DE3336369A1 - Thermoplastische harzmasse - Google Patents
Thermoplastische harzmasseInfo
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L55/00—Compositions of homopolymers or copolymers, obtained by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, not provided for in groups C08L23/00 - C08L53/00
- C08L55/02—ABS [Acrylonitrile-Butadiene-Styrene] polymers
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- C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft eine thermoplastische Harzmasse. Sie betrifft insbesondere eine thermoplastische
Harzmasse aus einem Polycarbonat-Harz und einem ABS-Harz (Acryli.itril/Butadien/Styrol-Harz) mit
hervorragenden physikalischen Eigenschaften wie Schlagzähigkeit und Formbarkeit und speziell einer verbesserten, nach der Kugelfallmethode bestimmten Schlagfestigkeit an einer Schweißstelle.
hervorragenden physikalischen Eigenschaften wie Schlagzähigkeit und Formbarkeit und speziell einer verbesserten, nach der Kugelfallmethode bestimmten Schlagfestigkeit an einer Schweißstelle.
Polycarbonat-Harze besitzen ausgezeichnete physikalisehe
Eigenschaften, insbesondere eine hohe Schlagzähigkeit und sind als technische Kunststoffe und Konstruktionswerkstoffe
(Engineering Plastics) bekannt. Es ist ebenfalls bekannt, verschiedenartige Harze den Polycarbonat-Harzen
zur Verbesserung der physikalischen Eigenschäften der Polycarbonat-Harze und vor allem einer
Verbesserung ihrer weniger günstigen Eigenschaften zuzumischen. Beispielsweise bewirkt die Einarbeitung von
Dienkautschuk-Pfropfcopolymerisaten wie ABS-Harzen (Acrylnitril/Butadien/Styrol-Copolymerisat) oder MBS-Harzen
(Methylmethacrylat/Butadien/Styrol-Copolymerisat) in Polycarbonat-Harze eine Verbesserung der Formbarkeit
und eine Verringerung der Dickenabhängigkeit der Schlagzähigkeit {JP-ASen 15225/1963, 71/1964,
11496/1967 und 11142/1976).
Im allgemeinen zeigen diese konventionellen thermoplastischen
Harzmassen eine Verbesserung der Formbarkeit unter Geschwindigkeitsgefälle, beispielsweise einer
Fließmenge von einem Koka-Strömungstester. Sie zeigen
ebenfalls cine Verbesserung dor Schlagzähigkeit und der
thermischen Stabilität im Vergleich zu ABS-Harzen. Da
jedoch ihre Schlagzähigkeit für gewöhnlich als die sogenannte Izod-Schlagzähigkeit, gekerbt oder ungekerbt,
bestimmt wird und diese Methode nur für ein nicht geschweißtes Teil geeignet ist, bezieht sich eine Verbesserung
des betreffenden Wertes nur auf die Schlagzähigkeit des ungeschweißten Teils, nicht jedoch auf diejenige
einer Schweißstelle.
Beim Spritzguß, dem meistgebräuchlichen Formpreßverfahren, ist es erforderlich, die Zahl der Anschnitte und
den Fließzustand des Harzes in Abhängigkeit von der Form und Größe eines FormerZeugnisses zu ändern. Aus
diesem Grunde ergeben sr'.ch unvermeidlich einander kreuzende
Harzströme in verschiedenen Richtungen, wodurch eine Schweißstelle gebildet wird. Die Schweißstelle
eines Formerzeugnisses ist üblicherweise erheblich zerbrechlicher als der ungeschweißte Teil, und diese Tendenz
ist größer bei einem Formerzeugnis mit größeren
Abmessungen. *
Wie oben festgestellt wurde, vermögen herkömmliche thermoplastische Harzmaasen aus Polycarbonat-Harzen und
Dienkautschuk-Pfropfcopolymerisaten Formerzeugnisse mit zufriedenstellender Schlagzähigkeit an dem ungeschweißten
Teil zu liefern. Jedoch ist ihre Schlagzähigkeit nach der Kugelfallmethode an der Schweißstelle nicht
genügend groß und kann gewöhnlich einen Wert der nach der Kugelfallmethode bestimmten Schlagfestigkeit von
50 kg.cm nicht zu überschreiten. Beispielsweise ergaben
experimentelle Untersuchungen von "Bayblend" (hergestellt von Bayer) und ''Cycoloy" (hergestellt von Borg
Warner) , daß deren Wert der nach der Kugelfallmethode
bestimmten Schlagfestigkeit um 20 kg.cm liegt. Somit
ist es ftiöglich, daß herkömmliche thermoplastische Harzmassen
bei dor Fertigung von geformten Erzeugnissen mit großen Abmessungen, die eine Verschweißungsstelle aufweisen,
nicht befriedigen. Wenngleich die Verbesserung der Zugfestigkeit an einer Verschweißungsstelle mittels
Regulierung der chemischen Struktur des in ein Polyearbonat-Hars
einzuarbeitenden ABS-Harzes vorgeschlagen wurde (DE-OS 22 59 56t), liegt der Wert der nach der
Kugelfallmethode bestimmten Schlagfestigkeit der erhaltenen thermoplastischen Harzmasse noch auf dem gleichen Niveau wie derjenige herkömmlicher thermoplastischer Harzmassen,
Kugelfallmethode bestimmten Schlagfestigkeit der erhaltenen thermoplastischen Harzmasse noch auf dem gleichen Niveau wie derjenige herkömmlicher thermoplastischer Harzmassen,
Als Ergebnis ausgedehnter Untersuchungen wurde nunmehr
gefunden, daß das Vermischen eines eine spezifische Viskositätszahl aufweisenden Po^/carbonat-Harzes mit einem ÄBS-Harz mit bestimmten Schmelzviskositätseigen» schäften eine thermoplastische Harzmasse mit einer hochgradig verstärkten, nach der Kugelfallmethode be»
stimmten Schlagfestigkeit zu liefern vermag.
gefunden, daß das Vermischen eines eine spezifische Viskositätszahl aufweisenden Po^/carbonat-Harzes mit einem ÄBS-Harz mit bestimmten Schmelzviskositätseigen» schäften eine thermoplastische Harzmasse mit einer hochgradig verstärkten, nach der Kugelfallmethode be»
stimmten Schlagfestigkeit zu liefern vermag.
Gemäß der vorliegender. Erfindung wird eine thermoplastische Harzir.asse mit hervorragender Schlagzähigkeit
und Formbarkeit und einer verbesserten, nach der Kugelfallmethode bestimmten Schlagfestigkeit an einer
Schweißstelle verfügbar gemacht, die
Schweißstelle verfügbar gemacht, die
(A) ein Polycarbonat-Harz mit einer Viskositätszahl
(reduced viscosity) von 0,40 bis 0,55 bei 250C in Chloroform und
(B) ein ABS-Harz, das 10 bis 100 Gew.-% eines Pfropfpolymerisats eines Dien-Kautschuks gepfropft mit
einer aromatischen Vinyl-Verbindung und wenigstens einer Verbindung ausgewählt aus Vinyicyanid und
einem Alkylester einer ungesättigten Carbonsäure
sowie 90 bis 0 Gew.-S eines Copolymerisats einer
aromatischen Vinyl-Verbindung und wenigstens einer Verbindung ausgewählt aus Vinylcyanid und einem
Alkylester einer ungesättigten Carbonsäure enthält und Schmelzviskositäten bei 2500C von 5 χ 10 bis
1 χ 10 P bei einem Geschwindigkeitsgefälle von *
-2 3 4 ■
10 s und von 1,5 χ 10 bis 1 χ 10 P bei einem
-3 Geschwindigkeitsgefälle von 10 s (apparent melt
viscosity) besitzt,
enthält, wobei das Gewichtsverhältnis der Bestandteile (A) und (B) von 20 : 80 i>is 80 : 20 beträgt.
Die thermoplastische Harzmasse gemäß der vorliegenden Erfindung besitzt für gewöhnlich einen Wert der nach
der Kugelfallmethcde bestimmten Schlagfestigkeit von
100 kg.cm oder mehr. .
Als Polycarbonat-Harz (A) werden beispielhaft "genannt
aromatische Polycarbonate, aliphatische Polycarbonate^-
aliphatisch-aromatische Polycarbonate etc.. Gewöhnlichkönnen Polymerisate und Copolymerisate von Bisphenolen s s \
wie 2,2-Bis (4-hydroxyphenyl) alkanen, Bis (4-hydroxyphe- 8^*1-
■ Vf.-nyl)ethern, Bis(4-hydroxyphenyl)sulfonen, Bis(4-hydr-' ;
oxyphenyl) sulfiden und 3is (4-hydroxyphenyl) sulföxiden · ^Ί'^
etc. und/oder halogenierten Bisphenolen eingesetzt, wer- '"&·*
den. Typische Beispiele für die Polycarbonat-flarze" und'. ■* /-';
deren Herstellung sind La verschiedenen Lehrbüchern und* r*
Literu^.ustsllen beschrieben, darunter der Encyclopedia; ;"'
of Polymer Science and Technology, Band JLO_, Seiten 7X-JO-:--''
bis 764 (1969). Bevorzugt wird von diesen ein nicht-',
halogeniertes Polycarbcnat, das Einheiten der Gruppe
30 der Formel CH.
enthält und ein Molekulargewicht von 15 000 bis 30 000 ^ besitzt·
\ ., Es> ist erforderlich, daß das in der vorliegenden Er findung
zu verwendende Polycarbonat-Harz (A) eine Viskosi-.5 sX , tätszahl von 0,40 bis 0,55 bei 25°C in Chloroform be-,
- sitzt. Wenn die Viskositätszahl kleiner als 0,40 ist,
sind die Schlagzähigkeit und die nach der Kugelfallme-.'.thpäe
bestimmte Schlagfestigkeit an der Verschweißungs-■.v"
stelle der entstehenden thermoplastischen Harzmasse
minderwertig. Wenn sie größer als 0,55 ist, sind sowohl * die Formbarkeit als auch die nach der Kugelfallmethode bestimmte Schlagfestigkeit an der Schweißstelle schlecht. Das Polycarbonat-Harz mit der gewünschten " '■ ' Viskositätszahi kann nach einer herkömmlichen Arbeitsweise unter Auswahl einer geeigneten Zusammensetzung der monomeren Komponenten und passenden Polymerisationsbedingungen hergestellt werden.
minderwertig. Wenn sie größer als 0,55 ist, sind sowohl * die Formbarkeit als auch die nach der Kugelfallmethode bestimmte Schlagfestigkeit an der Schweißstelle schlecht. Das Polycarbonat-Harz mit der gewünschten " '■ ' Viskositätszahi kann nach einer herkömmlichen Arbeitsweise unter Auswahl einer geeigneten Zusammensetzung der monomeren Komponenten und passenden Polymerisationsbedingungen hergestellt werden.
Die Viskositätszahl' kann unter Benutzung eines Ostwald-Viskosimeters
gemäß der nachstehenden Gleichung bestimmt werden:
h (Viskositätszahl) η /C
SP
^ (Viskositätsverhältnis) = T^n ~ 1
^ (Viskositätsverhältnis) = T^n ~ 1
T: Durchflußzeit, der Test-Lösung
Tn: Durchflußzeit des Chloroforms
Tn: Durchflußzeit des Chloroforms
C (Konzentration): 0,4 g Polycarbonat/100 ml
Chloroform.
~ 'Das in der vorliegenden Erfindung zu verwendende ABS-Härz
(B) enthält Pfropfpolymerisat, das durch Polyme- ·· risieren eines Dienkau'^schuks mit einer aromatischen
' Viny!-Verbindung und wenigstens einer Verbindung aus-
' Viny!-Verbindung und wenigstens einer Verbindung aus-
3335369
gewählt aus Vinylcyanid und einem Älkylester einer ungesättigten
Carbonsäure erhältlich ist. Vorzugsweise liegt das Gewichtsverhältnis des. Dienkautschuks zu den
monomeren Komponenten bei 5 : 95--bis'70 : 30, wiewohl
hierfür keine spezielle Begrenzung gegeben ist. Die Zusammensetzung der monomeren^· Bestandteile unterliegt
ebenfalls keinen Beschränkungen' und kann beispielsweise
eine oder mehrere aromatische Vinyl-Verbindungen in einem Anteil von 50 bis 80 Gew.-*% und ein oder mehrere
Vinylcyanide und/oder sinen oder mehrere Älkylester einer/mehrerer ungesättigter Carbonsäuren in einem Anteil
von 50 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der monomeren Komponenten, umfassen.
Zusätzlich zu dem Pfropfpolymerisat kann das ABS-Harz
(B) gegebenenfalls ein Copolymerisat enthalten, das durch Polymerisieren einer (mehrerer) aromatischen(r)
Vinylverbindung(en) mit einem (mehreren) Vinylcyanid(en) und/oder einem (mehreren) Älkylester(n) einer_
(mehrerer) ungesättigten(r) Carbonsäure(n) erhältlich
ist. Die Zusammensetzung der monomeren Komponenten uiiterliegt
ebenfalls keinen Beschränkungen; beispielsweise kann sie eine (mehrere) aromatische Vinylverbindung
(en) in einem Mengenanteil von 40 bis 85 Gew.-% und ein (mehrere) Vinylcyanid(e) und/oder einen (mehrere)
Älkylester einer (mehrerer) ungesättigten(r) Carbonsäure
(n) in einem Mengenanteil von 60 bis 15 Gew.-% umfassen. Wenn das Copolymerisat ein Copolymerisat aus einer
aromatischen Vinyl-Verbindiing und einem Vinylcyanid
ist, wird bevorzugt, daß es eine logarithmische Viskositätszahl bei 300C in Dimethylformamid' yen 0,50 bis
1,10 besitzt, damit ein^ vorteilhafte\nach der Kugelfallmethode
bestimmte Schlagfestigkeit -an der Schweißstelle sowie eine günstige Formbarkeit sichergestellt
sind. Insbesondere ergibt die Verwendung eines Copolymerisats
mit einer logarithmischen Viskositätszahl von
0,90' bis 1,10 eine weitere Verbesserung in dieser Rich- - ■ tung.
5' Beispiele für den Dier.kautschuk für das Pfropfpolymerisät
sind Polybutadien, Styrol/Butadien-Copolymerisat, •Butadien/Acrylnitril-Copolymerisat etc.. Beispiele für
-die aromatische(n) VJnyl-Verbindung(en) sind Styrol,
'* od-Methylstyrol, Dimethylstyrol, Vinyltoluol etc.. Beispiele für das (die) Vinylcyanid(e) sind Acrylnitril, Methacrylnitril etc.. Beispiele für den (die) Alkylester der ungesättigten Carbonsäure (n) sind Methylacrylat, Ethylacrylat, Butylacrylat, Methylmethacrylat, Ethylmethacrylat, Butylmethacrylat, Hydroxyethylacrylat, Hydroxyethylmethacrylat, Hydroxypropvlmethacryiat etc..
'* od-Methylstyrol, Dimethylstyrol, Vinyltoluol etc.. Beispiele für das (die) Vinylcyanid(e) sind Acrylnitril, Methacrylnitril etc.. Beispiele für den (die) Alkylester der ungesättigten Carbonsäure (n) sind Methylacrylat, Ethylacrylat, Butylacrylat, Methylmethacrylat, Ethylmethacrylat, Butylmethacrylat, Hydroxyethylacrylat, Hydroxyethylmethacrylat, Hydroxypropvlmethacryiat etc..
Zur Herstellung des Pfropfpolymerisats oder des Copolymerisats können beliebige herkömmliche Polymerisationsverfahren
wie Emulsionspolymerisation, Suspensionspolymerisation, Massepolymerisation, Lösungspolymerisation,
Emulsions-Suspensipnsoolymerisation oder Masse-Suspensionspolymerisation
eingesetzt werden.
In dem ABS-Harz (B) kann das Gewichtsverhältnis des Pfropfpolyrnerisats zu dem Copolymerisat 100 : 0 bis
10 : 90, insbesondere 80 : 20 bis 20 : 80, betragen. Wenn der Gehalt d"es Copolymerisats den oberen Grenzwert überschreitet, läßt sich eine ausreichende Schlagfestigkeit nicht erzielen.
10 : 90, insbesondere 80 : 20 bis 20 : 80, betragen. Wenn der Gehalt d"es Copolymerisats den oberen Grenzwert überschreitet, läßt sich eine ausreichende Schlagfestigkeit nicht erzielen.
Es ist erforderlich, daß das ABS-IIarz (B) die oben definierten
Schmelzvisikositätsuigenschaften aufweist. Das
heißt, daß das ,ABS-ffin.r:; (P.) Sohmel^viskositäten bei
2500C von 5 χ ΙΟ3 bis 1 χ ΙΟ5 P bzw. von 1,5 χ ΙΟ3 bis
4 -2
1 χ 10 P bei einem Geschwindigkeitsgefälle von 10 s bzw. von 10 s besitzt. Vorzugsweise betragen die
4 5
Schmelzviskositäten von 1 χ 10 bis 1 χ 10 P bzw. von
3 4
3x10 bis 1 χ 10' P bei einem Geschwindigkeitsgefälle
von 10 "* s bzw. von 10 s. Wenn das ABS-Harz eine oberhalb des oberen Grenzwertes liegende Schmelzviskosität
unter Geschwindigkeitsgefälle aufweist, ist die Formbarkeit der fertigen thermoplastischen Harzmasse
beträchtlich vermindert, und die nach der Kugelfallmethode bestimmte Schlagfestigkeit an der Schweißstelle
ist ziemlich erniedrigt. Wenn das ABS-Harz eine unterhalb des unteren Grenzwertes liegende Schmelzviskosität
unter Geschwindigkeitsgefälle aufweist, findet leicht
die Phasentrennung von dem Polycarbonat-Harz beim Spritzguß mit einem hohen Geschwindigkeitsgefälle
(Scherung) statt, und die nach der Kugelfallmethode bestimmte Schlagfestigkeit an der Schweißstelle ist
beträchtlich erniedrigt. Das ABS-Harz (B) mit den ge-
wünschten Schmelzviskositätseigenschaften kann in einfacher Weise durch Einsatz einer passenden Monomeren-Zusammensetzung
und geeigneter Polymerisationsbedingungen hergestellt v/erden. Innerhalb des Bereichs der gewünschten
Schmelzviskositäten bei den angegebenen
Werten des Geschwindigkeitsgefälies ist die Abhängigkeit der Viskosität vom Geschwindigkeitsgefälle nicht
von Belang, jedoch ist eine kleinere Abhängigkeit besser.
Die thermoplastische Harzmasse gemäß der vorliegenden
Erfindung enthält das Polycarbonat-Harz (A) und das ABS-Harz (B) in einem ~ewichtsverhältnis von 20 : 80 bis 80 : 20. Wenn die Menge des Polycarbonat-Harzes (A)
Erfindung enthält das Polycarbonat-Harz (A) und das ABS-Harz (B) in einem ~ewichtsverhältnis von 20 : 80 bis 80 : 20. Wenn die Menge des Polycarbonat-Harzes (A)
kleiner ist als der untere Grenzwert, weist die thermoplastische Harzmasse eine verminderte thermische Beständigkeit
und Formbarkeit auf. Wenn sie größer ist als der obere Grenzwert, wird eine Verbesserung der
nach der Kugelfallmethode bestimmten Schlagfestigkeit an der Schweißstelle nicht erzielt, und die Formbarkeit wird verringert.
nach der Kugelfallmethode bestimmten Schlagfestigkeit an der Schweißstelle nicht erzielt, und die Formbarkeit wird verringert.
Zur Herstellung der thermoplastischen Harzmasse gemäß der vorliegenden Erfindung werden die genannten wesentliehen
Komponenten, d.h. das Polycarbonat-Harz (A) und
das ABS-Harz (B) in beliebiger Reihenfolge miteinander vermischt. Das Vermischen kann unter Verwendung einer
beliebigen herkömmlichen Mischapparatur wie eines Banbury-Mischers, eines einachsigen oder eines zweiachsi-
gen Extruders erfolgen» Gewünschtenfalls können Additive
wie Farbstoffe, Pigmente, Stabilisatoren, Weichmacher, antistatische Mittel, UV-Absorptionsmittel, flammenhemmende
Mittel, Gleitmittel und Füllstoffe in die thermoplastische Harzi.iasse eingearbeitet werden.
Praktische und gegenwärtig bevorzugte Ausführungsformen
der vorliegenden Erfindung werden zur Erläuterung in den folgenden Beispielen dargestellt, in denen sofern
nicht anders angegeben die Angaben "Prozent" und "Teile" sich auf das Gewicht beziehen.
Beispiele 1 bis 3 und Vergleichsbeispiele 1 bis 6
Nach der Vorschrift, wie sie in der Tabelle 1 dargestellt ist, wurden das Polycarbonat-Harz (A) und das
ABS-Harz (B) miteinander vermischt, wodurch eine thermoplastische Harzmasse erhalten wurde, deren physikalische
Eigenschaften ebenfalls in der Tabelle 1 aufgeführt
sind.
Das Polycarbonat-Harz (A) und das ABS-Harz (B) wurden wie nachstehend beschrieben hergestellt:
Durch Variation der Reaktionstemperatur und der Zeit
wurden.ein Polycarbonat-Harz mit einer Viskositätszahl von 0,50 bei 250C in Chloroform (A-I) (Molekulargewicht 28 000) und ein Polycarbonat-Harz mit einer Viskositätszahl von 0,30 bei 25°C in Chloroform (A-2) (Molekulargewicht 14 000) nach der herkömmlichen Phosgen-Methode hergestellt.
wurden.ein Polycarbonat-Harz mit einer Viskositätszahl von 0,50 bei 250C in Chloroform (A-I) (Molekulargewicht 28 000) und ein Polycarbonat-Harz mit einer Viskositätszahl von 0,30 bei 25°C in Chloroform (A-2) (Molekulargewicht 14 000) nach der herkömmlichen Phosgen-Methode hergestellt.
ABS-Harz (B):
Durch Vermischen des Pfropfpolymerisats und des Copolymerisats,
wie sie nachstehend angegeben sind, wurden ABS-Harze mit verschiedenen Schmelzviskositätseigenschäften
hergestellt.
Ein Pfropfpolymerisat (3-1) wurde aus Polybutadien (50
Teile), Styrol (36 Teile) und Acrylnitril (14 Teile) nach der herkömmlichen Arbeitsweise der Emulsions-Polymerisation
hergestellt.
Ein Pfropfpolymerisat (B-2) wurde aus Polybutadien (80
Teile), Styrol (14 Teile) und Acrylnitril (6 Teile) nach der herkömmlichen Arbeitsweise der Emulsions-Polymerisation
hergestellt.
- 13 Copolymerisat (B-I'):
Nach der herkömmlichen Masse-Polymerisation unter Verwendung eines Molekulargewichts-Reglers wurde ein Copolymerisat
(B-I1) aus Styrol (70 Teile) und Acrylnitril
(30 Teile) mit einer logarithmischen Viskositätszahl bei 3O0C in Dimethylformamid von 0,44 hergestellt.
Nach der herkömmlichen Masse-Polymerisation unter Verwendung eines Molekulargewichts-Reglers in einer Menge,
die von derjenigen bei der Herstellung des Copolymerisats (B-I') verschieden war, wurde ein Ccpolymerisat
(B-21) aus Styrol (70 Teile) und Acrylnitril (30 Teile)
mit einer logarithmischen Viskositätszahl bei 300C in
Dimethylformamid von 0,60 hergestellt.
Dimethylformamid von 0,60 hergestellt.
Nach der herkömmlichen Masse-Polymerisation unter Verwendung eines Molekulargewichts-Reglers in einer Menge,
die· von denjenigen bei der Plerstellung der Copolymerisate
(B-I') und (B-2[) verschieden war, wurde ein Copolymerisat
(B-3') aus Styrol (70 Teile) und Acrylnitril (30 Teile) mit einer logarithmischen Viskositätszahl
bei 300C in Dimethylformamid von 1,25 hergestellt.
Die Schlagfestigkeit an der Schweißstelle wurde nach der Kugelfallmethode wie folgt bestimmt:
Eine Harzschmelze (2601C) wurde durch zwei öffnungen
(von jeweils 2,5 χ 20 mm) mit einem Abstand der öffnungen
von 100 mm eingespritzt, wodurch ein Probekörper von 150 mm Länge, 150 mm Breite und 3 mm Höhe
hergestellt wurde. Der Probekörper wurde auf einen Zylinder von 120 mm Innerdurchmesser und- 126 mm Außendurchmesser und 8 0 mm Höhe gelegt. Eine Stahlkugel von 1 kg wurde auf den mittleren Teil (die Schweißstelle) des Probekörpers in einem auf -300C gehaltenen Raum
herabfallen gelassen, und die maximale Energie (kg.cm), bei der der Probekörper nicht zerbrach, wurde gemessen.
hergestellt wurde. Der Probekörper wurde auf einen Zylinder von 120 mm Innerdurchmesser und- 126 mm Außendurchmesser und 8 0 mm Höhe gelegt. Eine Stahlkugel von 1 kg wurde auf den mittleren Teil (die Schweißstelle) des Probekörpers in einem auf -300C gehaltenen Raum
herabfallen gelassen, und die maximale Energie (kg.cm), bei der der Probekörper nicht zerbrach, wurde gemessen.
Die Schmeizviskosität bei Geschwindigkeitsgefälle sowie
das Geschwindigkeitsgefälle (Scherungsrate) wurden folgendermaßen gemessen:
Das Probe-Harz wurde durch eine öffnung von 0,1 cm Düsen-Durchmesser und 1,0 cm Düsen-Länge extrudiert,
wobei ein Strömungs-Tester vom Koka-Typ, hergestellt von Shimazu Seisakusho, benutzt wurde, und die Berechnung
erfolgte aufgrund der nachstehenden Gleichungen:
Scherungsrate = 4 Q / TT RJ
Schraelzviskositüt bei Geschwindigkeitsgefälle = IT R4 P / 8 L Q
Hierin bezeichnen
Q die Durchflußmenge (ml/s),
R den Düsen-Radius (0,05 cm),
Q die Durchflußmenge (ml/s),
R den Düsen-Radius (0,05 cm),
L die Düsen-Länge (1,0 cm) und
P den Druck (dyn/cm ).
P den Druck (dyn/cm ).
- 15 Tabelle
Zusammensetzung und physikal. Eigenschaften Beispiel
2
2
Polycarbonat-Harz (A-I) (Teile)
Polycarbonat-Harz (A-2) (Teile)
60
60 55
ABS-Harz (B) (Teile)
Pfropfpolymerisat (B-I) (%) Pfropfpolymerisat
(B-2) (%) Copolymerisat
(B-I1) (%) Copolyraerisat
(B-2·) (%) Copolynierisat
40 55
40 80
45
20 45 85
Viskosität (P) bei Geschwindigkeitsgefälle 2500C, 102 s λ
25O0C, 103 s"1
7xlO3 l,5xlO4
l,8xlO~ 2x10'
6x10 6,3x10"
Kugelfall-Schlagfestigkeit a.d. Schweißstelle bei -300C, (kg.cm)
Izod-Kerbschlagzähigkeit b. 2O0C
(kg. cm/cm2) Formbeständigkeit
i.d.Wärme (ohne Tempern) (0C) Formbarkeit (Strömungs-Tester
v. Koka-Typ, 2300C, 60 kg/cm2) (ml/min)
200
200 200
46,7 65,2 66,0
105,0 103,3 100,2
0,60 0,25 0,23
Zusammensetzung und physikal.
Eigenschaften Vergleichsbexspiel
4
4
Polvcarbcnat-IIarz
(A-I) (Teile) Polycarbonat-Harz (A-2) (Teile)
50
60 60
60
40
95
2500C, 10 s 7x10"
2500C, IG3 s"1 1,8x10"
4xlC" 1,3x10 1,5x10 5,3x10"
1x10 1,4x10" 1,5x10"
l,6xlO3
10
90 60
ABS-Harz (B)
(Teile) 40 50 40 40 Pfropfpolyme-
risat (B-I) (%) 55 60 55 Pfropfpolymerisat (B-2) (%) - - - 60
Copolyirierisat
(B-I1) (%)
Copolvmerisat
(B-21) (%) 45 40
Copolymerisat (B-31) (S)
Viskosität (P) bei Geschwindigkeitsgefälle
8x10-2x10*
Kugelfall-Schlagfestigkeit a.d. Schweißstelle bei -300C, (kg.can)
Izod-Kerbschlagzähigkeit b. 200C
(kg.cni/cm2) 39,5 Formbeständigkeit
i.d.Wärme (ohne Tempern) (0C) 101,0 Formbarkeit (Strömungs-Tester
v. Koka-Typ, 23O0C, 60 kg/cma)
(ml/min) 0,70
45 | ,2 | 40 | ,3 |
38 | ,0 | 55 | ,0 |
102 | 101 | ||
0,80
35
48,0
0,03
10
15,5 30,5
98,5 104,6 88,3
0,70 0,30
Claims (2)
- VON KREISLER SCHÖNWALD EISHOLD FUES VON KREISLER KELLER SELTING WERNERPATENTANWÄLTEDr.-Ing. von Kreisler t 1973
Sumitomo NaugatUCk Co., Ltd. Dr.-Ing. K. W. Eishold Π 981Dr.-Ing. K. SchönwaldDr. J. F. FuesDipl.-Chem. Alek von KreislerDipl.-Chem. Carola KellerDipl.-Ing. G. SeltingDr. H.-K. WernerDEICHMANNHAUS AM HAUPTBAHNHOFD-5000 KÖLN 105. Oktober 1983
AvK/GF 8 04Patentansprüche
->f 1 ./Thermoplastische Harzmasse mit hervorragender Schlagzähigkeit und Formbarkeit und einer verbesserten, nach der Kugelfallmethode bestimmten Schlagfestigkeit an einer Schweißstelle, enthaltend(A) ein Polycarbonat-Harz mit einer Viskositätszahl von 0,40 bis 0,55 bei 250C in Chloroform und(B) ein ABS-Harz, das 10 bis 100 Gew.-% eines Pfropfpolymerisats eines Dien-Kautschuks gepfropft mit einer aromatischen Vinyl-Verbindung und wenigstens einer Verbindung ausgewählt aus Vinylcyanid und einem Alkylester einer ungesättigten Carbonsäure sowie 90 bis 0 Gew.-% eines Copolymerisats einer aromatischen Vinyl-Verbindung und wenigstens einer Verbindung ausgewählt aus Vinylcyanid und einem Alkylester einer ungesättigten Carbonsäure enthält und Schmeizviskositäten bei 2500C von 5 χ 10 bis 1 χ 10 P bei einem Geschwindigkeitsgefälle von-2 3 410 s und von 1 5 χ 10 bis 1 χ 10 P bei einem Geschwindigkeitsgefälle von 10 s besitzt,wobei das Gewichtsverhältnis der Bestandteile (A) und (B) von 20 : 80 bis 80 : 20 beträgt. - 2. Thermoplastische Harzmarse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Copolymerisat in dem ABS-Harz (B) eine logarithmische Viskositätszahl bei 3O0C in Dimethylformamid von 0,50 bis 1,10 besitzt.
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8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
8127 | New person/name/address of the applicant |
Owner name: SUMITOMO DOW LTD., OSAKA, JP |
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8128 | New person/name/address of the agent |
Representative=s name: SCHOENWALD, K., DR.-ING. VON KREISLER, A., DIPL.-C |
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D2 | Grant after examination | ||
8364 | No opposition during term of opposition |