DE1810993B2

DE1810993B2 - Thermoplastische mischungen

Info

Publication number: DE1810993B2
Application number: DE19681810993
Authority: DE
Inventors: Thomas Stanley Vienna W.Va. Grabowski (V.StA.)
Original assignee: Borg Warner Corp
Current assignee: Borg Warner Corp
Priority date: 1968-11-22
Filing date: 1968-11-26
Publication date: 1976-10-21
Also published as: NL6817569A; DE1810993A1; FR1604656A; ZA6807675B; BE724795A; GB1253226A

Description

Jl 30 177 ist bekanntgeworden, das ABS-Pfropfpoly- Es ist allgemein üblich, polymere Produkte durc

iierisat im wesentlichen durch Copolymerisation von die sogenannte Pfropfcopolymerisationstechnik he Acrylnitril und Styrol bzw. Acrylnitril und Λ-Methyl- 60 zustellen. Der Ausdruck »Pfropfcopolymerisation| Hyrol in Gegenwart eines vorpolymerisierten Poly- kennzeichnet ein Verfahren, bei dem ein polymerisie butadienlatex herzustellen. bares Monomeres oder ein Gemisch von polymerisie

Im Houben-Weyl, »Methoden der organischen baren Monomeren in Gegenwart eines Polymerisat Chemie«, Bd. XlV-I, 393 (1961), wird beschrieben, oder Copolymerisates unter Polymerisationsbedingui daß bei der Pfropfpolymerisation Gemische des Pfropf- 65 gen umgesetzt wird. »Ein Pfropfcopolymerisat ist ei Polymerisats mil Polymerisaten der Ausgangsmono- Polymerisat, dessen Moleküle aus zwei oder mehrere meren entstehen. Jedoch gelingt es bei den bekannten polymeren, chemisch miteinander verbundenen Teile Verfaliren nicht, die Mengenanteile des Pfropfpoly- unterschiedlicher Zusammensetzung bestehen Fi

ii

Pfropfcopolymerisat kann ζ. B. durch Polymerisation eines bestimmten Monomeren oder einer Gruppe von Monomeren mit anschließender Polymerisation eines anderen Monomeren auf das Produkt der ersten Polymerisation hergestellt werden«, vgl. Journal of Polymer Science, Vol. 8, 260 (1952).

Die Pfropfpolymerisate werden unter Polymerisationsbedingungen hergestellt, indem man eine Mischung von einem Acrylnitril oder substituiertem Acrylnitril oder Acrylsäureester oder substituiertem Acrylsäureester und einem monovinylaron.atischen Kohlenwasserstoff, z. B. Acrylnitril und Styrol, auf einen Polybutadienlatex oder Butadien-Copolymerisat-Latex, wie Butadien-Styrol-Butadien-Acrylnitril-Latex, etc. einwirken läßt.

In der Mischung beträgt der aufzupfropfende Monomeranteil etwa 40 bis 90 Gew.-% Acrylnitril und Styrol und das Polybutadien oder Butadien-Copolymerisal etwa 10 bis 60Gew.-%, bezogen auf den Feststoffgehalt, der Anteil der Acrylnitrilkomponente am Pfropfpolymerisat beträgt 3 bis 30Gew.-%, bezogen auf die drei Komponenten Acrylnitril + Styrol + Polybutadien oder Butadien-Copolymerisat, der des Styrols 25 bis 90 Gew.-% und der des Polybutadiens bzw. Butadiencopolymerisats entsprechend 10 bis 60Gew.-%. Das in der Mischung enthaltene PoIycarbonat wird durch Umsetzung eines Diphenols, wie z. B. Bis-(4-hydroxy-diphenyl)-methan oder 2,2-bis-(2,6-dibrom-4-hydroxyphenyl)-propan, vorzugsweise 2,2-bis-(4-hydroxy-phenyl)-propan mit Phosgen erhalten, vgl. GB-PS 7 72 627. Nachfolgend wird die Herstellung von einzelnen Bestandteilen der Mischung beschrieben, und zum besseren Verständnis wird ein Beispiel der erfindungsgemäßen Mischung angegeben.

Herstellung derj[Pfropfcopolymerisate X und Y Pfropfcopolymerisate X Y

Polybutadien-Latex, Poly- 30,0 50,0

butadien-Äquivalent

Acrylnitril 25,0 15,0

Styrol 45,0 35,0

Cumolhydroperoxid 0,75 0,75

Na-SaIz von hydriertem dispro- 2,0 1,85

portioniertem Colophonium

Na-Pyrophosphat 0,5 0,5

Na-Hydroxid 0,15 0,105

Na-SaIz der kondensierten Alkyl- 0,15

naphthalinsulfonsäure

Dextrose 1,0 1,0

Ferrosulfat 0,01 0,01

Wasser, einschließlich das Wasser 160,0 182,0

im Polybutadien-Latex

unter autogenem Druck 85 Minuten lang gehalten. Nach dieser Zeit war die Umsetzung im wesentlichen beendet.
Das Pfropfcopolymerisat Y wurde wie folgt isoliert:

Der fertige Latex wurde durch verdünnte Salzlösung und Schwefelsäure koaguliert, auf 95° C erhitzt, um eine teilweise Granulierung des koagulierten Produktes zu bewirken, filtriert, gewaschen und bei 110⁰C auf Gewichtskonstanz getrocknet.

ίο Bestimmte physikalische Eigenschaften der so hergestellten Pfropfcopolymerisate bringt die nachstehende Tabelle:

15

Pfropfcopolymerisate	X	Y
Reißfestigkeit (kg/cm² bei 23⁰C)	322	203
Zugdehnung (%)	70	50
Formbeständigkeit Temperatur	100	84
⁰C, 12,7 χ 12,7 χ 127 mm Stab
4,62 kg/cm²
Formbeständigkeit ³C,	89	71
12,7 χ 12,7 χ 127 mm Stab
18,5 kg/cm²
Rockwell-Härte R	87
Shore-Härte D		64

Die Copolymerisate, die zur Herstellung der Mischungen dieser Erfindung verwendet werden, werden durch Copolymerisation von Acrylnitril, substituiertem Acrylnitril, Acrylsäureestern oder substituierten Acrylsäuren mit einem monovinylaromatischen Kohlenwasserstoff hergestellt. Vorzugsweise wird Acrylnitril mit Λ-Methylstyrol copolymerisiert. Besonders geeignete Copolymerisate für die erfindungsgemäßen Gemische werden erhalten, wenn das Λ-Methylstyrol einen geringen Styrolanteil enthält.

Der Anteil an Acrylnitril, substituiertem Acrylnitril, Acrylsäureester oder substituierter Acrylsäure beträgt vorzugsweise etwa 10 bis 40 Gew.- % der Gesamtmischung. Der a-Methylstyrolanteil beträgt dementsprechend etwa 90 bis 60 Gew.-% der Reaktions-

mischung und kann, wie vorstehend erwähnt, aus

a-Methylstyrol allein oder vorzugsweise aus einer

Mischung von 50 bis 100% Λ-Methylstyrol und 50 bis 0% Styrol bestehen.

Copolymerisate von Λ-Methylstyrol und Acrylnitril

⁴S und Terpolymerisate von Λ-Methylstyrol, Styrol und Acrylnitril können nach der folgenden Arbeitsweise hergestellt werden.

Während die Verhältnisse von Λ-Methylstyrol, Styrol und Acrylnitril in den verschiedenen Rezepten

unterschiedlich sind, sind die übrigen Komponenten in beiden Rezepten sowohl nach Art als auch nach Menge gleich.

Die Mischung X wurde in einen Glasreaktor gegossen, der dicht verschlossen und 6 Stunden in einem auf 65 bis 85⁰C gehaltenen Wasserbad geschüttelt wurde. Nach dieser Zeit war die Umsetzung im wesentlichen beendet. Das gebildete Copolymerisat wurde wie folgt isoliert: Das Reaktionsgemisch wurde mit verdünnter Salzlösung und Schwefelsäure koaguliert, .uif 95 C erhitzt, um eine teilweise Granulierung des koagulierten Produktes zu bewirken und dadurch das nachfolgende Filtrieren und Waschen zu erleichtern, filtriert, gewaschen und zur Gewichtskonstan/ bei i 10 C getrocknet.

Das Gemisch Y wurde in einen druckdichten Reaktor gebracht. Der Reaktor wurde in ein Wasserbad gestellt, auf 6O⁰C erwärmt und diese Temperatur

Polymerisat	A	B	C D	E	F
Λ-Methylstyrol	70	60	60 50	50	40
Styrol	0	7	10 20	30	40
Acrylnitril	30	33	30 30	20	20
Hitze	109	.—	118,5 100	97,5	92,5
verformungs
temperatur, C
Kaliumpersulfat			0,25
NaOH			0,1
Natriumsalz von			2,0
hydriertem dis
proportioniertem
Colophonium
Wasser			100,0

5 ' 6

Die für die Polymerisate A bis F angegebenen Ein typisches Polycarbonat, das erfindungsgemäß Hitzeverformungstemperaturen sind folgendermaßen eingesetzt wird, ist das Polycarbonat von 2,5-bisermittelt worden: Ein preßgeformter Stab einer (4-hydroxyphenyl)-propan, das folgende Eigenschaf-Breite von 2,54 cm, einer Länge von 10,1cm und ten hat:

einer Dicke von 1,04 - 1,14 mm wurde zur Bestim- 5 Kerbschlagzähigkeit nach Izod

mung der Hitzeverformungstemperaiur als Prüfling _{cm k /cm Kerb 3J75 mm Kerbtiefe 80}.₅12

verwendet. Der Prufstab wurde genau zentriert auf Reißfestigkeit (kg/cm" and 23⁰C) ... 618

zwei Stt-tzen aufgelegt, zwischen denen er eine Brücke Dehnung (E) 60

bildete. Messerkanten, die diese Stützen bildeten, Hockwell Härte 1^Ί5

waren 3,175 mm voneinander entfernt. Ein 30-g-Ge- « Schmelzindex bei 210^Vc"''.''.'"."".'.''. .3Al

wicht wurde auf die Mitte des so gehaltenen Stabes Formbeständigkeit ⁰C

aufgesetzt. Das Ganze wurde in einen Luftofen ge- ι? 7 ν ι? 7 viT7 mm Stah

ι .. Jt* ii-t ι«- int· XZ.-/ /\ Λ ir, / A. Xi-I 111111 iJltLU

bracht und dieser elektrisch so beheizt, daß die 4 Ij ke/cm² 144

Temperatur der Luft in der Minute um I⁰C stieg. Formbeständigkeit''C.

Die Temperatur, bei der der Stab von den Stutzen 15 12 7 χ 12 7 χ P 7 mm Stab

fiel, wurde als Hitzeverformungstemperatur des Poly- ^g'5 k_e/_crn2 " 134

inerisatgemisches angesehen. '

Das präparative Verfahren, nach dem das Copoly- Der angegebene Schmeh'index wurde nach einem merisct B (ein Terpolymerisat) hergestellt worden ist abgewandelten Verfahren der A.S.T.M.-Methode und das nachstehend beschrieben wird, dient beispiels- »° D-1238-52T bestimmt. Dieses Verfahren wurde urweise für die Herstellung aller Copolymerisat- und sprünglich zur Bestimmung der Schmelzindices \on Terpolymerisat-Komponenten für die Herstellung der Polyäthylen entwickelt. Bei dieser Methode wird das erfindungsgemäßen Gemische. Gewicht in g von Polyäthylen bestimmt, das während

Die monomeren Reaktanten («-Methylstyrol, Styrol einer Zeit von 3 Minuten durch eine Standardüffnung, und Acrylnitril) wurden in Wasser, das eine kleine as die sich im Boden des Polymerisat-Behälters befindet, Menge Natriumhydroxid und Natriumsalz von hy- hindurchläuft, wobei das Polymerisat auf eine bedriertem, disproportioniertem Colophonium als Emul- stimmte Temperatur und unter einem bestimmten gator enthielt, emulgiert. Kaliumpersulfat wurde dann Druck gehalten wird. Diese Bestimmung ist so angeals Katalysator zugesetzt, das Reaktionsgefäß dicht paßt, daß sie das Gewicht des Polymerisats in g anverschlossen und in ein 80 bis 85⁰C warmes Wasserbad 30 gibt, welches innerhalb von 10 Minuten .lusiritt: gestellt. Das Reaktionsgefäß wurde in dem Wasserbad diese Zahl ist dann der Schmelzindcx des PoIybei der angegebenen Temperatur geschüttelt, bis die äthylens.

Reaktion zu etwa 90% abgelaufen war. Dann wurde Da die Thermoplastizität der Gemische, mit denen das Gefäß aus dem Wasserbad herausgenommen, diese Erfindung sich befaßt, von einer anderen Größengeöffnet und weitere 0,125 Gewichtsteile Kaliumper- 35 Ordnung ist als die Thermoplastizität des Polyäthylens, sulfat zugegeben. Das Reaktionsgefäß wurde wieder wurden beträchtliche Änderungen an den Standarddicht verschlossen und in das auf die oben angegebene bedingungen und Dimensionen, wie sie in der A.S.T.M.Temperatur bezeizte Wasserbad gestellt und darin so Methode D-1238 wiedergegeben sind, vorgenommen, lange geschüttelt, bis die Polymerisationsreaktion im damit diese Methode auch auf die Gemische der vorwesentlichen vollständig abgelaufen war. Bei der Her- 40 liegenden Erfindung angewandt werden konnte. Diese stellung des Terpolymerisates dieses Beispieles betrug Modifikationen umfassen Änderung in der Größe der die Gesamtreaktionszeit 5 Stunden. Bei der Herstellung Durchtrittsöffnung, des angewandten Druckes, der auf des Polymerisates B betrug die Ausbeute an Terpoly- den Thermoplast im Behälter ausgeübt wird, der merisat 9S,8% der Theorie. In vielen Fällen wurde der Temperatur des im Behälter befindlichen Thermoplasts Polymerisatlatex, so wie er bei diesem Verfahren 45 u. dgl.

anfiel, in der nachfolgenden Mischstufe eingesetzt. In dieser Beschreibung bedeuten die Schmelzindices

Gegebenenfalls kann das gebildete Polymerisat auch das Gewicht in g des Polymerisatgemisches, das in

isoliert werden, indem der Polymerisatlatex durch 1 Minute durch eine Öffnung eines Durchmessers von

Behandlung mit der Lösung eines» Elektrolyts, wie 3,17 mm und einer Länge von 8,00 mm aus einem

z. B. verdünnter Salzlösung oder verdünnter Schwefel- 5° Behälter eines Durchmessers von 9,47 mm austritt,

säure, koaguliert wird. Die resultierende koagulierte wobei das Polymerisat in dem Behälter auf einer

Mischung wird vorzugsweise auf 95°C erhitzt, so daß Temperatur von 210⁰C und unter einem Druck, der

sich das Koagulat zusammenballt, was das nach- von einem 5664-g-Gewicht erzeugt wird, gehalten

folgende Filtrieren und Waschen erleichtert. Das wird. So bedeutet der Schmelzindex von 0,3Al, daß

Koagulat wird abfiltriert, mit Wasser gewaschen und 55 0,3 g Polymerisat duich die Öffnung in 1 Minute unter

auf Gewichtskonstanz bei HO⁰C getrocknet. den angegebenen Bedingungen hindurchtritt. In glei-

Es ist darauf hinzuweisen, daß mit Ausnahme des eher Weise besagt ein Schmelzindex von 0,lA3, daß Polymerisats A alle Polymerisate mit einem «-Methyl- 0,1 g Polymerisat durch die öffnung innerhalb von styrol hergestellt wurden, das einen geringen Styrol- 3 Minuten unter den angegebenen Bedingungen hinanteil enthielt. Im Gegensatz zu «-Methylstyrol ver- 60 durchtritt. _R . .
läuft die Emulsionspolymerisation von Styrol sehr viel Beispiel
schneller. Die Anwesenheit eines geringen Styrol- Das oben mit Y bezeichnete Pfropfpolymerisat anteils beschleunigt die Emulsionspolymerisation von wurde mit dem Copolymerisat B und einem PoIy- «-Methylstyrol außerordentlich. Demgemäß ist es carbonat des 2,2-bis-(4-hydroxy-phenyl)-propan vervorteilhaft, eine Styrol-a-Methylstyrol-Mischung ein- 65 mischt.

zusetzen, um die Emulsionspolymerisation zu be- In der nachfolgenden Tabelle sind die Bestandteile

schleunigen. Vorzugsweise enthält das binäre Styrol- der verschiedenen Mischungen in Gewichtsteilen

rt-Methylstyrol-Gemisch etwa 5 bis 15% Styrol. angegeben.

	Material	1	80	I	8	10	1	70	70	8 10	993	50	ö	40	8	6	30	7	20
7	Copolynierisat B	10		10		10	20			10		10	10	10
Pfropfcopolymerisat Y	10	80		20	10		4	40	5	50	60	70
Polycarbonate	0,5	0,5	0,5	0,5	60	0.5	0,5	0,5	0,5
\thylen-Oxid-Poly-					10
propylenglykol					30
(Gleitmittel)	621	675	644	535	0,5	625	611	590	590
Zugfestigkeit ASTM
D 638-61T	25 ·	170	30	30		80	130	126	80
Dehnung (%)	4,4	3,3	4,2	3,9	625	3,8	3,9	3,4	3,6
Zug-Modul (χ 10^δ)	3,808	88,22	9,248	9,792		45,152	57,32	68,54	85,95
Kerbschlagzähigkeit					104
nach Izod D-256-56					4,3
!cm kg/cm) Methode C	0,7	0,9	0,7	0,5	21,76	0,8	0,7	0,7	0,8
Schmelzindex bei 232^CC	117	118	118	114		118	118	118	119
Härteskala R	96	95	96	98		96	96	95	97
L	120,00	135,00	122,78	121,11	0,8	129,44	132,20	132,78	137,33
Hitzeverformungstemp.,					116
getempert bei 1,12 kg/cm²	106,11	121,11	108,89	106,67	95	108,33	113,89	113,89	118,89
Hitzeverformungstemp.,					126,11
ungetempert bei 18,5 kg/cm²	116,11	131,11	117,22	112,78		120,00	117,78	122,22	128,89
Hitzeverformungstemp.,				110,00
getempert bei 18,5kg/cm²**]
(Fortsetzung)	9	119,44	U	12	13	14
Material		50	40	30	20
Copolymerisat B		20	20	20	20
Pfropfcopolymerisat Y	10	30	40	50	60
Polycarbonate	60	0,5	0,5	0,5	0,5
Äthylen-Oxid-Poly-	20
propylenglykol	20
(Gleitmittel)	0,5	555	535	535	527
Zugfestigkeit ASTM
D 638-61T		20	20	20	55
Dehnung (%)	555	3,8	3,5	3,4	3,3
Zug-Modul ( χ 10⁵)		40,26	48,42	48,96	64,19
Kerbschlagzähigkeit	25
nach Izod D-256-56	4,0
(cm kg/cm) Methode C	29,92	0,6	0,6	0,8	0,8
Schmelzindex bei 232°C		115	115	115	114
Härteskala R		88	88	88	87
L	0,5	121,67	123,89	128,89	128,98
Hitzeverformungstemp.,	114
getempert bei 1,12 kg/cm²	88	106,67	105,56	107,78	110,00
Hitzeverformungstemp.,	120,56
ungetempert bei 18,5 kg/cm²		116,11	115,00	117.78	122,22
Hitzeverformungstemp.,	103,89
getempert bei 18,5kg/cm⁵**)
	116,11

·) Von 2,2-bis-(4-hydroxyphenylVpropan.

·*) Getempert wurde, indem das Muster in einem Luftumwälzofen unter einer gegebenen Belastung bei seiner Streckgrenztemperatur belassen wurde.

	9	15	ungetempert bei 18,5 kg/cm²	123,89	lj	16	22	3 10	23	993	(o	10	19	20
		10	Hitzeverformungstemp.,			60	50		40		V		30	20
(Fortsetzung)	20	getempert bei 18,5 kg/cm²*'			30	40		40			30	30
Material	70	(Fortsetzung)	21	10	10		20	17	18	40	50
Copolymerisat B	0,5	Materia!	10	0,5	0.5		0,5	50	40	0,5	0 5
Pfropfcopolymerisat Y		Copolymerisat B	30					30	30		u, j
Polycarbonate		Pfropfcopolymerisat Y	60					20	30
Äthylen-Oxid-Poly-	513	Polycarbonate	0,5	485	455		448	0,5	0,5	474	455
propylenglykol	45	Äthylen-Oxid-Poly-		35	50		15			100	105
(Gleitmittel)	3,2	propylenglykol		3,5	3,2		3,2			3,1	2,9
Zugfestigkeit ASTM D 638-61T	58,75	(Gleitmittel)	497	29,92	43,52		43,52	474	483	58,75	59,84
Dehnung (%)		Zuefestiekeit ASTM D 638-61T	130					20	40
Zug-Modul ( χ 10^s)	0,9	Dehnung (°._u)	2,9	0,4A	0,9A₃		0,9A	3,3	3,2	0,5A₁	0,6A,
Kerbschlagzähigkeit nach Izod D-256-56	112	Zug-Modul (χ 10⁵)	71,26	108	103		102	31,01	54,4	' ί 109	109
(cm kg/cm) Methode C	84	Kerbschlagzähigkeit nach Izod D-256-56		—	118,89		118,33
Schmelzindex bei 232⁰C	131,00	(cm kg/cm) Methode C	0,6A₁	116,11	101,67	1	100.00	0,4A₁	0,5A₁	1 ■>"> 78	1 TS SQ
Härteskala R		Schmelzindex bei 232⁰C	111		110,56		110,56	108	108
L	110,00	Härteskala R L	128,89	101,67				_		1OS 00	1 Π7 "R
Hitzeverformungstdmp.,	Hitzeverformungstemp., getempert bei 1,12 kg/cm²	110,00 2			118,89	120,56	I \J J, KJ \J	IU /, /ο
getempert bei 1,12 kg/cm²	Hitzeverformungstemp., Ungetempert bei 18,5 kg/cm	118,89 )	111,67				1 1 7 70	111 T>
Hitze\ ;rformungstemp.,	! litzeverf ormungstemp., getempert bei 18,5 kg/cm²**	*) Von 2,2-bis-(4-hydroxyphenyl)-propan.			99,44	101,67	Il / , / O	J 1^1, ZS

	111,11	113,78	26	27
			10	40
			40	50
24	25	50	10
30	20		IU
40	40	0,5	0,5
30	40
0,5	Π S	399	406
		20	100
		*7 f,*	7 0
434	420	50,05	A" 39,71
10	20
2,9	2,7	0,4A₁	0,3A₃
41,84	51,68	102	97
		123,89	117,22
^₃ 1,2A₃	1,1A₃	96,11	100,00
103	103	110,00	106,67
120,56	121,11
103,33	97,78
111,67	110,00

^{Luftumwälzofen unter einer} gegebenen Belastung bei seiner Streckgrenztemperi

Wie man sieht, gibt die Tabelle eine Mischung wieder, in welcher die Pfropfpolymerisatkomponente etwa 10 bis 50 Gew.-%, die Copolymerisatkomponente etwa 80 bis 10 Gew.-",, und die Polycarbonatkomponente etwa 10 bis 80Gew.-% der Gesamtmischung ausmachen.

Das Monomere vom Typ des Acrylnitrils ist vorzugsweise in einer Menge von 5 bis 30Gew.-%, das Monomere vom Typ des Styrols vorzugsweise in einer Menge von 25 bis 90 Gew.-% im fertigen Pfropfpolymerisat anwesend. In den Beispielen war das Dienpolymerisat ein Butadien-Homopolymerisat, es können aber auch Copolymerisate, wie Butadien-Styrol, Butadien-Acrylnitril u. dgl. verwendet werden

Das in den Beispielen verwendete Copolymerisat war ein Terpolymerisat. Das Copolymerisat enthält normalerweise etwa 10 bis etwa 40 Gew.-% eines Monomeren, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Acrylnitril, substituiertem Acrylnitril, Acrylsäureestern und substituierten Acrylsäureestern; in den Beispielen war es Acrylnitril, copolymerisiert mit etwa 60 bis etwa 90 Gew.-% eines monovinylaromatischen Kohlenwasserstoffes, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Styrol und Vinyltoluolen sowie Mischungen davon. In der Tabelle der Bestandteile der verschiedenen Mischungen bestand das verwendete Copolymerisat aus etwa 60Gew.-% o-Methylstyrol mit 7 Gew.-°_o Styrol und 33 Gew.-% Acrylnitril, und das Polycarbonat wurde aus 2,2-bis-(4-hydroxyphenyl)-propan hergestellt. Geeignete Polycarbonate können aus folgenden Diphenolen hergestellt werden: Bis-(4-hydroxyphenyl)-methan, 3,3-bis-(4-hydroxyphenyl) - cyclohexen, 2,2 - bis -( 4 - hydroxyphenyl) - butan, 2,2-bis-(4-hydroxyphenyl)-pentan, 2,2-bis-(4-hydrcxyphenyl) - hexan, 2,2 - bis-(4 - hydroxyphenyl) - heptan, 2,2-bis-(2,6-dichlor-4-hydroxyphenyl)-propan, 2,2-bis-(,2,6-dibrom-4-hydroxyphenyl)-propan.

Der Polybutadienlatex, der in den Beispielen in der Pfropfpolymerisatkomponente verwendet wurde, kann ganz oder teilweise durch andere Latices polymerisierter Diolefine mit konjugierter Doppelbindung ersetzt werden. Bei der Herstellung solcher Latices kann das Butadien ganz oder teilweise durch folgende Diolefine ersetzt werden: Isopren, Pentadien-1,3, Methyl-l^-Pentadiene, Dimethyl-Butadien-1,3, die 1,3- und 2,4-Hexadiene u. dgl., einschließlich Mischungen eines oder mehrerer Diolefine mit konjugierter Doppelbindung, einschließlich Butadien-1,3.

Ein mono vinylaromatischer Kohlenwasserstoff, der sowohl für das Pfropfpolymerisat als auch für das Copolymerisat verwendet werden kann, ist beispielsweise Styrol. Es können aber auch andere monovinylaromatische Kohlenwasserstoffe eingesetzt werden, vorzugsweise z. B. a-Methylstyrol oder Styrol. Anstelle von Acrylnitril können ebenfalls andere Monomere eingesetzt werden, wie z. B. Methylmethacrylat oder Äthylacrylat, usw.

Die Mischungen dieser Erfindung werden allgemein dort verwendet, wo hohe Schlagfestigkeit und hohe Hitzeverformungstemperaturen erforderlich sind. Die Mischungen sind ganz besonders für die Herstellung von Formartikeln geeignet, die während ihres Einbaues Spannungen und dann während des Gebrauches Vibrationen, Schock, Stoßen u. dgl. ausgesetzt sind. Die erfindungsgemäßen Mischungen sind außerdem für die Herstellung von kalandrierten harten Platten, Preßlingen, Rohren, Rohrfittings, Ventilen, Ventilteilen u. dgl. geeignet. Die ungewöhnlich guten Eigenschaften dieser Mischungen gestatten, daß sie zu Gegenständen verarbeitet werden, welche ein oder mehrere richtungsabhängige Übergänge in ihrer Gestalt zeigen. Die starren Gegenstände, die aus diesen Mischungen hergestellt werden können, können geschnitten, gebohrt, mit Gewinde versehen werden u. dgl. Die ausgezeichnete Chemikalienbeständigkeii dieser Mischungen und ihre Widerstandsfähigkeil gegen schädigende Einflüsse macht es möglich. da£ sie zur Herstellung von Kunststoffleitungen unc Rohren zum Transport korrodierend wirkender Strömungsmittel bei erhöhten Drücken und Temperaturer verwendet werden können.

Claims

merisats und der Polymerisate der Ausgangsmono- 1 ' meren zu regulieren. Deshalb weisen die bekannten

1. Thermoplastische Mischungen, bestehend aus thermoplastischen Gemische den Machteil auf, daß

(A) etwa 10 bis etwa 50 Gew.-% eines Pfropfpoly- ihre Hitzeverformungstemperatur, Kerbschlagzähigmerisats, erhalten durch Polymerisation von 40 bis 5 keit und Härte nicht hoch genug sind, um sie bei 90 Gew.-% einer Mischung, bestehend aus (1) vielen Verwendungszwecken als Metallersatz einzumindestens einem monovinylaromatischen Koh- setzen.

lenwasseritoff, ausgewählt aus der Gruppe, be- Der vorliegenden Erfindung liegt daher die Aufgabe

stehend aus Styrol und Vinyltoluolen sowie zugrunde, eine thermoplastische Mischung zu schaffen, Mischungen davon, und (2) mindestens einem io welche die erforderlichen Eigenschaften besitzt, um Monomeren, ausgewählt aus der Gruppe, beste- das Material anstelle von Metall zu verwerden. hend aus Acrylnitril, substituiertem Acrylnitril und Die Aufgabe wird durch eine thermoplastische

Acrylsäureestern in Gegenwart von etwa 10 bis Mischung gelöst, bestehend aus (A) etwa 10 bis etwa 60 Gew.-% eines Homopolymerisates eines 50 Gew.-% eines Pfropf poly merisats, erhalten durch Diens mit konjugierter Doppelbindung oder eines 15 Polymerisation von 40 bis 90 Gew.-% einer Mischung, Copolymerisates eines Diens mit konjugierter bestehend aus (1) mindestens einem monovinylaroma-Doppelbindung und einem Monomeren, ausge- tischen Kohlenwasserstoff, ausgewählt aus der Gruppe, wählt aus der Gruppe, bestehend aus monovinyl- bestehend aus Styrol, Vinyltoluolen sowie Mischungen aromatischen Kohlenwasserstoffen, Acrylsäure- davon, und (2) mindestens einem Monomeren, ausestern, Acrylnitril und substituierten Acrylsäuren, 20 gewählt aus der Gruppe, bestehend aus Acrylnitril,

(B) etwa 10 bis etwa 80 Gew. ■% eines Copoly- substituiertem Acrylnitril und Acrylsäureestern in merisates, erhalten durch Copolymerisation von Gegenwart von etwa 10 bis etwa 60 Gew.- % eines (1) etwa 10 bis etwa 40 Gew.-% eines Monomeren, Homopolymerisats eines Diens mit konjugierter Dopausgewähit aus der Gruppe, bestehend aus Acryl- pelbindung oder eines Copolymerisats eines Diens mit nitril, substituiertem Acrylnitril und Acrylsäure- 25 konjugierter Doppelbindung und einem Monomeren, estern mit (2) etwa 90 bis 60 Gew.-% monovinyl- ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus monoaromatischem Kohlenwasserstoff, ausgewählt aus vinylaromatischen Kohlenwasserstoffen, Acrylsäureder Gruppe, bestehend aus Styrol, a-Methylstyrol, estern, Acrylnitril und substituierten Acrylsäuren, Vinyltoluolen, \-Methylvinyltoluolen und Mi- (B) etwa 10 bis etwa 80 Gew.-% eines Copolymerisats, schungen davon, wobei der Anteil an α-Methyl- 30 erhalten durch Copolymerisation von (1) etwa 10 bis styrol 50 bis 100 °_o und der Anteil an Styrol etwa 40 Gew.-% eines Monomeren, ausgewählt aus 50 bis 0"„ beträgt, und (c) etwa 10 bis etwa der Gruppe, bestehend aus Acrylnitril, substituiertem 80 Gew.- % Polycarbonat. Acrylnitri¹ und Acrylsäureestern mit (2) etwa 60 bis

2. Thermoplastische Mischung nach Anspruch 1, 90 Gew.-% monovinylaromatischem Kohlenwasserdadurch gekennzeichnet, daß der monovinyl- 35 stoff, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus aromatische Kohlenwasserstoff etwa 25 bis Styrol, a-Methylstyrol, Vinyltoluolen, a-Methylvinyl-90 Gew.-%, und die Komponente, ausgewählt aus toluolen und Mischungen davon, wobei der Anteil an der Gruppe, bestehend aus Acrylnitril, substitu- a-Methylstyrol 50 bis 100 Gew.-% und der Anteil an iertem Acrylnitril und Acrylsäureestern etwa 5 bis Styrol 0 bis 15 Gew.-% beträgt, und (C) etwa 10 bis 30 Gew.-% des Pfropfpolymerisates ausmacht. 40 etwa 80 Gew.-% Polycarbonat.

3. Thermoplastische Mischung nach Anspruch 1, Durch die vorliegende Erfindung wird es möglich, dadurch gekennzeichnet, daß das Copolymerisat ein Copolymerisat, das eine bekannte Menge a-Me-l zu etwa 20 bis 30 Gew.-% aus Acrylnitril, zu 80 thylstyrol, Styrol und Acrylnitril enthält, herzustellen| bis 60 Gew.-% aus a-Methylstyrol und zu 5 bis und mit einem gebräuchlichen ABS-Pfropfpolymerisa 10 Gew.-% aus Styrol besteht. 45 zu vermischen, wodurch eine Mischung entsteht, dl·

4. Thermoplastische Mischung nach Anspruch 1, einen regulierten Mengenanteil an a-Methylstyrol dadurch gekennzeichnet, daß das Copolymerisat Copolymerisat aufweist. Da der «-Methylstyrol-Antei zu etwa 20 bis 30 Gew.-% aus Acrylnitril und zu die Hitzeverformungstemperatur der Mischung be etwa 80 bis 70 Gew.-% aus a-Methylstyrol besteht. einflußt, wird es möglich, thermoplastische Mischun

50 gen mit verbesserten Hitzeverformungstemperatur

werten durch Mischen eines gebräuchlichen ABS

Die vorliegende Erfindung betrifft thermoplastische Harzes (A) mit einem a-Methylstyrol-Copolymerisa Mischungen von Polycarbonaten mit ABS-Pfropfpoly- (B) und einem Polycarbonat (C) herzustellen, wa: merisaten und Copolymerisaten. vorher theoretisch aufgrund der einzelnen Bestandteil«

Derartige thermoplastische Gemische sind schon 55 nicht zu erwarten, sondern vielmehr überraschend wa vielfach hergestellt worden, vergleiche z. B. US-PS und dem Stand der Technik nicht entnommen werde 177 und DT-OS 18 10 993. Aus der US-PS konnte.