂)をそれぞれ50部
ずつブレンドし、実施例 1と同様にペレツト化
し、その物性を測定した。その結果ビカツト軟化
温度127℃、アイゾツト衝撃強度10Kg・cm/cmで
あつた。
樹脂とABS樹脂或いはSAN樹脂等は如何なる割
合においても良く混合でき、しかも混合割合に応
じて夫々の樹脂の特性の生かされた樹脂混合物を
得ることができることがわかる。従つて、本発明
によれば、製品設計に応じた樹脂混合物を随時得
ることが可能である。 実施例 9 3のイミド化共重合体の製造で得られたイミド
化共重合体e(実験No.5)と、“エスチレンAB−
20”(新日鉄化学社製、SAN樹脂)をそれぞれ50
部ずつブレンドし、実施例−1と同様にしてペレ
ツト化し、その物性を測定した。その結果ビカツ
ト軟化温度123℃、アイゾツト衝撃強度2.2Kg・
cm/cmであつた。 実施例 10 3のイミド化共重合体の製造で得られたイミド
化共重合体e(実験No.5)と“サイコラツクT”
(宇部サイコン社製、ABS樹脂)をそれぞれ50部
ずつブレンドし、実施例 1と同様にペレツト化
し、その物性を測定した。その結果ビカツト軟化
温度127℃、アイゾツト衝撃強度10Kg・cm/cmで
あつた。
第1図は本発明のイミド化樹脂とABS樹脂混
合物の各成分の混合割合によるビカツト軟化温度
とアイゾツト衝撃強度の変化の状態を、第2図は
同じくイミド化樹脂とSANの混合割合によるビ
カツト軟化温度とアイゾツト衝撃強度の変化の状
態を示す図である。
合物の各成分の混合割合によるビカツト軟化温度
とアイゾツト衝撃強度の変化の状態を、第2図は
同じくイミド化樹脂とSANの混合割合によるビ
カツト軟化温度とアイゾツト衝撃強度の変化の状
態を示す図である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 温度30℃のメチルエチルケトン溶液100ml中
にポリマーを1.0g含有させたポリマー溶液の還元
粘度ηsp/C>0.3である芳香族ビニル単量体50
〜80重量%、無水マレイン酸5〜40重量%及びこ
れらと共重合可能なビニル単量体0〜30重量%か
らなる共重合体の酸無水物基の90モル%以上をイ
ミド化した共重合体と、スチレン−アクリロニト
リル共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−
スチレン共重合体及びメチルメタアクリレート−
ブタジエン−スチレン共重合体の少くとも1種と
の混合物を主成分とする熱可塑性樹脂組成物。 2 芳香族ビニル単量体がスチレンおよび/また
はα−メチルスチレンである共重合体のイミド化
物を用いる特許請求の範囲第1項記載の組成物。 3 共重合可能なビニル単量体がアクリロニトリ
ル、アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エス
テルから選ばれた1種以上である共重合体のイミ
ド化物を用いる特許請求の範囲第1項記載の組成
物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP17752584A JPS6069148A (ja) | 1984-08-28 | 1984-08-28 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP17752584A JPS6069148A (ja) | 1984-08-28 | 1984-08-28 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Related Parent Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP55130329A Division JPS6045642B2 (ja) | 1980-09-19 | 1980-09-19 | 熱可塑性樹脂の製法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6069148A JPS6069148A (ja) | 1985-04-19 |
JPS6234785B2 true JPS6234785B2 (ja) | 1987-07-29 |
Family
ID=16032442
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP17752584A Granted JPS6069148A (ja) | 1984-08-28 | 1984-08-28 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6069148A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0515742Y2 (ja) * | 1988-06-11 | 1993-04-26 |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS58217535A (ja) * | 1982-06-11 | 1983-12-17 | Mitsubishi Monsanto Chem Co | 耐熱性熱可塑性樹脂組成物 |
JPS58217537A (ja) * | 1982-06-11 | 1983-12-17 | Mitsubishi Monsanto Chem Co | 耐熱性樹脂組成物 |
JPS58225145A (ja) * | 1982-06-21 | 1983-12-27 | Mitsubishi Monsanto Chem Co | 耐熱性樹脂組成物 |
JPS6286045A (ja) * | 1985-10-11 | 1987-04-20 | Denki Kagaku Kogyo Kk | プラスチツク成形物 |
JPH07100755B2 (ja) * | 1986-04-25 | 1995-11-01 | 電気化学工業株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物 |
JPS62280250A (ja) * | 1986-05-28 | 1987-12-05 | Denki Kagaku Kogyo Kk | 熱可塑性樹脂組成物 |
JPH072890B2 (ja) * | 1990-09-12 | 1995-01-18 | 旭化成工業株式会社 | 耐熱性に優れたブロー成形用樹脂組成物 |
KR100397675B1 (ko) * | 1998-12-16 | 2004-02-14 | 제일모직주식회사 | 내열도가 우수한 열가소성 수지 조성물 |
Citations (7)
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US3652726A (en) * | 1964-04-21 | 1972-03-28 | Ici Ltd | Thermoplastic compositions |
JPS4963782A (ja) * | 1972-08-29 | 1974-06-20 | ||
JPS49108069A (ja) * | 1972-11-16 | 1974-10-14 | ||
JPS5755901A (en) * | 1980-09-19 | 1982-04-03 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Production of thermoplastic resin |
JPS57125242A (en) * | 1981-01-28 | 1982-08-04 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Thermoplastic resin composition |
JPS57125241A (en) * | 1981-01-28 | 1982-08-04 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Heat-resistant resin composition |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5917752Y2 (ja) * | 1979-07-26 | 1984-05-23 | 直義 中野 | 船舶用丸窓の窓枠 |
-
1984
- 1984-08-28 JP JP17752584A patent/JPS6069148A/ja active Granted
Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3652726A (en) * | 1964-04-21 | 1972-03-28 | Ici Ltd | Thermoplastic compositions |
US3642949A (en) * | 1969-03-28 | 1972-02-15 | Dow Chemical Co | Impact resistant high heat distortion composition |
JPS4963782A (ja) * | 1972-08-29 | 1974-06-20 | ||
US3840499A (en) * | 1972-08-29 | 1974-10-08 | Arco Polymers Inc | Dicarboxylic acid imide copolymers |
JPS49108069A (ja) * | 1972-11-16 | 1974-10-14 | ||
JPS5755901A (en) * | 1980-09-19 | 1982-04-03 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Production of thermoplastic resin |
JPS57125242A (en) * | 1981-01-28 | 1982-08-04 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Thermoplastic resin composition |
JPS57125241A (en) * | 1981-01-28 | 1982-08-04 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Heat-resistant resin composition |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0515742Y2 (ja) * | 1988-06-11 | 1993-04-26 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS6069148A (ja) | 1985-04-19 |
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