JPH0243207A - 変性共重合体 - Google Patents
変性共重合体Info
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- JPH0243207A JPH0243207A JP15665589A JP15665589A JPH0243207A JP H0243207 A JPH0243207 A JP H0243207A JP 15665589 A JP15665589 A JP 15665589A JP 15665589 A JP15665589 A JP 15665589A JP H0243207 A JPH0243207 A JP H0243207A
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Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、新規な変性共重合体、さらに詳しくいえば、
使用目的に応じ機械的強度、耐油性、耐熱性及び熱安定
性のような物性と加工性とがバランスのとれt;透明な
熱可塑性の変性共重合体に関するものである。
使用目的に応じ機械的強度、耐油性、耐熱性及び熱安定
性のような物性と加工性とがバランスのとれt;透明な
熱可塑性の変性共重合体に関するものである。
従来の技術
近年、電子レンジ内食器、弱電部品あるいは工業部品な
との各種用途において、優れた耐熱性、機械的強度及び
耐油性ををし、その上透明でかつ安価である樹脂の要求
が特に強くなりつつある。
との各種用途において、優れた耐熱性、機械的強度及び
耐油性ををし、その上透明でかつ安価である樹脂の要求
が特に強くなりつつある。
ところで、現在市販されている樹脂の中で、無色透明で
あって機械的強度と耐熱性の優れた樹脂としては、ポリ
カーボネート樹脂が知られている。
あって機械的強度と耐熱性の優れた樹脂としては、ポリ
カーボネート樹脂が知られている。
しかしながら、この樹脂はエンジニアリングプラスチッ
クであり、高価格であるために汎用には至っていない。
クであり、高価格であるために汎用には至っていない。
熱可塑性樹脂の中で、比較的低価格で市販され機械的強
度、耐油性、耐候性及び抜群の無色透明性を有している
ものは、メタクリル酸メチル樹脂であるが、このメタク
リル酸メチル樹脂は、耐熱性、特に熱変形性と熱分解性
の点に劣るという欠点を有している。
度、耐油性、耐候性及び抜群の無色透明性を有している
ものは、メタクリル酸メチル樹脂であるが、このメタク
リル酸メチル樹脂は、耐熱性、特に熱変形性と熱分解性
の点に劣るという欠点を有している。
そのため、メタクリル酸メチル樹脂の望ましい物性をそ
こなわずに、さらに耐熱性を向上させる方法として、メ
タクリル酸メチルと各種コモノマーとを共重合させる方
法が提案された。ところでこの際に用いるコモノマーと
しては、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸の
ような不飽和カルボン酸や不飽和ジカルボン酸無水物、
α−メチルスチレンのような芳香族ビニル化合物が一般
的であるが、これらのコモノマー類は、メタクリル酸メ
チルを主体とする系に導入された場合、いずれも200
〜260°Cの成形加工温度でガスを発生する上に、メ
タクリル酸メチル樹脂よりも外観的に劣る成形品となる
ために、実用化される段階に至っていない。
こなわずに、さらに耐熱性を向上させる方法として、メ
タクリル酸メチルと各種コモノマーとを共重合させる方
法が提案された。ところでこの際に用いるコモノマーと
しては、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸の
ような不飽和カルボン酸や不飽和ジカルボン酸無水物、
α−メチルスチレンのような芳香族ビニル化合物が一般
的であるが、これらのコモノマー類は、メタクリル酸メ
チルを主体とする系に導入された場合、いずれも200
〜260°Cの成形加工温度でガスを発生する上に、メ
タクリル酸メチル樹脂よりも外観的に劣る成形品となる
ために、実用化される段階に至っていない。
このような事情のもとで、本発明者らは、メタクリル酸
メチル樹脂の熱変形性及び熱安定性の双方を改善すべく
鋭意研究を重ね、先に分子中で一般式 (式中のR1とR2は水素原子又はメチル基である)で
表わされる六員環酸無水物単位を形成させることにより
、まず第一の目的を達成しうろことを見出した。この六
員環酸無水物単位は、アクリル酸又はメタクリル酸単位
より二次的に誘導されるものである。
メチル樹脂の熱変形性及び熱安定性の双方を改善すべく
鋭意研究を重ね、先に分子中で一般式 (式中のR1とR2は水素原子又はメチル基である)で
表わされる六員環酸無水物単位を形成させることにより
、まず第一の目的を達成しうろことを見出した。この六
員環酸無水物単位は、アクリル酸又はメタクリル酸単位
より二次的に誘導されるものである。
しかしながら、このような六員環酸無水物単位の導入に
よる高熱変形性を有する樹脂も、ポリカーボネートに比
較すると耐熱性の点で、必ずしも満足しうるものではな
い。
よる高熱変形性を有する樹脂も、ポリカーボネートに比
較すると耐熱性の点で、必ずしも満足しうるものではな
い。
他方、メタクリル酸メチルの単独重合体又は共重合体を
押出機中でアンモニア又は第一級アミンと反応させるこ
とにより分子中に、一般式(式中のR1及びR1は水素
原子又はメチル基、R3は水素原子、アルキル基、シク
ロアルキル基又はアリール基である) で表わされる六員環イミド単位が形成されること(特開
昭52−63989号公報)や、六員環酸無水物単位を
もつ重合体をイミド化して上記の六員環イミド単位に変
性すること(特開昭58−71928号公報)が知られ
ている。
押出機中でアンモニア又は第一級アミンと反応させるこ
とにより分子中に、一般式(式中のR1及びR1は水素
原子又はメチル基、R3は水素原子、アルキル基、シク
ロアルキル基又はアリール基である) で表わされる六員環イミド単位が形成されること(特開
昭52−63989号公報)や、六員環酸無水物単位を
もつ重合体をイミド化して上記の六員環イミド単位に変
性すること(特開昭58−71928号公報)が知られ
ている。
しかしながら、このような六員環イミド単位をもつ重合
体は、耐熱性は向上するが機械的強度や成形加工性が低
いという欠点がある。
体は、耐熱性は向上するが機械的強度や成形加工性が低
いという欠点がある。
発明が解決しようとする課題
本発明は、使用目的に応し、それぞれ機械的強度、耐油
性、耐熱性、熱安定性のような物性と成形加工性とがバ
ランスしたメタクリル酸メチル系共重合体を提供するこ
とを目的としてなされたものである。
性、耐熱性、熱安定性のような物性と成形加工性とがバ
ランスしたメタクリル酸メチル系共重合体を提供するこ
とを目的としてなされたものである。
課題を解決するための手段
本発明者らは、ポリカーボネート樹脂に匹敵するバラン
スのとれた物性を有するメタクリル酸メチル系共重合体
を開発するために種々研究を重ねた結果、メタクリル酸
メチル単位に加えて芳香族ビニル化合物単位、メタクリ
ル酸単位及び六員環酸無水物単位を含む共重合体中の六
員環酸無水物単位の一部をイミド化することにより熱変
形性が向上し、しかもそのイミド化の程度を適性に選ぶ
ことによって機械的強度や流動性も維持されうろことを
見出し、この知見に基づいて本発明をなすに至った。
スのとれた物性を有するメタクリル酸メチル系共重合体
を開発するために種々研究を重ねた結果、メタクリル酸
メチル単位に加えて芳香族ビニル化合物単位、メタクリ
ル酸単位及び六員環酸無水物単位を含む共重合体中の六
員環酸無水物単位の一部をイミド化することにより熱変
形性が向上し、しかもそのイミド化の程度を適性に選ぶ
ことによって機械的強度や流動性も維持されうろことを
見出し、この知見に基づいて本発明をなすに至った。
すなわち、本発明は、(A)メタクリル酸メチル単位2
9〜95重量%、(B)芳香族ビニル化合物単位1〜6
7重量%、(C)メタクリル酸単位l〜lO重量%、及
び(D)一般式 (式中のRは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基
又はアリール基である) で表わされる六員環単位3〜50重量%から成り、かつ
一般式(1)で表わされる六員環酸無水物単位に対する
一般式(I[)で表わされる六員環イミド単位の重量割
合が1/10よりも多く10未満の範囲に調整された共
重合体である。
9〜95重量%、(B)芳香族ビニル化合物単位1〜6
7重量%、(C)メタクリル酸単位l〜lO重量%、及
び(D)一般式 (式中のRは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基
又はアリール基である) で表わされる六員環単位3〜50重量%から成り、かつ
一般式(1)で表わされる六員環酸無水物単位に対する
一般式(I[)で表わされる六員環イミド単位の重量割
合が1/10よりも多く10未満の範囲に調整された共
重合体である。
本発明共重合体における(A)単位のメタクリル酸メチ
ル単位は該共重合体の主体となる単量体単位であって、
機械的強度の改良と耐油性向上の役割を果たすものであ
り、その含有量は該共重合体に対して29〜95重量%
の範囲である。この含有量が29重量%未満では該共重
合体の機械的強度が低下し、また95重量%を超えると
該共重合体の加熱時の流動性と熱安定性が低下する。
ル単位は該共重合体の主体となる単量体単位であって、
機械的強度の改良と耐油性向上の役割を果たすものであ
り、その含有量は該共重合体に対して29〜95重量%
の範囲である。この含有量が29重量%未満では該共重
合体の機械的強度が低下し、また95重量%を超えると
該共重合体の加熱時の流動性と熱安定性が低下する。
次に第2の単量体単位である(B)単位の芳香族ビニル
化合物単位は、該共重合体の加熱時の流動性及び熱安定
性を向上させる役割を果たすものであって、その含有量
は該共重合体に対して1〜67重量%の範囲である。そ
の含有量が1重量%未満では、該共重合体の加熱時の流
動性及び熱安定性が低下し、一方67重量%を超えると
機械的強度及び耐油性が低下する。
化合物単位は、該共重合体の加熱時の流動性及び熱安定
性を向上させる役割を果たすものであって、その含有量
は該共重合体に対して1〜67重量%の範囲である。そ
の含有量が1重量%未満では、該共重合体の加熱時の流
動性及び熱安定性が低下し、一方67重量%を超えると
機械的強度及び耐油性が低下する。
さらに、この共重合体における前記メタクリル酸メチル
単位と芳香族ビニル化合物単位の合計量は49〜96重
量%の範囲にあるのが好ましく、この量が49重量%未
満では該共重合体はぜい弱となり、一方96重量%を超
えると、該共重合体の熱変形性及び熱安定性が低下する
。
単位と芳香族ビニル化合物単位の合計量は49〜96重
量%の範囲にあるのが好ましく、この量が49重量%未
満では該共重合体はぜい弱となり、一方96重量%を超
えると、該共重合体の熱変形性及び熱安定性が低下する
。
この芳香族ビニル化合物単位としては、例えばスチレン
、α−メチルスチレン、p−メチルスチレン、2.4−
ジメチルスチレン、p −tert−ブチルスチレン、
p−クロロスチレンなどの単量体単位が挙げられるが、
これらの中でスチレン単位が最も一般的である。
、α−メチルスチレン、p−メチルスチレン、2.4−
ジメチルスチレン、p −tert−ブチルスチレン、
p−クロロスチレンなどの単量体単位が挙げられるが、
これらの中でスチレン単位が最も一般的である。
また、この共重合体中の(C)単位のメタクリル厳単位
は該共重合体の熱変形性を高める役割を果たすものであ
り、その含有量は該共重合体重量に基づき1〜10重量
%の範囲であって、その量が10重量%を超えると、2
00°C以上の温度で射出成形を行う際、ガスが発生し
て成形品の外観をそこなうため好ましくない。
は該共重合体の熱変形性を高める役割を果たすものであ
り、その含有量は該共重合体重量に基づき1〜10重量
%の範囲であって、その量が10重量%を超えると、2
00°C以上の温度で射出成形を行う際、ガスが発生し
て成形品の外観をそこなうため好ましくない。
本発明の共重合体における(D)単位の六員環酸無水物
単位は熱変形温度と熱安定性を高める役割を果たすもの
であるが、その(D)単位は共重合体重量に基づき3〜
50重量%、好ましくは10〜40重量%の範囲である
。この量が3重量%未満では熱変形性と熱安定性の向上
は期待できず、方50重量%を超えると、共重合体の熱
変形温度は著しく高められるものの、機械的強度が低下
し、成形加工性も低下する。
単位は熱変形温度と熱安定性を高める役割を果たすもの
であるが、その(D)単位は共重合体重量に基づき3〜
50重量%、好ましくは10〜40重量%の範囲である
。この量が3重量%未満では熱変形性と熱安定性の向上
は期待できず、方50重量%を超えると、共重合体の熱
変形温度は著しく高められるものの、機械的強度が低下
し、成形加工性も低下する。
このような(A)ないしくD)の単量体単位をもつ共重
合体は、それぞれ対応する単量体の所要量をラジカル共
重合させることによって、製造することができる。重合
方法としては、特に制限はないが、特に連続溶液重合法
又は連続溶液重合法が望ましく、さらに該共重合体の組
成をできるだけ均一にする点で、重合反応器は完全混合
が好ましい。
合体は、それぞれ対応する単量体の所要量をラジカル共
重合させることによって、製造することができる。重合
方法としては、特に制限はないが、特に連続溶液重合法
又は連続溶液重合法が望ましく、さらに該共重合体の組
成をできるだけ均一にする点で、重合反応器は完全混合
が好ましい。
連続溶液重合の場合、溶剤としては、例えばトルエン、
メチルエチルケトン、エチルベンゼンなどの芳香族炭化
水素、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、炭素数1
〜6のアルキル又はシクロアルキルアルコール類、テト
ラヒドロフランやジオキサンなどのエーテル類、エチレ
ングリコールモノアルキルエーテル類などが用いられる
。
メチルエチルケトン、エチルベンゼンなどの芳香族炭化
水素、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、炭素数1
〜6のアルキル又はシクロアルキルアルコール類、テト
ラヒドロフランやジオキサンなどのエーテル類、エチレ
ングリコールモノアルキルエーテル類などが用いられる
。
本発明共重合体の製造は、上記の(A)ないしくD)の
単量体単位をもつ共重合体にアンモニア又は有機第一ア
ミンを反応させ、(D)の単量体単位の一部をイミド化
するのであるが、このイミド化は例えばオートクレーブ
中に原料共重合体を仕込み、次いで溶液状態でアンモニ
ア又は有機第一アミンを加え、200〜270°Cの温
度で1〜5時間反応させるか、あるいは押出機を用い、
これに原料共重合体を溶融状態で、アンモニア又は有機
第一アミンとともに連続的に供給し混合押出したのち、
減圧室でイミドに環化させる方法などによって行うこと
ができる。
単量体単位をもつ共重合体にアンモニア又は有機第一ア
ミンを反応させ、(D)の単量体単位の一部をイミド化
するのであるが、このイミド化は例えばオートクレーブ
中に原料共重合体を仕込み、次いで溶液状態でアンモニ
ア又は有機第一アミンを加え、200〜270°Cの温
度で1〜5時間反応させるか、あるいは押出機を用い、
これに原料共重合体を溶融状態で、アンモニア又は有機
第一アミンとともに連続的に供給し混合押出したのち、
減圧室でイミドに環化させる方法などによって行うこと
ができる。
この除用いる有機第一アミンは脂肪族、芳香族のいずれ
でもよい。また、アンモニアとしては、液状アンモニア
、アンモニアガス、アンモニア水を使用することができ
、脂肪族第一級アミンとしては、例えばメチルアミン、
エチルアミン、n−プロピルアミン、イソプロピルアミ
ン、ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、
シクロアキルアミン、アリルアミンなどが挙げられ、こ
れらは水溶液としても用いることができる。また芳香族
アミンとしては、例えばアニリン、〇−トルイジン、p
−トルイジン、0−クロロアニリン、2.4.6−1〜
リクロロアニリン、α−ナフチルアミン、β−す7チル
アミンなどが挙げられ、またベンジルアミン、DL−1
D−又はL−α−フェネチルアミン、β−7エネチルア
ミンなども用いることができる。さらに、2−ジエチル
アミノエチルアミンのようなポリアミン類、インプロパ
ツールアミンのようなヒドロキシルアミン類も使用でき
る。
でもよい。また、アンモニアとしては、液状アンモニア
、アンモニアガス、アンモニア水を使用することができ
、脂肪族第一級アミンとしては、例えばメチルアミン、
エチルアミン、n−プロピルアミン、イソプロピルアミ
ン、ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、
シクロアキルアミン、アリルアミンなどが挙げられ、こ
れらは水溶液としても用いることができる。また芳香族
アミンとしては、例えばアニリン、〇−トルイジン、p
−トルイジン、0−クロロアニリン、2.4.6−1〜
リクロロアニリン、α−ナフチルアミン、β−す7チル
アミンなどが挙げられ、またベンジルアミン、DL−1
D−又はL−α−フェネチルアミン、β−7エネチルア
ミンなども用いることができる。さらに、2−ジエチル
アミノエチルアミンのようなポリアミン類、インプロパ
ツールアミンのようなヒドロキシルアミン類も使用でき
る。
これらのアンモニア又は有機第一アミンは、原料共重合
体の六員環酸無水物単位すなわち(D)単位に基づき0
.2当量よりも多い量、通常0.3〜1.4当量の割合
で用いる。この量は(D)単位のイミド化率に密接な関
係を有し、0.2当量では9%、0.4当量では27%
、0.7当量では45%、1.4当量では91%程度の
イミド化率になる。
体の六員環酸無水物単位すなわち(D)単位に基づき0
.2当量よりも多い量、通常0.3〜1.4当量の割合
で用いる。この量は(D)単位のイミド化率に密接な関
係を有し、0.2当量では9%、0.4当量では27%
、0.7当量では45%、1.4当量では91%程度の
イミド化率になる。
このようにして、アンモニア又は有機第一アミンの使用
量を増減することにより、分子中の六員環酸無水物単位
に対する六員環イミド単位の重量割合が1/10よりも
多く10未満の範囲にある任意の共重合体を得ることが
できる。この重量割合が1/10以下では、イミド化に
よる物性向上が不十分である。
量を増減することにより、分子中の六員環酸無水物単位
に対する六員環イミド単位の重量割合が1/10よりも
多く10未満の範囲にある任意の共重合体を得ることが
できる。この重量割合が1/10以下では、イミド化に
よる物性向上が不十分である。
そして、六員環イミド単位が多いほど得られる共重合体
の機械的強度、耐熱性、熱安定性は良くなるが、成形加
工性、耐水性が低下する傾向があるので、使用目的に応
じ、それぞれ適正な物性をもつ共重合体を得ることがで
きる。
の機械的強度、耐熱性、熱安定性は良くなるが、成形加
工性、耐水性が低下する傾向があるので、使用目的に応
じ、それぞれ適正な物性をもつ共重合体を得ることがで
きる。
本発明共重合体中の各単量体単位の定量は、例えば赤外
分光分析法その他の分析法を利用することにより容易に
行うことができる。すなわち、メタクリル酸メチル単位
は+730C++1〜 ’、六員環酸無水物単位は18
80c+x−’及び1760cm−’において特性吸収
を示すので、これを利用して行うことができる。
分光分析法その他の分析法を利用することにより容易に
行うことができる。すなわち、メタクリル酸メチル単位
は+730C++1〜 ’、六員環酸無水物単位は18
80c+x−’及び1760cm−’において特性吸収
を示すので、これを利用して行うことができる。
また、六員環イミド単位の場合、N−置換体は1670
cf’に明確な吸収を有し、メタクリル酸メチル単位の
1730cm−’と区別しうるが1700c+++−’
の吸収はメタクリル酸メチル単位1730cm−+と分
離しにくいので、二〇六員環イミド単位の定量は元素分
析による窒素分定置注を用いるのが好ましい。
cf’に明確な吸収を有し、メタクリル酸メチル単位の
1730cm−’と区別しうるが1700c+++−’
の吸収はメタクリル酸メチル単位1730cm−+と分
離しにくいので、二〇六員環イミド単位の定量は元素分
析による窒素分定置注を用いるのが好ましい。
一方、アクリル酸又はメタクリル酸単位の定量は中和滴
定法が最も好ましく、アセトン中でアルコール性NaO
H溶液による迅速滴定は六員環酸無水物単位と区別して
定量できる。また芳香族ビニル化合物単位の定量につい
ては、赤外分光光度計が一般的であるが、特にその量が
少量のときは紫外吸光法を用いる。
定法が最も好ましく、アセトン中でアルコール性NaO
H溶液による迅速滴定は六員環酸無水物単位と区別して
定量できる。また芳香族ビニル化合物単位の定量につい
ては、赤外分光光度計が一般的であるが、特にその量が
少量のときは紫外吸光法を用いる。
なお、共重合体全量当り、少なくとも2重量%の六員環
イミド単位が存在すると熱変形性の顕著な向上かみられ
るので、この程度の六員環イミド単位が生成するまでイ
ミド化するのが有利である。
イミド単位が存在すると熱変形性の顕著な向上かみられ
るので、この程度の六員環イミド単位が生成するまでイ
ミド化するのが有利である。
このようにして得られt:共重合体は、分子間で架橋化
し、ゲルを形成することはなく、ジメチルホルムアミド
のようなを機溶剤に可溶であり、かつ完全な熱可塑性を
示す。
し、ゲルを形成することはなく、ジメチルホルムアミド
のようなを機溶剤に可溶であり、かつ完全な熱可塑性を
示す。
発明の効果
本発明によると、アンモニウム又は有機第一アミンの使
用量を増減することにより、機械的強度、耐油性、耐熱
性、熱安定性のような物性と、成形加工性、耐水性のよ
うな物性との間で、それぞれ異なったレベルのバランス
を有するメタクリル酸メチル系共重合体を任意に得るこ
とができるので、使用目的に応じそれぞれ適正な物性バ
ランスをもつ共重合体を提供しうるという利点がある。
用量を増減することにより、機械的強度、耐油性、耐熱
性、熱安定性のような物性と、成形加工性、耐水性のよ
うな物性との間で、それぞれ異なったレベルのバランス
を有するメタクリル酸メチル系共重合体を任意に得るこ
とができるので、使用目的に応じそれぞれ適正な物性バ
ランスをもつ共重合体を提供しうるという利点がある。
実施例
次に実施例によって本発明をさらに詳細に説明するが、
本発明はこれらの例によって何ら限定されるものではな
い。
本発明はこれらの例によって何ら限定されるものではな
い。
なお、各物性の測定方法は次のとおりである。
(1) ビカノト軟化温度: ASTM −D152
5(2)引張り強さ: ASTM −D638(3)曲
げ強さ及び曲げ弾性率: ASTM −D790(4)
加熱変形温度: ASTM −D648(5)色調:射
出成形片を肉眼観察する。
5(2)引張り強さ: ASTM −D638(3)曲
げ強さ及び曲げ弾性率: ASTM −D790(4)
加熱変形温度: ASTM −D648(5)色調:射
出成形片を肉眼観察する。
(6)黙安定性二窒素気流中、昇温速度lO°C/分の
条件で熱天秤分析における重合体の重量減少か1%の場
合の温度で表わす。
条件で熱天秤分析における重合体の重量減少か1%の場
合の温度で表わす。
(7) MFI(Melt flow 1ndex)
:JIS K 7210230°C13,8Q荷重条件
。
:JIS K 7210230°C13,8Q荷重条件
。
(8)飽和吸水率:厚さ帆2mmのネートを圧縮成形し
、23°Cの水中に浸漬。10日間で吸水による重量増
加は平衡に達する。
、23°Cの水中に浸漬。10日間で吸水による重量増
加は平衡に達する。
参考例1
スチレン11重量部、メタクリル酸9重量部、メタタリ
ル酸メチル60重黛部、エチルベンゼン20重量部及び
オタチルメル力ブタン帆1重量部から成る混合液を調製
し、この混合液を0.512/l+rの速度で連続して
内容積2Qのシャケ7)付完全混合反応器に供給して重
合を行った。重合開始剤として1.1〜ジーterL−
ブチルパーオキ/−3,3,5−トリメチルンタロヘキ
サンを用い、重合温度は110°Cであった。固形分4
2重量%の重合反応液を連続して高温真空室へ供給して
、未反応物の除去及び六員環酸無水物の生成を行った。
ル酸メチル60重黛部、エチルベンゼン20重量部及び
オタチルメル力ブタン帆1重量部から成る混合液を調製
し、この混合液を0.512/l+rの速度で連続して
内容積2Qのシャケ7)付完全混合反応器に供給して重
合を行った。重合開始剤として1.1〜ジーterL−
ブチルパーオキ/−3,3,5−トリメチルンタロヘキ
サンを用い、重合温度は110°Cであった。固形分4
2重量%の重合反応液を連続して高温真空室へ供給して
、未反応物の除去及び六員環酸無水物の生成を行った。
この生成共重合体の中和滴定及び赤外分光光度計による
組成分析の結果は、スチレン単位15重量%、メタクリ
ル酸メチル単位70重量%、メタクリル酸単位4重1%
及び六員環酸無水物単位l1重量%であっtこ。
組成分析の結果は、スチレン単位15重量%、メタクリ
ル酸メチル単位70重量%、メタクリル酸単位4重1%
及び六員環酸無水物単位l1重量%であっtこ。
参考例2
スチレン6重量部、メタクリル酸22重量部、メタクリ
ル酸メチル単位32重量部、シクロへキサノン40重量
部及びオクチルメルカプタン0.18重量部から成る混
合液を調製し、その他は実施例1と全く同様に重合を行
った。得られた共重合体の組成分析の結果はスチレン単
位10重量%、メタクリル酸メチル単位50重1%、メ
タクリル酸単位5重量%及び六員環酸無水物単位35重
量%であった。
ル酸メチル単位32重量部、シクロへキサノン40重量
部及びオクチルメルカプタン0.18重量部から成る混
合液を調製し、その他は実施例1と全く同様に重合を行
った。得られた共重合体の組成分析の結果はスチレン単
位10重量%、メタクリル酸メチル単位50重1%、メ
タクリル酸単位5重量%及び六員環酸無水物単位35重
量%であった。
実施例1
参考例1で得た共重合体0.5kgをペレット状で5Q
のオートクレーブに仕込み、次いでジメチルホルムアミ
ド3 、 Okiを投入し、かきまぜて全量溶解後、六
員環酸無水物単位量に対し04当量のアンモニアを含有
する28%アンモニア水ヲ仕込み、75°C12時間処
理した。反応液を取り出し、nヘキサンでポリマーを析
出、精製後この共重合体を250°C12時間、16t
orrの揮発炉テ旭理を行った。最終的に得られた生成
んはほとんど無色透明で、その赤外分光光度計による測
定より、六員環酸無水物に特徴的な1800cm−’及
び1760C+++−’の吸収の減少がみられ、同時に
1700CI−’の新しい吸収から六員環イミドの生成
か認められた。元素分析の窒素含付量より、六員環イミ
ド単位は3重量%であつl二。
のオートクレーブに仕込み、次いでジメチルホルムアミ
ド3 、 Okiを投入し、かきまぜて全量溶解後、六
員環酸無水物単位量に対し04当量のアンモニアを含有
する28%アンモニア水ヲ仕込み、75°C12時間処
理した。反応液を取り出し、nヘキサンでポリマーを析
出、精製後この共重合体を250°C12時間、16t
orrの揮発炉テ旭理を行った。最終的に得られた生成
んはほとんど無色透明で、その赤外分光光度計による測
定より、六員環酸無水物に特徴的な1800cm−’及
び1760C+++−’の吸収の減少がみられ、同時に
1700CI−’の新しい吸収から六員環イミドの生成
か認められた。元素分析の窒素含付量より、六員環イミ
ド単位は3重量%であつl二。
次に、アンモニアの仕込量を種々変化させて、六員環酸
無水物単位から六員環イミド単位への変性量を変化させ
同し実験を繰り返した。
無水物単位から六員環イミド単位への変性量を変化させ
同し実験を繰り返した。
このようにして得られた共重合体の組成、物性を原料共
重合体のそれらとともに第1表に示す。
重合体のそれらとともに第1表に示す。
この表から明らかなように、分子中の六員環酸無水物単
位に対する六員環イミド単位の重量割合が1/10以下
ではほとんど物性の変化が認められないので、それより
も多くすることが必要である。
位に対する六員環イミド単位の重量割合が1/10以下
ではほとんど物性の変化が認められないので、それより
も多くすることが必要である。
実施例2
参考例2で得た共重合体0 、5721?をペレット状
で3kgのジメチルホルムアミドと共に5Qのオートク
レーブに仕込み溶解させ、次いで六員環酸無水物単位に
対し0.3当量のアンモニアを含有するアンモニア水を
仕込み、75℃、2時間で反応を行わせた。反応生成物
は無色透明な粘稠な液状であった。次いでこの液状体を
270°C,5Lorrの揮発炉で2時間処理した。最
終的に得られた反応生成物はやや黄色気味で透明であっ
た。
で3kgのジメチルホルムアミドと共に5Qのオートク
レーブに仕込み溶解させ、次いで六員環酸無水物単位に
対し0.3当量のアンモニアを含有するアンモニア水を
仕込み、75℃、2時間で反応を行わせた。反応生成物
は無色透明な粘稠な液状であった。次いでこの液状体を
270°C,5Lorrの揮発炉で2時間処理した。最
終的に得られた反応生成物はやや黄色気味で透明であっ
た。
組成分析の結果及びその他の特性について、原料共重合
体のそれらとともに第2表に示す。
体のそれらとともに第2表に示す。
実施例3
実施例2における0、3当量のアンモニアの代りに0.
3当量のメチルアミンを用いる以外は、実施例2と同様
にしてイミド化処理を行った。反応生成物はやや黄味で
あるか透明であった。
3当量のメチルアミンを用いる以外は、実施例2と同様
にしてイミド化処理を行った。反応生成物はやや黄味で
あるか透明であった。
このN−メチル置換六員環イミドの赤外分光光度きる。
その特性を第2表に示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1(A)メタクリル酸メチル単位29〜95重量%、(
B)芳香族ビニル化合物単位1〜67重量%、(C)メ
タクリル酸単位1〜10重量%、及び(D)一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・( I ) 及び ▲数式、化学式、表等があります▼・・・(II) (式中のRは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基
又はアリール基である) で表わされる六員環単位3〜50重量%から成り、かつ
一般式( I )で表わされる六員環酸無水物単位に対す
る一般式(II)で表わされる六員環イミド単位の重量割
合が1/10よりも多く10未満の範囲に調整された共
重合体。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP15665589A JPH0243207A (ja) | 1989-06-21 | 1989-06-21 | 変性共重合体 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP15665589A JPH0243207A (ja) | 1989-06-21 | 1989-06-21 | 変性共重合体 |
Related Parent Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP16600984A Division JPS6143604A (ja) | 1984-08-08 | 1984-08-08 | 変性共重合体の製造方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0243207A true JPH0243207A (ja) | 1990-02-13 |
Family
ID=15632404
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP15665589A Pending JPH0243207A (ja) | 1989-06-21 | 1989-06-21 | 変性共重合体 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0243207A (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0591025A1 (fr) * | 1992-10-02 | 1994-04-06 | Elf Atochem S.A. | Procédé de préparation de copolymères glutarimides et composés intermédiaires utiles |
JP2006335804A (ja) * | 2005-05-31 | 2006-12-14 | Kaneka Corp | イミド樹脂、さらにこれを使用した光学用フィルム |
JP2016065148A (ja) * | 2014-09-25 | 2016-04-28 | 株式会社日本触媒 | イミド構造含有(メタ)アクリル系樹脂 |
JP2020530040A (ja) * | 2017-07-31 | 2020-10-15 | アルケマ フランス | メチルメタクリレート、(メタ)アクリル酸及びスチレンモノマーを含むコポリマーを含む組成物 |
-
1989
- 1989-06-21 JP JP15665589A patent/JPH0243207A/ja active Pending
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0591025A1 (fr) * | 1992-10-02 | 1994-04-06 | Elf Atochem S.A. | Procédé de préparation de copolymères glutarimides et composés intermédiaires utiles |
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US11634572B2 (en) | 2017-07-31 | 2023-04-25 | Trinseo Europe Gmbh | Composition comprising a copolymer comprising methyl methacrylate, (meth)acrylic acid and styrene monomers |
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