JPS5966450A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、耐衝撃性、成形性に優ｎるとともにウェルド
強度に優扛る新規な熱可塑性樹脂組成物に関する。

従来からポリカーボネートｍ脂に、代表的なジエン系ゴ
ムグラフト重合体であるＡＢＳＩｍ脂（７りＩ７０ニト
リル−ブタジェン−スチレン重合体あるいはメチルメタ
クリレート−ブタジェン−スチレン重合体）等を加えて
、ポリカーボネート樹脂の成形性を改良し、さらに衝撃
強度の厚み依存性を少なくしようとする試みは、特公昭
３８−１５２２５．３９−７１．４２−１１４（１６，
５１−１１１４２等で提案されており、いすｎの組成物
も見掛は上の成形性、例えば高化式フローにおける光用
ｔは改良さｎている。

しかしながら、成形方法として最も−・般的な射出成形
においては、成形品の形状および大きさによって、ゲー
ト数および樹脂の流動状態を変える必要があるために、
必ず異方向に流扛る樹脂が交差する箇所、いわゆるｌウ
ェルド部ｌが生じるが、従来の組成物ではウェルド部の
強度、ｌウェルド強度ｌが十分ではなく実用的な成形性
といった面からは不十分であり、実用的に優ｎた材料と
げ言い難いのが現状である。

本発明者等は、このようなポリカーボネート樹脂とＡＢ
Ｓ＠脂からなる組成物のウェルド強度の向上について鋭
意研究した結果、特定の還元粘度を有するポリカーボネ
ート樹脂と特定の溶融粘度特性全盲するＡＢＳ樹脂と金
湿分することによって、従来のポリカーボネート樹脂−
ＡＢＳ樹脂混曾物では得ら扛なかった優れたウェルド強
度を有する組成物が得られることを見出し、本発明に到
達したものである。

すなわち、本発明は、クロロホルム中の還元粘度が０，
４０〜０．５５ポリカーボネート樹脂（１）２０〜８０
重量部と芳香族ビニル−ジエン系ゴム−シアン化ビニル
お工び／または不飽和カルホン醒アルキルエステルグラ
フト重合体１００〜１０’ｌＥｔ％と芳香族ビニル−シ
アン化ビニルお工び／または不飽オロカルボン酸アルキ
ルエステル共重合体０〜９０重量％とからなり、２５０
℃における見掛けの溶融粘度が剪断速度１０’　ｓｅｅ
。

で５　Ｘ　］、０”〜Ｉ　Ｘ　１０’ボイズであり、か
つ、剪断速度１０”ｓｅｃ、でｔ、ｓ　ｘ　ｉｏ’　〜
ｉ　ｘ　ｉｏ’ボイズであるＡＢＳ（！ｆ脂（ＩＩ）８
０〜２０重量部からなる耐衝撃性、成形性に優れるとと
もに、ウェルド強度に優れる熱可塑性樹脂組成物全提供
するものである。

以下に本発明の熱可塑性樹脂組成物について詳細に説明
する。

ポリカーボネート樹脂としては、芳香族ポリカーボネー
ト、脂肪族ポリカーボネート、脂肪族−芳香族ポリカー
ボネート等々金挙げることができる。一般には、２゜２
−ビス（４−オキシフェニル）アルカン系、ビス（４−
オキシフェニル）エーテル系、ビス（４−オキシフェニ
ル）スルホン、スルフィドまたはスルホキサイド糸など
のビスフェノール類からな４重合体、もしくは共重合体
であり、目的に応じてハロゲンで置換さしたビスフェノ
ール類を用いた重合体である。

本発明におけるポリカーボネート樹脂において重要な事
は、ポリカーボネート樹脂の粘度である。本発明におい
て用いらｎるポリカーボネートｍｙＪｖｉはクロロホル
ム中の還元粘度が０．４０〜０．５５である。０．４０
未満であｎば最終組成物の衝撃強度、ウェルド強度とも
に低く、また０、５５ｆｒ、超えるものでは、加工性が
劣り、ウェルド強度も低い。クロロホルム中の還元粘度
が０．４０〜０．５５であるポリカーボネート樹脂は、
組成ならびに重置条件全変動させることにエフ得ること
ができる。

なお、クロロホルムでの還元粘度は、オストワルド粘度
計を用い以下の如く求めらｎる０還元粘度７＝、７ｓｐ
（比粘度）／Ｃ（濃度）比粘度りａ　ｐ　＝　Ｔ　／　
Ｔ　ｏ　−１Ｔｏ：クロロホルム単独の流下時間 Ｔ　：試料溶液の流下時間 （Ｉｋ＋；ｌｏ、４ｙポリカーボネート／１００−クロ
ロホルム次に本発明において用いられるグラフト重合体
とは、ジエン系ゴムに芳香族ビニルとシアン化ビニルお
よび／または不飽和カルボン［フルキルエステルをグラ
フト重合したグラフト重合体である。

グラフト重合体におけるジエン系ゴムとグラフト重合用
化合物との組成比には特に制限はないが、ジエン系ゴム
５−７０重ｉ１％、グラフト重合用化合物９５〜３０重
童チが好ましい。

さらにグラフト重合用化合物における芳香族ビニルとシ
アン化ビニルおよび／または不飽和カルボン酸アルキル
エステルとの組成比にハ特に制限はないが、芳香族ビニ
ル５０〜８０重量％、シアン化ビニルおよび／’Ｅ７ｔ
は不飽和カルボン酸アルキルエステル２０〜５０重ｉｔ
％であることか特に好ましい。

上述のグラフト重合体と共にＡＢＳｆｌｆ脂（１）全構
成しうる共重合体とけ、芳香族ビニルとシアン化ビニル
および／または不飽和カルボン酸アルキルエステルから
なる共重合体である。共重合体の組成には何ら制限はな
いが、芳香族ビニル４０〜８５重ｔ％、シアン化ビニル
お↓び／または不飽和カルボン酸アルキルエステル６０
〜１５重量矛であることが好ましい。

なお、芳香族ビニル−シアン化ビニル共重合体としては
、ジメチルホルムアミド中での還元粘度（３０℃）が０
．５０〜１．１０の範囲内のものが、最終組成物のウェ
ルド強度、加工性等の面より好ましいｃｏ、５０未満で
はウェルド強度が低下する傾向にあり、また０、　１０
　’ｉ超えるものでは加工性が劣り、ウェルド強度も低
下する傾向にある。還元粘度が０．５０〜１．１０であ
る共重合体は、組成ならびに重合条件を変動することに
ニジ得られる。

グラフト重合体および共重合体を構成するジエン系ゴム
としては、ポリブタジェン、ブタジェン−スチレン共重
合体、プメジエンーアクリロニトリル共重合体等々金挙
げることができる。

芳香族ビニルとしてげ、スチレン、α−メチルスチレン
、ジメチルスチレン、ビニルトルエン等々が挙げること
ができる。シアン化ビニルとしては、アクリロニトリル
、メタクリロニトリル等々？挙げることができる。さら
に、不飽和カルボン酸アルキルエステルとしては、メチ
ルアクリレート、エテルアクリレート、ブナルアクリレ
ート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、
ブチルメタクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート
、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシグロビル
メタクリレート等々金挙げることができる。

グラフト重合体および共重合体の製造法としては、乳化
Ｎ＆法、懸濁重合法、塊状重合法、乳化−懸濁Ｘ仕法、
塊状−懸濁型合法等公知の混合方法が挙げられる。

ＡＢＳ樹脂（Ｉ）は、上述のグラフト重合体１００〜１
０重徽チと共重合体０〜９０重量％エリ構成される。共
重合体が９０重量：％を超える倉では十分な耐衝撃性が
得られない。最終組成物の耐衝撃性、加工性およびウェ
ルド強度の面エリ、グラフト重合体８０〜２０重ｔ％お
よび共重合体２０〜８０重量％からなるＡＢＳ樹脂（１
）が特に好ましい。

本発明におけるＡＢＳ樹脂において重要な事は、ＡＢＳ
樹脂の溶融粘度特性である。

ＡＢＳ樹脂（Ｉｔ）は、２５０℃における剪断速度１０
’ｓｅｃ、で５　Ｘ　１０”　〜Ｉ　Ｘ　１０’ボイズ
であり、かつ、剪断速度１０”ｓｅｃ、でｉ、　ｓ　ｘ
　ｉｏ”〜１　ｘ１ｏ’ボイズを有する。

上述の条件エリ高粘度ＡＢＳ樹脂では、最終組成物の加
工性が著しく低下するとともに、ウェルド強度も却って
低下する。また、低粘度ＡＢＳＩＩ脂ではポリカーボネ
ート樹脂との見掛粘度差が大きく、高剪断の射出成形で
は相分離を起し、ウェルド強度が著しく低下する。かか
る特定の溶融粘度特性全盲するＡＢＳ樹脂（Ｉは、グラ
フト重合体の組成ならびに重合条件、さら！ 署することにエリ得られる。

更に、本発明の剪断速度と見掛の溶融粘度の領域内では
、粘度の剪断速度依存性は特に重要ではないが剪断速度
依存性は少い力がよい。

本発明の熱可哨性樹脂組成物は、特定の還元粘度全盲す
るポリカーボネート樹脂（１）　２０〜８０重量部と特
定の溶融粘度特性全盲するＡＢｓｍ脂（Ｉ８０〜２０重
量部からなる。ポリカーボネートｍ脂（１）が２０重１
％未満では耐熱性および加工性が著しく低下する。普た
、８０重量％を超えるとウェルド強度は改善さｎず、ま
た加工性も低下する。

ポリカーボネート樹脂おＬびＡＢＳ樹脂の混合方法とし
ては、バンバリーミキサ−１−軸押出機、混線ブロック
を有する二軸押出機等を用いた公知の混合方法が挙げら
れる。

また湿分時、公知の染顔料、安定剤、可塑剤、帯電防止
剤、紫外線吸収剤、滑剤、充填剤等の添加も十分可能で
ある。

以下に実施例音用いて本発明金具体的に説明するが本発
明は、これらによって何ら制限さｎるものでない。

＼ 実施列および比較例 表−１に示す配合処方に基づき、ポリカーボネート樹脂
とＡＢＳ樹脂からなる谷釉組成物金得た。

得らｎた組成物の特性を表−２に示す。

なお、用いられたポリカーボネート樹脂ならびにＡＢＳ
樹脂は以下のとおり。

０ポリカーボネート樹脂 公知のホスゲン法に基づき、反応温度と時間金変えクロ
ロホルム中の還元粘度が０．５０のポリカーボネート樹
脂■と０．３０のポリカーボネート樹脂■全作成した。

ｏＡＢｓ樹脂 公知の乳化型仕法に基づき、ポリブタジェン５０重を部
−ステレン３６重量部−アクリロニトリル１４重量部の
グラフト重合体■およびポリブタジェン８０重量部−ス
テレン１４重量部−アク１ノロニトリル６重繍部のグラ
フト重合体■を作成した。

／／ 一方、公知の塊状−懸濁重合法に基づき、分子量調節剤
の添加量？変えスチレン７０重量部、アクリロニトリル
３０重量部からなる還元粘度０．４４の共重合体■、０
．６０の共重合体■お工び１．２５の共重合体■を作成
した。

上述のグラフト重合体と共重合体ニジ溶融粘度特性の異
なる各種ＡＢＳ樹脂全作成した。

〔ウェルド強度の測定法〕 ゲート間隔１００Ｗ＋の２つのゲート（各２．５×２、
　Ｏｒｒｍ　）工９溶融樹脂（２６０℃）全射出し、厚
さ３ｗｎ縦横各１５０ｆｉの試験片を作成する。

試験片全治具（高さＢｏＨｎ、内径１２０ｍｍ、外径１
２６掴）の上に乗せる。

一３０℃に調整された低温室で１ｋｇの鋼球を試験片中
心部ＶｃＷ！ｒ下させ、試験片が破壊しない最大エネル
ギー値（＃・薗）ヲ求める。

１ン 〔見掛は粘度、剪断速度の測定法〕 島津製作所製高化式フローテスター？用い、オリフィス
（ノズル径０．１ｔｒｎ、ノズル長１．０　ｃｍ　）′
に用いて次式にエリ計算する。

Ｑ：流出量　　ｅ　ｃ／ｓ　ｅ　ｅ　。

Ｒ：ノズル半径　０．０５ｃ＠ Ｌ：ノズル長　　１．　Ｏｃｒｎ Ｐ：圧力　　　ｄ　ｙ　ｎ、４ｔｉｉ 手続補正書（自発） 】　事件の表示 昭和５７年特許願第１７７３７５号 ２　発明の名称 熱可塑性樹脂組成、物 ３　補正をする者 ４　補正命令の日付 自　　　発 ５　補正の対象 明細店の「−発明の詳細な説明」の欄 ６　補正の内容 （１）　　明細書第１５頁表−１の比較例１における「
２５０℃、１０’ｓｅ％における溶融粘度、−１の欄の
［２×１０３−１を「７×１０８　」と、１ １だ、［２５０℃、１０”ｓｅｃ　　における溶融粘度
」の欄の「ｓ、ｔｘｔｏ２Ｊ全「１８×１０３」と補正
する、。

（２）　　明細１！１゛第１５頁表−１の比較例ｆｉに
おける「−共重合体■」の欄の１４０」を［−一月と、
また、「共重合体■」の欄の「−」全１４．０−１と補
正する。

以　　　−ヒ 手続補正書（自発） １　事件の表示 昭和５７年特許願第１７７３７５号 ２　発明の名称 熱可塑性樹脂組放物 ３、補正をする者 ４　補正命令の日付 ５　補正の対象 明細書、の［−発明の詳細な説明」の欄６　補正の内容 （１）　　下記の個所における「ウェルド強度」全それ
ぞれ「ウェルド部の落球衝撃強度」と補正する。

記 ■明細書第１頁表６行目 ■明細書第３頁第１１〜１２行目及び第１６〜１７行月 ■明細書筒４頁第１１〜１２行目 ■明細書筒５頁第１２行目及び第１３〜１４行目■明＃
Ｉ書第７頁第１３行目、第１４行目及び第１６行目 ■明細書第９頁第１５〜１６行目及び第１９行目■明細
書第１０頁第１３行目 ■明細書第１３頁第８行目 ■明細書、第１６頁表−２ （２）　　明細書第３頁第１行目〜第９行目にある「し
かしながら、・・・現状である。」を、「丑だ、ＡＢＳ
樹脂単独に比べるとポリカーボネート樹脂を配合するこ
とにより、耐衝撃性および耐熱性が改良されている。従
来論じられているプラスチックの耐衝撃性とに１ウ工ル
ド部を有しない試験片による評価である。

たとえば、ノツチ付（又はノツチなし）アイゾツト衝撃
強度である。

；−７かしながら、成形方法として最も一般的な射出成
形においては、成形品の形状および大きさによって、ゲ
ート数および樹脂の流動状態を変える必要があるため、
必ず異方向に流れる溶融樹脂が交差し、冷却・結合した
、いわゆる〃ウェルド部〃が生じる。このウェルド部は
非ウェルド部に比べて著しくもろく、このため大型成形
品を作成するにおいて、たとえ従来論じられている衝撃
強度に優汎る材料を用いてもウェルド部においてはもろ
く実用的に優れた材料とは言い難いのが現状であるＯ １ｋ、現在販売されている組成物の強度も５０Ａｉｉ・
ｃｍ以下である。

近年、ＡＢＳ樹脂の構造を規定することによ（′）、組
成物のウェルド部の引張強度全改善するととが提案され
ているが（西独公開特許第２．２５９，５６５号）、ウ
ェルドの落球衝撃強度は従来の組成物と同レベルにあり
、かがる組成物も実用的な材料とは言い難い。」と補正
する。

（３）　　明細書第４頁第１３行目と第１４行目の間に
、「特に、従来の組成物が有するウェルド部の落球衝撃
強度が５０館・ｃｍ以下であるのに対し、本発明の組成
物は］００Ａｉｉ＋−備以」−を有する。Ｊｌ挿入する
。

（４）　　明細書第５頁第６行目と第７行目の間に、「
好捷しくけ、一般式 公刊ｉ１５．０００〜３０．０００の非ハロゲン化ポリ
カーボネート樹脂である。」を挿入する。

（５）　　明細書第７頁第１７行目にある「傾向にある
。」の後ろに、「特に、ウェルド部の落球衝撃強度の而
より還元粘度０．９０〜１．１０の共重合体を用いるこ
とが好ましい。」全挿入する。

（６）　　明細１第８頁第１９行目と第２０行目の間に
、「グラフト重合体の粒子径には特に制限はないが、最
終組成物の物理的特性の面よりＯ１〜０５μであること
が好ましい。」を挿入する。

（７）明細書第９頁第１３行目と第１４行目の間に、「
特に好壕しくは１０”８ｅｃ−１で１×１０４〜１×１
０　ボイズであり、がっ、１０　５ｅｃ−？ｌ’３Ｘ１
０　〜１×ｌｏポイズである。」を挿入する。

（８）　　明細書第１２頁第９行目〜１１行目にある「
還元粘度が・・・全作成した。」ヲ「還元粘度が０．５
０のポリカーボネート樹脂■（分子量２８，０００．一
般式 度０３０のポリカーボネート樹脂■（分子量１４、．０
００．一般式 と補正する。

（９）　　明細書第１２頁第１３行目にある「ポリブタ
ジェン」ヲ［−ポリブタジェン（平均粒径０．４μ）」
と補正する。

以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）クロロホルム中の還元粘度が０．４０〜０．５５で
   あるポリカーボネート樹脂（１）２０〜８０重量部と芳
   香族ビニル−ジエン系ゴム−シアン化ビニルお工び／ま
   たは不飽和カルボン酸アルキルエステルグラフト重合体
   １００〜１０重ｔ％と芳香族ビニル−シアン化ビニルお
   工び／または不飽和カルボン酸アルキルエステル共重合
   体０〜９０重ｔ％とからなり、２５０℃における見掛け
   の溶融粘度が剪断速度１０’ｓｅｃ、で５　Ｘ　ｔｏ’
   　〜ｌ　Ｘ　１０５ボイズであり、かつ、剪断速度１０
   ”ａｅｃ、で１．５　Ｘ　１０”　〜Ｉ　Ｘ　１０’ボ
   イズであるＡＢＳ樹脂（Ｊｌ）　８０〜２０重童部から
   なること（Ｉ−特徴とする熱可塑性樹脂組成物。 ２）共重合体のジメテルホルムアばド中の還元粘度が０
   ．５０〜１．１０である特許請求の範囲第１項記載の熱
   可塑性樹脂組成物。