DE2717165A1 - Thermoplastische formmassen aus polycarbonaten und abs-polymerisaten - Google Patents

Thermoplastische formmassen aus polycarbonaten und abs-polymerisaten

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DE2717165A1 DE19772717165 DE2717165A DE2717165A1 DE 2717165 A1 DE2717165 A1 DE 2717165A1 DE 19772717165 DE19772717165 DE 19772717165 DE 2717165 A DE2717165 A DE 2717165A DE 2717165 A1 DE2717165 A1 DE 2717165A1
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    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L55/00Compositions of homopolymers or copolymers, obtained by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, not provided for in groups C08L23/00 - C08L53/00
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates

Description

Bayer Aktiengesellschaft 2717165
• a.
Zentralbereich Patente, Marken und Lizenzen
5090 Leverkusen, Bayerwerk G/Rz
1S. April 1G77
Thermoplastische Formmassen aus Polycarbonaten und ABS-Polymerisaten
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Legierungen aus Polycarbonaten auf Basis aromatischer Hydroxyverbindungen und ABS-Polymerisaten, in dem Polycarbonat und ABS als Lösung bzw. Suspension gemischt und nach Voreindampfung aus einem Ausdampfextruder extrudiert werden.
Mischungen aus aromatischen Polycarbonaten und ABS-Polymerisaten sind bekannt (vergl. DT-AS 1 170 141 und DT-AS 1 810 993). Zu ihrer Herstellung werden Polycarbonat und ABS in bekannten Mischvorrichtungen wie Kneter, Mischwalzwerk oder Schneckenmaschinen in der Schmelze miteinander vermischt und gemeinsam extrudiert.
Durch das Extrudieren (z.B. aus Schneckeninaschinen oder Knetern) bildet sich eine besondere Zustandsform der Polymerlegierung aus, die in erster Linie auch für die physikalischen Eigenschaften bestimmend ist. So hat eine Legierung aus einem aromatischen Polycarbonat, in der das Polycarbonat die kontinuierliche Phase (Matrix) bildet, weitgehend die mechanischen Eigenschaften des aromatischen Polycarbonats; ist dagegen ein Styrol-Acrylnitril-Copolymerisat die kontinuierliche Phase, dann bestimmt dieses weitgehend die mechanischen Eigenschaften.
Werden Mischungen aus aromatischen Polycarbonaten und ABS-Polymerisaten in Schneckenmaschinen oder Knetern hergestellt, so beobachtet man eine kontinuierliche Polycarbonat-Matrix erst bei Polycarbonat-Gehalten von>70 Gew.-%. Bei kleineren Polycarbo-
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nat-Gehalten findet man nahezu gute, vollständige Mischung und deshalb geringere Wärmeformbeständigkeit (gemessen als Vicat-Temperatur).
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung thermoplastischer Formmassen aus
1. 40-70 Gew.-TIn eines Polycarbonats auf Basis aroma
tischer Hydroxyverbindungen,
2. 60-30 Gew.-Tin eines ABS-Polymerisats aus
25 - 100 Gew.-% eines Pfropfmischpolymerisats aus 15 - 60 Gew.-TIn eines Monomerengemisch.es aus 95 - 50 Gew.-% Styrol, Methylmethacrylat oder
Mischungen daraus, und 50 - 5 Gew.-% Acrylnitril, Methacrylnitril oder
Mischungen daraus , pfropfpolymerisiert
auf
85 - 40 Gew.-Tlen eines Kautschuks, und
3. 75-0 Gew.-% eines Copolymerisats von
95 - 50 Gew.-% Styrol, Methylstyrol, Methylmethacrylat oder Mischungen daraus,
50 - 5 Gew.-% Acrylnitril, Methacrylnitril,
Methylmethacrylat oder Mischungen daraus,
das dadurch gekennzeichnet ist, daß die Bestandteile 1, 2, und 3 gegebenenfalls in einem organischen Lösungsmittel gelöst bzw. suspendiert, die erhaltenen Lösungen bzw. Suspensionen vereinigt, in einer ersten Stufe der größere Teil des Lösungsmittels entfernt und die erhaltene Masse in einer Ausdampfschnecke nachbehandelt wird.
Die Formmassen besitzen bessere Wärmeformbeständigkeit und Reißdehnung als in Schneckenmaschinen oder Knetern hergestellte. Die Vicat-Temperatur ist um ca. 10 C höher und die Reißdehnung steigt von ca. 50 auf ca. 100 % im Vergleich zu einer in Doppelwellenschneckenmaschinen hergestellten Mischung gleicher Zusammensetzung.
Die erfindungsgemäß hergestellten Formmassen besitzen eine kontinuierliche Polycarbonat-Matrix auch bei Polycarbonat-Gehalten
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ι».
von unter 70 %, obwohl eine homogenere Durchmischung (und damit keine eindeutige Phasenausbildung) zu erwarten war.
Unter aromatischen Polycarbonaten (1) im Sinne dieser Erfindung werden Homopolycarbonate und Copolycarbonate verstanden, denen z.B. ein oder mehrere der folgenden Bisphenole zugrundeliegen:
Hydrochinon
Resorcin
Dihydroxydiphenyle
Bis-(hydroxyphenyl)-alkane
Bis-(hydroxyphenyl)-cycloalkane
Bis-(hydroxyphenyl)-sulfide
Bis-(hydroxyphenyl)-äther
Bis-(hydroxyphenyl)-ketone
Bis-(hydroxyphenyl)-sulfoxide
Bis-(hydroxyphenyl)-sulfone
λ, α-Bis-(hydroxyphenyl)-diisopropyl-benzole
sowie deren kernalkylierte und kernhalogenierte Verbindungen. Diese und weitere geeignete aromatische Dihydroxyverbindungen sind z.B. in den US-Patentschriften 3.028.365, 2.999.835, 3.148.172, 3.271.368, 2.991.273, 3.271.367, 3.280.078, 3.014.891 und 2.999.846, in den deutschen Offenlegungsschriften 1.570.703, 2.063.050, 2.063.052, 2.211.956, 2.211.957, der französischen Patentschrift 1.561.518, und in der Monographie "H. Schnell, Chemistry and Physics of Polycarbonates, Interscience Publishers, New York, 1964" beschrieben.
Bevorzugte Bisphenole sind die der Formel I
HO Q Zj
in der R gleich oder verschieden ist und H, C1 - C^-Alkyl, Cl oder Br bedeutet, und in der X eine Bindung, C1 - Cg-Alkylen, C2 - Cg-Alkyliden, C5 - C^-Cycloalkylen, C5 - C^-Cycloalkyli den, -SO2- oder
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Beispiele für diese Bisphenole sind:
4,4'-Dihydroxypheny1
2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan 2,4-Bis-(4-hydroxyphenyl)-2-methylbutan 1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-cyclohexan <*-,oc-Bis- (4-hydroxyphenyl )-p-diisopropylbenzol 2,2-Bis-(3-methyl-4-hydroxyphenyl)-propan 2,2-Bis-(3-chlor-4-hydroxyphenyl)-propan Bis-(3» 5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-methan 2,2-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-propan Bis-(315-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-sulfon 2,2-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-propan Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-sulfon 2,4-Bis-(315-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-2-methylbutan 1,1-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-cyclohexan oL, a-Bis- (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) -p-diisopropyl-benzol 2,2-Bis-(3 f5-dichlor-4-hydroxyphenyl)-propan 2,2-bis-(3,5-dibrom-4-hydroyphenyl)-propan.
Besonders bevorzugte Bisphenole sind z.B.:
2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan 2,2-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-propan 2,2-Bis-(3,5-dichlor-4-hydroxyphenyl)-propan 2,2-Bis-(3,5-dibrom-4-hydroxyphenyl)-propan 1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-cyclohexan.
Bevorzugte aromatische Polycarbonate sind solche, denen ein oder mehrere der als bevorzugt genannten Bisphenole zugrundeliegen. Besonders bevorzugt werden Copolycarbonate, denen 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan und eines der anderen als besonders bevorzugt genannten Bisphenole zugrundeliegen. Beson-
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ders bevorzugt sind weiterhin Polycarbonate allein auf Basis von 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan oder 2,2-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-propan.
Die aromatischen Polycarbonate können nach bekannten Verfahren hergestellt werden, so z.B. nach dem Schmelzumesterungsverfahren aus Bisphenolen und Diphenylcarbonat und dem Zweiphasengrenzfläche nverfahren aus Bisphenolen und Phosgen, wie es in der obengenannten Literatur beschrieben ist.
Die aromatischen hochmolekularen Polycarbonate können durch den Einbau geringer Mengen, vorzugsweise von Mengen zwischen 0,05 und 2,0 Mol-% (bezogen auf eingesetzte Diphenole), an drei- oder mehr als dreifunktioneilen Verbindungen, insbesondere solchen mit drei oder mehr phenolischen Hydroxygruppen verzweigt sein.
Polycarbonate dieser Art sind z.B. in den deutschen Offenlegungsschriften 1 570 533, 1 595 762, 2 116 974, 2 113 347, der britischen Patentschrift 1.079.821, der US-Patentschrift 3,544,514, und in der deutschen Patentanmeldung P 25 00 092.4 (Le A 16 142) beschrieben.
Einige der verwendbaren Verbindungen mit drei oder mehr als drei phenolischen Hydroxygruppen sind beispielsweise Phloroglucin, 4,6-Dimethyl-2.4.6-tri-(4-hydroxyphenyl)-heptan-2, 4,6-Dimethyl-2.4.6-tri-(4-hydroxyphenyl)-heptan, 1.4.5-Tr !-^-hydroxyphenyl)-benzol, 1.1.1-Tri-(4-hydroxyphenyl)-äthan, Tri-(4-hydroxyphenyl)-phenylmethan, 2.2-Bis-/4.4-bis-(4-hydroxyphenyl)-cyclohexylZ-propan, 2,4-Bis-(4-hydroxyphenyl-isopropyl)-phenol, 2,6-Bis(2-hydroxy-5'-methyl-benzyl)-4-methylphenol, 2-(4-hydroxyphenyl ) -2-(2,4-dihydroxypheny1)-propan, Hexa(4-(4-hydroxyphenylisopropyl)phenyl)-ortho-terephthalsäureester, Tetra-(4-hydroxyphenyl )-methan, Tetra-(4-(4-hydroxyphenylisopropyl)-phenoxy)-methan und 1,4-Bis-((4·, 4't-dihydroxytriphenyl)-methyl)-benzol. Einige der sonstigen drei-funktioneilen Verbindungen sind 2,4-Dihydroxybenzoesäure,Trimesinsäure, Cyanurchlorid und 3,3-Bis-(4-hydroxyphenyl)-2-0X0-2,3-dihydroindol.
Die aromatischen hochmolekularen Polycarbonate sollen in der Le A 18 020 - 5 -
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Regel mittlere Gewichtsmittel-Molekulargewichte H^ von mindestens 10.000, insbesondere von 10.000 bis 200.000, vorzugsweise von 20.000 bis 80.000 haben, ermittelt durch Messungen der rel. Viskosität in CHpC^ bei 25°C und einer Konzentration von 0,5 Gew.-%.
Die Pfropfpolymerisate (2) werden durch Polymerisation von Monomeren, vorzugsweise von Styrol und Acrylnitril in Gegenwart eines Dien-Kautschuks hergestellt. In diesen Produkten ist in Gegenwart eines Kautschuks eine Monomerenmischung von 95 - 50 Gew.-% Styrol, Methylmethacrylat oder Mischungen daraus und 5 50 Gew.-% Acrylnitril, Methacrylnitril oder Mischungen daraus polymerisiert. Das Pfropfpolymerisat kann aus 80-10 Gew.-TIn Kautschuk und 20 - 90 Gew.-TIn Copolymerisat bestehen, vorzugsweise Styrol-Acrylnitril-Copolymerisat, das mindestens teilweise chemisch mit dem Kautschuk verbunden ("aufgepfropft") ist. Im allgemeinen ist nur ein Teil des Styrole und Acrylnitrils tatsächlich aufgepfropft. *Teben dem tatsächlich gepfropften Styrol-Acrylnitril-Hrofpfpolymerisat liegt in der Regel auch nichtgepfropftes Styrol-Acrylnitril-Copolymerisat vor. Dien-Kautschuke im Sinne der Erfindung sind insbesondere Polybutadien, Butadien/ Styrol-Copolymerisate mit bis zu 30 Gew.-96 einpolymerisiertam Styrol, Copolymerisxate von Butadien und Acrylnitril mit bis zu 20 Gew.-% Acrylnitril, oder Copolymerisate von Butadien mit bis zu 20 Gew.-% eines niederen Alkylesters von Acryl- oder Methacrylsäure (z.B. Methylacrylat, Äthylacryla6, Methylmethacrylat und Äthylmethacrylat).
Geeignet sind auch Äthylen/Propylen/Dien-Polymerisate, sogenannte EPDM-Systeme. Prinzipiell können alle elastifizierenden Komponente eingesetzt werden, sofern sie kautschukelastisches Verhalten zeigen.
Die Pfropfcopolymerisate können in bekannter Weise durch radikalische Polymerisation von Styrol und Acrylnitril in Gegenwart des Kautschuks in Substanz, Emulsion, Suspension sowie durch kombinierte Verfahren wie Masse/Suspensionspolymerisation oder Lösungs/Fällungspolymerisation erhalten werden. Beispielsweise werden Pfropfpolymere auf Basis von Polybutadien durch PoIy-
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merisation der Monomeren wie Styrol und Acrylnitril in Anwesenheit eines Latex des Butadienpolymerisats hergestellt. Die Polymerteilchen in dem Latex des Butadienpolymerisats weisen im allgemeinen eine Größe im Bereich von 0,2 bis 5 /U auf.
Erfindungsgemäß werden die thermoplastischen Formmassen erhalten, indem man die Bestandteile Polycarbonat und ABS-PoIymerisat zunächst in einem Lösungsmittel löst oder suspendiert. Geeignete Lösungsmittel sind z.B. Methylenchlorid, Chloroform, Cl-Benzol, Tetrahydrofuran, Dioxan, Dimethylformamid und Dimethylsulfoxyd. Während sich das Polycarbonat vollständig löst, bildet das ABS-Polymerisat eine Suspension, wobei sich das Styrol-Acrylnitril-Copolymerisat löst, während der Kautschuk unlöslich ist.
Die beiden Lösungen bzw. Suspensionen werden dann in dem gewünschten Mengenverhältnis miteinander gemischt und in geeigneten Verdampfern zu einer ca. 45 bis 98 Gew.-%igen Schmelze eingedampft. Es können alle für das Eindampfen von Polymer-Lösungen geeigneten bekannten Vorrichtungen verwendet werden (vergl. R. Erdmenger in Maschinenmarkt, Würzburg, 80_ (1974) 1,.).
Die restlichen Lösungsmittel werden dann in stark knetenden Maschinen, z.B. gleichsinnig rotierenden selbstreinigenden Doppelwellenschneckenmaschinen, entfernt und die lösungsmittelfreie Polymerschmelze nach üblichem Verfahren extrudiert und granuliert.
Man kann darauf verzichten, die Bestandteile der Formmasse zu lösen, wenn man ein losungsmittelhaltiges Polycarbonat in Doppelwellenschnecken (mit Restlösungsmittelentfernung) mit den ABS-Polymerisaten vermischt.
Auch nach weiteren Extrusionen bleibt die kontinuierliche PoIycarbonat-Matrix erhalten; so können den Formmassen auch Füllstoffe, Glasfasern, Pigmente oder andere Zusätze wie Stabilisatoren, Flammschutzmittel, Fließmittel, Gleitmittel, Entformungsmittel, Antistatika zugefügt werden.
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Die Formmassen der vorliegenden Erfindung können zur Herstellung von Formkörpern jeder Art verwendet werden. Insbesondere können Formkörper durch Spritzguß hergestellt werden, die besonders dort zum Einsatz kommen, wo hohe Wärmeformbeständigkeit und eine gute Kugeleindrucktiefe nach VDE 0470 sowie eine hohe Reißdehnung gefordert wird.
I. Aromatische Polycarbonate
Allgemeine Herstellungsvorschrift für Polycarbonate
Ca. 454 Teile 4,4'-Dihydroxydiphenyl-2,2-propan und 9,5 Teile p-tert.-Butylphenol werden in 1,5 1 Wasser suspendiert. In einem 3-Halskolben, ausgestattet mit Rührer und Gaseinleitungsrohr, wird der Sauerstoff aus der Reaktionsmischung entfernt, indem unter Rühren 15 min. lang Stickstoff durch die Reaktionsmischung geleitet wird. Dann werden 355 Teile 45 %iger Natronlauge und 1000 Teile Methylenchlorid zugegeben. Die Mischung wird auf 25°C abgekühlt. Unter Aufrechterhaltung dieser Temperatur durch Kühlen werden 237 Teile Phosgen während einer Zeitdauer von 120 min. zugegeben. Eine zusätzliche Menge von 75 TIn einer 45 %igen Natronlauge wird nach 15-30 Min. zugegeben bzw. nachdem die Phosgenaufnahme begonnen hat. Zu der entstandenen Lösung werden 1,6 Teile Triäthylamin zugegeben und die Mischung weitere 15 Min. gerührt. Eine hochviskose Lösung wird erhalten, deren Viskosität durch Zugabe von Methylenchlorid reguliert wird. Die wäßrige Phase wird abgetrennt. Die organische Phase wird mit Wasser salz- und alkalifrei gewaschen. Das Polycarbonat wird aus der gewaschenen Lösung isoliert und getrocknet. Das Polycarbonat hat eine relative Viskosität von 1,29 - 1»30, gemessen in einer 0,5 %igen Lösung von Methylenchlorid bei 200C. Das entspricht ungefähr einem Molekulargewicht von 32.000. Das so gewonnene Polycarbonat wird extrudiert und granuliert.
A.) Polycarbonat auf Basis von 4,4'-Dihydroxydiphenylpropan-2,2 (Bisphenol A) mit einer relativen Viskosität von 7rel = 1,30, MLS = 28 °00·
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B.) Polycarbonat auf Basis von 90 Mol.-% Bisphenol A und 10 Mol-% 4,4'-Dihydroxy-3, 3', 5,5'-tetrabromdiphenyl-propan-2,2 (Tetrabrombisphenol A) mit einer relativen Viskosität von 1Z rel = 1,33, Ι\3 = 37 000.
II. ABS-Polymerisate
C.) ABS-Polymerisat aus
30 Gew.-Teilen eines Pfropfpolymerisats, hergestellt durch Pfropfung von 35 Gew.-TIn Styrol und 15 Gew.-Teilen Acrylnitril auf 50 Gew.-Teilen eines grobteiligen Polybutadiens (gemäß DT-AS 1 247 665 und 1 269 360 durch Emulsionspolymerisation), wobei der mittlere Teilchendurchmesser der in Latexform vorliegenden Polybutadienpfropfgrundlage zwischen 0,3 und 0,4 /um liegt, und
70 Gew.-Teilen eine;.; Styrol-Acrylnitril-Copolymerisats mit einem Styrol-Acrylnitril-Verhältnis von 70 : 30 und einer rel. Viskosität von 1,45 (gemessen in CHpC^ bei 25 C und einer Konzentration von 5 g/l).
D.) ABS-Polymerisat aus
30 Gew.-Teilen eines Pfropfpolymerisats, hergestellt durch Pfropfung von 25 Gew.-TIn Styrol und 5 Gew.-TIn Acrylnitril auf 70 Gew.-TIn eines grobteiligen Polybutadiens (gemäß DT-AS 1 247 665 und 1 269 360), wobei der mittlere Teilchendurchmesser der in Latexform vorliegenden Polybutadienpfropfgrundlage zwischen 0,3 und 0,4 /um liegt,und
70 Gew.-TIn eines Copolymerisats aus Styrol/Acrylnitril im Verhältnis 70 : 30 mit einer rel. Viskosität von 1,65.
Beispiel 1 (Vergleichsbeispiel)
C in einem Doppelwellenextruder bei 2600C gemischt und anschlie-
Gew.-TIe Polycarbonat A werden mit 50 Gew.-TIn ABS-Polymerisat C in einem Doppe!
ßend granuliert.
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Beispiel 2
18 kg ABS-Polymerisat C werden in einem Lösungsmittelgemisch aus 265 kg Methylenchlorid und 175 kg Chlorbenzol gelöst bzw. suspendiert. Anschließend werden portionsweise 42 kg PoIycarbonat A zugegeben und so lange gerührt, bis das Polycarbonat vollständig gelöst ist.
Unter guter Rührung wird die Polymerlösung dann in ein geeignetes Eindampfaggregat eindosiert und bei ca. 150 C zu einer 40 %igen Lösung eingedampft und anschließend in einer gleichsinnig rotierenden selbstreinigenden Doppelwellenschnecke (ZSK 53) ausgedampft. Die max. Schneckentemperatur wurde auf 27O0C eingestellt, die Massetemperatur betrug 2600C.
Beispiele 3 bis 6
Die Formmassen der Beispiele 3-6 werden nach dem in Beispiel 2 prinzipiell beschriebenen Verfahren in den gewünschten Zusammensetzungen hergestellt.
In der Tabelle sind die Zusammensetzungen sowie einige charakteristische mechanische Kenndaten zusammengestellt.
Tabelle
Beispiele -% 1 2 3 4 _ 5 6
Polycarbonat A) Gew. -% 50 50 65 60 45 60
Polycarbonat B) Gew. -% - - - 40 55 -
ABS-Polym. C) Gew. -% 50 50 - - - 40
ABS-Polym. D) Gew. 0C - - 35 136 - -
Vicat B-Temperatur 0C 113 125 133 135 120 131
Kugeleindrucktiefe
VDE 0470
% 111 123 130 130 116 128
Reißdehnung 40 100 125. 90 125
Vicat B-Temperatur, gemessen nach DIN 53 460 Kugeleindrucktiefe, gemessen nach VDE 0470 Reißdehnung, gemessen nach DIN 53 455. Le A 18 020 - 10 -
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Claims (2)

Patentanspruch
1.) Verfahren zur Herstellung von thermoplastischen Formmassen aus
1. 40-70 Gew.-Teilen eines Polycarbonats auf Basis
aromatischer Hydroxyverbindungen,
2. 60-30 Gew.-Teilen eines ABS-Polymerisats aus
25 - 100 Gew.-% eines Pfropfmischpolymerisats aus
15 - 60 Gew.-Teilen eines Monomerengemisches aus
95 - 50 Gew.-% Styrol, Methylmethacrylat oder Mischungen daraus,
50 - 5 Gew.-% Acrylnitril, Methylmethacrylat
oder Mischungen daraus, pfropfpolymerisiert auf
85 - 40 Gew.-Teile eines Kautschuks, und
3. 75-0 Gew.-9i eines Copolymerisats von
95 - 50 Gew.-% Styrol, -Methylstyrol, Methylmethacrylat oder Mischungen daraus,
50-5 Gew.-% Acrylnitril, Methacrylnitril,
Methylmethacrylat oder Mischungen daraus,
dadurch gekennzeichnet, daß die Bestandteile 1, 2, und gegebenenfalls 3 in einem organischen Lösungsmittel gelöst bzw. suspendiert, die erhaltenen Lösungen bzw. Suspensionen vereinigt, in einer ersten Stufe der größere Teil des Lösungsmittels entfernt und die erhaltene Masse in einer Ausdampfschnecke nachbehandelt wird.
2.) Verfahren zur Herstellung thermoplastischer Formmassen nach Anspruch 1.), dadurch gekennze ichnet , daß als Lösungsmittel Methylenchlorid, Chlorbenzol oder Mischungen daraus verwendet werden.
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