JPS59187046A - ガラス繊維強化耐熱性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、熱安定性及び耐熱性に優れたガラス繊維強化
熱可塑性樹脂組成物に関する。

ガラス繊維強化熱可塑性樹脂は、機械的強度が高く、寸
法安定性が良く、かつ、成形加工性に優れているので事
務機器、電気機器の箱体等に多く使用されている。

しかしながら、これらの樹脂のマトリックスとして使用
されている熱可塑性樹脂はポリスチレン、スチレン−ア
クリロニトリル共重合体（Ａｓ樹脂）等比較的耐熱性（
耐熱変形性）が低いため、高い耐熱性が要求される分野
では使用できなかった。耐熱性を向上させるために無水
マレイン酸を共重合させることが知られているが高温で
分解するので実用的でなかった。

また、熱可塑性樹脂とガラス繊維を混合する際に押出機
の摩耗、閉塞等を生じやすいという問題点があった。

本発明者等は、かかる問題点を解決し、優れ目的として
鋭意研究を重ねた結果本発明に到達したものである。

本発明の上記の目的は、ガラス繊維チョツプドストラン
ドの存在下にビニル芳香族単量体、必要に応じてシアン
化ビニル単量体及びこれらと共重合可能なビニル単量体
を懸濁重合させて得られる重合体であってガラス繊維チ
ョツプドストランドＳＯ〜９０重置部を含有し、かつ、
ビニル芳香族単量体残基グθ〜１００チ及びシアン化ビ
ニル単量体残基Ｏ〜６０係及びこれらと共重合可能なビ
ニル単量体θ〜３０係からなる樹脂成分夕Ｏ〜１０重置
部からなるペレット状重合体（Ａ）　！；〜９０重量係
、マ置部ミド残基１０〜ＳＯ％、ビニル芳香族単量体残
基９０〜に０％、無水マレイン酸残基０〜１０チ及びこ
れらと共重合可能なビニル単量体残基Ｏ〜３０係からな
る重合体（Ｂ）　ｑ　ｓ〜１０重４８　％、ビニル芳香
族単量体残基グＱ〜１００係、シアン化ビニル単量体残
基０〜６０係及びこれらと共重合可能なビニル単量体残
基０〜３０係からなる重合体（Ｃ）０〜ＳＯ重量％なら
びにゴム弾性体にビニル芳香族単量体、必要に応じてシ
アン化ビニル単量体及びこれらと共重合可能なビニル単
量体をグラフト共重合させて得られる重合体であってゴ
ム弾性体ｓ〜７０重置部及びビニル芳香族単量体残基ｌ
Ｉｏ〜１０ｏ％、シアン化ビニル単量体残基０〜６０％
及びこれらと共重合可能なビニル単量体残基０〜３０係
からなる樹脂成分３０〜９８重量係から置部共重合体（
Ｄ）０〜ＳＯ重量係からなるガラス繊維強化耐熱性樹脂
組成物により達せられる。

本発明に用いられるビニル芳香族単量体としてはスチレ
ンが最も一般的であるが、他にα−メチルステレン、ｐ
−メチルスチレン、ｔｅｒ−メチルスチレン、ハロゲン
化スチレン又ハコレらの混合物も使用できる。

シアン化ビニル単量体としてはアクリロニトリル、メタ
クリロニトリル又はこれらの混合物が用いられる。また
、「これらと共重合可能なビニル単量体」としてはアク
リル酸エステル、メタクリル酸エステル等が挙げられる
。

ガラス繊維を含有するペレット状重合体（Ａｌは、特公
昭！３−ｅ／１０号公報に記載される方法により、長さ
が／〜１０順、直径２０μｍ以下のガラス繊維を１０〜
１ｏｏｏ本集束されたテヨ招゛ストランド（Ｃｈｏｐｐ
ｅｄ　５ｔｒａｎｄ　）　　であって好１しくけアクリ
ルシラン化合物等のシラン系化合物で表面処理されたも
のを、所定量のビニル芳香族単量体、必要に応じてシア
ン化ビニル単量体及びこれらと共重合可能な単量体とと
もに水に懸沿掃合させて製造するのが好ましい。

この方法によると、集束したガラス繊維が共重合体で被
覆されたベレット状の重合体となる。

共重合体（Ａ）に含まれるガラス繊維チョツプドストラ
ンドの比率は５０〜９０重量％とし残部を樹脂成分とす
るのが適当である。ガラス繊維の比率が５０重量置部満
であれば機械的強度、寸法安定性等が十分でなく、９０
重量置部超えると他の樹脂類との混合が容易で々くなる
。寸た、重合体（Ａ）の樹脂成分は、ビニル芳香族単量
体残基ダ０〜１００％（全残基数に対する当該単量体残
基数の比で表す。以下同様。）、シアン化ビニル単量体
残基Ｏ〜６０％、及びこれらと共重合可能なビニル単量
体θ〜３０チからなるのが連出である。シアン化ビニル
単量体及び「これらと共重合可能なビニル単量体」の各
残基が上記範囲を起えると、他の重合体との相溶性が劣
化するので好ましく々い。

本発明に係る組成物に含まれる重合体（Ａ）の比率はｓ
〜９０重量係（置部組成物全量を１００重量％とする。

以下同様。）が適当である。Ｓ重量％未満では機械的性
質が十分ではなくｑＯ重量置部超えると耐熱性成形加工
性等が劣化するので好ましくない。

重合体（Ｂ）は、マレイミド残基ｌＯ〜３０％、ビニル
芳香族単量体残基ｑＯ〜３０％、無水マレイン酸残基０
〜７０％及びこれらと共重合可能なビニル単量体残基０
〜３０チからなることが適当である。マレイミド残基が
７０％未満では、耐熱性が劣化し、また、り０係を超え
ると成形加工性、他の樹脂との相溶性等が劣化するので
好ましくない。無水マレイン酸残基が／θ係を超えると
熱安定性が劣化する。

なお、マレイミドとしては、マレイミドの他にＮ−フェ
ニルマレイミド等のＮ−芳香族マレイミド又はこれらの
混合物が用いられる。

重合体（Ｂ）は、上記各単量体を重合させてもよく、ま
た、マレイミド単量体残基の含有量に対応する量の無水
マレイン酸残基を含有する重合体をアンモニア、アニリ
ンその他の７級アミンでイミド化してもよい。

本発明に係る組成物中に含まれる重合体（Ｂ）の比率は
ｑｓ〜１０重量係が適置部ある。

共重合体（０）はビニル芳香族単量体残基１１０〜１０
０ヂ、シアン化ビニル単量体残基Ｏ〜６０係、及びこれ
らと共重合可能なビニル単量体残基Ｏ〜３０ヂから々る
のが適当である。シアン化ビニル単量体残基等の含有率
が増加すると耐薬品性が向上するが、他の樹脂との相溶
性が劣化するので上記範囲が適当である。重合体（Ｃ）
は、本発明に係る組成物中にθ〜ＳＯ重量係含置部せる
のが適当である。含有率がＳＯ重量置部超えると耐熱性
が劣化するので好ましく々い。

重合体（Ｄ）はゴム弾性体Ｓ〜７０重置部にビニル芳香
族単量体、必要に応じてシアン化ビニル単量体及びこれ
らと共重合可能なビニル単量体の各単量体の合計量３０
−’９３；９３７重量％フト共重合させたものである。

重合体（Ｄ）のマトリックス樹脂成分はビニル芳香族単
量体残基ｌＩｏ〜１０θ係、シアン化ビニル単量体残基
０〜３０係、及びこれらと共重合可能々ビニル単量体残
基０〜３θ係が適当である。シアン化ビニル単量体残基
及びこれらと共重合可能な単量体の含有率が増加すると
耐薬品性、成形加工性が向上するが他の樹脂との相溶性
が劣化するので上記範囲が適当である。

本発明に係る組成物中に含まれる重合体（Ｄ）の比率は
０〜Ｓθ重量係が適当である。含有率がＳＯ重量置部超
えると本発明に係る組成物の耐熱性が劣化するので好ま
しくない。

重合体（Ｃ）及び／又は重合体（ＤＪを本発明に係る組
成物に加えると耐薬品性、成形加工性、耐衝撃性が向上
する。

本発明に係る組成物は、耐熱性及び熱安定性が特に優れ
ており、さらに寸法安定性、機械的強度及び耐熱性も優
れているので産業上の利用価値は犬である。

続いて実施例及び比較例に基づいて本発明を具体的に説
明する。

実施例／〜ｔ、比較例／〜ｑ 重合体（Ａ）としては三菱モンサント化成■コリメート
（コリメートは同社登録商標）Ｍｇ００（試料／）を用
いた。コリメー）　Ｍｇ００は、ガラス繊維ｇ０重置部
、及びアクリロニトリル残基３７係、スチレン残基Ｘ、
ｔ％からなる重合体２０重量置部らなる。

重合体（Ｂ）及び（Ｃ）は下記の方法により製造した。

３００を重合缶にスチレンｂ９ｋｆｌ、無水マレイン酸
２　ｋｇを仕込み９５Ｃに昇温してこの温度で１０ｋｇ
の無水マレイン酸を７時間３０分にわたって一定速度で
連続チャージした。無水マレイン酸チャージ完了後２３
ｋｙのアクリロニトリルを添加した。次に懸濁剤を含む
水９０に２を添加して７．２０Ｃに昇温した。この温度
でＳ時間、スチレンとアクリロニトリルを共重合させな
がらストリッピングによシ未反応モノマーを系より除去
した。この系にアニリ７９ｋｇ、２！ｒ重量係、アンモ
ニア水２．３ｋｇ、を仕込み、／！０７：：で２．３時
間保持した後冷却した。生成したビードを懸濁水から除
去し乾燥後押出機でペレット化した。このペレットを分
析した結果、Ｎ−フェニルマレイミド残基２３係、マレ
イミド残基ｇ係、スチレン残基４ｑ％から成るマレイミ
ド単量体含有重合体（Ｂ）　？　Ｑ重置部とアクリロニ
トリル残基３．５−　％、スチレン残基４５％から成る
重合体（Ｃり　３０重置部のブレンドポリマーであった
。

これを試料λとする。

また重合体（Ｃ）としてスチレン残基１，０％及びアク
リロニトリル残基グｏ係がら々るＡｓ樹脂（三菱モンサ
ント化成（ｎＪ製５ＡＮ−ａ）を用いた。これを試料３
とする。

重合体（Ｄ）としてポリブタンエンゴム２２重置部、ス
チレン残基乙０％、アクリロニトリル残基ｑＯ％からな
るＡｓ樹脂、７ｇ重量置部ら々るグラフト共重合体を用
いた。これを試料ゲとする。

またスチレン−無水マレイン酸共重合体として、無水マ
レイン酸残基３／チ、スチレン残基６９係からなる共重
合体６７重量置部スチレン残基乙！ｉ％、アクリロニト
リル残基３り重量幅からなるＡｓ樹脂、３３重量置部ら
なる混合物を用いた。これを試料左とする。

上記各試料を第１表の配合比欄に示す比率と々るように
混合し７オンス成形機により試験片を作成して物性を測
定した。物性は次の方法によって測定した。測定結果は
第１表に示した。

引張り強さ、アイゾツト衝撃強さ、熱変形温度：　Ｊ工
ＳＫ　　６ｇ７／ 曲げ強さ、曲げモジュラス：　ＡＳＴＭ　Ｄ　７９０ギ
アオーブンテスト：テストピースを、２７０Ｃのギアオ
ーブン中に７時間保持して発泡の有無及び重量減を測定
した。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ガラス繊維チョツプドストランドの存在下にビニル芳香
   族単量体、必要に応じてシアン化ビニル単量体及びこれ
   らと共重合可能なビニル単量体を懸濁重合させて得られ
   る重合体であってガラス繊維チョツプドストランドＳＯ
   〜９０重置部を含有し、かつ、ビニル芳香族単量体残基
   ｑｏ〜／θ０係及びシアン化ビニル単量体残基０〜ｂＯ
   ％及びこれらと共重合可能なビニル単量体Ｑ〜３０％か
   らなる樹脂成分５０〜７０重景係か重置部ペレット状重
   合体（Ａｊ＆−ｑＯ重量置部マレイミド残基１０−３０
   ％、ビニル芳香族単量体残基９０〜！ｉＯ％、無水マレ
   イン酸残基θ〜１０％及びこれらと共重合可能々ビニル
   単量体残基０〜３０％からなる重合体（Ｂ）　？　３〜
   １０重量係、置部ル芳香族単量体残基ダθ〜１００％、
   シアン化ビニル単量体残基０〜１．０％及びこれらと共
   重合可能なビニル単量体残基Ｏ〜３０％からなる重合体
   （Ｃ）０〜ＳＯ重量％ならびにゴム弾性体にビニル芳香
   族単量体、必要に応じてシアン化ビニル単量体及びこれ
   らと共重合可能なビニル単量体をグラフト共重合させて
   得られる重合体であってゴム弾性体３〜７０重量％及び
   ビニル芳香族単量体残基ｌＩ−θ〜１００ヂ、シアン化
   ビニル単量体残基０〜６０係及びこれらと共重合可能な
   ビニル単量体残基０〜３０％からなる樹脂成分３０〜７
   ５重量係から置部共重合体（Ｄ）　０〜ＳＯ重量係から
   なるガラス繊維強化耐熱性樹脂組成物。