JPS58225145A - 耐熱性樹脂組成物 - Google Patents
耐熱性樹脂組成物Info
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- JPS58225145A JPS58225145A JP57106553A JP10655382A JPS58225145A JP S58225145 A JPS58225145 A JP S58225145A JP 57106553 A JP57106553 A JP 57106553A JP 10655382 A JP10655382 A JP 10655382A JP S58225145 A JPS58225145 A JP S58225145A
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- copolymer
- vinyl
- residues
- monomer
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
- C08L25/08—Copolymers of styrene
- C08L25/12—Copolymers of styrene with unsaturated nitriles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L35/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical, and containing at least one other carboxyl radical in the molecule, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L35/06—Copolymers with vinyl aromatic monomers
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- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、熱変形温度及び熱分解温度の高い耐熱性樹脂
組成物−関する。
組成物−関する。
ビニル芳香族単量体及び無水マレイン酸の共重合体（Ｓ
ＭＡ ）は、熱変形温度が高く、また、スチレン−アク
リロニトリル共重合体（ｉ＝ｓ樹脂）等地の熱可塑性樹
脂との相溶性が高いので、耐熱性樹脂組成物の製造に用
いられている。
ＭＡ ）は、熱変形温度が高く、また、スチレン−アク
リロニトリル共重合体（ｉ＝ｓ樹脂）等地の熱可塑性樹
脂との相溶性が高いので、耐熱性樹脂組成物の製造に用
いられている。
しかしながら、ＳＭＡは高温で、の安定性が劣り、２３
０℃以上に加熱すると発泡、重量減等を生じ、また、架
橋を起す等の問題点があり、ＳＭＡを含有する樹脂組成
物の成形加工性を著しく阻害していた。Ｓ、ＭＡの高温
安定性を改善するために、各種酸化防止剤等の助剤を配
合することが試みられたが満足し得る結果が得られなか
った。
０℃以上に加熱すると発泡、重量減等を生じ、また、架
橋を起す等の問題点があり、ＳＭＡを含有する樹脂組成
物の成形加工性を著しく阻害していた。Ｓ、ＭＡの高温
安定性を改善するために、各種酸化防止剤等の助剤を配
合することが試みられたが満足し得る結果が得られなか
った。
本発明者等は、上記の問題点を解決して高温安定性及び
高熱変形温度を有するビニル芳香族単量体及びマレイン
酸誘導体からなる共重合体を含有する耐熱性樹脂組成物
を提供することを目的として鋭意研究を重ねた結果、本
発明に到達したものである。
高熱変形温度を有するビニル芳香族単量体及びマレイン
酸誘導体からなる共重合体を含有する耐熱性樹脂組成物
を提供することを目的として鋭意研究を重ねた結果、本
発明に到達したものである。
本発明の上記の目的は、Ｎ−芳香族マレイミド単量体残
基からなる共重合体であって、Ｎ−芳香族マレイミド単
量体残基及びマレイミド単量体残基の含有率の合計が７
０〜９５％であって、かつ、Ｎ−芳香族マレイミド単量
体残基の含有率がマレイミド単量体残基の含有率よりも
大であり、ビニル芳・香族単量体残基の含有率が９０〜
．ｙｓ％、また、他のビニル単量体残基め含有率か０〜
２０％である共重合体（Ａ）、ならび：（、ビニル芳香
族単量体残基の含有率が９０、〜３５％、また、他のビ
ニル単量体残基の含有率が０−２０％である共重合体（
Ａ）、ならびに、ビニルシアン単量体残基、ビニル芳香
族単量体残基及び必要に応じて他のビニル単量体残基か
らなる共重合体であって、ビニルシアン単量体残基の含
有率が２０−３３％、ビニル芳香族単量体残基の含有率
がｇθ〜２３％、また、他のビニル単敬体残基の含有率
が０−２０％である共重合体（Ｂ）からなり、共重合体
（Ａ）を７０〜９０重量％及び共重合体（Ｂ）を９０−
１０重量多配合してなる耐熱性樹脂組成物により達せら
れる。
基からなる共重合体であって、Ｎ−芳香族マレイミド単
量体残基及びマレイミド単量体残基の含有率の合計が７
０〜９５％であって、かつ、Ｎ−芳香族マレイミド単量
体残基の含有率がマレイミド単量体残基の含有率よりも
大であり、ビニル芳・香族単量体残基の含有率が９０〜
．ｙｓ％、また、他のビニル単量体残基め含有率か０〜
２０％である共重合体（Ａ）、ならび：（、ビニル芳香
族単量体残基の含有率が９０、〜３５％、また、他のビ
ニル単量体残基の含有率が０−２０％である共重合体（
Ａ）、ならびに、ビニルシアン単量体残基、ビニル芳香
族単量体残基及び必要に応じて他のビニル単量体残基か
らなる共重合体であって、ビニルシアン単量体残基の含
有率が２０−３３％、ビニル芳香族単量体残基の含有率
がｇθ〜２３％、また、他のビニル単敬体残基の含有率
が０−２０％である共重合体（Ｂ）からなり、共重合体
（Ａ）を７０〜９０重量％及び共重合体（Ｂ）を９０−
１０重量多配合してなる耐熱性樹脂組成物により達せら
れる。
本発明において、各単量体残基の含有率は共重合体に含
まれる全単量体残基数に対する当該単量体残基数の比率
を百分率で表わしたものである。
まれる全単量体残基数に対する当該単量体残基数の比率
を百分率で表わしたものである。
本発明に用いられるビニル芳香族化合物としては、スチ
レンが最も普通であるが、α−メチルスチレン、ｐ−メ
チルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、ハロゲン化スチレ
ンまたはこれらの混合物も用いることができる。ビニル
シアン化合物としては、アクリロニトリ〃、メタアクリ
ロニトリルまたはこれらの混合物が通常用いられる。
レンが最も普通であるが、α−メチルスチレン、ｐ−メ
チルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、ハロゲン化スチレ
ンまたはこれらの混合物も用いることができる。ビニル
シアン化合物としては、アクリロニトリ〃、メタアクリ
ロニトリルまたはこれらの混合物が通常用いられる。
Ｎ −％−１１１マレイミドは、フマル酸、マレイン酸
、無水マイイン酸、その曲のマレイン酸誘導体と一級芳
香族アミンを縮合させて得られる。
、無水マイイン酸、その曲のマレイン酸誘導体と一級芳
香族アミンを縮合させて得られる。
−級芳香族ア・ミンとしては、アニリン、ベンゼン環が
、アルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基等で置換された
アニリン誘導体、例えば、トルイジン・ニトロアニリン
等が用いられる。また、フェニレンジアミン、α−ナフ
チ゛ルアミン等も用いられる。これらのアミン類は単独
で用いてもよく、また、二種類以上混合して用いてもよ
い。マレイミドは、アンモニアと無水マレイン酸等のマ
レイン酸誘導体とを縮合させて得られる。共重合体（Ａ
）は、Ｎ−芳香族マレイミド等を他の単量体類と共重合
させて製造してもよいが、後述するように、′無水マレ
イン酸共重合体を、重合工程中、または、別の工程で上
記アミ・類及びアンモニアと反応させてイミド化するこ
とにより製造する方法が、より容易であり単量体類の入
手も容易であるので好ましい。
、アルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基等で置換された
アニリン誘導体、例えば、トルイジン・ニトロアニリン
等が用いられる。また、フェニレンジアミン、α−ナフ
チ゛ルアミン等も用いられる。これらのアミン類は単独
で用いてもよく、また、二種類以上混合して用いてもよ
い。マレイミドは、アンモニアと無水マレイン酸等のマ
レイン酸誘導体とを縮合させて得られる。共重合体（Ａ
）は、Ｎ−芳香族マレイミド等を他の単量体類と共重合
させて製造してもよいが、後述するように、′無水マレ
イン酸共重合体を、重合工程中、または、別の工程で上
記アミ・類及びアンモニアと反応させてイミド化するこ
とにより製造する方法が、より容易であり単量体類の入
手も容易であるので好ましい。
共重合体（Ａ）中に含まれるＮ−芳香族マレイミドの含
有率が、マレイミドの含有率よりも大であることが必要
であり、小さいと共重合体（Ｂ）との相溶性が劣化し、
得られた樹脂組成物の物性が劣化するので好ましくない
。この範囲内でマレイミド残基の含有率が増加する程熱
変形温度が高くなる。
有率が、マレイミドの含有率よりも大であることが必要
であり、小さいと共重合体（Ｂ）との相溶性が劣化し、
得られた樹脂組成物の物性が劣化するので好ましくない
。この範囲内でマレイミド残基の含有率が増加する程熱
変形温度が高くなる。
共重合体（Ａ） Ｖｃ含まれるＮ−芳香族マレイミド及
びマレイミド各残基の含有率は、これらの合計で７θ〜
ｑｓｆｂが適当である。ｔｔＳ％を超えると流動性が低
下するので成形加工が困難となる。また、ｉｏ％未満で
あると熱変形温度が向上しない。
びマレイミド各残基の含有率は、これらの合計で７θ〜
ｑｓｆｂが適当である。ｔｔＳ％を超えると流動性が低
下するので成形加工が困難となる。また、ｉｏ％未満で
あると熱変形温度が向上しない。
また、ビニル芳香族単量体残基の含有率は、９０−５５
％が適当である。ビニル芳香゛族Ｌｔ体残基の含有率が
増加すると、流動性が向上するが熱変形温度が低下する
。
％が適当である。ビニル芳香゛族Ｌｔ体残基の含有率が
増加すると、流動性が向上するが熱変形温度が低下する
。
ビニル芳香族単量体残基の一部を、必要に応じて他の単
量体、例えば、アクリロニトリル、メタアクリロニトリ
ル等のビニルシアン単量体、メチルアクリレート、メチ
ルメタクリレート等のアクリル酸、メタクリル酸のエス
テル類で置換してもよい。この場合、置換する他の単量
体残基の含有率は２０％以下が適当である。二０チを超
えると他のスチレン系樹脂との相容性が劣化する場合が
あるので好ましくない、。
量体、例えば、アクリロニトリル、メタアクリロニトリ
ル等のビニルシアン単量体、メチルアクリレート、メチ
ルメタクリレート等のアクリル酸、メタクリル酸のエス
テル類で置換してもよい。この場合、置換する他の単量
体残基の含有率は２０％以下が適当である。二０チを超
えると他のスチレン系樹脂との相容性が劣化する場合が
あるので好ましくない、。
共重合体（Ｂ）に含まれるビニルシアン単量体残基の含
有率は、２０〜ｓ、ｔ％の範囲であり、残りかビニル芳
香族単量体残カ憤れば共重合体（Ａ）と相溶するので適
当である。
有率は、２０〜ｓ、ｔ％の範囲であり、残りかビニル芳
香族単量体残カ憤れば共重合体（Ａ）と相溶するので適
当である。
ビニル芳香族単量体残糸の一部を、必要に応じて他のビ
ニル学量体、例えば、アクリル酸、メタクリル酸のエス
テル類と置換するのが好ましい。この場合、他のビニル
単量体残基の含有率は２０％以下が他の樹脂との相溶性
に影響を与えないので好ましい。
ニル学量体、例えば、アクリル酸、メタクリル酸のエス
テル類と置換するのが好ましい。この場合、他のビニル
単量体残基の含有率は２０％以下が他の樹脂との相溶性
に影響を与えないので好ましい。
本発明に係る組成物は耐熱性、高温安定性、耐溶剤性、
成形加工時の流動性に優れている。
成形加工時の流動性に優れている。
また、本組成物はＡＢＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂
、ＡＡＳ樹脂等とよく相溶するので、これらの樹脂を加
えることによって耐衝撃性を改善することができる。こ
の場合、熱変形温度（ビカット軟化点）を容易に１１５
℃以上とすることができる。さらにガラス繊維、炭素繊
維、タルク、炭酸カルシウム等の強化材、充填材、その
他の添加剤を配合することができる。
、ＡＡＳ樹脂等とよく相溶するので、これらの樹脂を加
えることによって耐衝撃性を改善することができる。こ
の場合、熱変形温度（ビカット軟化点）を容易に１１５
℃以上とすることができる。さらにガラス繊維、炭素繊
維、タルク、炭酸カルシウム等の強化材、充填材、その
他の添加剤を配合することができる。
次に本発明の製法について述べる。まずビニル芳香族単
量体存在下に無水マレイン酸を連続的に添加しながら塊
状重合を行なう。ここで加える無水マレイン酸単量体の
量は１０−４５モル係が好ましい。重合温度は９０〜１
３０℃が適しており重合開始剤は特に使用しなくてもよ
い。この工程における、重合率は７０重量俤μ上で重合
装置の攪拌動力の許す限り高くすることができる。重合
時間は重合率、重合温度、無水マレイン酸濃度等によっ
て定まるが通常７〜７０時間の範囲に入る。無水マレイ
ン酸の連続添加を終えると単敗体混合物中の無水マレイ
ン酸は速やかに消費され、系は共重合体とビニル芳香族
単量体から実質的に構成されるシロップになる。ここで
最初に存在させるビニル芳香族化合物の一部をアクリル
酸エステル類、メタクリル酸エステル類、ビニルシアン
因金物等で置換えることができる。
量体存在下に無水マレイン酸を連続的に添加しながら塊
状重合を行なう。ここで加える無水マレイン酸単量体の
量は１０−４５モル係が好ましい。重合温度は９０〜１
３０℃が適しており重合開始剤は特に使用しなくてもよ
い。この工程における、重合率は７０重量俤μ上で重合
装置の攪拌動力の許す限り高くすることができる。重合
時間は重合率、重合温度、無水マレイン酸濃度等によっ
て定まるが通常７〜７０時間の範囲に入る。無水マレイ
ン酸の連続添加を終えると単敗体混合物中の無水マレイ
ン酸は速やかに消費され、系は共重合体とビニル芳香族
単量体から実質的に構成されるシロップになる。ここで
最初に存在させるビニル芳香族化合物の一部をアクリル
酸エステル類、メタクリル酸エステル類、ビニルシアン
因金物等で置換えることができる。
このシロップにビニルシアン単量体を添加して均一に混
合する。その添加量は、残存しているビニル芳香族化合
物と反応して生成する共重合体のビニルシアン単量体残
基の含有率が２Ｏ−ＳＳ％になるように設定する。
合する。その添加量は、残存しているビニル芳香族化合
物と反応して生成する共重合体のビニルシアン単量体残
基の含有率が２Ｏ−ＳＳ％になるように設定する。
このシロップを水中に懸濁させ、懸濁重合法によりビニ
ル芳香族単量体とビニルシアン単量体を共重合させる。
ル芳香族単量体とビニルシアン単量体を共重合させる。
重合開始剤はアゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイル
パーオキサイド等の公知のものでよく、懸濁剤もポリビ
ニルアルコール、ポリアクリルアミド、硫酸バリウム等
公知のものでよい。重合温度は４０−１４０℃の範囲で
よく、重合時間は重合温度、開始剤の種類と暇等によっ
て定まるが通常／ −３時間の範囲である。生成する共
重合体のビニルシアン単量体残基の含量を一定に保つた
めにビニル芳香族単険体またはビニルシアン単量体を連
続的または間けつ的に添加することができる。生成する
共重合体の量を減らすために、あるいは共重合体中に残
存する単量体を減らすためにストリッピングを行なって
単量体を回収することができろ。。
パーオキサイド等の公知のものでよく、懸濁剤もポリビ
ニルアルコール、ポリアクリルアミド、硫酸バリウム等
公知のものでよい。重合温度は４０−１４０℃の範囲で
よく、重合時間は重合温度、開始剤の種類と暇等によっ
て定まるが通常／ −３時間の範囲である。生成する共
重合体のビニルシアン単量体残基の含量を一定に保つた
めにビニル芳香族単険体またはビニルシアン単量体を連
続的または間けつ的に添加することができる。生成する
共重合体の量を減らすために、あるいは共重合体中に残
存する単量体を減らすためにストリッピングを行なって
単量体を回収することができろ。。
続いてこの懸濁系に芳香族アミンとアンモニアを添加し
共重合体の無水マレイン酸残基をイミド化する。添加す
る芳香族アミンとアンモニアのモル数の合計は使用した
無水マレイン酸のモル数の０３〜７５倍が適当である。
共重合体の無水マレイン酸残基をイミド化する。添加す
る芳香族アミンとアンモニアのモル数の合計は使用した
無水マレイン酸のモル数の０３〜７５倍が適当である。
芳香族アミンのモル数はアンモニアのモル数よりも大き
いことが必要である。添加するアミン類のモル数が７５
倍を超える量であると未反応のアミンがｇた組成物中に
残存し、ｏ、 ｇ倍未満であるとイミド化が不十分とな
るので好ましくない。
いことが必要である。添加するアミン類のモル数が７５
倍を超える量であると未反応のアミンがｇた組成物中に
残存し、ｏ、 ｇ倍未満であるとイミド化が不十分とな
るので好ましくない。
イミド化反応の温度は／２０〜ｉ、 ＝ ｏ℃・その時
間はθｓ−ｇ時間が好適である。なお、アンモニアは、
ガス状でもよく、また、水溶液（アンモニア水）で添加
してもよい。
間はθｓ−ｇ時間が好適である。なお、アンモニアは、
ガス状でもよく、また、水溶液（アンモニア水）で添加
してもよい。
このようにして共重合体（Ａ）および共重合体（Ｂ）が
均一に混合された粒（ビード）状の耐熱性樹脂組成物が
得られる。本発明方法によれば、高価でかつ現時点で大
量生産されていないＮ−芳香族マレイミドおよびマレイ
ミドを使用する必要がなく、かつ共重合体（Ａ）および
共重合体（Ｂ）が均一に混合された状態で得られるので
両者を機械的に混練する必要がないという特徴を有し、
自り その工業・利用価値は極めて犬である。
均一に混合された粒（ビード）状の耐熱性樹脂組成物が
得られる。本発明方法によれば、高価でかつ現時点で大
量生産されていないＮ−芳香族マレイミドおよびマレイ
ミドを使用する必要がなく、かつ共重合体（Ａ）および
共重合体（Ｂ）が均一に混合された状態で得られるので
両者を機械的に混練する必要がないという特徴を有し、
自り その工業・利用価値は極めて犬である。
以下実施例に基づいて本発明を説明する。組成物の諸物
性は次の方法によって測定した。
性は次の方法によって測定した。
引張強度、アイゾツト衝撃強度： ＪＩＳ Ｋ、Ａｇ７
／、耐熱性（ビカット軟化点） ： ＪＩＳ Ｋ−Ａｇ
’／θ、高温安定性：試験片を２７０℃のギアーオープ
ン中に１時間保ち、その発泡の有無と重量減を測定した
。
／、耐熱性（ビカット軟化点） ： ＪＩＳ Ｋ−Ａｇ
’／θ、高温安定性：試験片を２７０℃のギアーオープ
ン中に１時間保ち、その発泡の有無と重量減を測定した
。
実施例／
２０ｔオートクレーブにスチレンＳ７／θ１と無水マレ
イン酸／ｇ９Ｆ！−を仕込み、攪拌下に窒素置換しなか
ら１１０℃に昇温した。この系に７０℃に保温した液状
の無水マレイン酸／／１Ｉ３１を下記第１表の添加速度
で連続的に添処しな □がら／１０Ｃで２λθ分間
塊状重合した。連続 また。この系にアクリロニト
リル／２００ｆｌを２０分間にわたって添加しながら系
の温度を９９℃に下げ、この温度でさらにｉｏ分間攪拌
した。
イン酸／ｇ９Ｆ！−を仕込み、攪拌下に窒素置換しなか
ら１１０℃に昇温した。この系に７０℃に保温した液状
の無水マレイン酸／／１Ｉ３１を下記第１表の添加速度
で連続的に添処しな □がら／１０Ｃで２λθ分間
塊状重合した。連続 また。この系にアクリロニト
リル／２００ｆｌを２０分間にわたって添加しながら系
の温度を９９℃に下げ、この温度でさらにｉｏ分間攪拌
した。
この時点の七ツマー中の無水マレイン酸濃度はθｌチ以
下であった。
下であった。
この系に、ポリビニルアルコール系懸濁剤３１、ポリ、
アクリル酸エステル系懸濁剤３Ｊおよび硫酸ナトリウム
３θ２を含む水Ａ！００９−を加えて系を懸濁状態にし
た。これにアゾビスイソブチロニトリルｐｙを加えてｇ
θ℃で９０分間ｌ【合した。６０分かけて１００℃に昇
温しこの温度で４０分間ストリッピングを行なった後ア
ニリン７ｔｑｏｙ−１．ｙｏ％アンモニア水ｔｔｂ１を
加えてｉｓｓ℃で／２０分間イミド化反応を行なった。
アクリル酸エステル系懸濁剤３Ｊおよび硫酸ナトリウム
３θ２を含む水Ａ！００９−を加えて系を懸濁状態にし
た。これにアゾビスイソブチロニトリルｐｙを加えてｇ
θ℃で９０分間ｌ【合した。６０分かけて１００℃に昇
温しこの温度で４０分間ストリッピングを行なった後ア
ニリン７ｔｑｏｙ−１．ｙｏ％アンモニア水ｔｔｂ１を
加えてｉｓｓ℃で／２０分間イミド化反応を行なった。
得られたビード状重合体を水洗し乾燥した。
このビードを分析した結果、Ｎ−フェニルマレイミド残
基含有率３０％、マレイミド残基３条、スチレン残基Ａ
７％からなる共重合体（Ａ）ｓｇ重量係とアクリロニト
リル残基グθ％、スチレン残基６θチから成る共重合体
（ｎ）ｑ２重欧チの混合物であることが分った。
基含有率３０％、マレイミド残基３条、スチレン残基Ａ
７％からなる共重合体（Ａ）ｓｇ重量係とアクリロニト
リル残基グθ％、スチレン残基６θチから成る共重合体
（ｎ）ｑ２重欧チの混合物であることが分った。
このビードをベント付／インチ押出機でペレット化し、
次いで／オンス射出成形機で試験片を作製し、諸物性を
評価してその結果を第−表に示［また。
次いで／オンス射出成形機で試験片を作製し、諸物性を
評価してその結果を第−表に示［また。
実施例コ
アニリンの添加量をｇｇＳグ・に、３０％アンモニア水
の添加量°を２７０１変えたこと以外は実施例１と同様
に行なった。
の添加量°を２７０１変えたこと以外は実施例１と同様
に行なった。
とのビードの組成はＮ−フェニルマ１／イミド残基２３
％、マレイミド残基ｉｏモルチ、スチレン残基６７憾か
ら成る共重合体（Ａ） ｓ ７重量部とアクリロニトリ
ル残基ダ０係、スチレン残基６０％から成る共重合体（
Ｂ）ｐ３３重量部混合物であった。物性値を第２表に示
した。
％、マレイミド残基ｉｏモルチ、スチレン残基６７憾か
ら成る共重合体（Ａ） ｓ ７重量部とアクリロニトリ
ル残基ダ０係、スチレン残基６０％から成る共重合体（
Ｂ）ｐ３３重量部混合物であった。物性値を第２表に示
した。
実施例３
実施例コのペレットＡ１１重量部と乳化重合法でつくっ
たＡＢＳ樹脂（スチレン残基９ｑ重量係、アクリロニト
リル残基１７重量部、ブタジエン残基３’１重ｉＨ％
） 、？ ｔ、重量部を混合し、ペレット化してから試
験片を作製し諸物性を評価した。その結果を第２表に示
した。
たＡＢＳ樹脂（スチレン残基９ｑ重量係、アクリロニト
リル残基１７重量部、ブタジエン残基３’１重ｉＨ％
） 、？ ｔ、重量部を混合し、ペレット化してから試
験片を作製し諸物性を評価した。その結果を第２表に示
した。
比較例１
アニリンおよびアンモニアを全く添加しなかったこと以
外は実施例１と同様に行なった。
外は実施例１と同様に行なった。
このビードの組成は無水マレイン酸残基３３チ、スチレ
ン残基乙７％から成るＳＭＡ！３重量憾とアクリロニト
リル残基〆Ｏ％、スチレン残基ｂｏ％から成る共重合体
（ｎ）ｕ７重量％の混合物であった。物性値を第２表に
示した。
ン残基乙７％から成るＳＭＡ！３重量憾とアクリロニト
リル残基〆Ｏ％、スチレン残基ｂｏ％から成る共重合体
（ｎ）ｕ７重量％の混合物であった。物性値を第２表に
示した。
１
比較例コ
アニリンの添加量をりＯ乙７Ｋ、３０幅アンモニア水の
添加量をｓｏ’ｏｇ−ｖｒｃ変えたこと以外は実施例１
と同様に行なった。
添加量をｓｏ’ｏｇ−ｖｒｃ変えたこと以外は実施例１
と同様に行なった。
とのビードの組成はＮ−フェニルマレイミド残基１３％
、マレイミド残基、２０％、スチレン残基６７％から成
る共重合体５５５重量部アクリロニトリル残基ｌＩｏ％
、スチレン残基乙Ｏ％から成る共重合体（Ｂ）ｌｌｙ重
量重量混合物であった。物性値を第２表に示した。実施
例１およびコの試験片が透明であるのに対し本試験片は
不透明であり、共重合体（Ａ）及び（Ｂ）の相溶性が失
なわれでいることを示していた。
、マレイミド残基、２０％、スチレン残基６７％から成
る共重合体５５５重量部アクリロニトリル残基ｌＩｏ％
、スチレン残基乙Ｏ％から成る共重合体（Ｂ）ｌｌｙ重
量重量混合物であった。物性値を第２表に示した。実施
例１およびコの試験片が透明であるのに対し本試験片は
不透明であり、共重合体（Ａ）及び（Ｂ）の相溶性が失
なわれでいることを示していた。
比較例３
市販のＡＳ樹脂（三菱モンサンド化成■製５ＡＮ−Ｃ）
の諸物性を評価し、結果を１４２表に示した。
１比較例り 比較例３で用いたＡｓ樹脂６グ重量部と実施例３で用い
たＡＢ″Ｓ樹脂３６重量部を混合し、ペレット化してか
ら試験片を作製し諸物性を評価した。その結果を第２表
に示した。
の諸物性を評価し、結果を１４２表に示した。
１比較例り 比較例３で用いたＡｓ樹脂６グ重量部と実施例３で用い
たＡＢ″Ｓ樹脂３６重量部を混合し、ペレット化してか
ら試験片を作製し諸物性を評価した。その結果を第２表
に示した。
第 −表
特許出願人 三菱モンサント化成株式会社代 理
人 弁理士 長谷用 − （ほか７名） 手続補正書（自発） ｌ 事件の表示 昭和５７年特許願第１Ｏｔｊｊ３号
λ 発明の名称 耐熱性樹脂組成物 ３ 補正をする者。
人 弁理士 長谷用 − （ほか７名） 手続補正書（自発） ｌ 事件の表示 昭和５７年特許願第１Ｏｔｊｊ３号
λ 発明の名称 耐熱性樹脂組成物 ３ 補正をする者。
事件との関係 特許出願人
名 称 （６０リ 三菱モンサント化成株式会社μ
代理人〒１００ 東京都千代田区丸の内二丁目、ｊ番２号ｊ 補正の対象
明細書の発明の詳細な説明の欄６ 補正の内容 ｌ 明細書第７頁第１７行目「のアクリル酸、メタクリ
ル酸のよるチル類」の次に「無水マレイン酸、ジメチル
マレート、ジメチル７−ｒＬ／−ト’Ｊのマレイン酸ま
たはフマル酸誘導体等」を挿入する。
代理人〒１００ 東京都千代田区丸の内二丁目、ｊ番２号ｊ 補正の対象
明細書の発明の詳細な説明の欄６ 補正の内容 ｌ 明細書第７頁第１７行目「のアクリル酸、メタクリ
ル酸のよるチル類」の次に「無水マレイン酸、ジメチル
マレート、ジメチル７−ｒＬ／−ト’Ｊのマレイン酸ま
たはフマル酸誘導体等」を挿入する。
手続補正書（自発）
昭和Ｓ♂年ヶ月コム日
／ 事件の表示 昭和５７年特許願第７ＯＡ！１Ａｒ
３号２ 発明の名称 耐熱性樹脂組成物３ 補正を
する者 事件との関係 特許出願人 名 称 （ＡＯｏ三菱モンサント化成株式会社ダ
代理人〒１００ 東京都千代田区丸の内二丁目Ｓ番λ号 Ｓ 補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄６
補正の内容 アニリンの添加量を／２ＡＯｔに、３θチアンモニア水
の添加量をゼロに変えたこと以外は、実施例／と同様に
行なった。
３号２ 発明の名称 耐熱性樹脂組成物３ 補正を
する者 事件との関係 特許出願人 名 称 （ＡＯｏ三菱モンサント化成株式会社ダ
代理人〒１００ 東京都千代田区丸の内二丁目Ｓ番λ号 Ｓ 補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄６
補正の内容 アニリンの添加量を／２ＡＯｔに、３θチアンモニア水
の添加量をゼロに変えたこと以外は、実施例／と同様に
行なった。
この組成物は、Ｎ−フェニルマレイミド残基３／％、無
水マレイン酸残基、２％およびスチレン残基６７％から
成る共重合体（Ａ）５ｇ重量％とアクリロニトリル残基
ＩＩｏ％およびスチレン残基６０％から成る共重合体（
Ｂ）＋、ｚ重量％の混合物であった。本試験片の物性値
を表−に示した。マレイミド残基が存在しない場合はそ
れが存在する場合に比ベビカット軟化点が約１０℃低下
した。
水マレイン酸残基、２％およびスチレン残基６７％から
成る共重合体（Ａ）５ｇ重量％とアクリロニトリル残基
ＩＩｏ％およびスチレン残基６０％から成る共重合体（
Ｂ）＋、ｚ重量％の混合物であった。本試験片の物性値
を表−に示した。マレイミド残基が存在しない場合はそ
れが存在する場合に比ベビカット軟化点が約１０℃低下
した。
比較例６
アニリンの添加量をゼロに、３０％アンモニア水の添加
量を７７０９に変えたこと以外は実施例′と同様に行９
た・ ｌｉこの組成物はマレイミ
ド残基２９チ、無水 □マレイン酸残基ｑ％およ
びスチレン残基６７チから成る共重合体（Ａ）５３重重
量とアクリロニトリル残基グθチおよびスチレン残基ｔ
、ｏ％から成る共重合体（Ｂ）９’７重量％の混合物で
あった。
量を７７０９に変えたこと以外は実施例′と同様に行９
た・ ｌｉこの組成物はマレイミ
ド残基２９チ、無水 □マレイン酸残基ｑ％およ
びスチレン残基６７チから成る共重合体（Ａ）５３重重
量とアクリロニトリル残基グθチおよびスチレン残基ｔ
、ｏ％から成る共重合体（Ｂ）９’７重量％の混合物で
あった。
Ｎ−フェニルマレイミド残基の含まれない本試験片は不
透明でかつもろいものであシ共重合体（Ａ）および（Ｂ
）の相溶性が莞全に失なわれていた。」 （２）明細書第７７頁第λ表を下記の通シ訂正する。
透明でかつもろいものであシ共重合体（Ａ）および（Ｂ
）の相溶性が莞全に失なわれていた。」 （２）明細書第７７頁第λ表を下記の通シ訂正する。
第 λ 表
以 上
Claims (1)
- （１）Ｎ−芳香族マレイミド単量体残基、マレイミド単
量体残基、ビニル芳香族単量体残基及び、必要に応じて
、他のビニル単量体残基からなる共重合体であって、Ｎ
−芳香族マレイミド単量体残基及びマレイミド単量体残
基の含有率の合計が１０〜ｉｔｓ％であって、かつ、Ｎ
−芳香族マレイミド単量体残基の含有率がマレイミド単
量体残基の含有率よりも大であり、ビニル芳香族単量体
残基の含有率が９０〜ＳＳ％、また、他のビニル単喰体
残基の含有率が０〜２０％である共重合体（Ａ）、なら
びに、ビニルシアン単量体残基、ヒ′ニル芳香族単量体
残基、及び、必要に応じて、他のビニル単址体残基から
なる共重合体であって′、ビニルシアン単量体残基の含
有率が２０〜５Ｓ係、ビニル芳香族単量体残基の含有率
がｇ。 〜ｔａｓｃｌＡ、また、他のビニル単量体残基の含有率
が０〜２０％である共重合３体（Ｂ）からなり、共重合
体（Ａ）を１０〜９０重量幅、及び、共重合体（Ｂ）を
９０〜ＩＯ重量係配合してなる耐熱
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57106553A JPS58225145A (ja) | 1982-06-21 | 1982-06-21 | 耐熱性樹脂組成物 |
| US06/501,111 US4525536A (en) | 1982-06-21 | 1983-06-06 | Heat resistant resin composition |
| GB08315654A GB2122625B (en) | 1982-06-21 | 1983-06-07 | Heat resistant resin composition |
| DE19833322123 DE3322123A1 (de) | 1982-06-21 | 1983-06-20 | Hitzefeste harzmasse |
| FR8310222A FR2528858B1 (fr) | 1982-06-21 | 1983-06-21 | Composition de resine resistant a la chaleur obtenue a partir d'un monomere vinylique aromatique et d'un derive d'acide maleique |
| AU21800/83A AU559638B2 (en) | 1982-06-21 | 1983-11-29 | Heat resistant vinyl aromatic copolymer composition |
| BE0/211969A BE898361A (fr) | 1982-06-21 | 1983-12-02 | Composition de resine resistant a la chaleur obtenue d'un monomere vinylique aromatique et d'un derive d'acide maleique. |
| US06/720,266 US4598126A (en) | 1982-06-21 | 1985-04-05 | Heat resistant resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57106553A JPS58225145A (ja) | 1982-06-21 | 1982-06-21 | 耐熱性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58225145A true JPS58225145A (ja) | 1983-12-27 |
| JPH0438776B2 JPH0438776B2 (ja) | 1992-06-25 |
Family
ID=14436526
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57106553A Granted JPS58225145A (ja) | 1982-06-21 | 1982-06-21 | 耐熱性樹脂組成物 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4525536A (ja) |
| JP (1) | JPS58225145A (ja) |
| AU (1) | AU559638B2 (ja) |
| BE (1) | BE898361A (ja) |
| DE (1) | DE3322123A1 (ja) |
| FR (1) | FR2528858B1 (ja) |
| GB (1) | GB2122625B (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60155255A (ja) * | 1984-01-23 | 1985-08-15 | Denki Kagaku Kogyo Kk | 熱可塑性樹脂組成物のメツキ品 |
| JPS61148267A (ja) * | 1984-12-21 | 1986-07-05 | Mitsubishi Monsanto Chem Co | 耐熱性耐衝撃性樹脂組成物 |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4720525A (en) * | 1983-10-03 | 1988-01-19 | Atlantic Richfield Company | Methylmethacrylate/phenylmaleimide copolymer and styrene/maleic anhydride copolymer containing polymer alloys |
| US4514543A (en) * | 1983-10-03 | 1985-04-30 | Atlantic Richfield Company | Methylmethacrylate/phenylmaleimide copolymer and styrene/maleic anhydride copolymer |
| JPS59187046A (ja) * | 1984-10-05 | 1984-10-24 | Mitsubishi Monsanto Chem Co | ガラス繊維強化耐熱性樹脂組成物 |
| US4605700A (en) * | 1985-10-21 | 1986-08-12 | Atlantic Richfield Company | Thermodynamically miscible polymer composition |
| US4701493A (en) * | 1986-07-14 | 1987-10-20 | Atlantic Richfield Company | Acrylic modified N-arylmaleimide copolymer molding composition |
| US4983669A (en) * | 1988-03-07 | 1991-01-08 | Aristech Chemical Corporation | Thermosetting composition from maleimide, olefinic monomer and unsaturated polyester |
| US5439946A (en) * | 1991-02-28 | 1995-08-08 | Dsm N.V. | Process for preparing intrinsically foamed thermoplastic polymer |
| JP3109179B2 (ja) * | 1991-10-02 | 2000-11-13 | 東ソー株式会社 | 耐熱性発泡体 |
| EP0796873A4 (en) * | 1995-10-06 | 1999-11-03 | Nippon Catalytic Chem Ind | (METH) ACRYLIC SYRUP, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND METHOD FOR THE PRODUCTION OF A SAME-CONTAINING MOLDING MATERIAL |
| WO2021112474A1 (ko) * | 2019-12-05 | 2021-06-10 | 주식회사 엘지화학 | 말레이미드계 공중합체의 제조방법 |
Citations (6)
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|---|---|---|---|---|
| GB1213061A (en) * | 1964-04-21 | 1970-11-18 | Ici Ltd | Copolymers of acrylonitrile (and/or methacrylonitrile) aromatic olefine and n-aryl maleimide |
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| JPS53117050A (en) * | 1977-03-19 | 1978-10-13 | Bayer Ag | Thermoplastic molding composition |
| JPS5755901A (en) * | 1980-09-19 | 1982-04-03 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Production of thermoplastic resin |
| JPS5798536A (en) * | 1980-12-11 | 1982-06-18 | Mitsubishi Monsanto Chem Co | Heat-resistant resin composition |
| JPS6069148A (ja) * | 1984-08-28 | 1985-04-19 | Denki Kagaku Kogyo Kk | 熱可塑性樹脂組成物 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4381373A (en) * | 1980-12-11 | 1983-04-26 | Mitsubishi Monsanto Chemical Company | Heat resistant resin composition |
| GB2101143B (en) * | 1981-07-01 | 1985-01-23 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Thermoplastic resin compositions and their preparation |
| US4374951A (en) * | 1981-09-11 | 1983-02-22 | Monsanto Company | Polyblends comprising N-phenylmaleimide copolymers and SAN copolymers |
-
1982
- 1982-06-21 JP JP57106553A patent/JPS58225145A/ja active Granted
-
1983
- 1983-06-06 US US06/501,111 patent/US4525536A/en not_active Expired - Lifetime
- 1983-06-07 GB GB08315654A patent/GB2122625B/en not_active Expired
- 1983-06-20 DE DE19833322123 patent/DE3322123A1/de active Granted
- 1983-06-21 FR FR8310222A patent/FR2528858B1/fr not_active Expired
- 1983-11-29 AU AU21800/83A patent/AU559638B2/en not_active Ceased
- 1983-12-02 BE BE0/211969A patent/BE898361A/fr not_active IP Right Cessation
-
1985
- 1985-04-05 US US06/720,266 patent/US4598126A/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (6)
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3322123C2 (ja) | 1993-01-21 |
| GB2122625B (en) | 1986-01-08 |
| GB8315654D0 (en) | 1983-07-13 |
| GB2122625A (en) | 1984-01-18 |
| US4598126A (en) | 1986-07-01 |
| US4525536A (en) | 1985-06-25 |
| DE3322123A1 (de) | 1983-12-22 |
| BE898361A (fr) | 1984-06-04 |
| AU2180083A (en) | 1985-06-06 |
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| JPH0438776B2 (ja) | 1992-06-25 |
| FR2528858B1 (fr) | 1985-10-04 |
| AU559638B2 (en) | 1987-03-19 |
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