DE1669884A1

DE1669884A1 - Styrolpolymermassen von hoher Schlagfestigkeit

Info

Publication number: DE1669884A1
Application number: DE19661669884
Authority: DE
Inventors: Wiley Ralph Mcconnell
Original assignee: Dow Chemical Co
Current assignee: Dow Chemical Co
Priority date: 1965-03-15
Filing date: 1966-03-15
Publication date: 1971-08-26
Also published as: ES323919A1; GB1145923A; NL6603376A

Description

Dipl-Ing. P.WeiCKMANN, Dr. Ing. A.Weici mann, Dipl-Ing.H.Weickmann D1PL.-PHYS. Dr. K. Fincjce Patentanwälte

t MÖNCHEN 27, MOHLSTIUSSI32, MVSHVUUSX *t3931/22

■■1,

Case 11002-F
Dr.K/po

The Dow Chemical Company, Midland, Michigan, V.St.A.

Styrolpolymermassen von hoher Schlagfestigkeit

Die Erfindung betrifft Styrolpolymere von hoher Schlagfestigkeit. Insbesondere betrifft sie Styrolpolymere von hoher Schlagfestigkeit mit guten Formfreigebungseigenschaften und/oder Hochglanz, sowie ein Verfahren zur Herstellung derselben.

Es ist bekannt, zähe oder stark schlagfeste Styrolpolymere herzustellen, indem in Polystyrol einheitlich und gründlich eine geringe Menge eines natürlichen oder eines synthetischen Kautschukes entweder duröh mechanisches Vermischen eines harzartigen StyrolpöljmeF«a mit dem Kautschuk bei erhöhten Temperaturen o4«r durch Auflösen des Kautschuks in monomere» Styrol «si aen der Losung suf erhöhte Temperaturen tür sation des Monomeren «ad Bildung ei»«· aont»ltYv*ift fetten, thermoplastischen, h*r*»ytifea Produkt«*

BAD ORIGINAL

10S835/1&4*

verleiben. Die Polymeren mit hoher Schlagfestigkeit sind für viele Zwecke wertvoll und insbesondere zur Herstellung von Formgegenständen oder geformten Gegenständen, die aus ausgepreßten Bögen gefertigt werden, z.B. durch Vakuumverformen, wie z.B. Becher, Behälter, Kühlschrankauskleidungen oder Auskleidungen für Kühls ehranktüren.

Häufig sind die Formlinge aus Styrolpolymeren von hoher Schlagfestigkeit schwierig aus der Form zu entfernen und sind von niedrigerem Glaaz, als man es wünschen würde.

Es wurde nun gefunden, daß sich Styrolpolymere mit hoher Schlagfestigkeit und hohem Glanz leicht herstellen lassen, wenn in das Styrolpolymere einheitlich und gründlich eine geringe Menge, beispielsweise etwa 0,5 bis 10, vorzugsweise 0,5 bis 5 Gewichtsteile auf 100 Gewichtsteile des Styrolpolymeren eines Block- oder Pfropf» mischpölymeren eines konjugierten Diolefins und eines aromatischen Alkenylkohlenwasserstoffes einverleibt werdenf beispielsweise ein Blockmiscopolymeres eines Pfropfffiischpölymeren von Styrol auf einem BuiaidienpolymereB, d.h. ein katteelmlcartiges Hoaopolym«res aus Butadien oder ein Copolyaeres aus Butadien und Styrol, ού*ν ein JPfropfmiscfcfolyausreB vas Butadien auf einem

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Styrolpolymeren, wie sie nachfolgend noch näher beschrieben werden.

Die den Glanz verbessernden Blockmischpolymeren oder Pfropfmischpolymeren sind Polymere, die in chemisch vereinigter oder polymerer Form etwa 50 bis 90 Gewichts-Prozent, vorzugsweise 60 bjs 80 Gewiehts-Ji, eines oder mehrerer aromatischer Äkeny!kohlenwasserstoffe, beispielsweise Styrol, und entsprechend 50 bis 10 Gewichts-Prozent, vorzugsweise 60-20 Gewichts-Prozent eines konjugierten Diolefins, wie z.B. Butadien, enthalten, wobei die Mischpolymeren in monomerem Styrol löslich sind und eine Eigenviskosität oder grundmolare Viskositätszahl zwischen 1,0 und 1,7 dl je g, bestimmt in Toluol von 25 C, besitzen.

Block- und Pfropf-Mischpolymere sowie deren Herstellungsverfahren sind auf dem Fachgebiet bekannt. Beispielsweise lassen sich Blockmischpolymere aus Butadien und Styrol nach ähnlichen Verfahren herstellen, wie sie von M. Szwarc u. Mitarbeiter in J. Am. Chem. Soc, Band 78, S.2656 (1956) beschrieben sindj oder auch nach dem von I* Kuntz in J. Poly. Sei., Band 5^> Seiten bis 586 (1961) beschriebenen Verfahren herstellen.

Im allgemeinen wird ein Blockmischpolymeres von Butadien

BAD ORiGJNAL

10 9 8 3 5/1 &A2- , ,

und Styrol hergestellt, indem Butadien und Styrol miteinander in einer inerten wasserfreien Flüssigkeit, wie Toluol, Heptan oder Xylol, in den gewünschten Anteilen vermischt werden und zu der kalten oder abgekühlten Lösung eine geringe Menge oder der gewünschte Anteil an Butyllithium zugegeben wird und das Monomere polymerisiert wird. Pfropfmischpolymere von Styrol auf Polybutadien oder auf einem Mischpolymeren von Butadien und Styrol lassen sich leicht herstellen, indem das Polymere in monomerem Styrol gelöst und die Lösung nach Zumischung eines Polymerisationsinitiatorkatalysators wie Di-tertbutylperacetat oder Tert-butylperbenzoat erhitzt wird und das Monomere vorzugsweise polymerisiert wird, bis 10 bis 25Ji oder mehr des Monomeren polymerisiert sind.

Als Styrolpolymeres von hoher Schlagfestigkeit kann jedes normalerweise feste,harzartige, thermoplastische Polymere verwendet werden, das vorzugsweise in chemisch gebundener oder polymerer Form mindestens 63,75 Gewichtsprozent einer aromatischen Monoviny!verbindung, nicht mehr als 21,25 Gewichts-Prozent einer Vinylidenverbindung aus der Gruppe Acrylnitril, Methylmethacrylat und Alpha-methylstyrol und 1 bis 15 Gewichts-Prozent eines

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natürlichen oder eines synthetischen Kautschuks, der ein kautschukartiges Homopolymeres von Butadien ist, oder ein Mischpolymeres mit einem größeren Gewichtsanteil, beispielsweise 50 Gewichts-Prozent oder mehr Butadien, und einen kleineren Anteil eines aromatischen Monovinylkohlenwasserstoffes wie, Styrol, enthält .

Das zur Glanzverbesserung dienende Block- oder Pfropfmischpolymere kann in das Styrolpolymere von hoher Schlagfestigkeit gründlich und gleichmäßig in jeder üblichen Weise einverleibt werden, beispielsweise durch Hitzeplastifizieren der Polymerbestandteile und mechanisches Vermischen derselben miteinander in einem Banbury-Mischer, auf Compoundierwalzen oder in einer Kunststoffstrangpresse. Bei einer bevorzugten Ausführungsform wird das Mischpolymere in dem Monomeren oder in einem Gemisch aus Monomerem und Polymerem, beispielsweise einer teilweise polymerisieren Lösung des Styrolmonomeren und des Kautschukfs gegebenenfalls in Vermischung mit einem inerten Verdünnungsmittel, wie Äthylbenzol, Toluol, Xylol oder Äthyltoluol gelöst und das Monomere wird polymerisiert, so daß sich ein Styrolpolymeres von hoher Schlagfestigkeit ergibt, welches das glanzverbessernde Block- oder Pfropfmischpolymere einheitlich und gründlich einverleibt enthält.

BAD

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Die Massen gemäß der Erfindung sind wertvoll zur Herstellung von Bechern, Behältern, Kühlschranktürauskleidungen und anderen spritzgeformten, ausgepreßten und geformten Gegenständen wie Folien oder Bögen, die auch verformt sein können, beispielsweise mittels Vakuumverformung.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung.

Beispiel 1

(A) Eine Lösung, die 10 g jeweils Butadien und Styrol und 80 g Äthylbenzol als Lösungsmittel und Reaktionsmedium enthielt, wurde durch Zugabe einer geringen Menge Butyllithium zu der abgekühlten Lösung bis zu einem Polymerfeststoffgehalt von 14,5# {12,5% Umwandlung) polymerisiert.

(B) Ein Teil der Lösung wurde mit Toluol zu einer Lösung, die 5 Gewichts-Prozent des Polymeren enthielt, verdünnt. 1 ml dieser Lösung,* U,0 ml einer Lösung mit 10 Gewichts-Prozent "Diene", einem stereospezifisehen Homopolymeren aus Butadien, das frei von Gelen ist und

zu über 90# 1,U-Addition und weniger als λθ% Vii|istruktur aufweist, wobei die Cis-1 ,^-Konfiguration 32 bis 35$ des Polymeren ausmacht und das Polymere eine Mooney-Zahl von 55 ML 1+U (1OO°C) hat, sowie 5 ml einer 30 gevichts-

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prozentigen Lösung von Polystyrol mit einer Viskositätseigenschaft von 18 Centipoisen, bestimmt für eine 1(X-gewichtsprozentige Lösung des Polymeren in Toluol von 25°C» in Toluol wurden in einem graduierten Zentrifugenrohr von 15 ml vermischt. Das Gemisch wurde in einer International Clinical Centrifuge bei Spitzengeschwindigkeit zentrifugiert. In Abständen von 5, 15 und 1*5 Minuten wurde das Zentrifugieren unterbrochen. Das Volumen der klaren Polystyrollösung (Bodenschicht) wurde beobachtet und notiert. Die Volumen der Klarlösung waren wie folgt: 0,15 ml in 5 Minuten, 0,7 ml in 15 Minuten und 1,1 ml in U5 Minuten.

Bei der Entwicklung des eben beschriebenen Versuches wurde festgestellt, daß das Volumen siner klaren Flüssigkeit größer als 0,5 ml in 5 Minuten oder größer als 2,5 ml in 15 Minuten oder größer als 6,5 ml in k5 Minuten des Zentrifugierens zeigt, daß das Polymere keine oder nur eine geringe Verbesserung des Glanzes des geformten oder ausgepreßten Produktes ergibt, wenn das untersuchte Polymere einheitlich und gleichmäßig in ein Styrolpolymeres von hoher Schlagfestigkeit einverleibt wird. Andererseits zeigt ein Volumen der klaren Flüssigkeit von 0,2 ml oder weniger nach Zentrifugieren während eines Zeitraumes von U5 Minuten an, daß das untersuchte Polymere einen ausgezeichneten Glanz des geformten oder ausgepreßten Produktes ergibt, wenn es

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In ein Styrolpolymeres von hoher Schlagfestigkeit einverleibt wird. Im allgemeinen wurde gefunden, daß Polymere, welche nicht mehr als 0,25 ml in 5 Minuten, 1,0 ml in 15 Minuten und 2,1 ml in k$ Minuten einer klaren Lösung nach dem Zentrifugieren zeigen, wesentliche Verbesserungen des Glanzes ausgepreßter und geformter Gegenstände ergeben, die aus Sty/rolpalymerem mit hoher Schlagfestigkeit hergestellt sind, wenn diese eine geringe Menge, beispielsweise 0,5 - 10 Gewichts-Prozent eines Block- oder Pfropfpolymeren, welches diese Bedingungen erfüllt, enthält.

(C) Eine Lösung aus 58 g eines stereospezifischen Polybutadienkautschukes mit einem Mooney-Wert von 55 ML 1+U (1OO°C), der frei von Gelen war, d.h. es war ein amorphes Polymeres, und zu über 90% aus einem 1,U-Additionsprodukt und zu weniger als 10$ aus einem 1,2-Additionsprodukt oder Vinylstruktur bestand, wobei das 1 ,t-Additionsprodukt etwa 35% Cis-1 ,!^-Konfiguration und entsprechend etwa 65% Trans-1,^-Konfiguration hatte, wurde durch Auflösen des Polybutadiens in 925 g monomerem Styrol bei Raumtemperatur durch Rühren des Gemisches während eines Zeitraumes von etwa 16 Stunden hergestellt. Die Lösung wurde zusammen mit 2 g des ungesättigten Dimeren von Alpha-Methylstyrol, 5 g 2,6-di-tert-8utyl-lt-methylphenol und 10 g

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BAD

weißem Mineralöl in e einen GlasreaktionsrundkoXben von 1₃5 1 mit einem Innendurchmesser von 1U cm gge"ben, der mit Rührer und .Rückflußkühler versehen war. Der Rührer bestand aus eine.r Welle aus rostfreiem Stahl mit 0,8 cm Durchmesser mit zwei Querarmen von 0,8 cm Durchmesser und J,6 cm Länge, die sich im Abstand von etwa 3»5 cm entlang der Welle befanden, wobei der unterste Querarm am Bodenende der Welle stand. Der Rührer wurde durch einen Elektromotor mit veränderlicher Geschwindigkeitsregelung angetrieben, so daß die Bewegung durch Einstellung der Geschwindigkeit der Drehung des Rührers geregelt werden konnte. Das Reaktionsgefäß wurde erhitzt, indem die unteren 2/3 des Gefäßes in eine Masse eines flüssigen Wärmeübertragungsmediums, beispielsweise Triäthylenglykol, eingetaucht wurden, welches auf der gewünschten Polymerisationstemperatur gehalten wurde. Nach Einbringen der Lösung des Polybutadienkautschukes und des monomeren Sty'rols in das mittels des flüssigen Wärmeübertragungsbades geheizten Glasreaktionsgefäßes wurde das Gemisch durch Drehung des Rührers mit einer Geschwindigkeit von 30 U/min unter Erhitzen des Gemisches auf eine Temperatur von 116 C während eines Zeitraumes von U,5 Stunden bewegt. Dann enthielt die Lösung 30 Gewichts-Prozent Polymerfeststoff. Zu der teilweise polymerisierten Lösung wurden unter

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Rühren 67 g der nach dem vorstehenden Beispielsteil (A) hergestellten Polymerlösung zugegeben. Anschließend wurden Teile der Mischung in Glasflaschen mit Schraubkappen von 3,1 cm Innendurchmesser und etwa Ik cm Länge gegeben. Die Polymerisation des Gemisches wurde unter Rühren fortgesetzt, wobei das Gemisch in den verschlossenen Glasflaschen unter folgenden Bedingungen von Zeit und Temperatur erfolgte: 2 Stunden bei 125°C; 1 1/2 Stunden bei 135°C; 1 1/2 Stunden bei 150°C und 1 1/2 Stunden bei 16O°C. Anschließend wurde das Polymerprodukt noch in den Flaschen einer Wärmebehandlung bei einer Temperatur von 52 C während einer Stunde unterworfen und wurde dann in einer Trockeneiskiste abgekühlt. Das Produkt wurde gewonnen und zu Könchenform gebrochen oder geschnitten und wurde von flüchtigen Stoffen durch Erhitzen in einem Vakuumofen bei einer Temperatur von 150⁰C während eines Zeitraumes von 2 Stunden unter einem absoluten Druck von 1 bis 3 mm Quecksilber befreit. Das von flüchtigen Stoffen befreite Produkt wurde gekühlt und zu Körnchenform zerrieben. Teile des von flüchtigen Stoffen befreiten Produktes wurden durch einen Tinius-Olsen-Schmelzindextester, der mit einem Mundstück von 0,32 cm Durchmesser versehen war, bei einer Temperatur von 200 C unter einer Belastung von 10 000 g ausgepreßt. Andere Teile des Produktes wurden zu Versuchsharren von

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einem Querschnitt von 0,32 χ 1,27 cm preßgeformt. Die-

Bestimmung

se Versuchsbarren wurden zur TLKMLlL&KiKäg. der Zugfestigkeit und der prozentuellen Dehnungswerte für das Polymere unter Anwendung der in ASTM D 638-^9-T beschriebenen Verfahren verwendet. Die Schlagfestigkeit wurde entsprechend dem in ASTM D 256*-kTT beschriebenen Verfahren bestimmt. Das Produkt zeigte die unter nachfolgend I aufgeführten Eigenschaften. Zum Vergleich sind die entsprechenden Eigenschaften eines handelsüblichen Styrolpolymeren von hoher Schlagfestigkeit nachfolgend unter II aufgeführt.

Polymer-Nr.

Glanzverbesserndes
Polymeres

Zugfestigkeit

Dehnung
Schlagfestigkeit

Glanz

II

253 kg/cm² (3600 psi)

5*38 kg/cm² (1,08 ft/lbs)

gut

0 %

229 kg/cm² (3250 psi)

26%

6,37 kg/cm/cm (1,17 ft/lbs

schlecht

Beispiel 2

(A) Bei einer Versuchsreihe wurde ein Blockmischpolymeres aus Styrol und Butadien unter Anwendung des in Teil A von Beispiel 1 beschriebenen Verfahrens und der in der folgenden Tabelle angegebenen Gewichtsanteile von Styrol und

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BAD O

Butadien hergestellt. Das Blockmischpolymere wurde unter Anwendung des in Teil B von Beispiel 1 beschriebenen Verfahrens untersucht und das Volumen der bei dem Versuch erhaltenen klaren Lösung ist in der folgenden Tabelle als Eigenviskosität des Blotkmischpolymeren angegeben.

(B) Bei einer Versuchsreihe wurde eine Beschickung der Lösung des vorstehend unter A hergestellten Blockmischpolymeren zu einer Lösung eines in monomerem Styrol gelösten stereospezifischen Polybutadienkautschukes entsprechend dem in Teil C von Beispiel 1 angewandten in einer, ein Gewichts-Prozent Blockmischpolymeres entsprechenden Menge, bezogen auf das Gewicht der Gesamtlösung, zugegeben. Die Polymerisation des Monomeren wurde unter Anwendung des in Teil C von Beispiel 1 angewandten Verfahrens ausgeführt. Das Polymerprodukt wurde, wie in Beispiel 1 beschrieben, zu einem Strang von 0,32 cm Durchmesser ausgepreßt. Der ausgepreßte Strang wurde auf Glanz untersucht. Die Ergebnisse sind in Tabelle I zusammengefaßt.

- Tabelle I -

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Tabelle I

	Blockmis chpolymeres	ohne	50	__	Glanzuntersuchung	Glanz
Vers. gSr.	Styrol Butadien Eigenviskosi- % % tat dl/g	1*0	—	YoI. d. klaren Flüs sigkeit ml	ausreich
1	50	30 20	1 ,oU 1,30	0,6	gut
2	60			0,05	ausge zeichnet gut
3 k	70 80	0,1 0,3	schlecht
5

Beispiel 3

(A) Eine Beschickung aus 3 Gewichtsteilön eines stereospezifischen Mischpolymeren aus 90% Butadien und 10$ Styrol wurde in 97 Gewichtsteilen Styrol gelöst. Eine Menge von 0,05 % Tert.-butylperacetat, bezogen auf das Gewicht der Lösung,-wurde als Polymerisationsinitiator oder Katalysator zugegeben. Die Lösung wurde auf eine Temperatur von 90⁰C ohne Rühren erhitzt und das Monomere polymerisiert, bis die Lösung 9 Gewichts-Prozent Polymerfeststoff enthielt. Das Pfropfmischpolymere zeigte einen Wert von 0,3 ml klarer Flüssigkeit, wenn es nach dem in Teil B von Beispiel 1 angewandten Verfahren untersucht wurde.

(B) Eine Menge der nach dem vorstehenden Teil A hergestellten

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Pfropfmischpolymerlösung wurde zu einer Lösung von Polybutadien in Styrol ähnlich der in Teil C von Beispiel 1 angewandten und in einer 1 Gewichts-Prozent des Pfropfmischpolymeren, bezogen auf das Gewicht der Lösung aus Polybutadien und Styrol, entsprechenden Menge zugegeben. Die erhaltene Lösung wurde polymerisiert und das Polymere wie in Teil C von Beispiel 1 beschrieben gewonnen.' Das Produkt aatte einen guten Glanz.

Beispiel h

Eine Lösung mit 5»7 Gewichts-Prozent "Diene"-Kautschuk, d.h. eines stereospezifischen Polybutadiens mit einer Mooney-Zahl von 55 ML 1+U (1OO°C), wie in Beispiel 1 angewandt, gelöst in monomerem Styrol, wurde zusammen mit 0,2 Gewichts-Prozent der Lösung von Alpha-Methylstyroldimerem, 0,25 Gewichts-Prozent weißem Mineralöl, 0,2 Gewichts-Prozent 2,6-Di-tert.-butyl-U-methylphenol und t Gewichts-Prozent eines Blockmischpolymeren, welches aus einer Mischung von 70% Styrol und 30Jt Butadien nach einem entsprechenden Verfahren wie in Teil A von Beispiel 1 hergestellt war, in kontinuierlicher Weise in einer Menge von etwa 9 kg je Stunde einer Vorrichtungsanordnung zugeführt, die ein Präpolymeres enthielt, worin die Lösung gerührt und auf eine Temperatur von 105°C erhitzt und teilweise polymerisiert wurde. Die teilpolymerisierte Lösung wurde aus dem Präpolymerisa-

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tionsgefäß als Lösung mit einem Gehalt von etwa 10 Gewichts-Prozent Polymerfeststoff abgezogen und durch eine erste Polymerisationszone geführt, worin sie auf Temperaturen zwischen 105 und 135 C erhitzt wurde, wobei sie zu einer Lösung mit einem Gehalt von etwa k5 Gewichts-Prozent Polymerfeststoff polymerisiert wurde. Diese teilpolymerisierte Lösung wurde aus der ersten Polymerisationszone abgezogen und einer zweiten Polymerisationszone zugeführt, worin sie auf Temperaturen zwischen 135 und 16O C erhitzt wurde, wobei die Polymerisation praktisch beendet war. Das erhaltene Material wurde einer Erhitzungszone zugeführt, in der es auf etwa 2U0°C erhitzt wurde, dann wurde es einer Zone zur Verflüchtigung flüchtiger Bestandteile zugeführt, worin es in Form feiner Stränge unter Vakuum zum Verdampfen und Entfernen flüchtiger Bestandteile aus dem Polymeren erhitzt Vurde. Das Polymere wurde aus der Verflüchtigungszone gewonnen und zu Körchenform geschnitten oder zermahlen. Anteile des Polymerproduktes wurden verformt und zur Bestimmung der Eigenschaften untersucht. Bei einem weiteren Versuch gemäß der Erfindung wurde das Beispiel wiederholt, mit der Ausnahme, daß als glanzverbesserndes Mittel ein aus einem Gemisch von 80% Styrol und 20$ Butadien nach Verfahren entsprechend Teil A von Beispiel 1 hergestelltes.Blakmischpolymeres verwendet wurde.

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Andere Teile des Produktes wurden als flacher Bogen von etva 0,1.5 cm Stärke ausgepreßt und im Vakuum zur Herstellung von Kühlschranktürverkleidungen verformt. Die Veidsi&unge-n wurden untersucht und ihr Glanz mittels eines Unterscheidungsbildglanzmeßgerätes Hunter Modell D-36: "bestimmt»

Das Produkt hatte folgende Eigenschaften:

Versuch Kr.	I	(3200)	II	III
Mischpolymeres	ohne	(3300)	7OS-3OB	Ö0S-2QB
Menge	0	1
Zugfestigkeit	225	239 (3I+OO)	267 kg/cm² (38OO lbs/sq
Reißfestigkeit	233	2U6 (35OO)	2k6 kg/cm²

(35OO lbs/sq.in.) Dehnung 23 21 15$

Schlagfestigkeit 5,99 (1,1) 5,99 (1,1) 5,17 kg cm/cm

(0,95 ft-rbs)

Vicat-Erweich.Punkt 98,5 (209) 99 (210) 99°C (210°F)

Schmelzviskosität MOO 1*300 UUOO

Glanz (Spitze) 2 63,1 ^2,9

Glanz (Schleife) 0 53,^ 29,0

Beispiel 5

Lin Blockmischpolymeres wurde hergestellt, indem zu

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Gewientsteilen einer Lösung aus 191 Gewiehtsteilen Toluol und 19 Gewichtsteilen Isopren 0,5 ml einer 0,5 η-Lösung von Butyllithium zugegeben wurde und das Monomere polymerisiert wurde, worauf dann IfO Gewib}ctsteile Styrol zugesetzt wurden und das Gemisch auf einem Dampfbad zur Polymerisation des Styrols erhitzt wurde. Das Produkt bestand aus einem Blockmischpolymeren aus Isopren und Styrol mit einer Eigenviskosität vom 1,39 dl je g. Ein Volumen der klaren Flüssigkeit von 0,1 ml wurde bei der Untersuchung entsprechend Teil B von Beispiel 1 erhalten. Ein mit Kautschuk verstärktes Styrolpolymeres, das 1 Gewichts-Prozent dieses Blockmischpolymeren einheitlich dispergiert enthielt und nach dem in Teil C des Beispiels 1 angewandten Verfahren nergestellt worden war, zeigte einen ausgezeichneten Glanz.

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Claims

Patentansprüche

1. Formmasse, die im wesentlichen aus einem Styrolpolymeren mit hoher Schlagfestigkeit besteht, dadurch gekennzeichnet, daß sie auf 100 Gewichts-Teile des Styrolpolymeren von hoher Schlagfestigkeit 0,5 bis 10 Gewichts-Teile eines (ß.) Blockmischpolymeren oder (b) Pfropfmischpolymeren aus einem konjugierten Diolefin und einem aromatischen Alkenyl— kohlenwasserstoff, die in chemisch gebundener Form 30 bis 90 Gew.—$ des aromatischen Alkenylkohlenwasserstoffes und ergänzend 70 bis 10 Gew.-^ des konjugierten Diens aufweisen, einheitlich und gründlich verteilt, enthält.

2. Formmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Mischpolymere aus 30 bis 90 Gew.-# Styrol und entsprechend 70 bis 10 Gew.-^ Butadien besteht.

3. Formmasse nach Anspruch 1 oder 2, dadurch geke nnzeichnet, daß das Bloekmischpolymere aus etwa 70 (Jew.~?6 Styrol und etwa 30 Gew.-# Butadien besteht.

4. Formmasse nach Anspruch 1 oder 2, dadurch

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gekennzeichnet, daß das Pfropfmischpolymere aus einer Pfropfung von Styrol auf einem stereospezifischen Mischpolymeren aus etwa 10 Gewichts-^ Styrol und etwa 90 Gewichts-SS Butadien besteht.

5. Formmasse nach Anspruch 1 bis U, dadurch gekennzeichnet , daß das Styrolpolymere von hoher Schlagfestigkeit aus einem durch Polymerisation einer Lösung mit 1 bis 20 Gewichts-^ eines stereospezifischen Homopolymeren von Butadien und entsprechend 99 bis 80 Gewichts-!« Styrol erhaltenen Interpolymeren besteht.

6. Verfahren zur Herstellung der Formmassen nach Anspruch 1 bis 5, wobei etwa 1 bis 20 Gewichtsteile eines der Elastomeren Naturkautschuk, Homopolymere von Butadien und kautschukartige Mischpolymere von Butadien einheitlich in ergänzend 99 bis 80 Gewichtsteile eines normalerweise festen harzartigen, thermoplastischen Styrolpolymeren einverleibt werden, dadurch gekennzeichnet, daß in diesem Styrolpolymeren von hoher Festigkeit 0,5 bis 10 Gewichtsteile auf 100 Gewichtsteile des Styrolpolymeren von hoher Schlagfestigkeit eines Blockmischpolymeren oder Pfropfmischpolymeren aus einem konjugierten Diolefin und einem aromatischen Alkeny!kohlenwasserstoff, die

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in chemisch gebundener Form 30 bis 90 Gewichts-Prozent des aromatischen AlkenylkohleHwasserstoffes und 70 bis 10% des konjugierten Diolefins aufweisen, einverleibt werden.

7· Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß als Mischpolymeres ein Blockmischpolymeres aus Styrol und Butadien verwendet wird.

8. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet ₃ daß als Mischpolymeres ein Pfropfmisehpolymeres aus Styrol und einem stereospezifischen Butadien verwendet wird.

9. Verfahren nach Anspruch 6 oder 7_S dadurch gekennzeichnet , daß als Blockmischpolymeres ein Mischpolymeres aus etwa 70 Gewichts-Prozent Styrol und etwa 30 Gewichts-Prozent Butadien verweildet wird.

10. Verfahren nach Anspruch 6 oder 8, dadurch gekennzeichnet , daß als Pfropfmischpolymeres eine Pfropfung von Styrol auf einem stereospezifischen Mischpolymeren aus 10 Gewichtsprozent Styrol und 90 Gewichts-Prozent Butadien verwendet wird.

11. Verfahren nach Anspruch 6 bis 10, dadurch gekennzeichnet,

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daß als Styrolpolymeres von hoher Schlagfestigkeit ein durch Polymerisation einer Lösung von 1 "bis 20 Gewichts-Prozent eines stereospezifischen Homopolymeren von Butadien und entsprechend von 99 bis 80 Gewichts-Prozent Styrol erhaltenes Interpolymeres verwendet wird.

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