JPS5912958A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はゴム強化熱可塑性樹脂、α−メチルスチレン／
メタクリル酸メチルを主戦成分とする共重合遅釦にアク
リロニトリル及びスチレン単位を導入した共重合体樹脂
とポリカーゼネートの三成分よりなる、耐熱変形性、耐
衝馨性、流動性、熱安定性、耐薬品性にすぐれた熱可塑
性樹脂組成物に代１する。

ポリカーゼネート樹力旨は耐熱変形１゛ｔ、耐衝撃性に
すぐれた熱可塑性樹脂であシ多くの分野で広く使用烙れ
ているが、その欠点として耐衝撃性においてノツチ感度
が高く鋭利な傷がつくと極端に脆くなること、扉、動性
が悪く高温での成形加工を必要とすること、史に耐薬品
性が低く例えばガンリンなどの付冶によシひび割れが発
生すること等が挙けられ、そのためポリカーボネート棹
ｊ脂の相違が制限されている。

かかる欠点を袖う方法としてＡ　Ｂ　Ｓ　ｈｔ脂（特公
昭３８−１５２２５）、ＭＢＳ側）１ｄ（％公昭３９−
７１）、ＨＩＰＳ側ＳＷ　（英国有２４５４０　）、Ａ
ＡＳ樹脂（特公昭４７−４１４２４　）等ゴム強化スチ
レン系樹脂との混合が数多く提案されている。これらの
皮果によシ、ポリカーボネート樹脂の流動性及び耐衝撃
性のノツチ感度の改良はされているものの、混合するゴ
ム強化スチレン系樹脂の耐熱変形性が低いため、ポリカ
ーボネート樹脂のすぐれた耐熱変形性を損なうことにな
る。

その改善策としてゴム強化スチレン系樹脂にα−メチル
メチレンを導入する提案（英国特許１，２５３，２２６
　）があるが、耐熱変形性はまだ不充分である。また、
α−メチルスチレンを大幇に１更用すると、その耐熱変
形性は改善されるものの、熱安定性が惑〈、成形加工時
に解重合による分解が発生し実用的使用に適さない。

本発明の目的シ゛す”−５ネート勿脂の耐熱変形性の低
下金極力少なくし、かつ耐衝撃性におけるノツチ感度を
鈍化させ、更に良好な熱安定性、流動性及び耐薬品性を
南する、ゴム強化熱可塑性樹脂とα−メチル、スチレン
／アクリロニトリル／メタクリル酸メチル／スチレン共
重せ体樹脂とポリカーゼネート樹脂よりなる三元系熱可
塑性樹脂作成物を提供することにある。

本発明に従ってＩＡＩ　　ゴム牧牛合体３０〜７０重量
部に、芳香族ビニル化付物、シアン化ビニル化合物、又
はそれらと共重合可能な曲のビニル系化合物から選ばれ
る１押又は２棹以上の単量体７０〜３０重量部をグラフ
ト共重合させて得られるゴム強化熱可塑性拉」脂、１Ｂ
１５０〜８５重＃係のα−メチル、スチレン、３〜２０
重量係負部タクリル酸メチル、２〜２０　重Ｊｎ係のア
クリロニトリル及びθ〜２５重ｌ係のα−メチルスチレ
ン以外の芳香族ビニル化命物力＼らなる単抽体混合物（
イ）奮６５〜８５重知部用いて重合を開始し、その重合
産生からアクリロニトリル又はこれとα−メチルスチレ
ン以外の芳香族ビニル化＠物との混合物からなる単量体
（ロ）２〜１５重量部を連続的にあるいは間欠的に加え
てｊｆ台を継続し、さらにα−メチルスチレン以外の芳
香族ビニル化合物又はこれとアクリロニトリルとの混合
物からなる単量体（ハ）５〜２５ｉｉ部（但し単都俸（
イ）、（ロ）及び（ハ）の合計が１００重鋤部になるよ
うにする）を加えて重合を完結せしめて得られる熱可塑
性樹脂及び ＩｃＩ　　ヂリカー、ボネート を重合せしめてなる三元系熱可塑性樹脂作成物−が提供
される。

ゴム強化熱可す性樹脂ＩＡＩは、ゴム状重合体としてｅ
ｌｆえばポリブタジェン、ポリインプレン、スチレン−
ブタノエン共重合体、エチレンーグロビレン共、１１ｉ
合体、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体、ｎ−プ
チルアクリレートヲ主成分とするアクリルゴム又は、こ
れらの混合物３０〜７０赤量部に、芳香族ビニル、化合
物、シアン化ビニル化合物又はそれらと共ｉｆｆ曾（ｌ
能な他のビニル系化合物から選はれる１種又は２種以上
の単量体７０〜３０重敬郷をグラフト共重合して得られ
る。

グラフト重合させるシアン化ビニル化合物としては例え
ばアクリロニトリル、メタクリロニトリルなどが用いら
れる。

芳香族ビニル化合物としては、スチレンが最も好ましい
。スチレン以外の芳香族ビニル化合物としてα−メチル
スチレン、核クロルスチレン、核ブロムスチレン、ｐ−
メチルスチレン等、スチレン訪導体が適ｆ］４使用可能
である。又これらと共重合可能な他のビニル系化合物と
してメタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタク
リル酸ブチル等のメタクリル酸エステル及び該当するア
クリル酸エステル等を目的に応じて適蓄使用することも
口ｊ能である。

ゴム強化熱可塑性樹脂（Ａｔは、本会明の目的組成物に
対して耐＠鋲性及び耐薬品性を付与するものであるが、
反面耐熱変形性を低下させる結果を招くので、該樹脂Ｉ
ＡＩに由来するコ゛ム状重合体及びグラフト樹脂成分の
割合を適当に調整する必要がある。即ち樹脂（Ａｌにお
けるゴム状重合体の割合は３０〜７０ｉｉチの範囲であ
る。ゴム状重合体の割合が３０重量％未満では目的組成
物の耐ｆＩＩＩＩ繋性、耐熱性が低下し、一方７０重量
％を超えるとグラフト率（ゴムへの樹脂の結合率）が低
くなシ目的組成物の熱安定性が低下する。

またグラフト樹脂成分におけるシアン化ビニル化合物の
割合は耐薬品性の向上のためには２０重量％以上である
ことが好ましく、また３５重負部をこえると樹脂が着色
し易くなるので好オしくない。

次に熱ＥＪ塑性樹脂ＩＢＩは５０〜８５０〜８５重量部
チルスチレン、３〜２０重銅゛チのメタクリル酸メチル
、２〜２０！量嗟のアクリロニトリル及び０〜２５重ｉ
ｔｓのα−メチルスチレン以外の芳香族ビニル化合物か
らなる単邦体混合物（イ）６５〜８５ｍ１部を用いて重
合を開始しその重合途中からアクリロニトリル又はこれ
へ−α−メチルスチレン以外の芳香族ビニル化合物との
混合物からなる却ｔｔＪ体（ロ）２〜１５届量部を連続
的にあるいは間欠的に加えて重合を継続し、さらにα−
メチルスチレン以外の芳香族ビニル化合物又はこれとア
クリロニトリルとの混合物からなる単量体（ハ）５〜２
５重量部（但し単量体（イ）、回、（ハ）の合計が１０
０重葉部になるようにする）を加★て重合を完結させて
得られる。

熱可塑性樹脂ＩＢＩは目的組成物にすぐれた熱安定性及
び耐熱変形性を与える。

熱可塑性樹脂（Ｂｌの製造のたＭ）の１合方法は特に限
定されないが、例えばｊｌｉ！常用いられる乳化重合法
を適用することができる。乳化重合の遊離基発生開始剤
、杵子拍調節剤、爪台温度などは通常用いられるものが
通用できる。

熱可塑性樹脂（Ｂｌの製造方法において付に重要なこと
は、重合途上においてα−メチルス′　　　チレン連釦
、α−メチルスがレンーメタクリル酸メチル連鎖が長く
なることを避け、かつ熱安定性に悪影響を及ぼさない範
囲でそれらを可能な限り多く取シ入れることにめる。そ
のためには特に重合１．化率が高くなると、その制御が
難しくなるので本発明においては重合後半においてα−
メチルスチレン以外の芳香族ビニル化合物またはそれ″
とアクリロニトリルからなる単量体を加えて重合反応を
完結することによシ、熱安定性を改良することに特徴の
一つがある。

本発明においては前記単量体（イ）６５〜８５重ｊ１１
部を用いて重合を開始しその重合途中、好ましくは重合
転化率が１０〜５０係の時点カラアクリロニトリル又は
これとα−メチルスチレン以外の芳香族ビニル化合物と
の混合物（優者の割合は好ましくはＯ〜５０重針チ）か
らなる単量体１０）２〜１５重量部を加えて重合を継続
することによシ、熱安定性を改良することができる。

重付開始時の単量体混合物においてα−メチルスチレン
匍が５０重負部未満では耐熱性が低下し８５重（’Ｊ　
％をこえると熱安定性は改良されない。

メタクリル酸メチル聞が３Ｘ＆１ま係未（′＾では耐熱
性が低下し、２０重り壬をこえると熱安定性が劣る。

またアクリロニトリル銅が２＠量係未（繭では衝該強度
が低下し２０Ｍ−憾をこえると耐熱性が低下し成形品の
色調が悪くなる。

更にα−メチルスチレン以外の％香旌ビニル化合物の量
が２５足＃係をこえるとＩＩＩＩ熱性が低下する。

また単量体（イ）の葉が６５　Ｊｉ　Ｑ部未満では耐熱
性が改良されない、一方８５重葉部をこえると熱安定性
が低下する。

重合途中から添加される単一体（ロ）の１ｊｉ−は、２
重量部未満では熱安定性が改良されない、一方１空重ｆ
都をこえると耐熱性が低下する。

単量体（ロ）の連続的又は間欠的添加終了後、添加全単
量体の転化率が好ましくは６０係以上、史に好ましくは
７０チ以上となった時点で更に添加されるα−メチルス
チレン以外の芳香族ビニル化合物又はこれとアクリロニ
トリルとの混付物（後者の割合は好ましくは０〜３０重
：ｌｉ！［）からなる単量体（ハ）の針は５〜２５重隈
部の範囲である。５重鍛部未満では、〃（安定性改良効
果がなく、一方２５重量部をこえると耐熱性が低下する
。また熱可塑性樹脂ＩＢＩのｌ！ｉ！造にさいし、アク
リロニトリルは単創体混合物中の割合が添加時点での未
反応アクリロニトリルモノマーも含めて４０重負部以下
となる様に重合系に添加することが望ましい。

上記のα−メチルスチレン以外の芳香族ビニル化合物は
例えばスチレン、核ハロゲン化スチレン、ビニルトルエ
ンナトかアり、％にスチレンが好ましい。

本発明におけるポリカーボネート樹脂（Ｃ１は、一般に
用いられている芳香族ポリカーボネートが適当であ夛、
ビスフェノールを主原料としてホスゲン法首たはエステ
ル父換法により製造されるものである。原料のビスフェ
ノールとして、２．２−（４，４’　−ジヒドロキシジ
フェニル）−プロパン、いわゆるビスフェノールＡを用
いて得られる４、４′−ジヒドロキシジフェニルアルカ
ン糸ボリカーホネートが代表的なものである。

本発明の三元系熱可塑性櫓脂組成物にお樹脂、ゴム強化
熱可塑性樹脂ＩＡＩ、熱可塑性樹脂ＩＢ＋、ポリカーボ
ネー）　（Ｃ１の組成割合は耐熱性及び耐衝撃性かもみ
て、ｔＡ）＋ｌＢ１／ＩＣ１＝　２０　／８０〜８０／
２０負部係が好ましい。熱ＯＪ　ｆＩＢ性樹脂ＴＢＩの
使用量は耐熱性及び加工性からみて、１０重負部以上で
あることが好ましい。

三元系熱可塑性組成物中のゴム強化ｐｒｔｓ　１ｊａｔ
性樹脂囚からのゴム状重合体の含南銅は耐茄ｆ矩性から
みて、３〜３０重量係負部囲が好”ましい。

本発明による熱可塑性樹脂組成物を得るには、前述した
ゴム強化熱可塑性樹脂（Ｎ％熱川用性樹脂（Ｂ）及び、
Ｉｆ　ＩＪカー？ネート樹脂（Ｃ１の三成分忙ビスフェ
ノール系、フェノール系、リン酸系、亜リン酸系等の安
定剤、アミド系化合物、シリコン化合物、ワックス等の
滑剤を添加し通常の混合方法により均鴬・な組成物とす
る。混合手順として、ゴム強化熱可塑性樹脂ＩＡＩと熱
可塑性樹脂（Ｂｌを予め混練り後ポリカーボネート樹脂
１ｃＩと混練りしてもよいし、三成分樹脂を同時に混Ｎ
シすることによシ均質な組成物を与えることもできるが
、その他の混合方法を使用してもよい。また本発明組成
物に難燃性を目的とした難燃剤、補助蛯燃剤の添加、或
いはガラス繊維、金属繊維などの充填剤の添加により、
組成物の特＼を生かした各種用途に使用用能なことは当
然である。

こうして得た三成分混合の組成物は、高い耐熱変形性、
高い耐衝撃性、良好な波動性を示すはかりでなく、耐薬
品ストレス性をも堅持しつつ、他の＋３’ｓ械的特性も
優れている。またこれらの組成物は各樺目的に応じて、
その配合比率を変更し広範な品質設計が可能である。

次に本発明を実施例によってさらに具体的に四明する。

以下の実施例及び比〒タカにおいて部、俤はそれぞれ重
量部、重紹俤を示す。

実施例−１ ゴム強化熱可塑性樹脂のｌｖ造方法： イオン交換水６０部、スチレン２８　ｔ４ｉ　、アクリ
ロニトリル１２部、ステアリン葭カリウムｘ部、第ａ級
ドデシルメルカプタン０．２部を乳化させた溶液（ａｌ
のＴ量、及びイオン交換水８０部、ポリブタジェンラテ
ックス（固形分換り６０部を窒紫置装した攪拌機を有す
る反応器に仕込み乳化させた。望素気流下で攪拌しなが
ら温度を４０℃に上げた後、イオン交換水２０部にピロ
リン酸ソーダ０．２部、グルコ−４０，４部、硫酸渦１
鉄０．０１部ケ溶解した溶液とクメン／Ｓイドルバーオ
キサイド０．１ｓを加え、ジャケットを７０℃に保ち、
１時間反応させた。次いで上記単量体等の乳化溶液１ｍ
ｌの残部及びクメンハイドロパーオキサイド０．１部を
それぞれ３時間にわたって連続的に重合系内に添加した
。添加終了後、イオン変換水５部に、ピロリン酸ソーダ
０．０５部、グルコース０．１部、硫酸第１鉄０，００
２５部を溶解した溶液とクメンハイドロパーオキサイド
０．０２５部を加えさらに１時間そのまま攪拌して重合
を完結させた。５０℃まで冷却ｕ、２．２’　−メチレ
ンビス（４・−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）０
，２部を乳化状としたものを加えた。得られたラテック
スに希硫酸を加え凝固し、Ｅ過、洗浄、乾燥して樹脂粉
末（Ａ−１）を得た。

耐熱性熱可塑性樹脂ＩＢＩの製造方法：イオン変換水１
８０部、ステアリン酸カリウム１．８部、α−メチルス
チレン７５憾、メタクリル酸メチル５係、アクリロニト
リル２０係、からなる単隼体混合物（イ）７５部と第３
級ドデシルメルカプタン０．３部を、屋素置換した攪拌
機を有する反応器に仕込み乳化させた。望素気流下で攪
拌しながら温度を４０°Ｃに上げた後、１オン交換水１
６部に溶解したナトリウムホルムアルデヒドスルホキシ
レー）０．１６７Ｊ、エチレンジアミンテトラ酢酸ナト
リウム０．０８部および硫１ｓ＃Ｊｓ　１　ｆＡ、　０
．００３部をｉ口え、さらにクメンハイドロパーオキサ
イド０．２５部を加えて重合反応を開始した。

反応容器のジャケット＠度を６０℃にコントロールして
重合を１時間続けたところ（重合転化率約２５係）で、
単量体１０）としてアクリ四二）　ＩＪル１０部を２時
間にわたって連続的に添加した。添加終了後イオン交換
水２０部、ステアリン酸カリウム０．２部、単量体Ｇ−
→とじてスチレン８５憾とアクリロニトリル１５優の単
量体混合物１５部と第３級ドデシルメルカプタン０．１
部を乳化して加え、さらにイオン変換水４部にナトリウ
ムホルムアルデヒドスルホキシレート０．０４部、エチ
レンジアミンテトラ酢酸ナトリウム０．０２都、鎖酸す
！１鉄０．００２部を溶解したものを加えた後、クメン
ハイドロパーオキサイド０．０５部を加え２時間の重合
反応を行なった。

、得られた共重合体ラテックスに希硫酸を加えて凝固し
たのち１分離水洗、乾燥して樹脂粉末（Ｂ−１）を得た
。

一汎〕Ｌ朋Ｊ＆負ロケ１鼾竜、方専］ 樹脂粉末（Ａ−１）、樹脂粉末（Ｂ−１）及びポリカー
がネート（コーピロンＳ　−３０００、三菱ガス化学製
）の三成分をミキサーにて混合しシリンダ一温度２５０
℃にセットされたベント式押出機にてペレット化し、乾
燥俊シリンダーＭＬＰｊ　２６０　”（＋ｔｔｃセット
された射出成形機にて、各試験サンプルを作成し物性１
ｉ［を測定した。

ｔｅｌ　　１／４楕円治具を用いて、試験片に加わる歪
量を連続的に変イビさ暑た状態で、ガソリンが接触した
時のクラック成長終点での歪量を下に示す式で求めた。

（浸透時間１５分間での測足） ａ　：　１／４楕円長軸（１’５０ｍ１ｂ　：　１／４
楕円短軸（７５畔） ｔ：試験片の厚み（１，７暗ｌ ｘｅ：クラック成長終点の距離（１＋ｗｌｌｄｌ　　ａ
ｔ　方式フローテスターノズル１酵φ×２１１！−２３
０″（’！、３０Ｋｇ／ω２でのぴ［、出１パを求めた
。

ゴム強化熱可塑性樹脂ＩＡＩと耐熱性熱可塑性樹脂（Ｂ
ｌとポリカーボネート樹脂１ｃ）の混合により、撮撃強
度及び耐熱変形性において、天りの成分の性責からは予
期できぬ優れた６徴が見出される。加うるに、ガソリン
に対する耐薬品性もポリカーボネートに比し＋ＡＩ　、
　（Ｂｌ成分を加えることにより飛躍的に改善される。

また衝撃性のノツチ感夏及び流動性においても改善され
る。本発明による組成物が諸性質において優れたバラン
スを有し、広い分野において使用に耐え得る利料である
ことを示している。

実施例−２ 本実施例は、耐熱性熱可塑性樹脂［Ｂｌの製造方法にお
いて、本発明で示す重合方式が優れていること−を示す
ものである。

表−２に示した組成のように、α−メチルスチレン、メ
タクリル酸メチル、アクリロニトリル、スチレンの添加
量及び添加方法を変えて実施例１の樹脂粉末Ｂ−１の場
合と同じ方法により兵庫合体Ｂ−２〜Ｂ−７１得た。

なおり−１〜Ｂ−４及びＢ−７における単量体（ロ）の
添加直前の反応系の重合転化率は１５〜３０％の１囲に
あった。

表−２に示した耐熱性熱可塑性樹脂Ｂ−１〜Ｂ−７の３
５部を、実施例−１に示したゴム強化熱０」塑性樹脂Ａ
−１の２５部、ポリカーボネー）４０部と混合して得た
組成物の物性値を測定し、結果を表−３に示した。こ＼
では成形時の熱安定性を評価するため成形６鴇度を変え
た。

表−：３の物性値から明らかなように、本発明で得る耐
熱性熱ｏｊ塑性樹脂は、伽１ｉ（性、耐熱性において、
成形温度依存性が少なく成形時の熱安定性が良好である
。熱可塑性樹脂（Ｂｌが本発明範囲外の段進方法で得ら
れた樹脂では衝撃性、耐熱性の低下あるいは茜温成形時
の衝撃性及び耐熱性の低下中の大きいことからその＃５
安定性が大きく損われていることが分る。

実施例−３ 実施例−１のゴム強化熱可塑性樹脂（Ａ−１）の製造法
に準じて表−４＃ｌＣ示すとおシゴム含有爺の異なる樹
脂Ａ−２、Ａ−３及び八−４を製造した。このものと耐
熱性熱可塑性樹脂Ｂ−１及びポリカーボネートとの配合
組成物をつくシ、その物性を測定した。

実施例−４ １ｉＰＤＭペースのゴム勅１化剛（Ｔ３ｊＤＪＪ１テ１
三（射月旨の製造法： りぎン型攪拌翼を備えた内容積５０／＝のヌ方ンレス製
オートクレーブに予め均一溶液にしたヨウ素価１５１、
ムーニー粘度４２、ジエン成分トシて５−エチリデン−
２−メルボルネンを含むＥＰＤＭ（日本イービーラバー
社製ＥＰ−２２）３５部、スチレン５２，５油、トルエ
ン１８０％、第３級ドデシルメルカプタン０．１部を仕
込み、攪拌しながら昇温し５０℃にてアクリロニトリル
１９．５部、シヘンゾイルパーオキサイド０．５部及び
ジクミルパーオキサイド０．１部を添加し、更に昇温し
８０’（’！に達した後は８０℃に一定に制Ｈｕしなが
ら撹拌回転数１００　ｒｐｍにて重合度！ｅ；　ｋ行な
わせる。反応時間後６時間色から１特出Ｊを女して１２
０℃まで昇温し更に２時間反応を行って終了した。１０
０℃まで冷却した後２，２′−メチレンビス（４−メチ
ル−６−ｔ−’；ｆｆルフェノール）０．２部を添加し
混合した後反応混合物をオートクレーブよシ抜き出し、
水蒸気蒸留により大部分の未反応単量体と溶媒を留去し
、細かく粉砕して十分圧乾燥し、ＥＰＤＭペースのゴム
強化熱可塑性樹脂Ａ−５を得た。該樹脂Ａ−５と耐熱性
熱可塑性樹脂Ｂ−１及びポリカーがネート（コーピロン
５３０００、三菱ガス化学裂）の三成分を混合しシリン
ダーＹＭ３度２５０’０．ベント圧７００朔Ｈｇ真空に
セラ１１れたペント式押出機で、揮発分を留去しながら
イレット化した。実施例−１に示ｉ−た測定方法と同様
にして、この混合（Ｑ・１脂の物ｆｆ１．３１１１定結
果を表−６に示した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１１（Ａｔ　　ゴム状重合体３０〜７０重討部に、芳
   香族ヒニル化合物、シア゛ン化ビニル化会物又はそれら
   と共重合可能な他のビニル系化合物から選ばれる１棟又
   は２細以上の単量体７０〜３０ル１部をグラフト共重合
   させて得られるゴム強化熱可塑性樹脂、 ｆＢ１５０〜８５重＃チのα−メチルスヂレン、３〜２
   ０ｉｔ＃のメタクリル酸メチル、２〜２０重を係のアク
   リロニトリル及び０〜２５重量％のα−メチルスチレン
   以外の芳香族ビニル化合物からなる単基体温合物（イ）
   ｒ６５〜８５重歇部用いて１１合を開始し、その重合途
   中からアクリロニトリル又はこれとα−メチルスチレン
   以外の芳香族ビニル化合物との混合物からなる単知体的
   に加えて重合を継続し、さらにα−メチルスチレレ以外
   の芳香族ビニル化合物又はこれとアクリロニトリルとの
   混合物からなる単量体し４５〜２５重量部（但し単量体
   （イ）。 （ロ）及び（ハ）の合計が１００重１部にな、るように
   する）を加えて重合を完結せしめて得られる熱５ｊ塑性
   樹脂及び ＩｃＩ　　ポリカーがネート を配合せしめてなる三元系熱可塑性樹脂組成物。 （２）上記ゴム強化熱ａＪψ性樹脂ＩＡＩ、熱可塑性樹
   脂（８１及びポリカー？ネー）　１ｃ）の組成割合は（
   Ａｌ　＋　ＩＢ）／　ｔｅｌが２０／８０〜８０／２０
   重都比であシ、かつ熱可塑性樹脂ＩＢＩが１０重楚係以
   上であり、ゴム強化熱可塑性樹脂゛（Ａ）に由来するゴ
   ム状重合体の含有鴛が組成物の全重加°に対し３〜３０
   重量％である特許請求の範囲第１項の三元系熱可塑性樹
   脂組成物。